JP2001272534A - Protective film for polarizing plate and polarizing plate formed by using the same - Google Patents

Protective film for polarizing plate and polarizing plate formed by using the same

Info

Publication number
JP2001272534A
JP2001272534A JP2000083144A JP2000083144A JP2001272534A JP 2001272534 A JP2001272534 A JP 2001272534A JP 2000083144 A JP2000083144 A JP 2000083144A JP 2000083144 A JP2000083144 A JP 2000083144A JP 2001272534 A JP2001272534 A JP 2001272534A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polarizing plate
polymer
protective film
compound
film
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000083144A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3907908B2 (en
Inventor
Toshiyuki Hirose
敏行 広瀬
Shigetoshi Nishijima
茂俊 西島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Chemicals Inc filed Critical Mitsui Chemicals Inc
Priority to JP2000083144A priority Critical patent/JP3907908B2/en
Publication of JP2001272534A publication Critical patent/JP2001272534A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3907908B2 publication Critical patent/JP3907908B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a protective film equipped with excellent properties and a polarizing plate using the same. SOLUTION: The protective film for the polarizing plate is composed of a practically nonaligned film formed of a specific cyclic olefin polymer with 5-50 g/m2.24 hr moisture vapor permeation rate and >=90.0% light transmittance and has excellent properties such as transparency, heat resistance, absence of aligning, surface hardness, adhesiveness to a polarizing element or the like. The polarizing plate using the same has excellent initial performance and excellent durability such as moisture and heat resistance or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は偏光板用保護膜及び
それを用いてなる偏光板に関する。さらに詳しくは、環
状オレフィン系重合体を用いる特定の物性を有する偏光
板用保護膜及びそれを用いてなる偏光板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a protective film for a polarizing plate and a polarizing plate using the same. More specifically, the present invention relates to a protective film for a polarizing plate having specific physical properties using a cyclic olefin-based polymer and a polarizing plate using the same.

【0002】[0002]

【発明の技術的背景】ポリビニルアルコール−ヨウ素系
からなる偏光素子の保護膜としてセルローストリアセテ
ートフィルムが多用されてきた。しかし屋外用等耐湿性
が特に要求される分野では、セルローストリアセテート
フィルムでは吸水率や透湿度が大きいため不適当であ
り、それに代わるフィルムが要望されていた。
BACKGROUND OF THE INVENTION Cellulose triacetate film has been frequently used as a protective film for a polarizing element comprising a polyvinyl alcohol-iodine system. However, in fields where moisture resistance is particularly required, such as for outdoor use, cellulose triacetate films are unsuitable due to their high water absorption and moisture permeability, and there has been a demand for an alternative film.

【0003】そこで、低吸水性、防湿性、低複屈折等の
特徴を有する環状ポリオレフィンフィルムが提案されて
いる(特開平6−51117号公報、特開平7−776
08号公報、特開平11−142645号公報参照)。
Accordingly, cyclic polyolefin films having characteristics such as low water absorption, moisture resistance, and low birefringence have been proposed (JP-A-6-51117, JP-A-7-776).
08, JP-A-11-142645).

【0004】しかし上記で提案されている環状ポリオレ
フィンフィルムを偏光板の保護膜として使用した場合、
防湿性が良好であるので偏光板の前面および背面からの
水分の浸入は防止できるが、偏光板の側面などから偏光
素子に浸入した水分を放出しにくい。そのため、偏光板
に曇りを生じたり保護膜と偏光素子の間に剥離を生じた
りする場合があった。
However, when the cyclic polyolefin film proposed above is used as a protective film of a polarizing plate,
Since the moisture proof property is good, it is possible to prevent intrusion of water from the front and back surfaces of the polarizing plate, but it is difficult to release the water that has entered the polarizing element from the side surface of the polarizing plate. For this reason, the polarizing plate may be fogged or the protective film and the polarizing element may be separated.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記欠点を解
消し、且つ保護膜に要求される透明性、紫外線遮断性、
耐光性、耐熱性、無配向、表面硬度、偏光素子との接着
性等の諸性能を備えた保護膜を提供することを目的とす
る。また、本発明は、初期性能と耐湿性、耐熱性等の耐
久性に優れた偏光板を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned disadvantages, and furthermore, the transparency and the ultraviolet shielding property required for a protective film,
An object of the present invention is to provide a protective film having various properties such as light resistance, heat resistance, non-orientation, surface hardness, and adhesion to a polarizing element. Another object of the present invention is to provide a polarizing plate having excellent initial performance and durability such as moisture resistance and heat resistance.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、下記(A)、
(B)、(C)および(D)より選択される少なくとも
1種の環状オレフィン系重合体より形成され、透湿度が
5g/m2・24hr〜50g/m2・24hr、光線透
過率が90.0%以上のフィルムよりなる偏光板用保護
膜を提供する。 (A)ビニル脂環族炭化水素系化合物の重合体、または
該化合物と共重合可能な単量体との共重合体、(B)ビ
ニル芳香族炭化水素系化合物の重合体の芳香環を少なく
とも30%水素添加してなる重合体、または該化合物と
共重合可能な単量体との共重合体の芳香環を少なくとも
30%水素添加してなる共重合体、(C)単環環状モノ
オレフィン系化合物の重合体、または該化合物と共重合
可能な単量体との共重合体、および(D)単環環状共役
ジエン系化合物の重合体の水素添加物、または該化合物
と共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物。
The present invention provides the following (A):
(B), (C) and is formed from at least one cyclic olefin polymer is selected from (D), moisture permeability of 5g / m 2 · 24hr~50g / m 2 · 24hr, light transmittance of 90 Provided is a protective film for a polarizing plate comprising a film of 0.0% or more. (A) a polymer of a vinyl alicyclic hydrocarbon-based compound or a copolymer with a monomer copolymerizable with the compound, and (B) a polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon-based compound having at least an aromatic ring. A polymer obtained by hydrogenating at least 30% of an aromatic ring of a copolymer obtained by hydrogenating 30% or a copolymer of the compound and a monomer copolymerizable with the compound; (C) a monocyclic monoolefin (D) a hydrogenated product of a polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, or a copolymer of a polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, A hydrogenated product of a copolymer with a monomer.

【0007】また本発明は、特定の偏光素子と前記の保
護膜とからなる偏光板を提供する。
Further, the present invention provides a polarizing plate comprising a specific polarizing element and the above protective film.

【0008】[0008]

【発明の実施の具体的形態】本発明は、偏光板用保護膜
として有用なフィルムに関するものである。本発明に係
わるフィルムの透湿度は5.0g/m2 ・24hr〜5
0g/m2 ・24hr、好ましくは7g/m2 ・24h
r〜30g/m2 ・24hr、さらに好ましくは10g
/m2・24hr〜20g /m2 ・24hrである。保
護膜の透湿度が大きすぎても小さすぎても、偏光板の耐
湿性が低下する傾向がある。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a film useful as a protective film for a polarizing plate. The moisture permeability of the film according to the present invention is 5.0 g / m 2 · 24 hrh5.
0 g / m 2 · 24 hr, preferably 7 g / m 2 · 24 h
r to 30 g / m 2 · 24 hr, more preferably 10 g
/ M is 2 · 24hr~20g / m 2 · 24hr . If the moisture permeability of the protective film is too large or too small, the moisture resistance of the polarizing plate tends to decrease.

【0009】本発明のフィルムの光線透過率は90.0
%以上、好ましくは91.0%以上、さらに好ましくは
91.5%以上である。光線透過率が小さいと偏光板の
単体光線透過率が低下する傾向にある。
The light transmittance of the film of the present invention is 90.0.
%, Preferably 91.0% or more, more preferably 91.5% or more. When the light transmittance is small, the single light transmittance of the polarizing plate tends to decrease.

【0010】耐光性は、例えばフェードメーターで50
0時間以上、好ましくは750時間以上、さらに好まし
くは1000時間以上で機械的強度の劣化や着色等の変
化が実質上大幅に起こらないものであればよい。
The light resistance is, for example, 50 with a fade meter.
It is sufficient that the deterioration of mechanical strength and the change of coloring or the like do not substantially occur for 0 hours or more, preferably 750 hours or more, more preferably 1000 hours or more.

