JPWO2014185318A1 - Image display device - Google Patents

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Abstract

カラーフィルターや色素や液晶化合物等の紫外線劣化を抑制しつつ、偏光子と偏光子保護フィルムとの密着性良好な偏光板を有する、画像表示装置を生産性よく提供する。画像表示セル、及び画像表示セルよりも視認側に位置する偏光板を有する画像表示装置であって、前記偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムが積層されており、偏光子保護フィルムの少なくとも一方は、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して偏光子と積層されており、画像表示セルよりも視認側に紫外線吸収性粘着層を有することを特徴とする画像表示装置。Provided is an image display device having a polarizing plate with good adhesion between a polarizer and a polarizer protective film with high productivity while suppressing deterioration of ultraviolet rays such as a color filter, a dye, and a liquid crystal compound. An image display device having an image display cell and a polarizing plate located on the viewing side of the image display cell, wherein the polarizing plate has a polarizer protective film laminated on both sides of the polarizer, At least one is laminated | stacked with the polarizer through the active energy ray hardening adhesive, and has an ultraviolet absorptive adhesive layer in the visual recognition side rather than an image display cell, The image display apparatus characterized by the above-mentioned.

Description

本発明は、画像表示装置に関するものである。   The present invention relates to an image display device.

液晶ディスプレイ(LCD)や有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイなどの画像表示装置の画像表示セルには、カラー表示を行うために、カラーフィルターや色素等が用いられるが、カラーフィルターや色素等や液晶化合物は太陽光や蛍光灯などに含まれる紫外線により劣化し易く、色調が経時的に変化する場合がある。これを防ぐために一般的には画像表示セルより視認側に配置される偏光板に紫外線吸収機能を付与している。偏光板に紫外線吸収機能を持たせるためには、偏光板の偏光子保護フィルムに紫外線吸収剤を添加する方法、及び偏光子と偏光子保護フィルムを接着する接着剤に紫外線吸収剤を添加する方法(特許文献1)が採用されている。   For image display cells of image display devices such as liquid crystal displays (LCD) and organic electroluminescence (organic EL) displays, color filters and pigments are used for color display. The compound is easily deteriorated by ultraviolet rays contained in sunlight or fluorescent lamps, and the color tone may change with time. In order to prevent this, generally, an ultraviolet absorbing function is imparted to a polarizing plate disposed on the viewing side from the image display cell. In order to impart an ultraviolet absorbing function to the polarizing plate, a method of adding an ultraviolet absorber to the polarizer protective film of the polarizing plate, and a method of adding an ultraviolet absorber to the adhesive that bonds the polarizer and the polarizer protective film (Patent Document 1) is adopted.

従来、偏光子と偏光子保護フィルムの接着には水系の接着剤が用いられてきたが、近年活性エネルギー線硬化性の接着剤が提案され(特許文献2)、生産性の面から注目を浴びている。しかしながら、偏光子保護フィルムとして紫外線吸収剤を含有するフィルムを用いる場合には、片面の偏光子保護フィルムは紫外線吸収剤を含まないフィルムを用い、紫外線吸収剤を含まないフィルム面からのみ紫外線を照射して接着剤を硬化させる必要がある。ところが、そのように紫外線を照射すると紫外線の照射面とは反対側の接着層は、偏光子により光量が半減するため、十分に硬化させるためには過剰の紫外線を照射する必要がある。また、活性エネルギー線硬化性の接着剤に紫外線吸収剤を添加すると、十分硬化することが困難であるといった問題があった。   Conventionally, a water-based adhesive has been used for bonding a polarizer and a polarizer protective film. Recently, an active energy ray-curable adhesive has been proposed (Patent Document 2), and has attracted attention from the viewpoint of productivity. ing. However, when a film containing an ultraviolet absorber is used as the polarizer protective film, the single-sided polarizer protective film is a film that does not contain an ultraviolet absorber, and ultraviolet rays are irradiated only from the film surface that does not contain the ultraviolet absorber. It is necessary to cure the adhesive. However, when the ultraviolet rays are irradiated in such a manner, the light amount of the adhesive layer opposite to the irradiation surface of the ultraviolet rays is halved by the polarizer, so that it is necessary to irradiate excessive ultraviolet rays in order to sufficiently cure. Further, when an ultraviolet absorber is added to the active energy ray-curable adhesive, there is a problem that it is difficult to sufficiently cure.

特開昭61−88204号公報JP-A-61-88204 特開2004−245925号公報JP 2004-245925 A

本発明は上記の様な問題を解決し、生産性の高い画像表示装置を提供することを一つの目的とする。   An object of the present invention is to solve the above problems and to provide an image display device with high productivity.

代表的な本発明は、以下の項1〜項5に係る発明である。
項1.
画像表示セル、及び画像表示セルよりも視認側に位置する偏光板を有する画像表示装置であって、前記偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムが積層されており、偏光子保護フィルムの少なくとも一方は、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して偏光子と積層されており、画像表示セルよりも視認側に紫外線吸収性粘着層を有することを特徴とする画像表示装置。
項2.
偏光子保護フィルムの少なくとも一方は低透湿性フィルムであることを特徴とする項1に記載の画像表示装置。
項3.
偏光子保護フィルムの少なくとも一方は、リタデーションが3000〜150000nmであることを特徴とする項1または2に記載の画像表示装置。
項4.
画像表示セルが液晶セルであることを特徴とする項1〜3いずれかに記載の画像表示装置。
項5.
画像表示セルと偏光板とが紫外線吸収性粘着層を介して積層されていることを特徴とする項1〜4いずれかに記載の画像表示装置。
The typical present invention is an invention according to the following items 1 to 5.
Item 1.
An image display device having an image display cell and a polarizing plate positioned on the viewing side of the image display cell, wherein the polarizing plate has a polarizer protective film laminated on both sides of the polarizer, At least one is laminated | stacked with the polarizer through the active energy ray hardening adhesive, and has an ultraviolet absorptive adhesive layer in the visual recognition side rather than an image display cell, The image display apparatus characterized by the above-mentioned.
Item 2.
Item 2. The image display device according to Item 1, wherein at least one of the polarizer protective films is a low moisture-permeable film.
Item 3.
Item 3. The image display device according to Item 1 or 2, wherein at least one of the polarizer protective films has a retardation of 3000 to 150,000 nm.
Item 4.
Item 4. The image display device according to any one of Items 1 to 3, wherein the image display cell is a liquid crystal cell.
Item 5.
Item 5. The image display device according to any one of Items 1 to 4, wherein the image display cell and the polarizing plate are laminated via an ultraviolet absorbing adhesive layer.

本発明の画像表示装置によれば、偏光板とは別に紫外線吸収性粘着層を有するので、カラーフィルターや色素や液晶化合物等の紫外線劣化を抑制しつつ、偏光子と偏光子保護フィルムとの密着性良好な偏光板を有する、画像表示装置を生産性よく提供することができる。   According to the image display device of the present invention, since it has an ultraviolet-absorbing adhesive layer separately from the polarizing plate, adhesion between the polarizer and the polarizer protective film while suppressing UV degradation of color filters, pigments, liquid crystal compounds, etc. An image display device having a polarizing plate with good productivity can be provided with high productivity.

テレビやコンピューター等のディスプレイを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows displays, such as a television and a computer. スマートホンやタブレットコンピュータ等のタッチパネル一体型液晶パネルを示す模式図である。It is a schematic diagram which shows touchscreen integrated liquid crystal panels, such as a smart phone and a tablet computer. スマートホンやタブレットコンピュータ等の液晶セルタッチパネル分離型を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows liquid crystal cell touch panel separated types, such as a smart phone and a tablet computer.

本発明の画像表示装置は、画像表示セル、及び画像表示セルよりも視認側に位置する偏光板を有し、前記偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムが積層されており、偏光子保護フィルムの少なくとも一方は、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して偏光子と積層されており、画像表示セルよりも視認側に紫外線吸収性粘着層を有する。   The image display device of the present invention has an image display cell and a polarizing plate located on the viewer side of the image display cell, and the polarizing plate has a polarizer protective film laminated on both sides of the polarizer. At least one of the protective films is laminated with a polarizer via an active energy ray-curable adhesive, and has a UV-absorbing pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side with respect to the image display cell.

1.画像表示セル
本発明で画像表示セルとは、画像を表示するための光の放射や変調をになう部分である。具体的には、電極等を有する2枚の基板の間に液晶化合物を封入した液晶セル、及び電極に有機色素を積層させた有機ELセル等を挙げることができる。
1. Image Display Cell In the present invention, an image display cell is a part that emits or modulates light for displaying an image. Specific examples include a liquid crystal cell in which a liquid crystal compound is sealed between two substrates having electrodes and the like, an organic EL cell in which an organic dye is laminated on an electrode, and the like.

2.偏光板及び偏光子保護フィルム
一般的に、液晶ディスプレイは画像表示セルの両側に偏光板を有する。この場合、視認側の偏光板を視認側偏光板、光源側の偏光板を光源側偏光板と称する。また、有機ELディスプレイでは外光が有機ELセルの電極の反射による映り込み低減させるために通常有機ELセルよりも視認側に偏光板を有する。
2. Polarizing plate and polarizer protective film Generally, a liquid crystal display has polarizing plates on both sides of an image display cell. In this case, the viewing side polarizing plate is referred to as a viewing side polarizing plate, and the light source side polarizing plate is referred to as a light source side polarizing plate. Moreover, in an organic EL display, in order that external light may reduce the reflection by reflection of the electrode of an organic EL cell, it has a polarizing plate on the visual recognition side normally from an organic EL cell.

偏光板は、フィルム状の偏光子の両側を2枚の保護フィルム(「偏光子保護フィルム」という)で挟んだ構造を有する。偏光子は、当該技術分野において使用される任意の偏光子(又は偏光フィルム)を適宜選択して使用することができる。代表的な偏光子としては、ポリビニルアルコール(PVA)フィルム等にヨウ素等の二色性材料を染着させたものを挙げることができるが、これに限定されるものではなく、公知及び今後開発され得る偏光子を適宜選択して用いることができる。   The polarizing plate has a structure in which both sides of a film-like polarizer are sandwiched between two protective films (referred to as “polarizer protective film”). As the polarizer, any polarizer (or polarizing film) used in the technical field can be appropriately selected and used. Representative polarizers include those obtained by dyeing a dichroic material such as iodine on a polyvinyl alcohol (PVA) film or the like, but are not limited to this, and are known and will be developed in the future. A polarizer to be obtained can be appropriately selected and used.

PVAフィルムは、市販品を用いることができ、例えば、「クラレビニロン((株)クラレ製)」、「トーセロビニロン(東セロ(株)製)」、「日合ビニロン(日本合成化学(株)製)」等を用いることができる。二色性材料としてはヨウ素、ジアゾ化合物、ポリメチン染料等を挙げることができる。   Commercially available products can be used as the PVA film. For example, “Kuraray Vinylon (manufactured by Kuraray Co., Ltd.)”, “Tocero Vinylon (manufactured by Toh Cello Co., Ltd.)”, “Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.” Can be used. Examples of the dichroic material include iodine, a diazo compound, and a polymethine dye.

偏光子は、任意の手法で得ることができ、例えば、PVAフィルムを二色性材料で染着させたものをホウ酸水溶液中で一軸延伸し、延伸状態を保ったまま洗浄及び乾燥を行うことにより得ることができる。一軸延伸の延伸倍率は、通常4〜8倍程度であるが特に制限されない。他の製造条件等は公知の手法に従って適宜設定することができる。   The polarizer can be obtained by any method. For example, a PVA film dyed with a dichroic material is uniaxially stretched in an aqueous boric acid solution, and washed and dried while maintaining the stretched state. Can be obtained. The stretching ratio of uniaxial stretching is usually about 4 to 8 times, but is not particularly limited. Other manufacturing conditions and the like can be appropriately set according to known methods.

本書では、画像表示セルよりも視認側に位置する偏光板の偏光子(「視認側偏光子」と称する)の視認側の保護フィルムを「視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルム」と称する。視認側偏光子の光源側の保護フィルムを「視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルム」と称する。   In this document, the protective film on the viewing side of the polarizer (referred to as “viewing side polarizer”) of the polarizing plate located on the viewing side from the image display cell is referred to as “viewing side polarizer protective film of viewing side polarizer”. . The protective film on the light source side of the viewing side polarizer is referred to as “light source side polarizer protective film of the viewing side polarizer”.

視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルムの種類は任意であり、従来から保護フィルムとして使用されるフィルムを適宜選択して使用することができる。例えば、ポリエステル(例えば、ポリエチレンテレフタレート、及びポリエチレンナフタレート等)フィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、アクリルフィルム、及び環状オレフィン系フィルム(例えば、ノルボルネン系フィルム)、ポリプロピレンフィルム、及びポリオレフィン系フィルム(例えば、TPX)などが挙げられる。   The type of the viewing side polarizer protective film of the viewing side polarizer is arbitrary, and a film conventionally used as a protective film can be appropriately selected and used. For example, polyester (for example, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc.) film, polycarbonate film, polystyrene film, triacetyl cellulose (TAC) film, acrylic film, and cyclic olefin film (for example, norbornene film), polypropylene film, And polyolefin film (for example, TPX).

視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルム及び光源側偏光子の保護フィルムの種類は任意であり、従来から保護フィルムとして使用されるフィルムを適宜選択して使用することができる。取り扱い性及び入手の容易性といった観点から、例えば、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、アクリルフィルム、及び環状オレフィン系フィルム(例えば、ノルボルネン系フィルム)、ポリプロピレンフィルム、及びポリオレフィン系フィルム(例えば、TPX)等から成る群より選択される一種以上の複屈折性を有さないフィルムを用いることが好ましい。   The kind of the light source side polarizer protective film of the viewing side polarizer and the type of the protective film of the light source side polarizer is arbitrary, and a film conventionally used as a protective film can be appropriately selected and used. From the viewpoint of handling and availability, for example, a triacetyl cellulose (TAC) film, an acrylic film, a cyclic olefin-based film (for example, a norbornene-based film), a polypropylene film, a polyolefin-based film (for example, TPX), etc. It is preferable to use one or more films selected from the group consisting of:

一実施形態において、視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルムは、光学補償機能を有する光学補償フィルムであることが好ましい。そのような光学補償フィルムは液晶の各方式に合わせて適宜選択することができ、例えば、トリアセチルセルロース中に液晶化合物(例えば、ディスコティック液晶化合部及び/又は複屈折性化合物)を分散させた樹脂、環状オレフィン樹脂(例えば、ノルボルネン樹脂)、プロピオニルアセテート樹脂、ポリカーボネートフィルム樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリロニトリル共重合体樹脂、ラクトン環含有樹脂、及びイミド基含有ポリオレフィン樹脂等なら成る群より選択される1種以上から得られるものを挙げることができる。   In one embodiment, the light source side polarizer protective film of the viewing side polarizer is preferably an optical compensation film having an optical compensation function. Such an optical compensation film can be appropriately selected according to each type of liquid crystal. For example, a liquid crystal compound (for example, a discotic liquid crystal compound and / or a birefringent compound) is dispersed in triacetyl cellulose. 1 selected from the group consisting of resin, cyclic olefin resin (for example, norbornene resin), propionyl acetate resin, polycarbonate film resin, acrylic resin, styrene acrylonitrile copolymer resin, lactone ring-containing resin, and imide group-containing polyolefin resin. What can be obtained from more than a seed can be mentioned.

光学補償フィルムは、商業的に入手可能であるため、それらを適宜選択して使用することも可能である。例えば、TN方式用の「ワイドビュー−EA」及び「ワイドビュー−T」(富士フイルム社製)、VA方式用の「ワイドビュー−B」(富士フイルム社製)、VA−TAC(コニカミノルタ社製)、「ゼオノアフィルム」(日本ゼオン社製)、「アートン」(JSR社製)、「X−plate」(日東電工社製)、並びにIPS方式用の「Z−TAC」(富士フイルム社製)、「CIG」(日東電工社製)、「P−TAC」(大倉工業社製)等が挙げられる。   Since the optical compensation film is commercially available, they can be appropriately selected and used. For example, “Wideview-EA” and “Wideview-T” (made by Fujifilm) for TN system, “Wideview-B” (made by Fujifilm) for VA system, VA-TAC (Konica Minolta, Inc.) ), “ZEONOR FILM” (manufactured by ZEON CORPORATION), “ARTON” (manufactured by JSR), “X-plate” (manufactured by Nitto Denko), and “Z-TAC” (manufactured by FUJIFILM Corporation) for the IPS system ), “CIG” (manufactured by Nitto Denko Corporation), “P-TAC” (manufactured by Okura Kogyo Co., Ltd.), and the like.

偏光子保護フィルムの厚みは任意であり、例えば、15〜300μmの範囲、好ましくは30〜200μmの範囲で適宜設定できる。   The thickness of the polarizer protective film is arbitrary, and can be appropriately set, for example, in the range of 15 to 300 μm, preferably in the range of 30 to 200 μm.

