JPWO2014185315A1 - Oil-in-water cosmetic - Google Patents

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Abstract

酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも1種を含み、かつ、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、少なくとも1種のカロテノイドと、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体と、を含む水中油型化粧料。A surface-treated powder comprising at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide and having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface, at least one carotenoid, and acryloyldimethyl An oil-in-water cosmetic comprising at least one copolymer containing a taurine salt as a copolymerization component.

Description

本発明は、水中油型化粧料に関する。   The present invention relates to an oil-in-water cosmetic.

従来、化粧料に紫外線防止効果を付与するために種々の有機系紫外線吸収剤が用いられており、特に、無機粉体に、有機化合物である紫外線吸収剤を複合化した紫外線遮蔽粉体が知られている。
例えば、国際公開第2010/098249号パンフレットには、基材となる粉体表面に、紫外線吸収能を有する有機化合物をコーティングしてなる複合粉体が開示されている。国際公開第2010/098249号パンフレットには、この複合粉体は、紫外線吸収能を有する有機化合物と紫外線散乱能を有する無機系顔料とを複合させたものであり、化粧料への配合が安定的に可能な粉末であって、高い紫外線吸収効果を維持し、分散性の良好な有機系紫外線吸収剤であると記載されている。このような複合粉体として、国際公開第2010/098249号パンフレットには、微粒子酸化チタンの表面にブチルメトキシジベンゾイルメタンをコーティングした複合粉体が開示されている。
Conventionally, various organic ultraviolet absorbers have been used to impart a UV protection effect to cosmetics, and in particular, ultraviolet shielding powders in which inorganic powders are combined with ultraviolet absorbers that are organic compounds are known. It has been.
For example, International Publication No. 2010/098249 pamphlet discloses a composite powder obtained by coating the surface of a powder serving as a base material with an organic compound having an ultraviolet absorbing ability. In the pamphlet of International Publication No. 2010/098249, this composite powder is a composite of an organic compound having an ultraviolet absorbing ability and an inorganic pigment having an ultraviolet scattering ability, and is stably incorporated into cosmetics. It is described that it is an organic ultraviolet absorber having a high dispersibility and maintaining a high ultraviolet absorption effect. As such a composite powder, International Publication No. 2010/098249 pamphlet discloses a composite powder in which butylmethoxydibenzoylmethane is coated on the surface of fine particle titanium oxide.

一方、種々の機能を発揮し得る天然由来成分としてカロテノイドを含有する化粧料が数多く知られている。カロテノイドは、光等により分解しやすいという性質を有するために、カロテノイドを安定的に化粧料に含有させることが求められている。
例えば、特開2012−211114号公報には、ジメチルポリシロキサン処理酸化チタン等の疎水化処理無機粉体と、特定のシリコーン系界面活性剤と、シリコーン油と、トリグリセライドと、アスタキサンチンとを配合した油中水型乳化化粧料が開示されている。この油中水型乳化化粧料は、粉体を配合した際にも伸び広がりがよく、粉体成分との共存下でもアスタキサンチンの経時での安定性に優れるものであると記載されている。
On the other hand, many cosmetics containing carotenoids are known as naturally derived ingredients that can perform various functions. Since carotenoids have the property of being easily decomposed by light or the like, it is required to stably contain carotenoids in cosmetics.
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-211114 discloses an oil blended with a hydrophobic treated inorganic powder such as dimethylpolysiloxane-treated titanium oxide, a specific silicone-based surfactant, silicone oil, triglyceride, and astaxanthin. A water-in-water emulsified cosmetic is disclosed. This water-in-oil emulsified cosmetic is described as having good elongation even when blended with powder and having excellent astaxanthin stability over time even in the presence of a powder component.