【0011】耐熱性は、例えば軟化温度が70℃以上、
好ましくは75℃以上、さらに好ましくは80℃以上で
あればよい。
The heat resistance is, for example, a softening temperature of 70 ° C. or higher,
It is preferably 75 ° C. or higher, more preferably 80 ° C. or higher.

【0012】保護膜は実質的に無配向であることが好ま
しい。「実質的に無配向」とは、延伸工程等積極的に分
子配向させる工程を経ていないことを意味する。もしも
配向していれば、偏光素子と貼り合わせるとき、偏光素
子の配向方向と寸分の狂いもなく合わせなければならな
いからである。
The protective film is preferably substantially non-oriented. “Substantially non-oriented” means that a step of actively molecular orientation such as a stretching step has not been performed. This is because if they are oriented, they need to be aligned with the orientation direction of the polarizing element without any deviation when bonding to the polarizing element.

【0013】保護膜の厚さは片面で、通常10〜150
μm、好ましくは15〜100μm、さらに好ましくは
20〜80μmである。保護膜を両面に有する場合に
は、合計で該膜厚の2倍の厚さの範囲が例示される。厚
さが薄すぎる場合は取り扱いにくく、また透湿度の確保
が難しくなる傾向にあり、厚すぎる場合はコストがかさ
み、また耐折度が低下する傾向にある。
The thickness of the protective film is one side, usually 10 to 150
μm, preferably 15 to 100 μm, and more preferably 20 to 80 μm. In the case where the protective film is provided on both sides, a range of a thickness twice as large as the total thickness is exemplified. If the thickness is too thin, it tends to be difficult to handle and it is difficult to ensure moisture permeability. If the thickness is too thick, the cost increases and the folding resistance tends to decrease.

【0014】本発明に用いる偏光素子は特に限定するも
のではなく、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリアミド等からなるフィルム
に、ヨウ素又は二色性染料を吸着配向させて偏光性能を
持たせたものが例示できる。とりわけ、ポリビニルアル
コール−ヨウ素系またはポリビニルアルコール−二色性
染料系からなる偏光素子が、初期性能の点からはより好
ましい。
The polarizing element used in the present invention is not particularly limited. For example, a polarizing element obtained by adsorbing and orienting iodine or a dichroic dye on a film made of polyvinyl alcohol, polyethylene terephthalate, polyamide or the like to have a polarizing property. Can be exemplified. In particular, a polarizing element comprising a polyvinyl alcohol-iodine system or a polyvinyl alcohol-dichroic dye system is more preferable from the viewpoint of initial performance.

【0015】二色性染料としては、アゾ系、アントラキ
ノン系、テトラジン系の二色性染料が例示できる。
Examples of the dichroic dye include azo, anthraquinone and tetrazine dichroic dyes.

【0016】本発明の保護膜と偏光素子とを接着するの
に用いる接着剤は特に限定するものではなく、例えば、
ポリビニルアルコール系、アクリル系、ウレタン系、ポ
リエステル系、エポキシ系の接着剤あるいはそれらに硬
化剤を添加したものが例示できる。
The adhesive used for bonding the protective film of the present invention and the polarizing element is not particularly limited.
Examples thereof include polyvinyl alcohol-based, acrylic-based, urethane-based, polyester-based, and epoxy-based adhesives and those obtained by adding a curing agent thereto.

【0017】本発明の保護膜は、好ましくは紫外線透過
率が10%以下である、耐光性に優れた偏光板用保護膜
である。偏光素子への耐光性の付与、及び液晶の紫外線
による劣化を防止するために、保護膜には紫外線吸収性
能を持たせるのが望ましい。そのためには、保護膜に紫
外線吸収剤を添加すればよい。紫外線吸収剤としてはベ
ンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系等の公知のもの
でよいが、より効果を高めるために、その紫外線吸収波
長に基づいて少なくとも2種類の混合物を使用するのが
より望ましい。偏光素子への耐光性の付与、及び液晶の
劣化を防止するためには、保護膜の紫外線透過率が10
%以下、好ましくは3%以下、さらに好ましくは1%以
下である。
The protective film of the present invention is a protective film for a polarizing plate having an excellent ultraviolet light transmittance of 10% or less and excellent light resistance. In order to impart light resistance to the polarizing element and prevent deterioration of the liquid crystal due to ultraviolet rays, it is desirable that the protective film has ultraviolet absorbing performance. For that purpose, an ultraviolet absorber may be added to the protective film. The UV absorber may be a known one such as a benzophenone type or a benzotriazole type, but in order to further enhance the effect, it is more preferable to use at least two types of mixtures based on the UV absorption wavelength. In order to impart light resistance to the polarizing element and prevent deterioration of the liquid crystal, the protective film must have an ultraviolet transmittance of 10%.
%, Preferably 3% or less, more preferably 1% or less.

【0018】このようにして、液晶の紫外線による劣化
を防止すると共に、偏光板の耐光試験後の偏光度保持率
が95%以上、通常99%以上となる。
In this way, the deterioration of the liquid crystal due to ultraviolet rays is prevented, and the degree of polarization retention of the polarizing plate after the light resistance test is 95% or more, usually 99% or more.

【0019】また、本発明は、特定の偏光素子と保護膜
とからなる偏光板にも関するものである。
The present invention also relates to a polarizing plate comprising a specific polarizing element and a protective film.

【0020】偏光素子はポリビニルアルコール−ヨウ素
系又はポリビニルアルコール−二色性染料系からなるも
のであり、保護膜は前記したものである。
The polarizing element is made of a polyvinyl alcohol-iodine system or a polyvinyl alcohol-dichroic dye system, and the protective film is as described above.

【0021】偏光素子は、ポリビニルアルコールもしく
はその誘導体からなるフィルムをヨウ素の水溶液に浸漬
してヨウ素を吸着させた後、ホウ酸水中で1軸延伸配向
することにより製造される。あるいは、ポリビニルアル
コールもしくはその誘導体からなるフィルムを1軸延伸
配向した後、ヨウ素を吸着させ、ホウ酸水処理すること
からも得られる。ヨウ素の代わりに二色性染料を用いた
偏光素子も同様にして製造される。
The polarizing element is manufactured by immersing a film made of polyvinyl alcohol or a derivative thereof in an aqueous solution of iodine to adsorb iodine, and then performing uniaxial stretching orientation in boric acid water. Alternatively, it can be obtained by uniaxially stretching a film made of polyvinyl alcohol or a derivative thereof, adsorbing iodine, and treating with boric acid water. A polarizing element using a dichroic dye instead of iodine is similarly manufactured.

【0022】保護膜と偏光素子とを接着するのに用いる
接着剤は特に限定するものではなく、例えばポリビニル
アルコール系、アクリル系、ウレタン系、ポリエステル
系、エポキシ系等の接着剤あるいはそれらに硬化剤を添
加したものが例示できる。とりわけ水溶液系、エマルジ
ョン系のものが耐久性の点からはより好ましい。
The adhesive used for adhering the protective film and the polarizing element is not particularly limited. For example, an adhesive of polyvinyl alcohol type, acrylic type, urethane type, polyester type, epoxy type or the like or a curing agent therefor Can be exemplified. In particular, aqueous solutions and emulsions are more preferable from the viewpoint of durability.

【0023】このようにして初期性能が、単体透過率が
42.0%以上、偏光度が99.9%以上あり、耐久性
が、耐湿試験後、耐熱試験後、及び耐光試験後の偏光度
保持率がいずれも95%以上、通常99%以上あり、初
期性能、耐久性共に優れた偏光板が容易に得られる。な
お偏光素子の製造条件を変えることにより、初期性能の
偏光度を90%位の汎用のものから99.9%以上の高
偏光度のものまで、使用分野に応じて、適宜製造しても
構わないことはいうまでもない。
As described above, the initial performance is such that the single transmittance is 42.0% or more, the degree of polarization is 99.9% or more, and the durability is the degree of polarization after the moisture resistance test, the heat resistance test, and the light resistance test. Each has a retention of 95% or more, usually 99% or more, and a polarizing plate excellent in both initial performance and durability can be easily obtained. By changing the manufacturing conditions of the polarizing element, the initial performance polarization degree may be appropriately manufactured according to the field of use from a general-purpose polarization degree of about 90% to a high polarization degree of 99.9% or more depending on the field of use. It goes without saying.