視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルムおよび視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルムの少なくともいずれか一方が低透湿性フィルムである場合には、揮発成分のない活性エネルギー線硬化性接着剤が用いられる場合が多く、本発明を適応する上で好ましい形態である。中でも視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルムが低透湿性フィルムであると高温多湿での反りや偏光子機能の低下を抑制できるため好ましい。   When at least one of the viewer side polarizer protective film of the viewer side polarizer and the light source side polarizer protective film of the viewer side polarizer is a low moisture-permeable film, the active energy ray-curable adhesive having no volatile component Is often used, and is a preferred form for applying the present invention. Among them, the viewing-side polarizer protective film of the viewing-side polarizer is preferably a low moisture-permeable film because warpage at high temperature and high humidity and a decrease in polarizer function can be suppressed.

なお、低透湿性フィルムとはJIS−K7129 B法に準じて測定した場合、水蒸気透過度が150g/m2・24hr以下、好ましくは100g/m2・24hr以下、より好ましくは50g/m2・24hr以下のフィルムである。The low moisture permeability film has a water vapor permeability of 150 g / m 2 · 24 hr or less, preferably 100 g / m 2 · 24 hr or less, more preferably 50 g / m 2 · when measured according to JIS-K7129 B method. It is a film of 24 hours or less.

低透湿性フィルムの素材としては、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、シクロオレフィン樹脂等が挙げられる。また、透湿性フィルムであっても、酸化ケイ素や酸化アルミニウム、またこれらの混合物などの金属酸化物薄膜を積層させものも低透湿性フィルムの例として挙げられる。   Examples of the material of the low moisture permeability film include polyester resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, syndiotactic polystyrene resin, polyether ether ketone resin, polyphenylene sulfide resin, and cycloolefin resin. Moreover, even if it is a moisture-permeable film, what laminated | stacked metal oxide thin films, such as a silicon oxide, aluminum oxide, and these mixtures, is mentioned as an example of a low moisture-permeable film.

偏光子保護フィルムは活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化性を確保するために、紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。特に、活性エネルギー線硬化性接着剤を使って、偏光子に貼り合せる側の偏光子保護フィルムには紫外線吸収剤を含まないことが好ましい。   In order to ensure the curability of the active energy ray-curable adhesive, the polarizer protective film preferably does not contain an ultraviolet absorber. In particular, it is preferable that the polarizer protective film on the side to be bonded to the polarizer using an active energy ray-curable adhesive does not contain an ultraviolet absorber.

(高リタデーション配向フィルム)
視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルムは、複屈折を有しないフィルム(例えば、リタデーションが150nm以下)であってもよいが、3000nm以上150000nm以下のリタデーションを有するフィルム(高リタデーション配向フィルム)であることが本発明の好ましい形態の一つである。
(High retardation alignment film)
The viewing side polarizer protective film of the viewing side polarizer may be a film having no birefringence (for example, retardation is 150 nm or less), but is a film having a retardation of 3000 nm to 150,000 nm (high retardation alignment film). It is one of the preferred embodiments of the present invention.

高リタデーション配向フィルムのリタデーションの下限値は、好ましくは4500nm以上、好ましくは6000nm以上、好ましくは8000nm以上、好ましくは10000nm以上である。一方、高リタデーション配向フィルムのリタデーションの上限は、それ以上のリタデーションを有するフィルムを用いたとしても更なる視認性の改善効果は実質的に得られず、またリタデーションの高さに応じては配向フィルムの厚みも上昇する傾向があるため、薄型化への要請に反し兼ねないという観点から、150000nmと設定されるが、更に高い値とすることもできる。画像表示装置が2枚以上の高リタデーション配向フィルムを有する場合、それらのリタデーションは同一であっても異なっていても良い。   The lower limit value of the retardation of the high retardation oriented film is preferably 4500 nm or more, preferably 6000 nm or more, preferably 8000 nm or more, preferably 10,000 nm or more. On the other hand, the upper limit of the retardation of the high retardation oriented film is that a further improvement effect of visibility is not substantially obtained even if a film having a retardation higher than that is used, and the oriented film depends on the height of the retardation. However, the thickness is set to 150,000 nm from the viewpoint that it may be contrary to the demand for thinning, but it can be set to a higher value. When the image display device has two or more high retardation alignment films, the retardations may be the same or different.

フィルムのリタデーションの値は、公知の方法に従って、2軸方向の屈折率と厚みを測定して求めることができる。例えば、KOBRA−21ADH(王子計測機器株式会社)等の市販の自動複屈折測定装置を用いて測定することもできる。いずれの測定方法においても、ナトリウムD線の波長である589nmにおけるリタデーションが測定される。   The retardation value of the film can be determined by measuring the biaxial refractive index and thickness according to a known method. For example, it can also be measured using a commercially available automatic birefringence measuring device such as KOBRA-21ADH (Oji Scientific Instruments). In any measurement method, retardation at 589 nm, which is the wavelength of sodium D-line, is measured.

虹斑をより効果的に抑制するという観点から、高リタデーション配向フィルムは、そのリタデーション(Re)と厚さ方向リタデーション(Rth)の比(Re/Rth)が、好ましくは0.2以上であり、好ましくは0.5以上、好ましくは0.6以上である。厚さ方向リタデーションは、フィルム厚さ方向断面から見たときの2つの複屈折△Nxz及び△Nyzにそれぞれフィルム厚さdを掛けて得られるリタデーションの平均値を意味する。Re/Rthが大きいほど、複屈折の作用は等方性を増し、画面への虹斑の発生をより効果的に抑制することができる。尚、本書において、単に「リタデーション」と記載する場合は、面内リタデーションを意味する。   From the standpoint of more effectively suppressing rainbow spots, the high retardation oriented film has a ratio (Re / Rth) of the retardation (Re) and thickness direction retardation (Rth) of preferably 0.2 or more, Preferably it is 0.5 or more, preferably 0.6 or more. Thickness direction retardation means an average value of retardation obtained by multiplying two birefringences ΔNxz and ΔNyz, respectively, when viewed from the cross section in the film thickness direction, with the film thickness d. As Re / Rth is larger, the birefringence action is more isotropic, and the generation of rainbow spots on the screen can be more effectively suppressed. In this document, when simply described as “retardation”, it means in-plane retardation.

Re/Rthの最大値は2.0(即ち、完全な1軸対称性フィルム)であるが、完全な1軸対称性フィルムに近づくにつれて配向方向と直交する方向の機械的強度が低下する傾向がある。よって、ポリエステルフィルムのRe/Rthの上限は、好ましくは1.2以下、好ましくは1.0以下である。上記比率が1.0以下であっても、画像表示装置に求められる視野角特性(左右180度、上下120度程度)を満足することが可能である。   The maximum value of Re / Rth is 2.0 (that is, a perfect uniaxial symmetry film), but the mechanical strength in the direction perpendicular to the orientation direction tends to decrease as the perfect uniaxial symmetry film is approached. is there. Therefore, the upper limit of Re / Rth of the polyester film is preferably 1.2 or less, and preferably 1.0 or less. Even if the ratio is 1.0 or less, it is possible to satisfy the viewing angle characteristics (180 degrees left and right, 120 degrees up and down) required for the image display device.

(高リタデーション配向フィルムの製造方法)
高リタデーション配向フィルムは、公知の手法を適宜選択して製造することができる。例えば、高リタデーション配向フィルムは、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、シンジオタクチックポリスチレン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、シクロオレフィン樹脂、液晶性ポリマー樹脂、及びセルロース系樹脂に液晶化合物を添加した樹脂から成る群より選択される一種以上を用いて製造することができる。従って、高リタデーション配向フィルムは、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、シンジオタクチックポリスチレンフィルム、ポリエーテルエーテルケトンフィルム、ポリフェニレンサルファイドフィルム、シクロオレフィンフィルム、液晶性フィルム、セルロース系樹脂に液晶化合物が添加されたフィルムであり得る。
(Method for producing high retardation oriented film)
The high retardation alignment film can be produced by appropriately selecting a known method. For example, high retardation alignment films include polyester resins, polycarbonate resins, polystyrene resins, syndiotactic polystyrene resins, polyether ether ketone resins, polyphenylene sulfide resins, cycloolefin resins, liquid crystalline polymer resins, and cellulosic resins. It can be produced using one or more selected from the group consisting of added resins. Therefore, high retardation alignment film is a polyester film, polycarbonate film, polystyrene film, syndiotactic polystyrene film, polyetheretherketone film, polyphenylene sulfide film, cycloolefin film, liquid crystalline film, and liquid crystal compound added to cellulose resin. Film.

上記の樹脂に、分子鎖中に芳香族系構造を多数有する液晶性高分子化合物、液晶性低分子化合物や、低分子の縮合多環式化合物(例えば、ナフタレン系化合物)、全芳香族ポリエステル等のポリマーやオリゴマーを混合し、これをフィルム延伸することで所定のリタデーションを確保することもできる。   Liquid crystalline polymer compounds having many aromatic structures in the molecular chain, liquid crystalline low molecular compounds, low molecular condensed polycyclic compounds (for example, naphthalene compounds), wholly aromatic polyesters, etc. It is also possible to ensure a predetermined retardation by mixing the polymer or oligomer and stretching the film.

高リタデーション配向フィルムの好ましい原料樹脂は、ポリカーボネート、シンジオタクチックポリスチレン、ポリエステルである。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れており、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。ポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートに代表されるポリエステルは固有複屈折が大きく、フィルムの厚みが薄くても比較的容易に大きなリタデーションが得られるので好ましい。特に、ポリエチレンナフタレートは、ポリエステルの中でも固有複屈折率が大きいことから、リタデーションを特に高くしたい場合や、リタデーションを高く保ちながらフィルム厚みを薄くしたい場合に好適である。   Preferred raw material resins for the high retardation oriented film are polycarbonate, syndiotactic polystyrene, and polyester. These resins are excellent in transparency and excellent in thermal and mechanical properties, and the retardation can be easily controlled by stretching. Polyesters typified by polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable because they have a large intrinsic birefringence, and relatively large retardation can be obtained even when the film thickness is thin. In particular, polyethylene naphthalate has a large intrinsic birefringence among polyesters, and therefore is suitable for a case where it is desired to make the retardation particularly high or a case where it is desired to reduce the film thickness while keeping the retardation high.

(ポリエステル製高リタデーション配向フィルムの製造方法)
以下に、ポリエステルフィルムを例に、高リタデーション配向フィルムの製造方法を説明する。ポリエステルフィルムは、任意のジカルボン酸とジオールとを縮合させて得ることができる。ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、2,5−ナフタレンジカルボン酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、1,5−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルスルホンカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、1,3−シクロペンタンジカルボン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸、マロン酸、ジメチルマロン酸、コハク酸、3,3−ジエチルコハク酸、グルタル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、アジピン酸、2−メチルアジピン酸、トリメチルアジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ダイマー酸、セバシン酸、スベリン酸、ドデカジカルボン酸等を挙げることができる。
(Manufacturing method of high retardation oriented film made of polyester)
Below, the manufacturing method of a highly retardation orientation film is demonstrated to a polyester film as an example. The polyester film can be obtained by condensing an arbitrary dicarboxylic acid and a diol. Examples of the dicarboxylic acid include terephthalic acid, isophthalic acid, orthophthalic acid, 2,5-naphthalenedicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, and diphenylcarboxylic acid. Acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, diphenylsulfonecarboxylic acid, anthracenedicarboxylic acid, 1,3-cyclopentanedicarboxylic acid, 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalate Acid, malonic acid, dimethylmalonic acid, succinic acid, 3,3-diethylsuccinic acid, glutaric acid, 2,2-dimethylglutaric acid, adipic acid, 2-methyladipic acid, trimethyladipic acid, pimelic acid, azelaic acid, Dimer , It may be mentioned sebacic acid, suberic acid, dodecamethylene dicarboxylic acid.

ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,2−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、デカメチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサジオール、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等を挙げることができる。   Examples of the diol include ethylene glycol, propylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, decamethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4 -Butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexadiol, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone and the like can be mentioned.

ポリエステルフィルムを構成するジカルボン酸成分とジオール成分はそれぞれ1種又は2種以上を用いても良い。ポリエステルフィルムを構成する具体的なポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられ、好ましくはポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレートであり、より好ましくはポリエチレンテレフタレートである。ポリエステル樹脂は他の共重合成分を含んでも良く、機械強度の点からは共重合成分の割合は3モル%以下が好ましく、より好ましくは2モル%以下、更に好ましくは1.5モル%以下である。これらの樹脂は透明性に優れるとともに、熱的、機械的特性にも優れる。また、これらの樹脂は、延伸加工によって容易にリタデーションを制御することができる。   Each of the dicarboxylic acid component and the diol component constituting the polyester film may be used alone or in combination of two or more. Specific polyester resins constituting the polyester film include, for example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc., preferably polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, more preferably polyethylene terephthalate. is there. The polyester resin may contain other copolymer components, and from the viewpoint of mechanical strength, the proportion of the copolymer components is preferably 3 mol% or less, more preferably 2 mol% or less, still more preferably 1.5 mol% or less. is there. These resins are excellent in transparency and excellent in thermal and mechanical properties. Moreover, retardation of these resins can be easily controlled by stretching.

ポリエステルの固有粘度は、0.5以上であることが好ましく、製膜安定性、耐破断性等の観点から、好ましくは0.6dl/g以上、より好ましくは0.65dl/g以上、さらにより好ましくは0.7dl/g以上である。特に、フィルム厚みを薄くしつつフィルムの機械強度を高める観点から固有粘度は高いほうが好ましい。一方、固有粘度が高いと押出性等の問題が生じるおそれがあるので1.0dl/g以下が好ましく、より好ましくは0.9dl/g以下である。   The intrinsic viscosity of the polyester is preferably 0.5 or more, and preferably from 0.6 dl / g or more, more preferably 0.65 dl / g or more, from the viewpoint of film formation stability, rupture resistance, and the like. Preferably it is 0.7 dl / g or more. In particular, it is preferable that the intrinsic viscosity is high from the viewpoint of increasing the mechanical strength of the film while reducing the film thickness. On the other hand, if the intrinsic viscosity is high, problems such as extrudability may occur, so 1.0 dl / g or less is preferable, and 0.9 dl / g or less is more preferable.

ポリエステルフィルムは、一般的な製造方法に従って得ることができる。具体的には、ポリエステル樹脂を溶融し、シート状に押出し成形された無配向ポリエステルをガラス転移温度以上の温度において、ロールの速度差を利用して縦方向に延伸した後、テンターにより横方向に延伸し、熱処理を施すことにより配向ポリエステルフィルムを得ることができる。ポリエステルフィルムは、一軸延伸フィルムであっても、二軸延伸フィルムであっても良い。   The polyester film can be obtained according to a general production method. Specifically, the polyester resin is melted and the non-oriented polyester extruded and formed into a sheet shape is stretched in the longitudinal direction by utilizing the speed difference of the roll at a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, and then in the transverse direction by a tenter. An oriented polyester film can be obtained by stretching and heat treatment. The polyester film may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film.

ポリエステルフィルムを得るための製造条件は、公知の手法に従って適宜設定することが出来る。例えば、縦延伸温度及び横延伸温度は、通常80〜130℃であり、好ましくは90〜120℃である。縦延伸倍率は、通常1.0〜3.5倍であり、好ましくは1.0倍〜3.0倍である。また、横延伸倍率は、通常2.5〜6.0倍であり、好ましくは3.0〜5.5倍である。   Manufacturing conditions for obtaining a polyester film can be appropriately set according to a known method. For example, the longitudinal stretching temperature and the transverse stretching temperature are usually 80 to 130 ° C, preferably 90 to 120 ° C. The longitudinal draw ratio is usually 1.0 to 3.5 times, preferably 1.0 to 3.0 times. The transverse draw ratio is usually 2.5 to 6.0 times, preferably 3.0 to 5.5 times.