しかしながら、ブチルメトキシベンゾイルメタンを表面に有する粉体を乳化物に配合すると、塗布時のみずみずしさ、塗布後のべたつき等の使用感が損なわれることがある。また、ブチルメトキシベンゾイルメタンを表面に有する粉体の存在下におけるカロテノイドの経時安定性についても、改善の余地がある。このため、優れた使用感を有し、良好な紫外線遮蔽能と良好なカロテノイドの経時安定性の両立に対する要求が高まっている。
本発明は、良好な紫外線遮蔽効果と、カロテノイドの優れた経時安定性と、良好な使用感とを備える水中油型化粧料を提供することを課題とする。
However, when a powder having butylmethoxybenzoylmethane on the surface is blended with an emulsion, the feeling of use such as freshness during application and stickiness after application may be impaired. There is also room for improvement in the stability over time of carotenoids in the presence of powder having butylmethoxybenzoylmethane on the surface. For this reason, the request | requirement with the outstanding usability | use_condition and compatibility with the time-dependent stability of favorable ultraviolet-shielding ability and good carotenoid is increasing.
An object of the present invention is to provide an oil-in-water cosmetic that has a good ultraviolet shielding effect, excellent carotenoid stability over time, and a good feeling of use.

本発明は以下のとおりである。
[1] 酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも1種を含み、かつ、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、少なくとも1種のカロテノイドと、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体と、を含む水中油型化粧料。
[2] 更に、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪酸からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を含む[1]に記載の水中油型化粧料。
[3] 更に、少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エステルを含む[1]に記載の水中油型化粧料。
[4] アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体が、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン コポリマー、アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa コポリマー及びアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス−25 クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも1種である[1]〜[3]のいずれか1つに記載の水中油型化粧料。
[5] 表面処理粉体が油相に含まれる[1]〜[4]のいずれか1つに記載の水中油型化粧料。
[6] 更に、少なくとも1種の親油性増粘剤を含み、少なくとも1種の親油性増粘剤が、表面処理粉体を含む油相に含まれる[5]に記載の水中油型化粧料。
[7] 少なくとも1種の親油性増粘剤が、ナイロン−12、ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン クロスポリマー及びアクリル酸アルキル/ジメチコン コポリマーからなる群より選択される少なくとも1種である[6]に記載の水中油型化粧料。
[8] 親油性増粘剤の総含有量が、0.01質量%〜9質量%である[6]又は[7]に記載の水中油型化粧料。
[9] 表面処理粉体が水相に含まれる[1]〜[4]のいずれか1つに記載の水中油型化粧料。
The present invention is as follows.
[1] A surface-treated powder containing at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide and having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface, and at least one carotenoid And an oil-in-water cosmetic comprising at least one copolymer containing acryloyldimethyltaurate as a copolymerization component.
[2] The oil-in-water cosmetic according to [1], further comprising at least one compound selected from the group consisting of sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester and fatty acid.
[3] The oil-in-water cosmetic according to [1], further comprising at least one sorbitan fatty acid ester.
[4] At least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component is an acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone copolymer, an acrylic acid Na / acryloyldimethyltaurine Na copolymer, and an acryloyldimethyltaurine ammonium / methacrylic acid behenes- [25] The oil-in-water cosmetic according to any one of [1] to [3], which is at least one selected from the group consisting of cross polymers.
[5] The oil-in-water cosmetic according to any one of [1] to [4], wherein the surface-treated powder is contained in the oil phase.
[6] The oil-in-water cosmetic according to [5], further including at least one lipophilic thickener, wherein the at least one lipophilic thickener is included in the oil phase including the surface-treated powder. .
[7] At least one lipophilic thickener is from nylon-12, dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, polymethylsilsesquioxane, vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer and alkyl acrylate / dimethicone copolymer. The oil-in-water cosmetic according to [6], which is at least one selected from the group consisting of:
[8] The oil-in-water cosmetic according to [6] or [7], wherein the total content of the lipophilic thickener is 0.01% by mass to 9% by mass.
[9] The oil-in-water cosmetic according to any one of [1] to [4], wherein the surface-treated powder is contained in an aqueous phase.