【0024】上記のような優れた性質を有する保護膜
は、下記(A)、(B)、(C)および(D)より選択
される少なくとも1種の環状オレフィン系重合体から形
成される。 (A)ビニル脂環族炭化水素系化合物の重合体、または
該化合物と共重合可能な単量体との共重合体、(B)ビ
ニル芳香族炭化水素系化合物の重合体の芳香環を少なく
とも30%水素添加してなる重合体、または該化合物と
共重合可能な単量体との共重合体の芳香環を少なくとも
30%水素添加してなる共重合体、(C)単環環状モノ
オレフィン系化合物の重合体、または該化合物と共重合
可能な単量体との共重合体、および(D)単環環状共役
ジエン系化合物の重合体の水素添加物、または該化合物
と共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物。
The protective film having the above excellent properties is formed of at least one type of cyclic olefin polymer selected from the following (A), (B), (C) and (D). (A) a polymer of a vinyl alicyclic hydrocarbon-based compound or a copolymer with a monomer copolymerizable with the compound, and (B) a polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon-based compound having at least an aromatic ring. A polymer obtained by hydrogenating at least 30% of an aromatic ring of a copolymer obtained by hydrogenating 30% or a copolymer of the compound and a monomer copolymerizable with the compound; (C) a monocyclic monoolefin (D) a hydrogenated product of a polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, or a copolymer of a polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, A hydrogenated product of a copolymer with a monomer.

【0025】ビニル脂環族炭化水素系(共)重合体(A) ビニル脂環族炭化水素系(共)重合体(A)の単量体である
ビニル脂環族炭化水素系化合物とは、ビニル基またはα
−アルキル置換ビニル基に、単環のシクロアルキル基、
アルキル置換シクロアルキル基、シクロアルケニル基、
またはアルキル置換シクロアルケニル基が結合した構造
を有する化合物である。
Vinyl alicyclic hydrocarbon-based (co) polymer (A) The vinyl alicyclic hydrocarbon-based compound which is a monomer of the vinyl alicyclic hydrocarbon-based (co) polymer (A) includes: Vinyl group or α
-An alkyl-substituted vinyl group, a monocyclic cycloalkyl group,
Alkyl-substituted cycloalkyl group, cycloalkenyl group,
Or a compound having a structure in which an alkyl-substituted cycloalkenyl group is bonded.

【0026】このような化合物としては、ビニルシクロ
ブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサ
ン、ビニルシクロヘプタン、ビニルシクロオクタン、お
よびこれらの化合物のビニル基のα位が、メチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基で置換された化合物など
が例示できる。また、4-ビニルシクロヘキセン、4-イソ
プロペニルヘキセン、1-メチル-4-ビニルシクロヘキセ
ン、1-メチル-4-イソプロペニルシクロヘキセン、2-メ
チル-4-ビニルシクロヘキセン、2-メチル-4-イソプロペ
ニルヘキセンなどのビニルシクロヘキセン誘導体も例示
できる。
Examples of such compounds include vinylcyclobutane, vinylcyclopentane, vinylcyclohexane, vinylcycloheptane, vinylcyclooctane, and those compounds in which the vinyl group has an α-position with an alkyl group such as methyl, ethyl or propyl. Examples include substituted compounds. Also, 4-vinylcyclohexene, 4-isopropenylhexene, 1-methyl-4-vinylcyclohexene, 1-methyl-4-isopropenylcyclohexene, 2-methyl-4-vinylcyclohexene, 2-methyl-4-isopropenylhexene And vinylcyclohexene derivatives.

【0027】上記の化合物は、単独で重合することもで
きるし、2種以上を組み合わせて共重合することも可能
である。また、上記の化合物と共重合可能な他の単量体
を本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ共重合す
ることもできる。
The above compounds can be polymerized singly or in a combination of two or more. Further, other monomers copolymerizable with the above compounds can be combined and copolymerized within a range not to impair the purpose of the present invention.

【0028】ビニル脂環族炭化水素系化合物と共重合可
能な他の単量体としては、プロピレン、ブテンのような
炭素数が3以上のα−オレフィン、ブタジエン、イソプ
レンのような共役ジエン、エチリデンノルボルネンのよ
うな非共役ジエン、アクリロニトリル、アクリル酸、メ
タアクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、
メタクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化
ビニル等が例示できる。なかでもα−オレフィンを用い
るのが好ましく、特にプロピレン、ブテンのような単量
体と組み合わせると柔軟性や耐衝撃性を付与できるので
好ましい。このようなビニル脂環族炭化水素系化合物と
共重合可能な他の単量体は、単量体総量に対して0〜9
5モル%、より好ましくは0〜90モル%となる割合で
用いられるのが望ましい。
Other monomers copolymerizable with the vinyl alicyclic hydrocarbon compound include α-olefins having 3 or more carbon atoms such as propylene and butene, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, and ethylidene. Non-conjugated dienes such as norbornene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, acrylates,
Examples include methacrylic acid ester, maleimide, vinyl acetate, vinyl chloride and the like. Of these, α-olefins are preferably used, and particularly when they are combined with monomers such as propylene and butene, flexibility and impact resistance can be imparted. Other monomers copolymerizable with such a vinyl alicyclic hydrocarbon-based compound are 0 to 9 based on the total amount of the monomers.
It is desirable to use 5 mol%, more preferably 0 to 90 mol%.

【0029】ビニル脂環族炭化水素系(共)重合体(A)を
得るための重合方法に特に制限はなく、公知のラジカル
重合、配位アニオン重合(チーグラー重合)、カチオン
重合、アニオン重合などの重合方法が適用できる。
The polymerization method for obtaining the vinyl alicyclic hydrocarbon-based (co) polymer (A) is not particularly limited, and includes known radical polymerization, coordination anion polymerization (Ziegler polymerization), cationic polymerization, and anionic polymerization. Can be applied.

【0030】ビニル芳香族炭化水素系(共)重合体(B) ビニル芳香族炭化水素系(共)重合体(B)の単量体として
のビニル芳香族炭化水素系化合物とは、ビニル基または
α−アルキル置換ビニル基に、芳香族炭化水素置換基が
結合した化合物である。
Vinyl aromatic hydrocarbon (co) polymer (B) The vinyl aromatic hydrocarbon compound as a monomer of the vinyl aromatic hydrocarbon (co) polymer (B) is a vinyl group or a vinyl group. A compound in which an aromatic hydrocarbon substituent is bonded to an α-alkyl-substituted vinyl group.

【0031】このような化合物としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−エチルスチレン、α−プロピル
スチレン、α−イソプロピルスチレン、α−t-ブチルス
チレン、2-メチルスチレン、3-メチルスチレン、4-メチ
ルスチレン、2,4-ジイソプロピルスチレン、2,4-ジメチ
ルスチレン、4-t-ブチルスチレン、5-t-ブチル-2-メチ
ルスチレン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、
モノフロオロスチレン、4-フェニルスチレン、ビニルナ
フタレン、ビニルアントラセン等を例示することができ
る。
Such compounds include styrene, α
-Methylstyrene, α-ethylstyrene, α-propylstyrene, α-isopropylstyrene, α-t-butylstyrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene, 2,4-diisopropylstyrene, 2, 4-dimethylstyrene, 4-t-butylstyrene, 5-t-butyl-2-methylstyrene, monochlorostyrene, dichlorostyrene,
Monofluorostyrene, 4-phenylstyrene, vinylnaphthalene, vinylanthracene and the like can be exemplified.