リタデーションを特定範囲に制御することは、延伸倍率や延伸温度、フィルムの厚みを適宜設定することにより行うことができる。例えば、縦延伸と横延伸の延伸倍率差が高いほど、延伸温度が低いほど、フィルムの厚みが厚いほど高いリタデーションを得やすくなる。逆に、縦延伸と横延伸の延伸倍率差が低いほど、延伸温度が高いほど、フィルムの厚みが薄いほど低いリタデーションを得やすくなる。また、延伸温度が高いほど、トータル延伸倍率が低いほど、リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が低いフィルムが得やすくなる。逆に、延伸温度が低いほど、トータル延伸倍率が高いほど、リタデーションと厚さ方向リタデーションの比(Re/Rth)が高いフィルムが得られる。更に、熱処理温度は、通常140〜240℃が好ましく、より好ましくは180〜240℃である。   Controlling the retardation within a specific range can be performed by appropriately setting the stretching ratio, stretching temperature, and film thickness. For example, it becomes easier to obtain a higher retardation as the stretching ratio between the longitudinal stretching and the lateral stretching is higher, the stretching temperature is lower, and the film is thicker. On the contrary, it becomes easier to obtain a lower retardation as the stretching ratio between the longitudinal stretching and the lateral stretching is lower, the stretching temperature is higher, and the film thickness is thinner. Moreover, the higher the stretching temperature and the lower the total stretching ratio, the easier it is to obtain a film having a lower ratio of retardation to thickness direction (Re / Rth). Conversely, a film having a higher ratio of retardation to thickness direction retardation (Re / Rth) can be obtained as the stretching temperature is lower and the total stretching ratio is higher. Furthermore, the heat treatment temperature is usually preferably 140 to 240 ° C, more preferably 180 to 240 ° C.

ポリエステルフィルムにおけるリタデーションの変動を抑制する為には、フィルムの厚み斑が小さいことが好ましい。リタデーション差をつけるために縦延伸倍率を低くすると、縦厚み斑の値が高くなる場合がある。縦厚み斑の値は延伸倍率のある特定の範囲で非常に高くなる領域があるため、そのような範囲を外すように製膜条件を設定することが望ましい。   In order to suppress the fluctuation of the retardation in the polyester film, it is preferable that the thickness unevenness of the film is small. If the longitudinal stretching ratio is lowered to make a retardation difference, the value of the longitudinal thickness unevenness may be increased. Since there is a region where the value of the vertical thickness unevenness becomes very high in a specific range of the draw ratio, it is desirable to set the film forming conditions so as to exclude such a range.

配向ポリエステルフィルムの厚み斑は5.0%以下であることが好ましく、4.5%以下であることがさらに好ましく、4.0%以下であることがよりさらに好ましく、3.0%以下であることが特に好ましい。フィルムの厚み斑は、任意の手段で測定することができる。例えば、フィルムの流れ方向に連続したテープ状サンプル(長さ3m)を採取し、市販される測定器(例えば、(株)セイコー・イーエム製電子マイクロメータ ミリトロン1240)を用いて、1cmピッチで100点の厚みを測定し、厚みの最大値(dmax)、最小値(dmin)、平均値(d)を求め、下記式にて厚み斑(%)を算出することができる。
厚み斑(%)=((dmax−dmin)/d)×100
The thickness unevenness of the oriented polyester film is preferably 5.0% or less, more preferably 4.5% or less, still more preferably 4.0% or less, and 3.0% or less. It is particularly preferred. The thickness unevenness of the film can be measured by any means. For example, a tape-like sample (length: 3 m) continuous in the film flow direction is collected and 100 cm at a 1 cm pitch using a commercially available measuring instrument (for example, an electronic micrometer, Millitron 1240 manufactured by Seiko EM Co., Ltd.). The thickness of the point is measured, the maximum value (dmax), the minimum value (dmin), and the average value (d) of the thickness are obtained, and the thickness unevenness (%) can be calculated by the following formula.
Thickness unevenness (%) = ((dmax−dmin) / d) × 100

視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルムが高リタデーション配向フィルムである場合、高リタデーション配向フィルムの主配向軸と視認側偏光子の偏光軸とが形成する角度(高リタデーション配向フィルムと偏光子とが同一平面上にあると仮定する)は、任意である。従来からの延伸機をそのまま用いて製造できるという点では略0度または略90度であることが好ましい。また、偏光サングラスを通して画像を観察した際に色ズレや画像の消失をなくすことができるという観点から、略45度が好ましい。ここで略とはその許容範囲として、好ましくは±20度以下、より好ましくは15度以下、特に好ましくは±10度以下、最も好ましくは±7度以下であることを意味する。   When the viewing side polarizer protective film of the viewing side polarizer is a high retardation oriented film, the angle formed by the main orientation axis of the high retardation orientation film and the polarizing axis of the viewing side polarizer (the high retardation oriented film and the polarizer) Are assumed to be on the same plane). It is preferably about 0 degree or about 90 degrees in that it can be produced using a conventional stretching machine as it is. Further, when the image is observed through polarized sunglasses, approximately 45 degrees is preferable from the viewpoint that the color shift and the disappearance of the image can be eliminated. The term “substantially” as used herein means that the allowable range is preferably ± 20 degrees or less, more preferably 15 degrees or less, particularly preferably ± 10 degrees or less, and most preferably ± 7 degrees or less.

(易接着層)
偏光子保護フィルムは接着剤層との接着性向上の観点から、易接着層を設けることが好ましい。例えば偏光子保護フィルムがポリエステルフィルムの場合であれば、易接着層としては、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂またはポリアクリル樹脂の少なくとも1種類を主成分とするものが好ましい。ここで、「主成分」とは易接着層を構成する固形成分のうち50重量%以上である成分という。必要に応じて、架橋剤、有機又は無機フィラー、界面活性剤、および滑剤等を含有することができる。易接着層の形成に用いる塗布液は、水溶性又は水分散性の共重合ポリエステル樹脂、アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂のうち、少なくとも1種を含む水性塗布液が好ましい。
(Easily adhesive layer)
The polarizer protective film is preferably provided with an easy-adhesion layer from the viewpoint of improving adhesiveness with the adhesive layer. For example, when the polarizer protective film is a polyester film, the easy-adhesion layer preferably includes at least one of a polyester resin, a polyurethane resin, or a polyacrylic resin as a main component. Here, the “main component” is a component that is 50% by weight or more of the solid components constituting the easy-adhesion layer. If necessary, a crosslinking agent, an organic or inorganic filler, a surfactant, a lubricant, and the like can be contained. The coating solution used for forming the easy-adhesion layer is preferably an aqueous coating solution containing at least one of a water-soluble or water-dispersible copolymerized polyester resin, an acrylic resin, and a polyurethane resin.

偏光子保護フィルムは、偏光子が積層される面とは反対側の面に、種々の機能層を有していても良い。そのような機能層としては、例えば、ハードコート層、防眩層、反射防止層、低反射層、低反射防眩層、反射防止防眩層、帯電防止層、シリコーン層、粘着層、防汚層、耐指紋層、撥水層、及びブルーカット層等からなる群より選択される1種以上を用いることができる。この場合も機能層との接着性を向上させる易接着層を設けることが好ましい。   The polarizer protective film may have various functional layers on the surface opposite to the surface on which the polarizer is laminated. Examples of such a functional layer include a hard coat layer, an antiglare layer, an antireflection layer, a low reflection layer, a low reflection antiglare layer, an antireflection antiglare layer, an antistatic layer, a silicone layer, an adhesive layer, and an antifouling layer. One or more selected from the group consisting of a layer, a fingerprint-resistant layer, a water-repellent layer, a blue cut layer, and the like can be used. Also in this case, it is preferable to provide an easy adhesion layer that improves the adhesion to the functional layer.

3.活性エネルギー線硬化性接着剤
偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムが積層された構成であり、少なくとも一方の偏光子保護フィルムは、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して偏光子と積層されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物(又は、接着剤)を用いることにより、低透湿性フィルムを用いた場合でも接着することができ、また密着性を向上させることができる。さらに、偏光板の耐湿熱性等の耐環境性を向上させることができる。特に、無溶剤の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を用いることにより、接着剤を乾燥させる工程が不要になるため、生産性を向上させることができる。
3. Active energy ray curable adhesive The polarizing plate has a structure in which a polarizer protective film is laminated on both sides of the polarizer, and at least one polarizer protective film is laminated with the polarizer via an active energy ray curable adhesive. It is preferred that By using the active energy ray-curable composition (or adhesive), it is possible to adhere even when a low moisture-permeable film is used, and to improve the adhesion. Furthermore, environmental resistance such as wet heat resistance of the polarizing plate can be improved. In particular, by using a solventless active energy ray-curable resin composition, the step of drying the adhesive becomes unnecessary, and thus productivity can be improved.

活性エネルギー線硬化性組成物に含有される活性エネルギー線硬化性化合物としては、従来公知のものを使用することができる。具体的には、エポキシ化合物、オキセタン化合物の他に、(メタ)アクリレート化合物等のラジカル重合性モノマー等を用いることができる。   As the active energy ray-curable compound contained in the active energy ray-curable composition, conventionally known compounds can be used. Specifically, in addition to the epoxy compound and the oxetane compound, a radical polymerizable monomer such as a (meth) acrylate compound can be used.

(エポキシ化合物及びオキセタン化合物)
エポキシ化合物には、脂環式エポキシ化合物、水酸基を有する芳香族化合物および鎖状化合物のグリシジルエーテル化物、アミノ基を有する化合物のグリシジルアミノ化物、およびC−C二重結合を有する鎖状化合物のエポキシ化物等が挙げられる。
(Epoxy compounds and oxetane compounds)
Epoxy compounds include alicyclic epoxy compounds, glycidyl etherified products of aromatic compounds and chain compounds having a hydroxyl group, glycidyl aminated products of compounds having an amino group, and epoxy compounds of chain compounds having a CC double bond. And the like.

ここで、脂環式エポキシ化合物とは、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有するもの、および飽和環状化合物の環に直接グリシジルエーテル基またはグリシジル基を有するものをいう。なお、他のエポキシ基を構造内に有する化合物であってもよい。   Here, the alicyclic epoxy compound means one having an epoxy group directly in the ring of the saturated cyclic compound and one having a glycidyl ether group or glycidyl group directly in the ring of the saturated cyclic compound. In addition, the compound which has another epoxy group in a structure may be sufficient.

飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物とは、例えば、C−C二重結合を環に有する環状化合物のC−C二重結合を、過酸化物を用いて塩基性条件下においてエポキシ化させることにより得られるものである。   An alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of a saturated cyclic compound is, for example, a C—C double bond of a cyclic compound having a C—C double bond in the ring, using a peroxide. And obtained by epoxidation under basic conditions.

C−C二重結合を環に有する環状化合物としては、特に限定されるものではないが、シクロペンテン環を有する化合物、シクロヘキセン環を有する化合物、およびそれらの多環式化合物等が挙げられる。C−C二重結合を環に有する環状化合物は、環外にC−C二重結合を有していてもよく、このような化合物としては、たとえば、1−ビニル−3−シクロヘキセンおよび単環式モノテルペンであるリモネン等が挙げられる。   The cyclic compound having a C—C double bond in the ring is not particularly limited, and examples thereof include a compound having a cyclopentene ring, a compound having a cyclohexene ring, and a polycyclic compound thereof. The cyclic compound having a C—C double bond in the ring may have a C—C double bond outside the ring. Examples of such a compound include 1-vinyl-3-cyclohexene and monocyclic ring. Examples include limonene, which is a formula monoterpene.

また、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物は、前記によって得られるエポキシ化物を適当な官能基を介して2量化した構造の化合物であってもよい。その官能基からなる結合構造としては、特に限定されるものではないが、たとえば、エステル結合、エーテル結合、およびアルキル基による結合等が挙げられる。また、前記エポキシ化物の2量化した構造は、これらの結合を複数有していてもよい。   Further, the alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound may be a compound having a structure obtained by dimerizing the epoxidized product obtained above through an appropriate functional group. The bond structure composed of the functional group is not particularly limited, and examples thereof include an ester bond, an ether bond, and a bond by an alkyl group. The dimerized structure of the epoxidized product may have a plurality of these bonds.

前記飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の製造方法は、個々の化合物に応じて変わるものであり特に限定されるものではないが、たとえば、C−C二重結合を環に有する環状化合物を合成した後、エポキシ化する方法、および、C−C二重結合がエポキシ化された化合物を、さらに前記のように官能基を反応させて目的とする構造へ合成する方法等が採用される。エポキシ基の副反応等を抑制する観点から、通常、C−C二重結合を環に有する環状化合物を合成した後、エポキシ化する方法が好ましく採用される。   The method for producing an alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound varies depending on the individual compound and is not particularly limited. After synthesizing a cyclic compound having a heavy bond in the ring, a method of epoxidizing, and a compound in which a C—C double bond is epoxidized are further reacted with a functional group as described above to obtain a target structure. A synthesis method or the like is employed. From the viewpoint of suppressing side reactions of epoxy groups and the like, usually, a method of epoxidizing after synthesizing a cyclic compound having a C—C double bond in the ring is preferably employed.

C−C二重結合を環に有する環状化合物の合成は、目的とするエポキシ化合物の骨格に応じて変わるものであり特に限定されるものではないが、2量化された環状化合物の合成例として、たとえば、3−シクロヘキセン−1−カルボキシアルデヒドから適切な触媒を用いてティシチェンコ反応によりエステル化合物である3−シクロヘキセニルメチル−3−シクロヘキセンカルボキシレートを得る方法を挙げることができる。   The synthesis of a cyclic compound having a C—C double bond in the ring varies depending on the skeleton of the target epoxy compound and is not particularly limited. As a synthesis example of a dimerized cyclic compound, For example, a method for obtaining 3-cyclohexenylmethyl-3-cyclohexenecarboxylate, which is an ester compound, from 3-cyclohexene-1-carboxaldehyde by a Tishchenko reaction using an appropriate catalyst can be mentioned.

さらに、前記エステル化合物と、ジカルボン酸化合物あるいはそのエステル、ジオール化合物あるいはそのエステル、ポリアルキレングリコールあるいはそのエステル、またはヒドロキシカルボン酸化合物あるいはそのエステル等とを、必要に応じて触媒を用いてエステル交換反応させることで、シクロヘキセニル基を両端に有した化合物が得られる。   Further, the ester compound and a dicarboxylic acid compound or an ester thereof, a diol compound or an ester thereof, a polyalkylene glycol or an ester thereof, or a hydroxycarboxylic acid compound or an ester thereof, if necessary, are subjected to an ester exchange reaction. By doing so, a compound having a cyclohexenyl group at both ends is obtained.

ジカルボン酸化合物およびそのエステルとしては、たとえば、シュウ酸、アジピン酸、およびセバシン酸、ならびにそれらのジメチルエステル等が挙げられる。また、ジオール化合物およびそのエステルとしては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プロパンジオール、およびポリエチレングリコール、1,4−シクロヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ならびにそれらのジメチルエステル等が挙げられる。また、ヒドロキシカルボン酸化合物およびそのエステルとしては、たとえば、乳酸、3−ヒドロキシ酪酸、およびクエン酸、ならびにそれらのジメチルエステル・酢酸エステル等、およびラクチド、プロピオラクトン、ブチロラクトン、およびカプロラクトン等が挙げられる。   Examples of dicarboxylic acid compounds and esters thereof include oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, and dimethyl esters thereof. Examples of the diol compound and its ester include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propanediol, polyethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and dimethyl esters thereof. Can be mentioned. Examples of hydroxycarboxylic acid compounds and esters thereof include lactic acid, 3-hydroxybutyric acid, and citric acid, and dimethyl esters and acetates thereof, and lactide, propiolactone, butyrolactone, and caprolactone. .

こうして得られるC−C二重結合を環に有する環状化合物を、過酸化物を用いてエポキシ化することにより、飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物を得ることができる。過酸化物は、個々の環状化合物や許容される反応条件等に応じて選択されるものであり、特に限定されるものではないが、たとえば、過酸化水素、過酢酸、およびt−ブチルヒドロペルオキシド等が挙げられる。   An alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly in the ring of the saturated cyclic compound is obtained by epoxidizing the cyclic compound having the C—C double bond thus obtained with a peroxide. be able to. The peroxide is selected according to the individual cyclic compound and acceptable reaction conditions, and is not particularly limited. For example, hydrogen peroxide, peracetic acid, and t-butyl hydroperoxide are used. Etc.

飽和環状化合物の環に直接エポキシ基を有してなる脂環式エポキシ化合物の具体例を挙げれば、たとえば、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、1,2−エポキシ−4−ビニルシクロヘキサン、1,2−エポキシ−1−メチル−4−(1−メチルエポキシエチル)シクロヘキサン、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル メタアクリレート、2,2−ビス(ヒドロキシメチル)−1−ブタノールの4−(1,2−エポキシエチル)−1,2−エポキシシクロヘキサン付加物、エチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、オキシジエチレン ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、1,4−シクロヘキサンジメチル ビス(3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)、および3−(3,4−エポキシシクロヘキシルメトキシカルボニル)プロピル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート等が挙げられる。   Specific examples of the alicyclic epoxy compound having an epoxy group directly on the ring of the saturated cyclic compound include, for example, 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, 1,2-epoxy- 4-vinylcyclohexane, 1,2-epoxy-1-methyl-4- (1-methylepoxyethyl) cyclohexane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl methacrylate, 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol 4- (1,2-epoxyethyl) -1,2-epoxycyclohexane adduct, ethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), oxydiethylene bis (3,4-epoxycyclohexanecarboxylate), 1,4 -Cyclohexanedimethyl bis (3,4-epoxy Xylcyclohexanecarboxylate), 3- (3,4-epoxycyclohexylmethoxycarbonyl) propyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate, and the like.