本発明によれば、良好な紫外線遮蔽効果と、カロテノイドの優れた経時安定性と、良好な使用感とを備える水中油型化粧料を提供することができる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the oil-in-water type cosmetics provided with the favorable ultraviolet-ray shielding effect, the outstanding temporal stability of a carotenoid, and a favorable usability | use_condition can be provided.

本発明の水中油型化粧料は、(a)酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも1種を含み、かつ、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、(b)少なくとも1種のカロテノイドと、(c)アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体と、を含む。   The oil-in-water cosmetic of the present invention comprises (a) at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide, and has a surface treatment having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface Powder, (b) at least one carotenoid, and (c) at least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component.

本発明の水中油型化粧料では、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する所定の表面処理粉体と、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体とを組み合わせて含むことにより、良好な紫外線遮蔽効果と、カロテノイドの優れた経時安定性と、良好な使用感とが得られる。
即ち、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する特定の表面処理粉体は、良好な紫外線遮蔽能を有する表面処理粉体であると共に、カロテノイドの経時安定性向上に寄与することが見い出された。また、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体を水中油型化粧料に配合することによって、この特定の表面処理粉体の分散性が高まり、これに伴って、水中油型化粧料の使用感が高まり、加えて、カロテノイドの経時安定性が更に高まると推測される。ただし、本発明は特定の理論に拘束されない。
In the oil-in-water cosmetic of the present invention, a predetermined surface-treated powder having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface and a copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component are combined. By including, a good ultraviolet shielding effect, excellent carotenoid stability over time, and good usability can be obtained.
That is, the specific surface-treated powder having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface is a surface-treated powder having a good ultraviolet shielding ability, and contributes to the improvement of carotenoid stability over time. Was found. Further, by adding a copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component to an oil-in-water cosmetic, the dispersibility of this specific surface-treated powder is increased. In addition, it is estimated that the carotenoid stability over time is further increased. However, the present invention is not bound by a specific theory.

一般に、粉体の表面は、ハイドロゲンジメチコン等のシリコーン処理又はシリカ処理が施されている。それに対して本発明の表面処理粉体は、炭化水素基を有する4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有している。また、本発明で用いるアクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体も、炭化水素基を有する成分である。このことから、本発明では、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体が、表面処理粉体の表面に存在する4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンと相互作用することによって、水中油型化粧料中で、偏りなく分散して存在していると推測される。その結果、本発明の水中油型化粧料では、表面処理粉体の凝集が抑えられ、良好な使用感を付与することができると考えられる。ただし、本発明は特定の理論に拘束されない。   In general, the surface of the powder is subjected to silicone treatment such as hydrogen dimethicone or silica treatment. On the other hand, the surface-treated powder of the present invention has 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane having a hydrocarbon group on the surface. Moreover, the copolymer which contains the acryloyl dimethyl taurate salt used by this invention as a copolymerization component is also a component which has a hydrocarbon group. From this, in the present invention, the copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component interacts with 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane present on the surface of the surface-treated powder. In oil-in-water cosmetics, it is presumed to exist evenly dispersed. As a result, in the oil-in-water cosmetic of the present invention, it is considered that aggregation of the surface-treated powder can be suppressed and a good usability can be imparted. However, the present invention is not bound by a specific theory.

本明細書において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の効果が達成されれば、本用語に含まれる。
本明細書において「〜」を用いて示された数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を示す。
本明細書において組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において「油相成分」とは、水中油型化粧料を調製する際に、油剤と組み合わせることで油相組成物を調製することができる成分であって、水中油型化粧料の油滴中に分散又は溶解して存在し得る成分を意味する。
本明細書において「水相成分」とは、水中油型化粧料を調製する際に、水等の水性媒体と組み合わせることで水相組成物を調製することができる成分であって、水中油型化粧料の水相に分散又は溶解して存在し得る成分(油滴は含まれない)を意味する。
以下、本発明について説明する。
In this specification, the term “process” is not limited to an independent process, and is included in the term if the intended effect of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. .
In the present specification, a numerical range indicated using “to” indicates a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
In the present specification, the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific notice when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. .
In the present specification, the “oil phase component” is a component that can be used to prepare an oil phase composition by combining with an oil when preparing an oil-in-water cosmetic, It means a component that can be dispersed or dissolved in a droplet.
In this specification, the “water phase component” is a component that can be used to prepare an aqueous phase composition by combining with an aqueous medium such as water when preparing an oil-in-water cosmetic, It means an ingredient (excluding oil droplets) that can be dispersed or dissolved in the cosmetic aqueous phase.
The present invention will be described below.