【0032】上記の化合物は、単独で重合することもで
きるし、2種以上を組み合わせて共重合することも可能
である。また、上記の化合物と共重合可能な他の単量体
を本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ共重合す
ることもできる。
The above compounds can be polymerized alone or in combination of two or more. Further, other monomers copolymerizable with the above compounds can be combined and copolymerized within a range not to impair the purpose of the present invention.

【0033】ビニル脂環族炭化水素系化合物と共重合可
能な他の単量体としては、プロピレン、ブテンの様な炭
素数が3以上のα−オレフィン、ブタジエン、イソプレ
ンのような共役ジエン、エチリデンノルボルネンのよう
な非共役ジエン、アクリロニトリル、アクリル酸、メタ
アクリル酸、無水マレイン酸、アクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、マレイミド、酢酸ビニル、塩化ビ
ニル等が例示できる。なかでもα−オレフィンを用いる
のが好ましく、特に、プロピレン、ブテンのような単量
体と組み合わせると柔軟性や耐衝撃性を付与できるので
好ましい。
Other monomers copolymerizable with the vinyl alicyclic hydrocarbon compound include α-olefins having 3 or more carbon atoms such as propylene and butene, conjugated dienes such as butadiene and isoprene, and ethylidene. Examples include non-conjugated dienes such as norbornene, acrylonitrile, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, acrylate, methacrylate, maleimide, vinyl acetate, vinyl chloride, and the like. Of these, α-olefins are preferably used, and in particular, a combination with a monomer such as propylene or butene is preferred because flexibility and impact resistance can be imparted.

【0034】このようなビニル脂環族炭化水素系化合物
と共重合可能な他の単量体は、単量体総量に対して0〜
95モル%、より好ましくは0〜90モル%となる割合
で用いられるのが望ましい。重合方法は、前記(A)の
重合法と同様の方法が適用できる。
The other monomer copolymerizable with the vinyl alicyclic hydrocarbon-based compound is 0 to 0 based on the total amount of the monomer.
It is desirable to use 95 mol%, more preferably 0 to 90 mol%. As the polymerization method, the same method as the polymerization method (A) can be applied.

【0035】このようにして得られた重合体は、公知の
方法で芳香環を水素添加することにより所望のビニル芳
香族炭化水素系(共)重合体(B)を得ることができる。水
素添加の方法は、従来公知の方法が適用でき、例えば、
特開平7−247321号公報、米国特許5,612,4
22号公報等に記載されている方法などを例示できる。
重合体中の芳香環の水素添加率(NMRにより測定)
は、30%以上、好ましくは60%以上、より好ましく
は90%以上である。
The polymer thus obtained can be hydrogenated with an aromatic ring by a known method to obtain a desired vinyl aromatic hydrocarbon (co) polymer (B). A conventionally known method can be applied to the method of hydrogenation, for example,
JP-A-7-247321, U.S. Pat. No. 5,612,4
For example, a method described in JP-A No. 22 can be exemplified.
Hydrogenation rate of aromatic ring in polymer (measured by NMR)
Is at least 30%, preferably at least 60%, more preferably at least 90%.

【0036】単環環状モノオレフィン系(共)重合体(C) 単環環状モノオレフィン系(共)重合体(C)の単量体であ
る単環環状モノオレフィン系化合物とは、置換基を有し
ていてもよい単環の環状モノオレフィンであって、例え
ばシクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シ
クロオクテンなどを挙げることができる。
Monocyclic cyclic monoolefin-based (co) polymer (C) Monocyclic cyclic monoolefin-based compound (C) is a monomer of monocyclic cyclic monoolefin-based (co) polymer. The monocyclic monoolefin which may be possessed, for example, cyclobutene, cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene and the like.

【0037】上記の化合物は、単独で重合することもで
きるし、2種以上を組み合わせて共重合することも可能
である。また、上記の化合物と共重合可能な他の単量体
を本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ共重合す
ることもできる。
The above compounds can be polymerized alone or in combination of two or more. Further, other monomers copolymerizable with the above compounds can be combined and copolymerized within a range not to impair the purpose of the present invention.

【0038】単環環状モノオレフィン系化合物と共重合
可能な他の単量体としては、エチレン、プロピレン、ブ
テン;ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン;エ
チリデンノルボルネンのような非共役ジエン;アクリロ
ニトリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が例示できる。この
ような、単環環状モノオレフィン系化合物と共重合可能
な他の単量体は、単量体総量に対して0〜95モル%、
より好ましくは0〜90モル%となる割合で用いられる
のが望ましい。
Other monomers copolymerizable with the monocyclic monoolefin compound include ethylene, propylene, butene; conjugated dienes such as butadiene and isoprene; non-conjugated dienes such as ethylidene norbornene; acrylonitrile and acrylic. Examples thereof include acids, methacrylic acid, maleic anhydride, acrylic esters, methacrylic esters, maleimides, vinyl acetate, and vinyl chloride. Such other monomer copolymerizable with the monocyclic monoolefin compound is 0 to 95 mol% based on the total amount of the monomer,
More preferably, it is used in a ratio of 0 to 90 mol%.

【0039】単環環状モノオレフィン系(共)重合体(C)
を得るための重合方法は、特に制限はなく、環状モノオ
レフィン系化合物を含む単量体を付加重合する公知の方
法が採用できる。
Monocyclic cyclic monoolefin (co) polymer (C)
The polymerization method for obtaining is not particularly limited, and a known method of addition-polymerizing a monomer containing a cyclic monoolefin-based compound can be employed.

【0040】単環環状共役ジエン系(共)重合体(D) 単環環状共役ジエン系(共)重合体(D)の単量体としての
単環環状共役ジエン系化合物は、置換基を有していても
よい単環環状共役ジエンであって、例えばシクロペンタ
ジエン、シクロヘキサジエン、シクロヘプタジエン、シ
クロオクタジエンなどを挙げることができる。
Monocyclic conjugated diene (co) polymer (D) Monocyclic conjugated diene compound as a monomer of monocyclic conjugated diene (co) polymer (D) has a substituent. Monocyclic conjugated dienes which may be mentioned, for example, cyclopentadiene, cyclohexadiene, cycloheptadiene, cyclooctadiene and the like.

【0041】上記の化合物は、単独で重合することもで
きるし、2種以上を組み合わせて共重合することも可能
である。また、上記の化合物と共重合可能な他の単量体
を本発明の趣旨を損なわない範囲で組み合わせ共重合す
ることもできる。
The above compounds can be polymerized alone or in combination of two or more. Further, other monomers copolymerizable with the above compounds can be combined and copolymerized within a range not to impair the purpose of the present invention.

【0042】単環環状共役ジエン系化合物と共重合可能
な他の単量体としては、エチレン、プロピレン、ブテ
ン;ブタジエン、イソプレンのような共役ジエン;エチ
リデンノルボルネンのような非共役ジエン;アクリロニ
トリル、アクリル酸、メタアクリル酸、無水マレイン
酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イミド、酢酸ビニル、塩化ビニル等が例示できる。この
ような、単環環状共役ジエン系化合物と共重合可能な他
の単量体は、単量体総量に対して0〜95モル%、より
好ましくは0〜90モル%となる割合で用いられるのが
望ましい。
Other monomers copolymerizable with the monocyclic conjugated diene compound include ethylene, propylene, butene; conjugated dienes such as butadiene and isoprene; non-conjugated dienes such as ethylidene norbornene; acrylonitrile and acrylic. Examples thereof include acids, methacrylic acid, maleic anhydride, acrylic esters, methacrylic esters, maleimides, vinyl acetate, and vinyl chloride. Such a monomer copolymerizable with the monocyclic conjugated diene-based compound is used at a ratio of 0 to 95 mol%, more preferably 0 to 90 mol%, based on the total amount of the monomers. It is desirable.

【0043】重合方法には特に制限はなく、環状共役ジ
エン系化合物を含む単量体を付加重合する公知の方法が
採用できる。
The polymerization method is not particularly limited, and a known method for addition-polymerizing a monomer containing a cyclic conjugated diene compound can be employed.