飽和環状化合物の環に直接グリシジルエーテル基またはグリシジル基を有してなる脂環式エポキシ化合物とは、後記する水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物の芳香環を、触媒の存在下、加圧下で選択的に水素化反応を行なうことにより得られる化合物、水酸基を有する飽和環状化合物のグリシジルエーテル化物、およびビニル基を有する飽和環状化合物のエポキシ化物をいう。   An alicyclic epoxy compound having a glycidyl ether group or a glycidyl group directly on the ring of a saturated cyclic compound means that an aromatic ring of an aromatic compound having a hydroxyl group, which will be described later, is pressed under pressure in the presence of a catalyst. A compound obtained by selectively performing a hydrogenation reaction, a glycidyl etherified product of a saturated cyclic compound having a hydroxyl group, and an epoxidized product of a saturated cyclic compound having a vinyl group.

水添化される水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびにビスフェノールFのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等が挙げられる。   The glycidyl etherified product of an aromatic compound having a hydroxyl group to be hydrogenated is not particularly limited, and examples thereof include glycidyl etherified products of bisphenol A and oligomers thereof, and glycidyl etherified products of bisphenol F and oligomers thereof. Examples include the body.

水酸基を有する飽和環状化合物のグリシジルエーテル化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、1,4−シクロヘキサンジメタノール ジグリシジルエーテル等が挙げられる。   The glycidyl etherified product of a saturated cyclic compound having a hydroxyl group is not particularly limited, and examples thereof include 1,4-cyclohexanedimethanol diglycidyl ether.

ビニル基を有する飽和環状化合物のエポキシ化物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、1,3−ビス(エポキシエチル)ヘキサン、1,2,4−トリス(エポキシエチル)ヘキサン、および2,4−ビス(エポキシエチル)−1−ビニルシクロヘキサン等が挙げられる。   The epoxidized product of the saturated cyclic compound having a vinyl group is not particularly limited. For example, 1,3-bis (epoxyethyl) hexane, 1,2,4-tris (epoxyethyl) hexane, and 2 , 4-bis (epoxyethyl) -1-vinylcyclohexane and the like.

上記した脂環式エポキシ化合物の中でも、偏光板の耐久性を向上させる上において良好な硬化物特性を示し、または適度な硬化性を有するとともに、比較的廉価に入手できることから、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートおよびビスフェノールAのグリシジルエーテル化物の水添化物が好ましく、3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートがより好ましい。   Among the alicyclic epoxy compounds described above, 3,4-epoxy has good cured product characteristics for improving the durability of the polarizing plate, or has moderate curability and is available at a relatively low price. A hydrogenated product of cyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate and a glycidyl etherified product of bisphenol A is preferable, and 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate is more preferable.

また、これらの脂環式エポキシ化合物は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   These alicyclic epoxy compounds may be used alone or in combination of two or more.

脂環式エポキシ化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物の色相は、硬化前における活性エネルギー線硬化性組成物のガードナー色度で5以下が好ましく、3以下がより好ましく、1以下がさらに好ましい。色相が5を超えると、接着剤層の着色によって偏光板の色相へ影響が現れる場合がある。   The hue of the active energy ray-curable composition containing the alicyclic epoxy compound is preferably 5 or less, more preferably 3 or less, and even more preferably 1 or less in terms of Gardner chromaticity of the active energy ray-curable composition before curing. When the hue exceeds 5, the hue of the polarizing plate may be affected by the coloring of the adhesive layer.

水酸基を有する芳香族化合物および鎖状化合物のグリシジルエーテル化物とは、その水酸基へエピクロルヒドリン等の化合物をアルカリ条件下において付加縮合させることにより得られるものである。たとえば、ビスフェノール型エポキシ樹脂、多芳香環型エポキシ樹脂、およびアルキレングリコール型エポキシ樹脂等が挙げられる。   The glycidyl etherified product of an aromatic compound and a chain compound having a hydroxyl group is obtained by addition condensation of a compound such as epichlorohydrin to the hydroxyl group under alkaline conditions. Examples thereof include bisphenol type epoxy resins, polyaromatic ring type epoxy resins, and alkylene glycol type epoxy resins.

ビスフェノール型エポキシ樹脂としては、たとえば、ビスフェノールAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ビスフェノールFのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびに3,3’,5,5’−メチル−4,4’−ビフェノールのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等が挙げられる。   Examples of the bisphenol type epoxy resin include glycidyl etherified products of bisphenol A and oligomers thereof, glycidyl etherified products of bisphenol F and oligomers thereof, and 3,3 ′, 5,5′-methyl-4,4′-biphenol. Glycidyl etherified products and oligomers thereof.

また、多芳香環型エポキシ樹脂としては、たとえば、フェノールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、クレゾールノボラック樹脂のグリシジルエーテル化物、フェノールアラルキル樹脂のグリシジルエーテル化物、ナフトールアラルキル樹脂のグリシジルエーテル化物、およびフェノールジシクロペンタジエン樹脂のグリシジルエーテル化物等が挙げられる。さらに、トリヒドロキシフェニルメタンのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体、ならびにトリスフェノールPAのグリシジルエーテル化物およびそのオリゴマー体等も挙げられる。   Examples of the polyaromatic epoxy resin include glycidyl etherified products of phenol novolac resins, glycidyl etherified products of cresol novolac resins, glycidyl etherified products of phenol aralkyl resins, glycidyl etherified products of naphthol aralkyl resins, and phenol dicyclopentadiene. Examples thereof include glycidyl etherified products of resins. Furthermore, a glycidyl etherified product of trihydroxyphenylmethane and an oligomer thereof, and a glycidyl etherified product of trisphenol PA and an oligomer thereof are also included.

また、アルキレングリコール型エポキシ樹脂としては、たとえば、エチレングリコールのグリシジルエーテル化物、ジエチレングリコールのグリシジルエーテル化物、1,4−ブタンジオールのグリシジルエーテル化物、および1,6−ヘキサンジオールのグリシジルエーテル化物等が挙げられる。   Examples of the alkylene glycol type epoxy resin include glycidyl etherified product of ethylene glycol, glycidyl etherified product of diethylene glycol, glycidyl etherified product of 1,4-butanediol, and glycidyl etherified product of 1,6-hexanediol. It is done.

アミノ基を有する化合物のグリシジルアミノ化物とは、そのアミノ基へエピクロルヒドリン等の化合物を塩基性条件下において付加縮合させることにより得られるものである。アミノ基を有する化合物は、同時に水酸基を有していてもよい。たとえば、1,3−フェニレンジアミンのグリシジルアミノ化物およびそのオリゴマー体、1,4−フェニレンジアミンのグリシジルアミノ化物およびそのオリゴマー体、3−アミノフェノールのグリシジルアミノ化およびグリジシジルエーテル化物ならびにそのオリゴマー体、および、4−アミノフェノールのグリシジルアミノ化およびグリジシジルエーテル化物ならびにそのオリゴマー体等が挙げられる。   The glycidyl aminated product of a compound having an amino group is obtained by addition condensation of a compound such as epichlorohydrin to the amino group under basic conditions. The compound having an amino group may have a hydroxyl group at the same time. For example, glycidyl amination product of 1,3-phenylenediamine and oligomer thereof, glycidyl amination product and oligomer of 1,4-phenylenediamine, glycidyl amination and glycidyl etherification product of 3-aminophenol and oligomer thereof And glycidyl amination and glycidyl etherification products of 4-aminophenol and oligomers thereof.

C−C二重結合を有する鎖状化合物のエポキシ化物とは、C−C二重結合を有する鎖状化合物のC−C二重結合を、過酸化物を用いて塩基性条件下においてエポキシ化させることにより得られるものである。   An epoxidized product of a chain compound having a CC double bond is an epoxidation of a CC compound of a chain compound having a CC double bond under basic conditions using a peroxide. It is obtained by making it.

C−C二重結合を有する鎖状化合物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ブタジエン、ポリブタジエン、イソプレン、ペンタジエン、およびヘキサジエン等が挙げられる。   The chain compound having a C—C double bond is not particularly limited, and examples thereof include butadiene, polybutadiene, isoprene, pentadiene, and hexadiene.

これらのエポキシ化合物およびそのオリゴマー等は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。   These epoxy compounds and oligomers thereof may be used alone or in combination of two or more.

このようなエポキシ化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「セロキサイド」、「サイクロマー」(以上、ダイセル化学工業株式会社製)および「サイラキュア」(ダウケミカル社製)、「エピコート」(ジャパンエポキシレジン株式会社製)、「エピクロン」(DIC株式会社製)、「エポトート」(東都化成株式会社製)、「アデカレジン」(株式会社ADEKA製)、「デナコール」(ナガセケムテックス株式会社製)、「ダウエポキシ」(ダウケミカル社製)および「テピック」(日産化学工業株式会社製)等が挙げられる。   Such epoxy compounds can be easily obtained as commercial products. For example, “Celoxide”, “Cyclomer” (manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.) and “Syracure” Dow Chemical Co., Ltd., “Epicoat” (manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.), “Epiclon” (manufactured by DIC Corporation), “Epototo” (manufactured by Toto Kasei Co., Ltd.), “Adeka Resin” (manufactured by ADEKA Corporation), “ “Denacol” (manufactured by Nagase ChemteX Corporation), “Dow Epoxy” (manufactured by Dow Chemical Company), “Tepic” (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), and the like.

エポキシ化合物のエポキシ当量は、通常、30〜2000g/eqであり、50〜1500g/eqであることが好ましく、70〜1000g/eqであることがより好ましい。エポキシ当量が30g/eqを下回ると、第一の接着剤層の可撓性が低下したり、接着強度が低下したりする場合がある。一方、2000g/eqを超えると、硬化速度が低下したり、硬化した接着剤層に必要な剛性や強度が不足したりする場合がある。なお、このエポキシ当量は、JIS K 7236(ISO 3001)に準拠して測定する値である。また、エポキシ化合物が高純度単量体であれば、その分子量より理論量を算出することができる。   The epoxy equivalent of the epoxy compound is usually 30 to 2000 g / eq, preferably 50 to 1500 g / eq, and more preferably 70 to 1000 g / eq. When the epoxy equivalent is less than 30 g / eq, the flexibility of the first adhesive layer may be lowered or the adhesive strength may be lowered. On the other hand, if it exceeds 2000 g / eq, the curing rate may decrease, or the rigidity and strength required for the cured adhesive layer may be insufficient. This epoxy equivalent is a value measured according to JIS K 7236 (ISO 3001). If the epoxy compound is a high purity monomer, the theoretical amount can be calculated from the molecular weight.

活性エネルギー線硬化性化合物は、複数のエポキシ化合物、例えば、脂環式エポキシ化合物と、脂環式エポキシ化合物以外のエポキシ化合物とを併用することにより、偏光フィルムと延伸ポリエステルフィルムとの密着性を向上させることができる。   The active energy ray-curable compound improves adhesion between a polarizing film and a stretched polyester film by using a plurality of epoxy compounds, for example, an alicyclic epoxy compound and an epoxy compound other than the alicyclic epoxy compound. Can be made.

活性エネルギー線硬化性化合物としては、オキセタン化合物を用いることができる。オキセタン化合物は、活性エネルギー線硬化性組成物の硬化速度を向上させることができる。オキセタン化合物としては、オキセタン環を有する化合物であって、活性エネルギー線硬化性であれば特に限定されるものではないが、たとえば、1,4−ビス{[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]メチル}ベンゼン、3−エチル−3−(2−エチルヘキシロキシメチル)オキセタン、ビス(3−エチル−3−オキセタニルメチル)エーテル、3−エチル−3−(フェノキシメチル)オキセタン、3−エチル−3−(シクロヘキシロキシメチル)オキセタン、フェノールノボラックオキセタン、および1,3−ビス[(3−エチルオキセタン−3−イル)メトキシ]ベンゼン等が挙げられる。   An oxetane compound can be used as the active energy ray-curable compound. The oxetane compound can improve the curing rate of the active energy ray-curable composition. The oxetane compound is a compound having an oxetane ring and is not particularly limited as long as it is active energy ray curable. For example, 1,4-bis {[(3-ethyloxetane-3-yl) Methoxy] methyl} benzene, 3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, bis (3-ethyl-3-oxetanylmethyl) ether, 3-ethyl-3- (phenoxymethyl) oxetane, 3-ethyl -3- (cyclohexyloxymethyl) oxetane, phenol novolac oxetane, 1,3-bis [(3-ethyloxetane-3-yl) methoxy] benzene, and the like.

このようなオキセタン化合物は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「アロンオキセタン」(東亞合成株式会社製)、および「ETERNACOLL」(宇部興産株式会社製)等が挙げられる。   Such oxetane compounds can be easily obtained as commercial products. For example, “Aron Oxetane” (manufactured by Toagosei Co., Ltd.) and “ETERRNACOLL” (manufactured by Ube Industries, Ltd.) are available under the trade names. Etc.

エポキシ化合物やオキセタン化合物を含む活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線によって硬化するために、カチオン重合開始剤を配合するのが好ましい。カチオン重合開始剤は、可視光線、紫外線、X線、および電子線等の活性エネルギー線の照射によってカチオン種またはルイス酸を発生し、エポキシ基、オキセタンの重合反応を開始させるものである。   The active energy ray-curable composition containing an epoxy compound or an oxetane compound is preferably blended with a cationic polymerization initiator in order to be cured by active energy rays. The cationic polymerization initiator generates a cationic species or a Lewis acid by irradiation with active energy rays such as visible light, ultraviolet rays, X-rays, and electron beams, and initiates a polymerization reaction of an epoxy group and an oxetane.

このカチオン重合開始剤は、潜在性が付与されていることが好ましい。潜在性の付与によって本発明に用いられる活性エネルギー線硬化性組成物の可使時間が長くなり、作業性も良好になる。   This cationic polymerization initiator is preferably provided with latency. By providing the potential, the pot life of the active energy ray-curable composition used in the present invention is prolonged, and the workability is also improved.

活性エネルギー線の照射によりカチオン種やルイス酸を生じる化合物としては、特に限定されるものではないが、たとえば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、および鉄−アレン錯体等を挙げることができる。   The compound that generates a cation species or a Lewis acid upon irradiation with active energy rays is not particularly limited, and examples thereof include onium salts such as aromatic diazonium salts, aromatic iodonium salts, aromatic sulfonium salts, and iron. -An allene complex etc. can be mentioned.

芳香族ジアゾニウム塩としては、たとえば、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロアンチモネート、ベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロホスフェート、およびベンゼンジアゾニウム ヘキサフルオロボレート等が挙げられる。   Examples of the aromatic diazonium salt include benzenediazonium hexafluoroantimonate, benzenediazonium hexafluorophosphate, and benzenediazonium hexafluoroborate.

芳香族ヨードニウム塩としては、たとえば、ジフェニルヨードニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート、ジフェニルヨードニウム ヘキサフルオロアンチモネート、およびジ(4−ノニルフェニル)ヨードニウム ヘキサフルオロホスフェート等が挙げられる。   Examples of the aromatic iodonium salt include diphenyliodonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyliodonium hexafluorophosphate, diphenyliodonium hexafluoroantimonate, and di (4-nonylphenyl) iodonium hexafluorophosphate.

芳香族スルホニウム塩としては、たとえば、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロホスフェート、トリフェニルスルホニウム ヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウム テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジフェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロアンチモネート、4,4’−ビス〔ジ(β−ヒドロキシエトキシ)フェニルスルホニオ〕ジフェニルスルフィド ビスヘキサフルオロホスフェート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン ヘキサフルオロアンチモネート、7−〔ジ(p−トルイル)スルホニオ〕−2−イソプロピルチオキサントン テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、4−フェニルカルボニル−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロホスフェート、4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジフェニルスルホニオ−ジフェニルスルフィド ヘキサフルオロアンチモネート、および4−(p−tert−ブチルフェニルカルボニル)−4’−ジ(p−トルイル)スルホニオ−ジフェニルスルフィド テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート等が挙げられる。   Examples of the aromatic sulfonium salt include triphenylsulfonium hexafluorophosphate, triphenylsulfonium hexafluoroantimonate, triphenylsulfonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium hexafluoroantimonate, 4,4′-bis [diphenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluorophosphate, 4,4′-bis [di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluoroantimonate, 4,4′-bis [Di (β-hydroxyethoxy) phenylsulfonio] diphenyl sulfide bishexafluorophosphate, 7- [di (p-toluyl) sulfoni ] -2-Isopropylthioxanthone hexafluoroantimonate, 7- [di (p-toluyl) sulfonio] -2-isopropylthioxanthone tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 4-phenylcarbonyl-4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexa Fluorophosphate, 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-diphenylsulfonio-diphenyl sulfide hexafluoroantimonate, and 4- (p-tert-butylphenylcarbonyl) -4'-di (p-toluyl) ) Sulfonio-diphenyl sulfide tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.