本発明の水中油型化粧料は、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも1種を含み、かつ、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、少なくとも1種のカロテノイドと、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体と、を含み、必要に応じて他の成分を含む。   The oil-in-water cosmetic of the present invention comprises at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide, and has a surface-treated powder having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface, And at least one carotenoid and at least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component, and other components as necessary.

(a)表面処理粉体
本発明における表面処理粉体は、酸化チタン(TiO)及び酸化亜鉛(ZnO)からなる群より選択される少なくとも1種を含み、かつ、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体(以下、単に「表面処理粉体」と称する場合がある。)である。表面処理粉体は、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを含むので、良好な紫外線遮蔽能を有する。
(A) Surface-treated powder The surface-treated powder in the present invention contains at least one selected from the group consisting of titanium oxide (TiO 2 ) and zinc oxide (ZnO), and 4-tert-butyl-4 -A surface-treated powder having methoxybenzoylmethane on its surface (hereinafter sometimes simply referred to as "surface-treated powder"). Since the surface-treated powder contains 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane, it has a good ultraviolet shielding ability.

表面処理粉体は、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも1種を含み、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンと紫外線遮蔽波長領域が異なることによる紫外線防護効果の観点から、表面処理粉体は、酸化チタンであることが好ましい。本明細書においては、酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも1種を総称して「無機粉体」を称する場合がある。
酸化チタンの結晶型は、アナタース、ルチル、ブルカイト等の何れでもよい。酸化チタンの結晶型は、ルチル型であることが好ましい。酸化チタンの結晶型がルチル型である場合には、紫外線をより有効に遮蔽できるため好ましい。
酸化亜鉛としては、ウルツ鉱型結晶構造を有するものであることが好ましい。
無機粉体は、化粧品に対して一般に使用されるものであれば、球状、板状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造などにより、特に限定されず用いることができる。
The surface-treated powder contains at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide, and from the viewpoint of UV protection effect due to the difference in UV shielding wavelength range from 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane. The surface-treated powder is preferably titanium oxide. In this specification, at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide may be collectively referred to as “inorganic powder”.
The crystal form of titanium oxide may be any of anatase, rutile, brookite and the like. The crystal type of titanium oxide is preferably a rutile type. When the crystal type of titanium oxide is a rutile type, it is preferable because ultraviolet rays can be shielded more effectively.
Zinc oxide is preferably one having a wurtzite crystal structure.
If inorganic powder is generally used for cosmetics, spherical, plate-like, needle-like shapes, fumes, fine particles, pigment grade particle size, porous, non-porous particles, etc. Depending on the structure and the like, it can be used without any particular limitation.

無機粉体の平均一次粒子径は、紫外線遮蔽能の観点から、200nm以下であることが好ましい。無機粉体の平均一次粒子径は、化粧料の透明性及び使用感の観点から、1nm〜90nmであることが好ましく、5nm〜50nmであることがより好ましい。無機粉体の平均一次粒子径は、無機粉体を分散後、透過型電子顕微鏡で1000個以上撮影し、撮影された個々の粒子を画像解析式粒度分布測定装置で画像処理を行い、円相当径を測定した平均値とする。市販品を用いる場合には、無機粉体の平均一次粒子径は、市販品における平均一次粒子径をそのまま適用することができる。   The average primary particle diameter of the inorganic powder is preferably 200 nm or less from the viewpoint of ultraviolet shielding ability. The average primary particle diameter of the inorganic powder is preferably 1 nm to 90 nm, more preferably 5 nm to 50 nm, from the viewpoint of the transparency of the cosmetic and the feeling of use. The average primary particle size of the inorganic powder is equivalent to a circle after dispersing the inorganic powder, taking 1000 or more images with a transmission electron microscope, performing image processing on each imaged particle with an image analysis type particle size distribution measuring device It is set as the average value which measured the diameter. When using a commercial item, the average primary particle diameter in a commercial item can be applied as it is for the average primary particle size of the inorganic powder.