【0044】このようにして得られた重合体は、公知の
方法で水素添加することにより所望の単環環状共役ジエ
ン系(共)重合体(D)を得ることができる。具体的には、
例えばポリシクロヘキサジエンとそれからなる水素添加
物は、特開平11-106571号公報に開示されてい
る方法を用いて得ることができる。(共)重合体に含まれ
る炭化水素環中の二重結合の水素添加率(NMRにより
測定)は、30%以上、好ましくは60%以上、より好
ましくは90%以上であることが望ましい。
The polymer thus obtained can be hydrogenated by a known method to obtain a desired monocyclic conjugated diene (co) polymer (D). In particular,
For example, polycyclohexadiene and a hydrogenated product thereof can be obtained by using the method disclosed in JP-A-11-106571. The hydrogenation rate (measured by NMR) of the double bond in the hydrocarbon ring contained in the (co) polymer is desirably 30% or more, preferably 60% or more, and more preferably 90% or more.

【0045】本発明に用いられる、前記環状オレフィン
系重合体(A)〜(D)のゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー(GPC)により測定した重量平均分子量
(Mw)は、ポリスチレン分子量換算で5,000〜1,
000,000、好ましくは10,000〜500,00
0、より好ましくは50,000〜300,000であ
る。また、分子量分布(Mw/Mn;MnはGPCによ
り測定した数平均分子量)は、10以下、好ましくは
5.0以下、より好ましくは3.0以下である。
The weight average molecular weight (Mw) of the cyclic olefin polymers (A) to (D) measured by gel permeation chromatography (GPC) used in the present invention is from 5,000 to 5,000 in terms of polystyrene molecular weight. One,
00000, preferably 10,000 to 500,00
0, more preferably 50,000 to 300,000. The molecular weight distribution (Mw / Mn; Mn is a number average molecular weight measured by GPC) is 10 or less, preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less.

【0046】ガラス転移温度(Tg;DSCにより測
定)は50〜300℃、好ましくは60〜280℃、よ
り好ましくは70〜250℃の範囲にある。なお、ガラ
ス転移温度は、可塑剤を添加することによって調節する
ことができる。前記重合体のガラス転移温度を調整する
目的で添加する可塑剤としては、該重合体に添加してガ
ラス転移温度を下げ得る化合物が制限なく全て使用でき
る。このような化合物としては、流動パラフィン、スピ
ンドル油、ナフテン系油などのプロセスオイル、スクア
ラン、リモネンのようなテルペン系化合物、ステアリン
酸、オレイン酸、パルミチン酸、ミリスチル酸、エルカ
酸等の高級脂肪酸、前記高級脂肪酸とメタノール、エタ
ノール、プロパノール、ブタノール等の1価アルコー
ル、エチレングリコール、プロピレングリコール、テト
ラメチレングリコール、2−ブテン−1.4−ジオール
等の2価、グリセリン等の3価アルコール、ペンタエリ
スリトール、ソルビトールのような多価アルコールとの
エステル、前記高級脂肪酸とアミンまたはヒドロキシア
ミンとにより形成されるアミドを例示することができ
る。
The glass transition temperature (Tg; measured by DSC) is in the range of 50 to 300 ° C, preferably 60 to 280 ° C, more preferably 70 to 250 ° C. The glass transition temperature can be adjusted by adding a plasticizer. As the plasticizer added for the purpose of adjusting the glass transition temperature of the polymer, any compound which can be added to the polymer to lower the glass transition temperature can be used without any limitation. Examples of such compounds include liquid paraffin, spindle oil, process oils such as naphthenic oils, squalane, terpene compounds such as limonene, stearic acid, oleic acid, palmitic acid, myristic acid, higher fatty acids such as erucic acid, The higher fatty acids and monohydric alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, tetramethylene glycol and 2-butene-1.4-diol, trihydric alcohols such as glycerin, and pentaerythritol And esters of polyhydric alcohols such as sorbitol, and amides formed by the higher fatty acids and amines or hydroxyamines.

【0047】本発明で用いる環状オレフィン系重合体
(A)〜(D)には、必要に応じ、本発明の目的を損な
わない範囲内で、他の樹脂、添加剤を配合することがで
きる。この様な樹脂、添加剤としては、ゴム成分、他の
樹脂成分、石油樹脂、ワックス、耐熱安定剤、耐候安定
剤、耐光安定剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロ
ッキング剤、防曇剤、核剤、滑剤、特定波長の光だけを
吸収する染料、顔料、天然油、合成油、ワックスまたは
透光性の充填剤などがあげられる。
The cyclic olefin polymers (A) to (D) used in the present invention may optionally contain other resins and additives as long as the objects of the present invention are not impaired. Such resins and additives include rubber components, other resin components, petroleum resins, waxes, heat stabilizers, weather stabilizers, light stabilizers, antistatic agents, slip agents, antiblocking agents, antifogging agents, Examples include nucleating agents, lubricants, dyes and pigments that absorb only light of a specific wavelength, natural oils, synthetic oils, waxes, and translucent fillers.

【0048】本発明に用いる環状オレフィン系重合体か
ら保護膜を得る方法は、特に限定はなく、例えば押出し
法、カレンダー法等熱可塑性を利用した方法でも良い
が、異物の除去、偏肉精度等の点から、溶液流延法によ
る製造方法がより望ましい。
The method for obtaining the protective film from the cyclic olefin polymer used in the present invention is not particularly limited. For example, a method utilizing thermoplasticity such as an extrusion method or a calendering method may be used. In view of this, the production method by the solution casting method is more desirable.

【0049】流延溶液に用いる溶剤としては、特に限定
するものではなく、例えばヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン等の脂肪族
炭化水素及びそれらの誘導体、シクロヘキサン、シクロ
ヘキセン、デカリン等の脂環式炭化水素及びそれらの誘
導体、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族
炭化水素及びそれらの誘導体等、クロロホルム、四塩化
炭素、ジクロルエタン、トリクロルエタン、テトラクロ
ルエタン等のハロゲン化炭化水素及びそれらの誘導体が
例示できる。
The solvent used for the casting solution is not particularly limited. For example, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and derivatives thereof, cyclohexane, cyclohexene, decalin, etc. Alicyclic hydrocarbons and their derivatives, aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene and ethylbenzene and their derivatives, etc .; halogenated hydrocarbons such as chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, trichloroethane, tetrachloroethane and the like Can be exemplified.

【0050】溶剤は、1種類でもよいが、溶液粘度や乾
燥条件によっては平滑な膜が得にくい場合がある。その
ときには、レベリング剤等を溶液に添加するか、あるい
は沸点の差が10℃以上ある少なくとも2種類の混合溶
剤を用いることにより、望ましい膜が得られる。
The solvent may be one kind, but it may be difficult to obtain a smooth film depending on the solution viscosity and drying conditions. At that time, a desirable film can be obtained by adding a leveling agent or the like to the solution or by using at least two kinds of mixed solvents having a difference in boiling point of 10 ° C. or more.

【0051】流延溶液には、液晶の紫外線による劣化を
防止するために、紫外線吸収剤を添加してもよい。
An ultraviolet absorber may be added to the casting solution in order to prevent the liquid crystal from being deteriorated by ultraviolet rays.

【0052】保護膜の厚さは通常10〜150μm、好
ましくは15〜100μm、さらに好ましくは20〜8
0μmである。厚さが薄すぎる場合は取り扱いにくく、
また透湿度の確保が難しくなる傾向にあり、厚すぎる場
合はコストがかさみ、また耐折度の確保が難しくなる傾
向にある。
The thickness of the protective film is usually 10 to 150 μm, preferably 15 to 100 μm, more preferably 20 to 8 μm.
0 μm. If the thickness is too thin, it is difficult to handle,
Also, it tends to be difficult to secure moisture permeability, and if it is too thick, cost tends to increase, and it tends to be difficult to secure folding resistance.