鉄−アレン錯体としては、たとえば、キシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロアンチモネート、クメン−シクロペンタジエニル鉄(II)ヘキサフルオロホスフェート、およびキシレン−シクロペンタジエニル鉄(II)−トリス(トリフルオロメチルスルホニル)メタナイド等が挙げられる。   Examples of iron-allene complexes include xylene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluoroantimonate, cumene-cyclopentadienyl iron (II) hexafluorophosphate, and xylene-cyclopentadienyl iron (II)- And tris (trifluoromethylsulfonyl) methanide.

これらのカチオン重合開始剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、2種以上を混合して使用してもよい。中でも、特に芳香族スルホニウム塩は、300nm以上の波長領域でも紫外線吸収特性を有することから、硬化性に優れ、良好な機械強度や接着強度を有する硬化物層を与えることができるため、好ましく用いられる。   These cationic polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, aromatic sulfonium salts are particularly preferably used because they have ultraviolet absorption characteristics even in a wavelength region of 300 nm or more, and therefore can provide a cured layer having excellent curability and good mechanical strength and adhesive strength. .

カチオン重合開始剤の配合量は、活性エネルギー線硬化性化合物の合計100重量部に対して、通常、0.5〜20重量部であり、1〜15重量部が好ましい。その量が0.5重量部を下回ると、硬化が不十分になり、硬化物層の機械強度や接着強度が低下する場合がある。また、その量が20重量部を超えると、硬化物層中のイオン性物質が増加することで硬化物層の吸湿性が高くなり、得られる偏光板の耐久性能が低下する場合がある。   The compounding quantity of a cationic polymerization initiator is 0.5-20 weight part normally with respect to a total of 100 weight part of an active energy ray hardening compound, and 1-15 weight part is preferable. If the amount is less than 0.5 parts by weight, curing may be insufficient, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer may be reduced. On the other hand, when the amount exceeds 20 parts by weight, the ionic substance in the cured product layer is increased, so that the hygroscopic property of the cured product layer is increased, and the durability performance of the obtained polarizing plate may be lowered.

これらのカチオン重合開始剤は、市販品を容易に入手することが可能であり、たとえば、それぞれ商品名で、「カヤラッド」(日本化薬株式会社製)、「サイラキュア」(ユニオンカーバイド社製)、光酸発生剤「CPI」(サンアプロ株式会社製)、光酸発生剤「TAZ」、「BBI」、「DTS」(以上、ミドリ化学株式会社製)、「アデカオプトマー」(株式会社ADEKA製)、および「RHODORSIL」(ローディア社製)等が挙げられる。   These cationic polymerization initiators can be easily obtained from commercial products, for example, “Kayarad” (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), “Syracure” (manufactured by Union Carbide), Photoacid generator “CPI” (manufactured by San Apro Co., Ltd.), photoacid generators “TAZ”, “BBI”, “DTS” (manufactured by Midori Chemical Co., Ltd.), “Adekaoptomer” (manufactured by ADEKA Corporation) And “RHODORSIL” (manufactured by Rhodia).

((メタ)アクリレート化合物等のラジカル重合性モノマー)
ラジカル重合性モノマーとしては、例えばアクリレート化合物、メタクリレート化合物(以下、アクリレートとメタアクリレートとの両方を含む意味で(メタ)アクリレートとも記載する)、アリルウレタン化合物、不飽和ポリエステル化合物、スチレン系化合物が挙げられる。入手がしやすく扱いやすい点で(メタ)アクリレートが好ましい。(メタ)アクリレートとしては、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、(ポリ)エステル(メタ)アクリレート、(ポリ)エーテル(メタ)アクリレート、アルコール類の(メタ)アクリレート、その他の(メタ)アクリレートが挙げられる。
(Radically polymerizable monomers such as (meth) acrylate compounds)
Examples of the radical polymerizable monomer include acrylate compounds, methacrylate compounds (hereinafter also referred to as (meth) acrylates in the meaning including both acrylates and methacrylates), allyl urethane compounds, unsaturated polyester compounds, and styrene compounds. It is done. (Meth) acrylate is preferred because it is easily available and easy to handle. As (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, (poly) ester (meth) acrylate, (poly) ether (meth) acrylate, alcohol (meth) acrylate, other (meth) An acrylate is mentioned.

上記の(メタ)アクリレート化合物として例示したエポキシ(メタ)アクリレートとは、1種または2種以上のエポキシ樹脂とアクリル酸またはメタクリル酸(以下、両方を含む意味で(メタ)アクリル酸とも記載する)とのエステル化合物である。ここでエステルを誘導するエポキシ樹脂は特に制限されず、芳香族エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族エポキシ樹脂、エポキシノボラック樹脂等、分子中に1個または2個以上のエポキシ基を有するものを用いることができる。   The epoxy (meth) acrylate exemplified as the above (meth) acrylate compound is one type or two or more types of epoxy resin and acrylic acid or methacrylic acid (hereinafter also referred to as (meth) acrylic acid in the meaning of including both). And an ester compound. The ester-derived epoxy resin is not particularly limited, and has one or more epoxy groups in the molecule, such as aromatic epoxy resin, alicyclic epoxy resin, aliphatic epoxy resin, epoxy novolac resin, etc. Can be used.

また、ウレタン(メタ)アクリレートとは、1種または2種以上の(ポリ)エステルポリオール、(ポリ)エーテルポリオール、多価アルコール等のポリオールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物である水酸基含有(メタ)アクリレートと1種または2種以上の(ポリ)イソシアネート化合物とを反応させて得ることができる(メタ)アクリレート;1種または2種以上の(ポリ)エステルポリオール、(ポリ)エーテルポリオール、多価アルコール等のポリオールと水酸基含有(メタ)アクリレートとイソシアネート類とを反応させて得られる(メタ)アクリレート等の、ウレタン結合を有するエステル化合物である。   The urethane (meth) acrylate is a hydroxyl group containing an ester compound of (meth) acrylic acid and one or more (poly) ester polyols, (poly) ether polyols, polyols such as polyhydric alcohols, and the like ( (Meth) acrylates obtained by reacting (meth) acrylates with one or more (poly) isocyanate compounds; one or more (poly) ester polyols, (poly) ether polyols, many It is an ester compound having a urethane bond, such as (meth) acrylate obtained by reacting a polyol such as a monohydric alcohol, a hydroxyl group-containing (meth) acrylate and an isocyanate.

(ポリ)エステルポリオールを誘導する多価アルコールとしては、例えば1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。(ポリ)エステルポリオールを誘導するポリカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、テレフタル酸、無水フタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol for deriving the (poly) ester polyol include 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, and polypropylene. Examples include glycol, polybutylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Examples of the polycarboxylic acid from which the (poly) ester polyol is derived include adipic acid, terephthalic acid, phthalic anhydride, trimellitic acid, trimesic acid, and the like.

(ポリ)エーテルポリオールとしては、前述した多価アルコールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加させたものが挙げられる。(ポリ)イソシアネート化合物としては、1価または2価以上のイソシアネートが挙げられ、2価以上のイソシアネートが好ましい。   Examples of the (poly) ether polyol include those obtained by adding an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide to the polyhydric alcohol described above. Examples of the (poly) isocyanate compound include monovalent or divalent isocyanates, and divalent or higher isocyanates are preferred.

2価以上のイソシアネートとしては、2,4−および/または2,6−トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4’−ジイソシアネート、p−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、1,5−ナフチレンジイソシアネート、3,3’−ジメチルジフェニル−4,4’−ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアネート、トランスおよび/またはシス−1,4−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4および/または(2,4,4)−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、1−メチルベンゾール−2,4,6−トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネートが挙げられる。   Divalent or higher isocyanates include 2,4- and / or 2,6-tolylene diisocyanate, diphenylmethane-4,4′-diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, 1,5-naphthylene diisocyanate, 3 , 3′-dimethyldiphenyl-4,4′-diisocyanate, dianisidine diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4′-diisocyanate, trans and / or cis-1,4-cyclohexane diisocyanate, Norbornene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 2,2,4 and / or (2,4,4) -trimethylhexamethylene diisocyanate, lysine Isocyanate, triphenylmethane triisocyanate, 1-methyl-benzol-2,4,6-triisocyanate, dimethyl triphenylmethane tetra isocyanate.

また、(ポリ)エステル(メタ)アクリレートとは、分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エステルと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物である。分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エステルとしては、1種または2種以上の多価アルコールと、1種または2種以上のモノカルボン酸またはポリカルボン酸とのエステル化合物が挙げられる。   The (poly) ester (meth) acrylate is an ester compound of (poly) ester having (one) or two or more hydroxyl groups in the molecule and (meth) acrylic acid. (Poly) ester having one or more hydroxyl groups in the molecule is an ester compound of one or more polyhydric alcohols and one or more monocarboxylic acids or polycarboxylic acids. Is mentioned.

分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エステルを誘導する多価アルコールとしては、前述した化合物と同様のものが挙げられ、モノカルボン酸としては、例えばギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、2−エチルヘキサン酸、安息香酸等が挙げられる。ポリカルボン酸としては、前述した化合物と同様のものが挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol for deriving a (poly) ester having one or two or more hydroxyl groups in the molecule include those described above, and examples of the monocarboxylic acid include formic acid, acetic acid, and propionic acid. , Butyric acid, isobutyric acid, valeric acid, caproic acid, caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, benzoic acid and the like. Examples of the polycarboxylic acid include the same compounds as those described above.

また、(ポリ)エーテル(メタ)アクリレートとは、分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エーテルと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物である。分子中に1個または2個以上の水酸基を有する(ポリ)エーテルとしては、2−メトキシエタノール、2−エトキシエタノール、2−ブトキシエタノール、多価アルコールに1種または2種以上のアルキレンオキサイドを付加することによって得られるもの等が挙げられる。多価アルコールおよびアルキレンオキサイドとしては、前述した化合物と同様のものが挙げられる。具体的には、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Moreover, (poly) ether (meth) acrylate is an ester compound of (poly) ether and (meth) acrylic acid having one or more hydroxyl groups in the molecule. (Poly) ether having 1 or 2 or more hydroxyl groups in the molecule, 2-methoxyethanol, 2-ethoxyethanol, 2-butoxyethanol, or one or more alkylene oxides added to polyhydric alcohol And the like obtained by doing so. Examples of the polyhydric alcohol and alkylene oxide include the same compounds as those described above. Specifically, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene Examples thereof include oxide-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate and dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

また、アルコール類の(メタ)アクリレートとは、分子中に1個または2個以上の水酸基を有するアルコール(特に、脂肪族アルコールまたは芳香族アルコール)類と(メタ)アクリレートとのエステル化合物である。例えば、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   The (meth) acrylates of alcohols are ester compounds of alcohols (particularly aliphatic alcohols or aromatic alcohols) having one or more hydroxyl groups in the molecule and (meth) acrylates. For example, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) Acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 1,3-butanediol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate and the like.

その他のアクリレートとしては、ε−カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、フルオレン誘導体ジ(メタ)アクリレート、カルバゾール誘導体ジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。   Other acrylates include ε-caprolactone-modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, fluorene derivative di (meth) acrylate, carbazole derivative di (meth) acrylate, and the like.

上記のラジカル重合性モノマーは、硬化速度を調節するために使用することができる。なお、ラジカル重合性モノマーを用いる場合、光ラジカル重合開始剤を少なくとも用いる。   The above radical polymerizable monomer can be used to adjust the curing rate. In addition, when using a radically polymerizable monomer, photoradical polymerization initiator is used at least.

光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン系化合物、ベンジル系化合物、べンゾフェノン系化合物、チオキサントン系化合物等のケトン系化合物を挙げることができる。   Examples of the photo radical polymerization initiator include ketone compounds such as acetophenone compounds, benzyl compounds, benzophenone compounds, and thioxanthone compounds.

アセトフェノン系化合物としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、4’−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン、2−ヒドロキシメチル−2−メチルプロピオフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、p−ジメチルアミノアセトフェノン、P−ターシャリブチルジクロロアセトフェノン、p−ターシャリブチルトリクロロアセトフェノン、p−アジドベンザルアセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパノン−1、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタノン−1、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等が挙げられ、ベンジル系化合物としては、ベンジル、アニシル等が挙げられ、ベンゾフェノン系化合物としては、例えば、ベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、ミヒラーケトン、4,4’−ビスジエチルアミノベンゾフェノン、4,4’−ジクロロベンゾフェノン、4−ベンゾイル−4’−メチルジフェニルスルフィド等が挙げられ、チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2−イソプロピルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン等が挙げられる。   Examples of the acetophenone compound include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 4′-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 2-hydroxymethyl- 2-methylpropiophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, p-dimethylaminoacetophenone, P-tertiarybutyldichloroacetophenone, p-tertiarybutyltrichloroacetophenone, p-azidoben Salacetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropanone-1, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) ) -Butanone-1, benzo , Benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether and the like. Examples of the benzyl compound include benzyl and anisyl. Examples of the benzophenone compound include Examples include benzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, Michler's ketone, 4,4′-bisdiethylaminobenzophenone, 4,4′-dichlorobenzophenone, 4-benzoyl-4′-methyldiphenyl sulfide, and the thioxanthone compound includes , 2-methylthioxanthone, 2-ethylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and the like.

これらの光ラジカル重合開始剤は、1種あるいは2種以上のものを所望の性能に応じて配合して使用することができ、ラジカル重合性モノマーに対して、好ましくは0.05〜10質量%、より好ましくは0.1〜10質量%配合される。ラジカル重合性モノマーに対する光ラジカル重合開始剤の配合量が0.05質量%以上である場合、光硬化性接着剤の硬化をより良好に進行させることができ、10質量%以下である場合、光硬化性接着剤を硬化させて形成した接着剤層の物理的強度が良好である。   These radical photopolymerization initiators can be used alone or in combination of two or more according to the desired performance, and preferably 0.05 to 10% by mass with respect to the radical polymerizable monomer. More preferably, it is blended in an amount of 0.1 to 10% by mass. When the blending amount of the radical photopolymerization initiator with respect to the radical polymerizable monomer is 0.05% by mass or more, the curing of the photocurable adhesive can be progressed more favorably, and when it is 10% by mass or less, the light The physical strength of the adhesive layer formed by curing the curable adhesive is good.

活性エネルギー線硬化性組成物に含有される全塩素量は、0.1ppm〜15000ppmの範囲が好ましく、0.5ppm〜2000ppmの範囲がより好ましく、1.0〜1000ppmの範囲がさらに好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物に含有される全塩素量が0.1ppmを下回ると、その組成物の硬化速度が極端に遅くなる場合がある。また、15000ppmを超えると、その塩素の影響により、塗工装置が腐食したり、液晶パネルの金属部品が腐食したりする場合がある。なお、この全塩素量は、JIS K 7243−3(ISO 21627−3)に準拠して測定する値である。   The total amount of chlorine contained in the active energy ray-curable composition is preferably in the range of 0.1 ppm to 15000 ppm, more preferably in the range of 0.5 ppm to 2000 ppm, and still more preferably in the range of 1.0 to 1000 ppm. If the total amount of chlorine contained in the active energy ray-curable composition is less than 0.1 ppm, the curing rate of the composition may be extremely slow. On the other hand, if it exceeds 15000 ppm, the coating device may corrode or the metal parts of the liquid crystal panel may corrode due to the influence of chlorine. This total chlorine amount is a value measured in accordance with JIS K 7243-3 (ISO 21627-3).

用いられる活性エネルギー線としては、たとえば、波長が1pm〜10nmのX線、10〜400nmの紫外線、および400〜800nmの可視光線等が挙げられる。中でも、利用の容易さ、活性エネルギー線硬化性組成物の調整の容易さおよびその安定性、ならびにその硬化性能の点で紫外線が好ましく用いられる。   Examples of the active energy ray used include X-rays having a wavelength of 1 pm to 10 nm, ultraviolet rays having a wavelength of 10 to 400 nm, and visible rays having a wavelength of 400 to 800 nm. Among these, ultraviolet rays are preferably used in terms of ease of use, ease of adjustment of the active energy ray-curable composition and its stability, and its curing performance.

本発明で用いられる活性エネルギー線硬化性組成物は、活性エネルギー線の照射によって固化(硬化)し、該硬化物層を狭持するフィルム同士に接着力を与える硬化性組成物である。   The active energy ray-curable composition used in the present invention is a curable composition that is solidified (cured) by irradiation with active energy rays and gives an adhesive force to films that sandwich the cured product layer.