【0053】偏光素子との接着性や後述する粘着剤との
接着性を向上させるため、保護膜の表面にコロナ放電処
理、オゾンの吹き付け、紫外線照射、電子線照射、ガン
マー線照射、プラズマ照射、マイクロ波照射、火炎処
理、化学薬品処理、その他公知の表面処理を施してもよ
い。処理程度は濡れ張力が30dyn/cm以上、好ま
しくは40dyn/cm以上、さらに好ましくは45d
yn/cm以上である。
In order to improve the adhesiveness to the polarizing element and the adhesive to be described later, the surface of the protective film is subjected to corona discharge treatment, ozone spraying, ultraviolet irradiation, electron beam irradiation, gamma ray irradiation, plasma irradiation, Microwave irradiation, flame treatment, chemical treatment, and other known surface treatments may be performed. The treatment degree is such that the wetting tension is 30 dyn / cm or more, preferably 40 dyn / cm or more, and more preferably 45 dyn / cm or more.
yn / cm or more.

【0054】このようにして、透湿度が5g/m2・2
4hr〜50g/m2・24hr、好ましくは7g/m2
・24hr〜30g/m2・24hr、さらに好ましく
は10g/m2・24hr〜20g/m2・24hr、光
線透過率が90.0%以上、好ましくは91.0%以
上、さらに好ましくは91.5%以上で、耐熱性、耐光
性に優れた実質的に無配向のフィルムからなる保護膜を
容易に得ることができる。本発明は、偏光素子と前記し
た環状オレフィン系重合体保護膜とからなる偏光板に関
するものである。保護膜と偏光素子とを貼り合わせる方
法は公知のいかなる方法を用いてもよい。接着剤を用い
て接着する場合、例えばポリビニルアルコール系、アク
リル系、ウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系等の
接着剤あるいはそれらに硬化剤を添加したものが例示で
きる。とりわけ水溶液系やエマルジョン系のものが耐久
性の点からはより望ましい。この場合には前記したよう
に保護膜に表面処理をしておくのが望ましい。処理程度
は、濡れ張力でいえば37dyn/cm以上、好ましく
は40dyn/cm、さらに好ましくは45dyn/c
m、水との接触角でいえば90度以下、好ましくは75
度以下である。
In this manner, the moisture permeability is 5 g / m 2 · 2
4 hr to 50 g / m 2 · 24 hr, preferably 7 g / m 2
· 24hr~30g / m 2 · 24hr, and more preferably 10g / m 2 · 24hr~20g / m 2 · 24hr, light transmittance of 90.0% or more, preferably 91.0% or more, more preferably 91. When the content is 5% or more, a protective film made of a substantially non-oriented film having excellent heat resistance and light resistance can be easily obtained. The present invention relates to a polarizing plate comprising a polarizing element and the above-mentioned cyclic olefin polymer protective film. As a method of bonding the protective film and the polarizing element, any known method may be used. In the case of bonding using an adhesive, for example, an adhesive of a polyvinyl alcohol type, an acrylic type, a urethane type, a polyester type, an epoxy type or the like or a material obtained by adding a curing agent thereto can be exemplified. In particular, aqueous solutions and emulsions are more desirable from the viewpoint of durability. In this case, it is desirable that the surface of the protective film be treated as described above. The treatment degree is 37 dyn / cm or more in terms of wet tension, preferably 40 dyn / cm, and more preferably 45 dyn / c.
m, the contact angle with water is 90 degrees or less, preferably 75 degrees
Degrees or less.

【0055】このようにして得られた偏光板の初期性能
は、単体透過率が42.0%以上、偏光度が99.9%
以上あり、耐久性としては、耐湿試験後、耐熱試験後、
及び耐光試験後の偏光度保持率がいずれも95%以上、
通常99%以上あり、初期性能、耐久性共に優れたもの
である。
The initial performance of the polarizing plate thus obtained was such that the single transmittance was 42.0% or more and the degree of polarization was 99.9%.
Above, as the durability, after the moisture resistance test, after the heat resistance test,
And the degree of polarization retention after light resistance test is 95% or more,
Usually, it is 99% or more, and both initial performance and durability are excellent.

【0056】偏光板は通常その片面に、液晶基板への貼
着のための粘着剤をコートしセパレーターを貼付し、反
対面に保護フィルムが貼付される。このようにして製造
したものは透過型として使用されるが、片面側に反射層
を設けて反射型や半透過型として使用してもよい。
The polarizing plate is usually coated on one side with an adhesive for adhering to a liquid crystal substrate, a separator is attached, and a protective film is attached on the other side. The thus manufactured one is used as a transmission type, but a reflection layer may be provided on one side to be used as a reflection type or a semi-transmission type.

【0057】また保護膜の表面には、ハードコート層や
反射防止層、防眩層等従来から一般的に偏光板に付加さ
れている種々の加工を施してもよい。
The surface of the protective film may be subjected to various processes conventionally applied to a polarizing plate such as a hard coat layer, an antireflection layer, and an antiglare layer.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明によれば、保護膜に要求される透
明性、耐熱性、無配向、表面硬度、偏光素子との接着性
等の諸性能を備えた保護膜が提供される。また、本発明
の偏光板は、初期性能と耐湿性、耐熱性等の耐久性に優
れている。
According to the present invention, there is provided a protective film having various properties required for the protective film, such as transparency, heat resistance, non-orientation, surface hardness, and adhesion to a polarizing element. Further, the polarizing plate of the present invention is excellent in initial performance and durability such as moisture resistance and heat resistance.

【0059】[0059]

【実施例】次に、本発明を代表的な実施例を挙げて本発
明をより詳細説明する。本発明は、これら実施例によっ
て何ら制限されるものではない。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to typical examples. The present invention is not limited by these examples.

【0060】本発明において使用した物性値の測定方法
及び評価方法は次の通りである。
The methods for measuring and evaluating the physical properties used in the present invention are as follows.

【0061】透湿度:モコン社製PERMARTRAN
−W600型透湿度測定装置で40℃、相対湿度90%
の条件で測定した。
Moisture permeability: PERMARTRAN manufactured by Mocon
-40 ° C, relative humidity 90% with W600 type moisture permeability measuring device
It measured on condition of.

【0062】光線透過率:ASTM D1003に準拠
して測定した。
Light transmittance: measured in accordance with ASTM D1003.

【0063】偏光板の偏光度:配向方向が同一方向にな
るように2枚の偏光板を重ね合わせて、光線透過率を測
定し、この数値をT1とする。次に、配向方向が互いに
直交する方向になるように2枚の偏光板を重ね合わせ
て、同様にして光線透過率を測定し、この数値をT2
し次式により偏光度を計算した。 偏光度={(T1−T2)/(T1+T2)}1/2
[0063] polarizer degree of polarization: by overlapping two polarizing plates such that the orientation direction is in the same direction, the light transmittance is measured, and this number and T 1. Next, two polarizing plates were superimposed so that the orientation directions were orthogonal to each other, and the light transmittance was measured in the same manner. The value was T 2 and the degree of polarization was calculated by the following equation. Degree of polarization = {(T 1 −T 2 ) / (T 1 + T 2 )} 1/2

【0064】偏光板の耐湿試験は、80℃×90%RH
の恒温恒湿器内で200時間放置した後、23℃×50
%RHで200時間放置し、その後再び80℃×90%
RHの恒温恒湿器内で200時間放置した後、23℃×
50%RHで200時間放置した。
The humidity test of the polarizing plate was carried out at 80 ° C. × 90% RH.
After leaving for 200 hours in a thermo-hygrostat at 23 ° C x 50
% RH for 200 hours and then again at 80 ° C x 90%
After leaving in a RH constant temperature and humidity chamber for 200 hours, 23 ° C x
It was left at 50% RH for 200 hours.

【0065】偏光度保持率(以下同じ)とは、試験後の
偏光度を試験前の偏光度で除した値に100を掛けた数
値である。数値が大きいほど耐久性がよい。
The degree of polarization retention (the same applies hereinafter) is a value obtained by multiplying the value obtained by dividing the degree of polarization after the test by the degree of polarization before the test and multiplying by 100. The higher the value, the better the durability.

【0066】<参考例1>内容積5リットルのステンレ
ス製オートクレーブに数平均分子量(Mn)が110,
000、重量平均分子量が130,000でMw/Mn
が1.18のポリスチレン240g、シクロヘキサン1
000g、水素化触媒(日本化学工業社製、40%ニッ
ケル担時シリカ、アルミナ担体)36gを仕込み、系内
を窒素置換する。次いで系内を1000rpmの速度で
攪拌しながら、230℃、水素圧45Kg/cm2で8
時間水素添加反応を行う。水素添加反応終了後、セライ
トで反応液をろ過し、シクロヘキサンを4000g加え
た後、大過剰のメタノールに加え重合体を析出させた。
得られた重合体の物性は、Mn:43,000、Mw:
87,000、Mw/Mn:1.85、水素化率:10
0%、Tg:140℃、密度:0.95g/cm3であ
る。また、3mmの厚み試験片を用いて測定した光線透
過率は92%であった。
Reference Example 1 A stainless steel autoclave having an internal volume of 5 liters had a number average molecular weight (Mn) of 110,
Mw / Mn with a weight average molecular weight of 130,000
Is 1.18 polystyrene 240g, cyclohexane 1
000 g and 36 g of a hydrogenation catalyst (manufactured by Nippon Chemical Industry Co., Ltd., 40% nickel-supported silica, alumina carrier) are charged, and the system is purged with nitrogen. Next, while stirring the inside of the system at a speed of 1000 rpm, the system was heated at 230 ° C. and a hydrogen pressure of 45 Kg / cm 2 at 8
Perform the hydrogenation reaction for hours. After the completion of the hydrogenation reaction, the reaction solution was filtered through Celite, and after adding 4000 g of cyclohexane, the mixture was added to a large excess of methanol to precipitate a polymer.
Physical properties of the obtained polymer were as follows: Mn: 43,000, Mw:
87,000, Mw / Mn: 1.85, hydrogenation rate: 10
0%, Tg: 140 ° C., density: 0.95 g / cm 3 . The light transmittance measured using a 3 mm-thick test piece was 92%.

【0067】<参考例2>ポリビニルアルコールフィル
ム((株)クラレ製、厚さ75μm)を水1000重量
部、ヨウ素7重量部、ヨウ化カリウム105重量部から
なる水溶液に5分間浸漬し、ヨウ素を吸着させた。次い
でこのフィルムを40℃、4重量%ホウ酸水溶液中で、
4.4倍に縦方向1軸延伸を行い、緊張状態のまま取り
出してそのまま乾燥し偏光素子を得た。
Reference Example 2 A polyvinyl alcohol film (manufactured by Kuraray Co., Ltd., thickness: 75 μm) was immersed in an aqueous solution consisting of 1,000 parts by weight of water, 7 parts by weight of iodine, and 105 parts by weight of potassium iodide for 5 minutes to remove iodine. Adsorbed. Then, the film was heated at 40 ° C. in a 4% by weight aqueous solution of boric acid.
The film was monoaxially stretched 4.4 times in the machine direction, taken out in a tension state, and dried to obtain a polarizing element.

【0068】<実施例1>シクロヘキサン70重量部に
対し参考例1で得られた重合体30重量部を溶解させた
のち、流延法により30μmの厚みのフィルムを作成し
た。このフィルムの透湿度を測定したところ10g/m
2・24hr、光線透過率は、91.5%であった。次
にこのフィルムの表面をコロナ処理し、水溶液を接着剤
として、ポリビニルアルコールを参考例2の偏光素子の
両面に張り合わせることにより偏光板を得た。この偏光
板の初期性能と耐湿試験結果を表1に示す。
Example 1 After 30 parts by weight of the polymer obtained in Reference Example 1 were dissolved in 70 parts by weight of cyclohexane, a film having a thickness of 30 μm was prepared by a casting method. When the moisture permeability of this film was measured, it was 10 g / m
2 · 24 hr or, light transmittance was 91.5%. Next, the surface of this film was subjected to corona treatment, and a polyvinyl alcohol was adhered to both surfaces of the polarizing element of Reference Example 2 using an aqueous solution as an adhesive to obtain a polarizing plate. Table 1 shows the initial performance and results of the moisture resistance test of this polarizing plate.

【0069】<比較例1>実施例1で用いた参考例1の
重合体の代わりにガラス転移温度140℃、MFR(2
60℃、2.16Kg):7g/10minのエチレン
とテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンとのラ
ンダム共重合体を用いて実施例1の方法で30μmのフ
ィルムを得た。このフィルムの透湿度は、3.0g/m
2・24hrであった。このフィルムを用いて実施例1
と同じ方法で偏光板を作成した。この偏光板の初期性能
と耐湿試験結果を表1に示す。
<Comparative Example 1> Instead of the polymer of Reference Example 1 used in Example 1, the glass transition temperature was 140 ° C and the MFR (2
60 ° C., 2.16 Kg): 30 μm film according to the method of Example 1 using a random copolymer of ethylene and tetracyclo [4.4.0.1 2,5.1 1 7,10 ] -3-dodecene at 7 g / 10 min . I got The moisture permeability of this film is 3.0 g / m
Was 2 · 24hr. Example 1 using this film
A polarizing plate was prepared in the same manner as described above. Table 1 shows the initial performance and results of the moisture resistance test of this polarizing plate.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08F 32/06 C08F 32/06 C08J 5/18 CER C08J 5/18 CER G02F 1/1335 510 G02F 1/1335 510 // C08L 23:18 C08L 23:18 Fターム(参考) 2H049 BA02 BA26 BA27 BB13 BB22 BB39 BB43 2H091 FA08X FA08Z FC25 FD06 GA16 LA04 LA06 4F071 AA20 AA21 AA22 AA39 AA78 AF08 AF11 AF30 AH19 BC01 BC02 4J100 AA02Q AA03Q AA04Q AA15P AA20P AB00P AB02P AB03P AB04P AB07P AB08P AB10P AC03Q AG04Q AJ02Q AK32Q AL02Q AM02Q AM43Q AR16P AR17P AR18P AS02Q AS03Q AS15Q BC04H BC43P CA01 CA04 CA31 DA37 DA41 DA62 HA04 HA05 HB02 HB17 JA32──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C08F 32/06 C08F 32/06 C08J 5/18 CER C08J 5/18 CER G02F 1/1335 510 G02F 1/1335 510 // C08L 23:18 C08L 23:18 F term (reference) 2H049 BA02 BA26 BA27 BB13 BB22 BB39 BB43 2H091 FA08X FA08Z FC25 FD06 GA16 LA04 LA06 4F071 AA20 AA21 AA22 AA39 AA78 AF08 AF11 A02A01A01A01A02A01 AB00P AB02P AB03P AB04P AB07P AB08P AB10P AC03Q AG04Q AJ02Q AK32Q AL02Q AM02Q AM43Q AR16P AR17P AR18P AS02Q AS03Q AS15Q BC04H BC43P CA01 CA04 CA31 DA37 DA41 DA62 HA04 HA05 HB02 HB17 JA32