用いる光源は、特に限定されるものではないが、たとえば、波長400nm以下に発光分布を有する、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、およびメタルハライドランプ等が挙げられる。   Although the light source to be used is not particularly limited, for example, a low-pressure mercury lamp, a medium-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultrahigh-pressure mercury lamp, a chemical lamp, a black light lamp, a microwave excitation mercury lamp, having a light emission distribution at a wavelength of 400 nm or less, And metal halide lamps.

照射強度は、活性エネルギー線硬化性組成物や照射時間によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、開始剤の活性化に有効な波長領域の照射強度が0.1〜1000mW/cmであることが好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物への光照射強度が0.1mW/cm未満であると、硬化反応時間が長くなる、すなわち長い照射時間をかけなければ硬化せず、生産性向上に不利となる場合がある。また、1000mW/cmを超えると、ランプから輻射される熱、および活性エネルギー線硬化性組成物の重合時の発熱により、活性エネルギー線硬化性組成物の黄変や偏光フィルムの劣化を生じる場合がある。The irradiation intensity is determined by the active energy ray-curable composition and the irradiation time, and is not particularly limited. For example, the irradiation intensity in the wavelength region effective for activating the initiator is 0.1. It is preferable that it is -1000mW / cm < 2 >. When the light irradiation intensity to the active energy ray-curable composition is less than 0.1 mW / cm 2 , the curing reaction time becomes long, that is, it does not cure unless a long irradiation time is applied, which is disadvantageous for improving productivity. There is a case. Moreover, when it exceeds 1000 mW / cm 2 , yellowing of the active energy ray-curable composition or deterioration of the polarizing film is caused by heat radiated from the lamp and heat generation during polymerization of the active energy ray-curable composition. There is.

照射時間は、活性エネルギー線硬化性組成物や照射強度によって決定されるものであり、特に制限されるものではないが、たとえば、照射強度と照射時間の積として表される積算光量が10〜5,000mJ/cmとなるように設定されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性組成物への積算光量が10mJ/cm未満であると、開始剤由来の活性種の発生が十分でなく、得られる接着剤層の硬化が不十分となる場合がある。また、5,000mJ/cmを超えると、照射時間が非常に長くなり、生産性向上に不利となる場合がある。The irradiation time is determined by the active energy ray-curable composition and the irradiation intensity and is not particularly limited. For example, the integrated light amount expressed as the product of the irradiation intensity and the irradiation time is 10 to 5 It is preferably set to be 000 mJ / cm 2 . When the integrated light quantity to the active energy ray-curable composition is less than 10 mJ / cm 2 , the generation of active species derived from the initiator is not sufficient, and the resulting adhesive layer may be insufficiently cured. On the other hand, if it exceeds 5,000 mJ / cm 2 , the irradiation time becomes very long, which may be disadvantageous for improving productivity.

本発明で用いられる活性エネルギー線硬化性組成物は、必要に応じて光増感剤を併用することができる。光増感剤を使用することで、反応性が向上し、硬化物層の機械強度や接着強度を向上させることができる。   The active energy ray-curable composition used in the present invention can be used in combination with a photosensitizer as necessary. By using a photosensitizer, the reactivity is improved, and the mechanical strength and adhesive strength of the cured product layer can be improved.

光増感剤としては、特に限定されるものではないが、たとえば、カルボニル化合物、有機硫黄化合物、過硫化物、レドックス系化合物、アゾおよびジアゾ化合物、ハロゲン化合物、ならびに光還元性色素等が挙げられる。   The photosensitizer is not particularly limited, and examples thereof include carbonyl compounds, organic sulfur compounds, persulfides, redox compounds, azo and diazo compounds, halogen compounds, and photoreductive dyes. .

カルボニル化合物としては、たとえば、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、およびα,α−ジメトキシ−α−フェニルアセトフェノンのようなベンゾイン誘導体; 9,10−ジブトキシアントラセンのようなアントラセン化合物; ベンゾフェノン、2,4−ジクロロベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、4,4’−ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、および4,4’−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン誘導体; 2−クロロアントラキノンおよび2−メチルアントラキノンのようなアントラキノン誘導体; N−メチルアクリドンおよびN−ブチルアクリドンのようなアクリドン誘導体; α,α−ジエトキシアセトフェノンのようなアセトフェノン誘導体; キサントン誘導体; ならびにフルオレノン誘導体等が挙げられる。   Examples of the carbonyl compound include benzoin derivatives such as benzoin methyl ether, benzoin isopropyl ether, and α, α-dimethoxy-α-phenylacetophenone; anthracene compounds such as 9,10-dibutoxyanthracene; benzophenone, 2,4 Benzophenone derivatives such as -dichlorobenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone, and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone; of 2-chloroanthraquinone and 2-methylanthraquinone Anthraquinone derivatives such as; acridone derivatives such as N-methylacridone and N-butylacridone; acetophenone derivatives such as α, α-diethoxyacetophenone; And fluorenone derivatives.

有機硫黄化合物としては、たとえば、2−クロロチオキサントンおよび2−イソプロピルチオキサントンのようなチオキサントン誘導体が挙げられる。その他には、ベンジル化合物およびウラニル化合物等も挙げられる。   Examples of the organic sulfur compound include thioxanthone derivatives such as 2-chlorothioxanthone and 2-isopropylthioxanthone. Other examples include benzyl compounds and uranyl compounds.

光増感剤は、それぞれ単独で使用してもよいし、混合して使用してもよい。光増感剤は、活性エネルギー線硬化性組成物を100重量部とした場合に、0.1〜20重量部の範囲で含有するのが好ましい。   The photosensitizers may be used alone or in combination. The photosensitizer is preferably contained in the range of 0.1 to 20 parts by weight when the active energy ray-curable composition is 100 parts by weight.

本発明に用いる活性エネルギー線硬化性組成物には、本発明の効果を損なわない限り、各種の添加剤を配合することができる。各種の添加剤としては、たとえば、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、増感剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、および消泡剤等が挙げられる。   Various additives can be blended with the active energy ray-curable composition used in the present invention as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of various additives include ion trapping agents, antioxidants, chain transfer agents, sensitizers, tackifiers, thermoplastic resins, fillers, flow regulators, plasticizers, and antifoaming agents. It is done.

イオントラップ剤としては、たとえば、粉末状のビスマス系、アンチモン系、マグネシウム系、アルミニウム系、カルシウム系、チタン系、およびこれらの混合系等の無機化合物が挙げられる。酸化防止剤としては、たとえば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。   Examples of the ion trapping agent include inorganic compounds such as powdered bismuth-based, antimony-based, magnesium-based, aluminum-based, calcium-based, titanium-based, and mixed systems thereof. Examples of the antioxidant include hindered phenol antioxidants.

熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が挙げられる。   Examples of the thermoplastic resin include acrylic resin, urethane resin, and polyester resin.

以上に示される活性エネルギー線硬化性組成物からなる層(硬化前の接着剤層)を偏光フィルムまたは偏光子保護フィルム上に形成する方法は、特に限定されるものではないが、たとえば、偏光フィルムもしくは偏光子保護フィルム上に該組成物を塗工する方法、該組成物を吹き付ける方法、またはあらかじめフィルム状に形成した該組成物を貼合する方法等が採用される。中でも、組成物を塗工する方法またはフィルム状組成物を貼合する方法が比較的塗膜の均質性の高いことから好ましく、組成物を塗工する方法が比較的生産性が高いことからより好ましい。   Although the method of forming the layer (adhesive layer before hardening) which consists of the active energy ray curable composition shown above on a polarizing film or a polarizer protective film is not specifically limited, For example, a polarizing film Or the method of apply | coating this composition on a polarizer protective film, the method of spraying this composition, the method of bonding this composition previously formed in the film form, etc. are employ | adopted. Among them, the method of applying the composition or the method of pasting the film-like composition is preferable because of relatively high uniformity of the coating film, and the method of applying the composition is more highly productive. preferable.

塗工する方法としては、特に限定されるものではないが、たとえば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、およびグラビアコーター等の、種々の塗工方式が採用される。   Although it does not specifically limit as a coating method, For example, various coating systems, such as a doctor blade, a wire bar, a die coater, a comma coater, and a gravure coater, are employ | adopted.

塗工された硬化前の接着剤層の厚さは、通常、0.1〜20μmであり、0.2〜10μmが好ましく、0.5〜5μmがより好ましい。厚みが0.1μmを下回ると、硬化させた接着剤層による偏光フィルムと偏光子保護フィルムとの間の密着力が不足する場合がある。また、厚みが20μmを超えると、接着剤層の硬化が十分進行しなかったり、硬化してもその厚みによりフィルムの屈曲性が悪化したり、薄肉化の効果が得られなかったりする場合がある。   The thickness of the applied adhesive layer before curing is usually 0.1 to 20 μm, preferably 0.2 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm. When the thickness is less than 0.1 μm, the adhesion between the polarizing film and the polarizer protective film due to the cured adhesive layer may be insufficient. Further, if the thickness exceeds 20 μm, the curing of the adhesive layer may not proceed sufficiently, or even if cured, the flexibility of the film may deteriorate due to the thickness, or the effect of thinning may not be obtained. .

接着剤層の厚みは10μm以下が好ましく、5μm以下がより好ましく、3μm以下がさらに好ましい。   The thickness of the adhesive layer is preferably 10 μm or less, more preferably 5 μm or less, and even more preferably 3 μm or less.

本発明においては、上述のように偏光子保護フィルム、接着剤共に紫外線吸収剤が含まれていないことが好ましく、偏光板の紫外線透過率(380nm)は10%以上であることが好ましく、より好ましくは20%以上である。   In the present invention, as described above, it is preferable that neither the polarizer protective film nor the adhesive contains an ultraviolet absorber, and the ultraviolet transmittance (380 nm) of the polarizing plate is preferably 10% or more, more preferably. Is 20% or more.

画像表示装置が、液晶ディスプレイの場合は、液晶セルの光源側にも偏光板(光源側偏光板)を有する。光源側偏光板は、偏光子(光源側偏光子)の両側を2枚の偏光子保護フィルム(光源側偏光子の光源側偏光子保護フィルム及び、光源側偏光子の視認側偏光子保護フィルム)で挟んだ構成からなる。   When the image display device is a liquid crystal display, a polarizing plate (light source side polarizing plate) is also provided on the light source side of the liquid crystal cell. The light source side polarizing plate has two polarizer protective films on both sides of the polarizer (light source side polarizer) (the light source side polarizer protective film of the light source side polarizer and the viewing side polarizer protective film of the light source side polarizer). It consists of a structure sandwiched between.

光源側偏光板については、視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルムを光源側偏光子の光源側偏光子保護フィルムと読みかえ、また視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルムを光源側偏光子の視認側偏光子保護フィルムと読みかえ、上述の説明をそのまま適応させることができる。   For the light source side polarizing plate, replace the viewing side polarizer protective film of the viewing side polarizer with the light source side polarizer protective film of the light source side polarizer, and replace the light source side polarizer protective film of the viewing side polarizer with the light source side polarizer. The above-mentioned explanation can be applied as it is.

4.紫外線吸収性粘着層
本発明は、画像表示セルよりも視認側に紫外線吸収性粘着層を有する。紫外線吸収性粘着層は基材型両面粘着フィルム、及び基材レス型両面粘着フィルムのいずれでも良い。基材レス型両面粘着フィルムでは粘着剤に紫外線吸収剤が含まれる。基材型両面粘着フィルムでは、粘着剤に紫外線吸収剤が含まれても良く、基材フィルムに紫外線吸収剤が含まれていても良く、基材フィルムに紫外線吸収剤含有コートがされていても良い。しかしながら、近年の画像表示装置の薄型化を考慮すると、基材レス型両面粘着フィルム(単に基材レス粘着剤ということがある)が好ましい。
4). Ultraviolet-absorbing pressure-sensitive adhesive layer The present invention has an ultraviolet-absorbing pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side from the image display cell. The ultraviolet absorbing adhesive layer may be either a substrate-type double-sided adhesive film or a substrate-less type double-sided adhesive film. The base material-less double-sided pressure-sensitive adhesive film contains an ultraviolet absorber in the pressure-sensitive adhesive. In the substrate-type double-sided adhesive film, the adhesive may contain an ultraviolet absorber, the substrate film may contain an ultraviolet absorber, or the substrate film may be coated with an ultraviolet absorber. good. However, considering the recent thinning of the image display device, a substrate-less double-sided adhesive film (sometimes simply referred to as a substrate-less adhesive) is preferable.

紫外線吸収性粘着剤層は380nmでの光線透過率が10%以下であることが好ましく、さらには5%以下、特には2%以下であることが好ましい。   The UV-absorbing pressure-sensitive adhesive layer preferably has a light transmittance at 380 nm of 10% or less, more preferably 5% or less, and particularly preferably 2% or less.

(粘着剤)
粘着剤としては、ゴム系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、エポキシ系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などを挙げることができる。これらの中でも、活性エネルギー線硬化性や熱硬化型のアクリル系粘着剤が好ましく、特に熱硬化型のアクリル系粘着剤が、紫外線吸収剤の影響を受けることなく、粘着特性を調整することができる点で好ましい。
(Adhesive)
Adhesives include rubber adhesives, polyester adhesives, epoxy adhesives, acrylic adhesives, silicone adhesives, urethane adhesives, vinyl alkyl ether adhesives, polyacrylamide adhesives, and cellulose adhesives. Examples thereof include an adhesive. Among these, active energy ray curable and thermosetting acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable. Particularly, thermosetting acrylic pressure-sensitive adhesives can adjust the pressure-sensitive adhesive properties without being affected by the ultraviolet absorber. This is preferable.

アクリル系粘着剤のベース樹脂であるアクリル酸エステル系(共)重合体は、これを重合するために用いるアクリルモノマーやメタクリルモノマーの種類、組成比率、さらには重合条件等を適宜選択することによって、ガラス転移温度(Tg)や分子量等の物性を適宜調整して調製することが可能である。   The acrylic ester-based (co) polymer that is the base resin of the acrylic pressure-sensitive adhesive is selected by appropriately selecting the type of acrylic monomer or methacrylic monomer used to polymerize this, composition ratio, polymerization conditions, etc. It can be prepared by appropriately adjusting physical properties such as glass transition temperature (Tg) and molecular weight.

アクリル酸エステル(共)重合体を構成するアクリルモノマーとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、n−オクチルアクリート、イソオクチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、エチルアクリレート等を主原料として挙げることができる。   Examples of the acrylic monomer constituting the acrylic ester (co) polymer include 2-ethylhexyl acrylate, n-octyl acrylate, isooctyl acrylate, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, and the like as main raw materials.

これらの他に、凝集力付与や極性付与等の目的に応じて、さまざまな官能基を有する(メタ)アクリルモノマーを上記アクリルモノマーと共重合させてもよい。当該官能基を有する(メタ)アクリルモノマーとしては、例えばメチルメタクリレート、メチルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、グリシジルアクリレート、N−置換アクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、含フッ素アルキルアクリレート、オルガノシロキシ基含有アクリレートなどを挙げることができる。   In addition to these, a (meth) acrylic monomer having various functional groups may be copolymerized with the acrylic monomer according to the purpose of imparting cohesive force or imparting polarity. Examples of the (meth) acrylic monomer having the functional group include methyl methacrylate, methyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, acrylic acid, glycidyl acrylate, N-substituted acrylamide, acrylonitrile, methacrylonitrile, fluorine-containing alkyl acrylate, and organosiloxy group. An acrylate etc. can be mentioned.

このほかにも、上記アクリルモノマーやメタクリルモノマーと共重合可能な酢酸ビニルやアルキルビニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテル等の各種ビニルモノマーも適宜重合に用いることができる。これらのモノマーを用いた重合処理としては、溶液重合、乳化重合、塊状重合、懸濁重合などの公知の重合方法が採用可能であり、その際に重合方法に応じて熱重合開始剤や光重合開始剤などの重合開始剤を用いることによりアクリル酸エステル共重合体を得ることができる。   In addition, various vinyl monomers such as vinyl acetate, alkyl vinyl ether, and hydroxyalkyl vinyl ether that can be copolymerized with the acrylic monomer and methacrylic monomer can be appropriately used for polymerization. As the polymerization treatment using these monomers, known polymerization methods such as solution polymerization, emulsion polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization and the like can be employed. An acrylic ester copolymer can be obtained by using a polymerization initiator such as an initiator.

(架橋方法)
アクリル酸エステル系(共)重合体は架橋することにより、流動性を制限し粘着剤としての機能を発揮する。架橋の方法としては熱架橋や紫外線架橋、電子線架橋が挙げられるが、紫外線吸収剤の影響を受けない点で、熱架橋または電子線架橋が好ましい。熱架橋の補運法としては、アクリル酸エステル(共)重合体中に導入した水酸基やカルボン酸基等の反応性基と化学結合しうる架橋剤を添加し、加熱や養生により反応させる方法が好ましい。
(Crosslinking method)
Acrylic ester-based (co) polymers crosslink, thereby restricting fluidity and exhibiting a function as an adhesive. Examples of the crosslinking method include thermal crosslinking, ultraviolet crosslinking, and electron beam crosslinking, but thermal crosslinking or electron beam crosslinking is preferred because it is not affected by the ultraviolet absorber. As a crosslinking method for thermal crosslinking, there is a method in which a crosslinking agent capable of chemically bonding with a reactive group such as a hydroxyl group or a carboxylic acid group introduced into an acrylate (co) polymer is added and reacted by heating or curing. preferable.