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記(A)、(B)、(C)および(D)
より選択される少なくとも1種の環状オレフィン系重合
体より形成され、透湿度が5g/m2・24hr〜50
g/m2・24hr、光線透過率が90.0%以上のフ
ィルムよりなる偏光板用保護膜。 (A)ビニル脂環族炭化水素系化合物の重合体、または
該化合物と共重合可能な単量体との共重合体、(B)ビ
ニル芳香族炭化水素系化合物の重合体の芳香環を少なく
とも30%水素添加してなる重合体、または該化合物と
共重合可能な単量体との共重合体の芳香環を少なくとも
30%水素添加してなる共重合体、(C)単環環状モノ
オレフィン系化合物の重合体、または該化合物と共重合
可能な単量体との共重合体、および(D)単環環状共役
ジエン系化合物の重合体の水素添加物、または該化合物
と共重合可能な単量体との共重合体の水素添加物。
1. The following (A), (B), (C) and (D)
Is formed from at least one cyclic olefin polymer is more selective, moisture permeability 5g / m 2 · 24hr~50
g / m 2 · 24 hr, a protective film for a polarizing plate comprising a film having a light transmittance of 90.0% or more. (A) a polymer of a vinyl alicyclic hydrocarbon-based compound or a copolymer with a monomer copolymerizable with the compound, and (B) a polymer of a vinyl aromatic hydrocarbon-based compound having at least an aromatic ring. A polymer obtained by hydrogenating at least 30% of an aromatic ring of a copolymer obtained by hydrogenating 30% or a copolymer of the compound and a monomer copolymerizable with the compound; (C) a monocyclic monoolefin (D) a hydrogenated product of a polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, or a copolymer of a polymer of a monocyclic conjugated diene-based compound, A hydrogenated product of a copolymer with a monomer.
【請求項2】前記環状オレフィン系重合体が、実質的に
無配向であることを特徴とする請求項1に記載の偏光板
用保護膜。
2. The protective film for a polarizing plate according to claim 1, wherein the cyclic olefin-based polymer is substantially non-oriented.
【請求項3】ヨウ素又は二色性染料とポリビニルアルコ
ール系フィルムとからなる偏光素子の少なくとも片面
に、請求項1または2に記載の保護膜が貼り合わされて
なる偏光板。
3. A polarizing plate comprising a polarizing element comprising iodine or a dichroic dye and a polyvinyl alcohol-based film, and the protective film according to claim 1 attached to at least one surface of the polarizing element.
JP2000083144A 2000-03-24 2000-03-24 Protective film for polarizing plate and polarizing plate using the same Expired - Lifetime JP3907908B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000083144A JP3907908B2 (en) 2000-03-24 2000-03-24 Protective film for polarizing plate and polarizing plate using the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000083144A JP3907908B2 (en) 2000-03-24 2000-03-24 Protective film for polarizing plate and polarizing plate using the same

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001272534A true JP2001272534A (en) 2001-10-05
JP3907908B2 JP3907908B2 (en) 2007-04-18

Family

ID=18599831

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000083144A Expired - Lifetime JP3907908B2 (en) 2000-03-24 2000-03-24 Protective film for polarizing plate and polarizing plate using the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3907908B2 (en)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002016447A1 (en) * 2000-08-25 2002-02-28 Nippon Zeon Co., Ltd. Process for producing vinyl alicyclic hydrocarbon polymer and molded object
JP2007084749A (en) * 2005-09-26 2007-04-05 Fujifilm Corp Method for producing cyclic polyolefin film, the resultant cyclic polyolefin film, optical compensation film, polarizing plate, protective film for polarizing plate, and liquid crystal display device
JP2008529038A (en) * 2005-02-03 2008-07-31 富士フイルム株式会社 Polarizing plate and liquid crystal display device
TWI403763B (en) * 2004-05-11 2013-08-01 Nitto Denko Corp Polarizing element protective film, polarizing element and image display device
WO2014185318A1 (en) * 2013-05-17 2014-11-20 東洋紡株式会社 Image display device
JP2015111245A (en) * 2013-11-06 2015-06-18 富士フイルム株式会社 Method for manufacturing polarizing plate
US9798189B2 (en) 2010-06-22 2017-10-24 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, polarizer and protective film
US10054816B2 (en) 2009-11-12 2018-08-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Method for improving visibility of liquid crystal display device, and liquid crystal display device using same
US10175494B2 (en) 2011-05-18 2019-01-08 Toyobo Co., Ltd. Polarizing plate suitable for liquid crystal display device capable of displaying three-dimensional images, and liquid crystal display device
US10180597B2 (en) 2011-05-18 2019-01-15 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protection film
KR20190019950A (en) 2016-06-30 2019-02-27 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 Polarizer with high durability, image display apparatus using the same, and method of manufacturing polarizer
KR20200010204A (en) 2017-05-19 2020-01-30 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 Polarizing element, and polarizing plate and liquid crystal display device using the same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5588626B2 (en) 2008-08-04 2014-09-10 富士フイルム株式会社 Optical film, polarizing plate, optical compensation film, antireflection film, and liquid crystal display device

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002016447A1 (en) * 2000-08-25 2002-02-28 Nippon Zeon Co., Ltd. Process for producing vinyl alicyclic hydrocarbon polymer and molded object
TWI403763B (en) * 2004-05-11 2013-08-01 Nitto Denko Corp Polarizing element protective film, polarizing element and image display device
JP2008529038A (en) * 2005-02-03 2008-07-31 富士フイルム株式会社 Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2007084749A (en) * 2005-09-26 2007-04-05 Fujifilm Corp Method for producing cyclic polyolefin film, the resultant cyclic polyolefin film, optical compensation film, polarizing plate, protective film for polarizing plate, and liquid crystal display device
US10948764B2 (en) 2009-11-12 2021-03-16 Keio University Method for improving visibility of liquid crystal display device, and liquid crystal display device using the same
US10054816B2 (en) 2009-11-12 2018-08-21 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Method for improving visibility of liquid crystal display device, and liquid crystal display device using same
US10503016B2 (en) 2010-06-22 2019-12-10 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, polarizer and protective film
US9798189B2 (en) 2010-06-22 2017-10-24 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, polarizer and protective film
US9897857B2 (en) 2010-06-22 2018-02-20 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, polarizer and protective film
US10180597B2 (en) 2011-05-18 2019-01-15 Toyobo Co., Ltd. Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protection film
US10175494B2 (en) 2011-05-18 2019-01-08 Toyobo Co., Ltd. Polarizing plate suitable for liquid crystal display device capable of displaying three-dimensional images, and liquid crystal display device
WO2014185318A1 (en) * 2013-05-17 2014-11-20 東洋紡株式会社 Image display device
JPWO2014185318A1 (en) * 2013-05-17 2017-02-23 東洋紡株式会社 Image display device
JP2015111245A (en) * 2013-11-06 2015-06-18 富士フイルム株式会社 Method for manufacturing polarizing plate
KR20190019950A (en) 2016-06-30 2019-02-27 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 Polarizer with high durability, image display apparatus using the same, and method of manufacturing polarizer
KR20200010204A (en) 2017-05-19 2020-01-30 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 Polarizing element, and polarizing plate and liquid crystal display device using the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP3907908B2 (en) 2007-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI582200B (en) Photocurable adhesive, polarizing plate and laminated optical member
JP5610307B2 (en) Adhesive composition for polarizing plate, polarizing plate and optical element containing the same
CN101923245B (en) Liquid crystal display device and polarizing plate used in the same
KR101959340B1 (en) Polarizing plate and liquid crystal panel
TWI582199B (en) Polarizing plate and laminated optical member
JP2001272534A (en) Protective film for polarizing plate and polarizing plate formed by using the same
JP6621209B2 (en) Polarizing plate and image display device including the same
TWI788439B (en) Polarizing film and manufacturing method thereof
JP6224826B2 (en) Radical curable adhesive composition, polarizing plate and optical member containing the same
JP7040462B2 (en) Polarizing plate and method for manufacturing the polarizing plate
TW200949351A (en) Polarizing plate, laminated optical member using the same and liquid crystal display device
JP2008304904A (en) Polarizer
JP2008292982A (en) Polarizing plate and touch panel
KR101620188B1 (en) Polarizing plate and image display apparatus comprising the same
KR20150037526A (en) Polarizing plate and image display apparatus comprising the same
KR101637082B1 (en) Polarizing plate and image display apparatus comprising the same
KR101685257B1 (en) Radical curable adhesive composition and polarizing plate comprising the same
JP2022039980A (en) Adhesive composition and optical film with adhesive layer
JP6224847B2 (en) Radical curable adhesive composition and polarizing plate containing the same
JP6947870B2 (en) Method of manufacturing polarizing film
KR102068868B1 (en) Retardation film and liquid crystal display comprising the same
KR101666703B1 (en) Polarizing plate and display device comprising the same
WO2019004041A1 (en) Optical film
JP2011150028A (en) Optical film, polarizing plate, and image display apparatus
JPH01223402A (en) Polarizing plate using dye

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040518

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060705

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20060718

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20060915

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20070116

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20070117

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 3907908

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110126

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120126

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130126

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140126

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term