(熱架橋剤)
熱架橋剤としては、例としてイソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤等を挙げることができ、これらを1種又は2種以上用いることができる。
(Thermal crosslinking agent)
Examples of the thermal cross-linking agent include an isocyanate cross-linking agent and an epoxy cross-linking agent, and one or more of these can be used.

上記イソシアネート系架橋剤としては、例えばトリレンジイソシアネート、クロルフェニレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加されたジフェニルメタンジイソシアネートなどのイソシアネートモノマーおよびこれらイソシアネートモノマーをトリメチロールプロパンなどと付加したイソシアネート化合物や、イソシアヌレート化物、ビュレット型化合物、さらには公知のポリエーテルポリオールやポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオールなど付加反応させたウレタンプレポリマー型のイソシアネートなどを挙げることができる。   Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include isocyanates such as tolylene diisocyanate, chlorophenylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate. Monomers and isocyanate compounds obtained by adding these isocyanate monomers with trimethylolpropane, isocyanurates, burette type compounds, and addition reaction of known polyether polyols, polyester polyols, acrylic polyols, polybutadiene polyols, polyisoprene polyols, etc. Examples include urethane prepolymer type isocyanate It is possible.

前記で例示したイソシアネート化合物は、加工性や保管安定性を向上させる為にイソシアネート基を適当なブロック剤で保護していてもよい。ブロック剤としては、例えばフェノール系、オキシム系、カプロラクタム系、メルカプタン系、イミド系、アミド系、イミダゾール系、アルコール系、活性メチレン系や各種アミン化合物が挙げられ、ブロック剤の解離温度や作業性に応じて公知のものを適宜選択することができる。   In the isocyanate compounds exemplified above, the isocyanate group may be protected with a suitable blocking agent in order to improve processability and storage stability. Examples of the blocking agent include phenol, oxime, caprolactam, mercaptan, imide, amide, imidazole, alcohol, active methylene, and various amine compounds. According to this, known ones can be appropriately selected.

上記エポキシ系架橋剤としては、例えばエチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、1,3−ビス(N,N−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリジル−m−キシリレンジアミン、N,N,N’,N’−テトラグリジルアミノフェニルメタン、トリグリシジルイソシアヌレート、m−N,N−ジグリシジルアミノフェニルグリシジルエーテル、N,N−ジグリシジルトルイジン、N,N−ジグリシジルアニリンなどを挙げることができる。   Examples of the epoxy cross-linking agent include ethylene glycol diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, 1,3-bis (N, N-diglycidylaminomethyl) cyclohexane, N, N, N ′, N′-tetraglycidyl-m-xylylenediamine, N, N, N ′, N′-tetraglycidylaminophenylmethane, triglycidyl isocyanurate, m-N, N-diglycidylaminophenylglycidyl ether N, N-diglycidyl toluidine, N, N-diglycidyl aniline and the like.

なお、これら架橋剤の含有量は、ベースポリマーの架橋性官能基導入量に対して、0.5〜2等量の範囲であることが好ましい。   In addition, it is preferable that content of these crosslinking agents is the range of 0.5-2 equivalent with respect to the introduction amount of the crosslinkable functional group of a base polymer.

(紫外線吸収剤)
紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸系、シアノアクリレート系など、周知のものを用いることができる。ベンゾトリアゾール系としては2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−t−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−4’−オクトキシフェニル)ベンゾトリアゾール等を挙げることができる。
(UV absorber)
As the ultraviolet absorber, well-known ones such as benzotriazole, benzophenone, salicylic acid, and cyanoacrylate can be used. Examples of the benzotriazole type include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-5′-t-butylphenyl) benzotriazole, and 2- (2′-hydroxy-3). ', 5'-di-tert-butylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy) -3 ′, 5′-di-t-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-t-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2 ′ -Hydroxy-4'-octoxyphenyl) benzotriazole and the like.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤としては2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン等を挙げることができる。   Examples of benzophenone ultraviolet absorbers include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-dodecyloxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy- Examples thereof include 4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone.

サリチル酸系紫外線吸収剤としてはフェニルサリシレート、p−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレートなどを挙げることができる。   Examples of salicylic acid-based ultraviolet absorbers include phenyl salicylate, pt-butylphenyl salicylate, and p-octylphenyl salicylate.

シアノアクリレート系紫外線吸収剤としては2−エチルヘキシル−2−シアノ−3、3−ジフェニルアクリレート、エチル−2−シアノ−3、3−ジフェニルアクリレート等を挙げることができる。   Examples of the cyanoacrylate ultraviolet absorber include 2-ethylhexyl-2-cyano-3, 3-diphenyl acrylate, ethyl-2-cyano-3, 3-diphenyl acrylate and the like.

これらの紫外線吸収剤は1種または2種以上を併用することができる。   These ultraviolet absorbers can be used alone or in combination of two or more.

(粘着層基材)
粘着層として基材が用いられる場合、基材のフィルムとしては光学用のフィルムとして従来用いられている様々な透明フィルムを用いることができる。例えば、特に限定されるものではないが、ポリエステルフィルム、トリアセチルセルロース(TAC)フィルム、アクリルフィルム、及び環状オレフィン系フィルム(例えば、ノルボルネン系フィルム)、ポリプロピレンフィルム、及びポリオレフィン系フィルム(例えば、TPX)などが挙げられる。
(Adhesive layer substrate)
When a base material is used as the adhesive layer, various transparent films conventionally used as optical films can be used as the base film. For example, although not particularly limited, a polyester film, a triacetyl cellulose (TAC) film, an acrylic film, a cyclic olefin film (for example, a norbornene film), a polypropylene film, and a polyolefin film (for example, TPX) Etc.

(紫外線吸収性粘着層の積層位置)
紫外線吸収性粘着層の積層位置としては画像表示セルよりも視認側であれば特に限定されるものではない。例えば、液晶ディスプレイを例にすると、紫外線吸収性粘着層は、液晶セルと視認側偏光板との間又は視認側偏光板よりも視認側の任意の位置に設けることができる。より具体的に、紫外線吸収性粘着層は、次の位置に設けることができる:液晶セルと視認側偏光板との間、視認側偏光板と飛散防止フィルムとの間、視認側偏光板と表面保護板との間、視認側偏光板と表面カバーフィルムとの間、飛散防止フィルムとタッチパネル用電極フィルムとの間、2枚のタッチパネル用電極フィルムの間、飛散防止フィルムと表面保護板との間、表面保護板と表面カバーフィルムとの間など。これらの中でも、液晶セルと視認側偏光板との間の貼り合わせに基材レスの紫外線吸収性粘着層を用いることが最も好ましい形態である。
(Lamination position of UV absorbing adhesive layer)
The lamination position of the ultraviolet absorbing adhesive layer is not particularly limited as long as it is on the viewing side of the image display cell. For example, when a liquid crystal display is taken as an example, the ultraviolet absorbing adhesive layer can be provided between the liquid crystal cell and the viewing side polarizing plate or at an arbitrary position on the viewing side with respect to the viewing side polarizing plate. More specifically, the ultraviolet absorbing adhesive layer can be provided at the following positions: between the liquid crystal cell and the viewing side polarizing plate, between the viewing side polarizing plate and the anti-scattering film, and the viewing side polarizing plate and the surface. Between the protective plate, between the viewing side polarizing plate and the surface cover film, between the scattering prevention film and the electrode film for touch panel, between the two touch panel electrode films, and between the scattering prevention film and the surface protection plate , Between the surface protection plate and the surface cover film. Among these, it is the most preferable mode to use a base material-less UV-absorbing adhesive layer for bonding between the liquid crystal cell and the viewing-side polarizing plate.

なお、視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルムが液晶化合物を含有する位相差板である場合は、液晶化合物が紫外線により劣化する場合がある。この場合には、視認側偏光板より視認側に紫外線吸収性粘着層が設けられることが好ましい。この場合、偏光板と画像表示セルの間は必ずしも紫外線吸収性粘着剤である必要はない。   In addition, when the light source side polarizer protective film of a visual recognition side polarizer is a phase difference plate containing a liquid crystal compound, a liquid crystal compound may deteriorate with an ultraviolet-ray. In this case, it is preferable that an ultraviolet-absorbing adhesive layer is provided on the viewing side from the viewing-side polarizing plate. In this case, the ultraviolet absorbing adhesive is not necessarily required between the polarizing plate and the image display cell.

(光源側紫外線吸収性粘着層)
本発明においては、液晶ディスプレイの場合などの様に、画像表示セルの視認側とは反対側に光源がある場合は、画像表示セルより光源側にも紫外線吸収性粘着層が設けられていることが好ましい。このような場合の紫外線吸収性粘着層の積層位置としては画像表示セルよりも光源側であれば特に限定されるものではない。例えば、液晶セルと光源側偏光板との間、光源側偏光板と偏光選択性反射板との間、光源側偏光板と拡散シートまたはレンズシートとの間、導光板と拡散シートまたはレンズシートとの間などが挙げられる。中でも液晶セルと光源側偏光板との間が好ましい位置である。
(Light source side UV absorbing adhesive layer)
In the present invention, as in the case of a liquid crystal display, when the light source is on the side opposite to the viewing side of the image display cell, an ultraviolet absorbing adhesive layer is provided on the light source side of the image display cell. Is preferred. In such a case, the lamination position of the ultraviolet absorbing adhesive layer is not particularly limited as long as it is on the light source side of the image display cell. For example, between the liquid crystal cell and the light source side polarizing plate, between the light source side polarizing plate and the polarization selective reflector, between the light source side polarizing plate and the diffusion sheet or lens sheet, and between the light guide plate and the diffusion sheet or lens sheet. And the like. Among these, a preferred position is between the liquid crystal cell and the light source side polarizing plate.

以下に各図で本発明の構成の詳細な例を説明する。なお、本発明はこの図に限定されるものではない。
図1は、テレビやコンピューターのディスプレイなどの例である。上部が視認側で、下部が光源側である。液晶セル(41)の両面に偏光板(1、2)が紫外線吸収性粘着層(51、52)を介して積層されている。液晶セルの詳細は図示されていないが、液晶の駆動電極を設けた2枚のガラス板の間に液晶化合物が封入されており、さらにカラーフィルターが設けられている。
Detailed examples of the configuration of the present invention will be described below with reference to the drawings. The present invention is not limited to this figure.
FIG. 1 is an example of a television or a computer display. The upper part is the viewer side, and the lower part is the light source side. Polarizing plates (1, 2) are laminated on both surfaces of the liquid crystal cell (41) via ultraviolet absorbing adhesive layers (51, 52). Although details of the liquid crystal cell are not shown, a liquid crystal compound is sealed between two glass plates provided with liquid crystal drive electrodes, and a color filter is further provided.

偏光板は偏光子(11、21)の両面に偏光子保護フィルム(12、13、22、23)が活性エネルギー線硬化性接着剤(図示されていない)を介して積層されている。視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルム(12)および光源側偏光子の光源側偏光子保護フィルム(22)は、高リタデーション配向フィルムであるかもしくは複屈折を有しないフィルムである。視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルム(13)および光源側偏光子の視認側偏光子保護フィルム(23)は、複屈折を有しないフィルムか光学補償フィルムである。視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルム(12)か視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルム(13)の少なくともいずれか一方は低透湿性フィルムである。また、光源側偏光子の光源側偏光子保護フィルム(22)か光源側偏光子の視認側偏光子保護フィルム(23)の少なくともいずれか一方は低透湿性フィルムである。   In the polarizing plate, polarizer protective films (12, 13, 22, 23) are laminated on both sides of a polarizer (11, 21) via an active energy ray-curable adhesive (not shown). The viewing side polarizer protective film (12) of the viewing side polarizer and the light source side polarizer protecting film (22) of the light source side polarizer are high retardation alignment films or films having no birefringence. The light source side polarizer protective film (13) of the viewer side polarizer and the viewer side polarizer protective film (23) of the light source side polarizer are a film having no birefringence or an optical compensation film. At least one of the viewing side polarizer protective film (12) of the viewing side polarizer or the light source side polarizer protecting film (13) of the viewing side polarizer is a low moisture permeability film. Further, at least one of the light source side polarizer protective film (22) of the light source side polarizer and the viewer side polarizer protective film (23) of the light source side polarizer is a low moisture permeability film.

最表面である視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルムの視認側表面には、アクリル樹脂と有機微粒子からなる防眩層(14)が設けられている。なお、図示はされてないが、各フィルムの表層には適正な易接着層が設けられる場合がある。また、図示されていないが、さらに光源側には、サイドエッジの蛍光体型白色LED光源、導光板、レンズフィルム、偏光選択性反射板からなる光源ユニットを有する。   An antiglare layer (14) made of an acrylic resin and organic fine particles is provided on the viewing side surface of the viewing side polarizer protective film of the viewing side polarizer which is the outermost surface. Although not shown, an appropriate easy adhesion layer may be provided on the surface layer of each film. Although not shown, the light source side further includes a light source unit composed of a phosphor white LED light source on the side edge, a light guide plate, a lens film, and a polarization selective reflection plate.

図2は、スマートホンやタブレットコンピューターなどのタッチパネル一体型液晶パネルの例である。上部が視認側で、下部が光源側である。図1との違いを主に説明する。   FIG. 2 is an example of a touch panel integrated liquid crystal panel such as a smart phone or a tablet computer. The upper part is the viewer side, and the lower part is the light source side. Differences from FIG. 1 will be mainly described.

タッチパネル一体型液晶セル(42)の詳細は図示されていないが、液晶を封入するガラス板には液晶の駆動電極以外にタッチパネル電極が設けられている。タッチパネル電極は液晶を封入するガラス板の内面(インセル型)または外面(オンセル型)いずれでも良い。   Although details of the touch panel integrated liquid crystal cell (42) are not shown, a glass plate enclosing the liquid crystal is provided with a touch panel electrode in addition to the liquid crystal drive electrode. The touch panel electrode may be either an inner surface (in-cell type) or an outer surface (on-cell type) of a glass plate enclosing a liquid crystal.

視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルム(12)の視認側には、表面カバー(3)が取り付けられている。表面カバーは任意ではあるがガラス板に飛散防止フィルム(32)が積層されている。視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルムの視認側には、紫外線吸収性粘着層(53、54)を介して各種の層が積層されている。図2において、紫外線吸収性粘着層(51、53、54)のうち少なくともいずれかが紫外線吸収性であれば良く、かならずしも全てを備えている必要はない。   A surface cover (3) is attached to the viewing side of the viewing side polarizer protective film (12) of the viewing side polarizer. Although the front cover is optional, the scattering prevention film (32) is laminated on the glass plate. Various layers are laminated on the viewing side of the viewing side polarizer protective film via the ultraviolet absorbing adhesive layer (53, 54). In FIG. 2, at least one of the UV-absorbing adhesive layers (51, 53, 54) may be UV-absorbing, and it is not always necessary to provide all of them.

図3は、スマートホンやタブレットコンピューターなどの液晶セル−タッチパネル分離型の例で、タッチパネルは静電容量型を例示している。上部が視認側で、下部が光源側である。図1との違いを主に説明する。   FIG. 3 is an example of a liquid crystal cell-touch panel separation type such as a smart phone or a tablet computer, and the touch panel illustrates a capacitance type. The upper part is the viewer side, and the lower part is the light source side. Differences from FIG. 1 will be mainly described.

視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルム(12)の視認側には、タッチパネル部が積層されている。タッチパネルは透明電極が設けられたフィルムまたはガラスが2枚紫外線吸収性粘着層(55)を介して積層されている。透明電極はITO電極、金属メッシュ電極、金属細線、自己組織化(ネット状)導電ペーストなど公知のものが用いられ得る。さらに視認側には表面カバー(3)が設けられていても良い。視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルム(12)とタッチパネル(6)との間には飛散防止フィルム(71)が設けられていても良く、その場合は必ずしも飛散防止フィルム(32)は必要ではない。   The touch panel portion is laminated on the viewing side of the viewing side polarizer protective film (12) of the viewing side polarizer. In the touch panel, a film or glass provided with a transparent electrode is laminated via an ultraviolet absorbing adhesive layer (55). As the transparent electrode, a known electrode such as an ITO electrode, a metal mesh electrode, a fine metal wire, or a self-organized (net-like) conductive paste can be used. Furthermore, a surface cover (3) may be provided on the viewing side. A scattering prevention film (71) may be provided between the viewing side polarizer protective film (12) of the viewing side polarizer and the touch panel (6). In that case, the scattering prevention film (32) is necessarily required. is not.

また、図3では表面カバー(3)、タッチパネル(6)、飛散防止フィルム(71)、視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルム(12)間は空隙となっているが、粘着層で貼り合わされていても良い。この場合、透明電極間の紫外線吸収性粘着層(55)、液晶セルと視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルム(13)との間の紫外線吸収性粘着層(51)も含めていずれかの粘着層が紫外線吸収性粘着剤層であればよい。   Moreover, in FIG. 3, although it is a space | gap between the surface cover (3), a touch panel (6), a scattering prevention film (71), and the visual recognition side polarizer protective film (12) of a visual recognition side polarizer, it sticks with an adhesive layer. May be combined. In this case, either the UV-absorbing adhesive layer (55) between the transparent electrodes or the UV-absorbing adhesive layer (51) between the liquid crystal cell and the light source-side polarizer protective film (13) of the viewing-side polarizer is included. The adhesive layer may be an ultraviolet-absorbing adhesive layer.

以下に、図1の構成の液晶ディスプレイの製造方法を代表例として具体的な説明をする。
(紫外線吸収性粘着剤層の作成)
アクリル酸ブチル77質量部、アクリル酸メチル30質量部、アクリル酸2−ヒドロキシエチル3質量部からなるアクリル系共重合体(重量平均分子量70万)100質量部、アクリル酸エステル系共重合体(重量平均分子量:75万)100質量部(固形分換算,以下同じ)と、ヘキサメチレンジイソシアネート4質量部、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ社製,TINUVIN 109)10質量%をメチルエチルケトンに溶解し25質量%溶液を作成した。これを、離型コートしたPETフィルム(離型PETフィルム)に乾燥後の厚さが23μmとなるようにアプリケーターで塗工し、90℃で90秒間乾燥させ、その後40℃で3日間エージング処理を行った。
Hereinafter, the manufacturing method of the liquid crystal display having the configuration shown in FIG. 1 will be specifically described as a representative example.
(Creation of UV-absorbing pressure-sensitive adhesive layer)
100 parts by mass of an acrylic copolymer (weight average molecular weight 700,000) consisting of 77 parts by mass of butyl acrylate, 30 parts by mass of methyl acrylate, and 3 parts by mass of 2-hydroxyethyl acrylate, an acrylic ester copolymer (weight) Average molecular weight: 750,000) 100 parts by mass (in terms of solid content, the same applies hereinafter), 4 parts by mass of hexamethylene diisocyanate, and 10% by mass of benzotriazole-based UV absorber (TINVAIN 109, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) in methyl ethyl ketone Dissolved to make a 25 wt% solution. This was applied to a release-coated PET film (release PET film) with an applicator so that the thickness after drying was 23 μm, dried at 90 ° C. for 90 seconds, and then subjected to aging treatment at 40 ° C. for 3 days. went.

(高リタデーション配向フィルムの作成)
PET(IV=0.62)を常法により乾燥して押出機に供給し、285℃で溶解した。このポリマーをステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。
(Creation of high retardation oriented film)
PET (IV = 0.62) was dried by a conventional method, supplied to an extruder, and melted at 285 ° C. This polymer is filtered through a stainless steel filter medium (nominal filtration accuracy: 10 μm particle 95% cut), extruded into a sheet form from the die, and wound on a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using an electrostatic application casting method. And solidified by cooling to produce an unstretched film.

次いで、リバースロール法によりこの未延伸PETフィルムの両面に乾燥後の塗布量が0.08g/mになるように、下記の組成の接着性改質塗布液を塗布した後、80℃で20秒間乾燥した。Next, after applying an adhesive modification coating solution having the following composition on both sides of this unstretched PET film by a reverse roll method so that the coating amount after drying becomes 0.08 g / m 2 , Dry for 2 seconds.

(接着性改質塗布液)
・共重合ポリエステル樹脂 4.5質量部
テレフタル酸 46モル%
イソフタル酸 46モル%
5−スルホナトイソフタル酸ナトリウム 8モル%
エチレングリコール 50モル%
ネオペンチルグリコール 50モル%
・凝集体シリカ粒子(富士シリシア(株)社製、サイリシア310) 0.5質量部
・水 53質量部
・イソプロピルアルコール 37質量部
・n−ブチルセルソルブ 5質量部
・ノニオン系界面活性剤 0.06質量部
(Adhesive modified coating solution)
-Copolyester resin 4.5 parts by weight Terephthalic acid 46 mol%
Isophthalic acid 46mol%
Sodium 5-sulfonatoisophthalate 8 mol%
Ethylene glycol 50 mol%
Neopentyl glycol 50 mol%
-Aggregate silica particles (Fuji Silysia Co., Ltd., Silicia 310) 0.5 parts by mass-53 parts by weight of water-37 parts by weight of isopropyl alcohol-5 parts by weight of n-butyl cellosolve-Nonionic surfactant 0. 06 parts by mass

塗布層を形成した未延伸フィルムをテンター延伸機に導き、フィルムの端部をクリップで把持しながら、温度125℃の熱風ゾーンに導き、幅方向に4.0倍に延伸した。次に、幅方向に延伸された幅を保ったまま、温度225℃、30秒間で処理し、さらに幅方向に3%の緩和処理を行い、フィルム厚み約100μmの一軸配向PETフィルムを得た。得られた一軸配向PETフィルムのリタデーションは10200nm、Rthは13233nm、Re/Rthは0.771であった。   The unstretched film on which the coating layer was formed was guided to a tenter stretching machine, guided to a hot air zone at a temperature of 125 ° C. while being gripped by a clip, and stretched 4.0 times in the width direction. Next, while maintaining the width stretched in the width direction, the film was treated at a temperature of 225 ° C. for 30 seconds and further subjected to a relaxation treatment of 3% in the width direction to obtain a uniaxially oriented PET film having a film thickness of about 100 μm. The retardation of the obtained uniaxially oriented PET film was 10200 nm, Rth was 13233 nm, and Re / Rth was 0.771.

一軸配向PETフィルムの水蒸気透過性は6.8g/m/dであった。なお、水蒸気透過度は、JIS−K7129 B法に準じて水蒸気透過度測定装置(PERMATRAN−W 3/31、Modern Controls社製)により、温度40℃、湿度90%RH、2日パージ後測定した。単位はg/m・24hrである。The water vapor permeability of the uniaxially oriented PET film was 6.8 g / m 2 / d. The water vapor permeability was measured after purging with a water vapor permeability measuring device (PERMATRAN-W 3/31, manufactured by Modern Controls) at a temperature of 40 ° C. and a humidity of 90% RH for 2 days in accordance with JIS-K7129 B method. . The unit is g / m 2 · 24 hr.

(活性エネルギー線硬化性接着剤組成物)
・3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート 40部
・ビスフェノールA型エポキシ樹脂 60部
・ジフェニル[4−(フェニルチオ)フェニル]スルフォニウム ヘキサフルオロアンチモネート(カチオン重合開始剤) 4.0部
・ベンゾインメチルエーテル(光増感剤) 1.0部
(Active energy ray-curable adhesive composition)
• 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate 40 parts • Bisphenol A type epoxy resin 60 parts • Diphenyl [4- (phenylthio) phenyl] sulfonium hexafluoroantimonate (cationic polymerization initiator) 4.0 Parts ・ Benzoin methyl ether (photosensitizer) 1.0 part

前記3,4−エポキシシクロヘキシルメチル 3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートのエポキシ当量は126g/eqであり、ビスフェノールA型エポキシ樹脂のエポキシ当量は187g/eqであった。また、接着剤組成物の全塩素量は840ppmであり、25℃におけるB型粘度計の60rpmで測定した粘度は3000mPa・sであった。なお、接着剤組成物の全塩素量は、JIS K 7243−3(ISO 21627−3)に準拠し、硝酸銀溶液による滴定法で測定した。   The epoxy equivalent of 3,4-epoxycyclohexylmethyl 3,4-epoxycyclohexanecarboxylate was 126 g / eq, and the epoxy equivalent of bisphenol A type epoxy resin was 187 g / eq. The total chlorine content of the adhesive composition was 840 ppm, and the viscosity measured at 60 rpm with a B-type viscometer at 25 ° C. was 3000 mPa · s. The total chlorine content of the adhesive composition was measured by a titration method using a silver nitrate solution in accordance with JIS K 7243-3 (ISO 21627-3).

(水系接着剤)
・純水 100部
・カルボキシル基変性ポリビニルアルコール〔クラレポバールKL318(株式会社クラレ製) 3.0部
・水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(固形分濃度30%の水溶液)〔スミレーズレジン650(住化ケムテックス株式会社より販売)〕 1.5部
(Water-based adhesive)
・ Pure water 100 parts ・ Carboxyl group-modified polyvinyl alcohol [Kuraray Poval KL318 (manufactured by Kuraray Co., Ltd.) 3.0 parts ・ Water-soluble polyamide epoxy resin (aqueous solution with a solid concentration of 30%) Sold from the company)] 1.5 copies

(偏光板の製造)
上記で得られた高リタデーション配向ポリエステルフィルム(一軸配向PETフィルム)の一方の面に、上記組成の活性エネルギー線硬化性接着剤組成物を、チャンバードクターを備えた塗工装置によって厚さ2μmの厚みに塗工した。また、ケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルム(厚さ80μm)に上記組成の水系接着剤を同様の装置にて厚さ2μmで塗工した。
(Manufacture of polarizing plates)
The active energy ray-curable adhesive composition having the above composition is applied to one surface of the highly retardation-oriented polyester film (uniaxially oriented PET film) obtained above by a coating apparatus equipped with a chamber doctor. Coated. A saponified triacetyl cellulose film (thickness: 80 μm) was coated with a water-based adhesive having the above composition at a thickness of 2 μm using the same apparatus.

各フィルムへ接着剤組成物を塗工した後、直ちに、PVAとヨウ素からなる偏光フィルムの片面にポリエステルフィルムを、もう一方の面にケン化処理されたトリアセチルセルロースフィルムを、各々接着剤組成物の塗工面を介して貼合ロールによって貼合した。その後、メタルハライドランプを320〜400nmの波長における積算光量が600mJ/cmとなるようにポリエステルフィルム側から照射した後、さらに70℃に設定した熱風循環式乾燥機に貼合したフィルムを通し、両面の接着剤を硬化させた。こうして得られた偏光板は、この後、巻き取り装置によってロール状に巻き取られた。偏光子の配向方向(吸収軸方向)と高リタデーション配向フィルムの配向主軸との角度は90±3度内であった。Immediately after the adhesive composition is applied to each film, a polyester film is applied to one side of a polarizing film made of PVA and iodine, and a saponified triacetyl cellulose film is applied to the other side, respectively. It bonded by the bonding roll through the coating surface. Then, after irradiating the metal halide lamp from the polyester film side so that the integrated light quantity at a wavelength of 320 to 400 nm is 600 mJ / cm 2 , the film is further passed through a hot air circulation dryer set at 70 ° C. The adhesive was cured. The polarizing plate thus obtained was then wound into a roll by a winding device. The angle between the orientation direction of the polarizer (absorption axis direction) and the orientation main axis of the high retardation oriented film was within 90 ± 3 degrees.

偏光板の透過率を次の方法で測定した。分光光度計(日立製作所製、U−3500型)を用い、空気層を標準として偏光板の波長300〜500nm領域の光透過率を測定し、波長380nmにおける光線透過率を求めた。偏光板の380nm光の透過率は43%であった。   The transmittance of the polarizing plate was measured by the following method. Using a spectrophotometer (U-3500 type, manufactured by Hitachi, Ltd.), the light transmittance in the wavelength region of 300 to 500 nm of the polarizing plate was measured using the air layer as a standard, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm was determined. The transmittance of 380 nm light of the polarizing plate was 43%.

(液晶ディスプレイの作成)
上記で作成した偏光板のトリアセチルセルロースフィルム面に上述の紫外線吸収性粘着層を塗工した離型PETフィルムを貼り合わせた。この紫外線吸収性粘着層を積層した偏光板から離型PETフィルムを剥がし、これをTN方式の液晶セルの両面に貼り合わせ、液晶パネルを作成した。得られた液晶パネルを市販の小型液晶テレビから取り出した光源ユニット(サイドエッジ型蛍光体方式白色LED光源、導光板、レンズシート、偏光選択性反射板(3M社製D−BEF)の構成)に取り付け、液晶ディスプレイとした。
(Creation of liquid crystal display)
A release PET film coated with the above-described ultraviolet absorbing adhesive layer was bonded to the triacetyl cellulose film surface of the polarizing plate prepared above. The release PET film was peeled off from the polarizing plate on which the ultraviolet absorbing adhesive layer was laminated, and this was bonded to both sides of a TN liquid crystal cell to prepare a liquid crystal panel. The obtained liquid crystal panel was taken out from a commercially available small liquid crystal television to a light source unit (side edge type phosphor type white LED light source, light guide plate, lens sheet, polarization selective reflector (D-BEF manufactured by 3M)). Attached to the liquid crystal display.

なお、図1の構成の液晶ディスプレイの製造方法を代表例として説明したが、図2、図3の構成のもの、さらには他の構成であっても、従来の粘着剤の変わりに上述の紫外線吸収性粘着剤に変更することで製造することができる。   In addition, although the manufacturing method of the liquid crystal display of the structure of FIG. 1 was demonstrated as a typical example, the thing of the structure of FIG. 2, FIG. 3 and also another structure WHEREIN: The above-mentioned ultraviolet rays are used instead of the conventional adhesive. It can manufacture by changing to an absorptive adhesive.

1:視認側偏光板
2:光源側偏光板
3:表面カバー
6:タッチパネル
11:視認側偏光子
12:視認側偏光子の視認側偏光子保護フィルム
13:視認側偏光子の光源側偏光子保護フィルム
14:防眩層
21:光源側偏光子
22:光源側偏光子の光源側偏光子保護フィルム
23:光源側偏光子の視認側偏光子保護フィルム
31:ガラス板
32:飛散防止フィルム
41:液晶セル
42:タッチパネル一体型液晶セル
51:紫外線吸収性粘着層
52:紫外線吸収性粘着層
53:紫外線吸収性粘着層
54:紫外線吸収性粘着層
55:紫外線吸収性粘着層
61:透明電極
62:透明電極
71:飛散防止フィルム
1: Viewing side polarizing plate 2: Light source side polarizing plate 3: Front cover 6: Touch panel 11: Viewing side polarizer 12: Viewing side polarizer protecting film of viewing side polarizer 13: Light source side polarizer protection of viewing side polarizer Film 14: Antiglare layer 21: Light source side polarizer 22: Light source side polarizer protective film 23 of light source side polarizer 23: Viewing side polarizer protective film 31 of light source side polarizer 31: Glass plate 32: Anti-scattering film 41: Liquid crystal Cell 42: Touch panel integrated liquid crystal cell 51: Ultraviolet absorbing adhesive layer 52: Ultraviolet absorbing adhesive layer 53: Ultraviolet absorbing adhesive layer 54: Ultraviolet absorbing adhesive layer 55: Ultraviolet absorbing adhesive layer 61: Transparent electrode 62: Transparent Electrode 71: Anti-scattering film

Claims (5)

画像表示セル、及び画像表示セルよりも視認側に位置する偏光板を有する画像表示装置であって、
前記偏光板は偏光子の両側に偏光子保護フィルムが積層されており、
偏光子保護フィルムの少なくとも一方は、活性エネルギー線硬化性接着剤を介して偏光子と積層されており、
画像表示セルよりも視認側に紫外線吸収性粘着層を有することを特徴とする画像表示装置。
An image display device having an image display cell and a polarizing plate located on the viewing side of the image display cell,
The polarizing plate has a polarizer protective film laminated on both sides of the polarizer,
At least one of the polarizer protective films is laminated with the polarizer via an active energy ray-curable adhesive,
An image display device comprising an ultraviolet-absorbing pressure-sensitive adhesive layer on the viewing side of the image display cell.
偏光子保護フィルムの少なくとも一方は低透湿性フィルムであることを特徴とする請求項1に記載の画像表示装置。 The image display device according to claim 1, wherein at least one of the polarizer protective films is a low moisture-permeable film. 偏光子保護フィルムの少なくとも一方は、リタデーションが3000〜150000nmであることを特徴とする請求項1または2に記載の画像表示装置。 The image display device according to claim 1, wherein at least one of the polarizer protective films has a retardation of 3000 to 150,000 nm. 画像表示セルが液晶セルであることを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の画像表示装置。 The image display device according to claim 1, wherein the image display cell is a liquid crystal cell. 画像表示セルと偏光板とが紫外線吸収性粘着層を介して積層されていることを特徴とする請求項1〜4いずれかに記載の画像表示装置。
The image display device according to claim 1, wherein the image display cell and the polarizing plate are laminated via an ultraviolet absorbing adhesive layer.
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