無機粉体としては、例えば、無機粉体の表面活性を抑えるために、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化ジルコニウム等の無機物で表面処理されたもの、ステアリン酸等の有機物で表面処理されたものなども使用することができる。無機粉体としては、無機物で表面処理された無機粉体又は有機物で表面処理された無機粉体に、更に、シリコーン処理、脂肪酸処理、金属石鹸処理、フッ素処理等の疎水化処理又はポリアクリル酸処理等の親水化処理を行って得られるものも使用することができる。   Examples of the inorganic powder include those treated with an inorganic substance such as aluminum oxide, silicon oxide and zirconium oxide, and those treated with an organic substance such as stearic acid in order to suppress the surface activity of the inorganic powder. Can be used. Examples of inorganic powders include inorganic powders that have been surface-treated with inorganic substances or inorganic powders that have been surface-treated with organic substances, hydrophobization treatments such as silicone treatment, fatty acid treatment, metal soap treatment, and fluorine treatment, or polyacrylic acid. What was obtained by performing hydrophilic treatment, such as processing, can also be used.

表面処理粉体は、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する。表面処理粉体は、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを最表面の全体に有していることが好ましい。ただし、表面処理粉体の最表面には、本発明の効果を損なわない範囲で、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを有していない部分があってもよい。表面処理粉体の表面(無機粉体が更に無機物又は有機物で表面処理されている場合には、表面に配置されている無機物又は有機物)と、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンとの結合様式は、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンと無機粉体とが一体的に挙動するものであれば特に制限はない。結合様式は、共有結合等の化学結合であってもよく、吸着等の非化学結合であってもよい。
なお、表面処理粉体の表面に4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンが存在することは、表面処理粉体にエタノールを加えて攪拌し、上澄み液の355nm波長における吸光度を、分光光度計を用いて測定することにより確認することができる。
The surface-treated powder has 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface. The surface-treated powder preferably has 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the entire outermost surface. However, the outermost surface of the surface-treated powder may have a portion that does not have 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane as long as the effects of the present invention are not impaired. Surface of the surface-treated powder (in the case where the inorganic powder is further surface-treated with an inorganic material or an organic material, an inorganic material or an organic material disposed on the surface) and 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane The binding mode is not particularly limited as long as 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane and the inorganic powder behave integrally. The bonding mode may be a chemical bond such as a covalent bond or a non-chemical bond such as adsorption.
The presence of 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface of the surface-treated powder means that ethanol is added to the surface-treated powder and stirred, and the absorbance at 355 nm wavelength of the supernatant is measured with a spectrophotometer. It can confirm by measuring using.

表面処理粉体の平均粒子径は、1μm未満であることが好ましい。表面処理粉体の平均粒子径が1μm未満であれば、表面処理粉体自体による化粧料の着色が抑えられ、所謂白浮きも生じない傾向があると考えられる。表面処理粉体の平均粒子径は、紫外線遮蔽能及び使用感の観点から、1nm〜500nmであることがより好ましく、3nm〜100nmであることが更に好ましい。
表面処理粉体の平均粒子径は、前述の平均一次粒子径と同様の方法により測定することができる。
The average particle size of the surface-treated powder is preferably less than 1 μm. If the average particle diameter of the surface-treated powder is less than 1 μm, it is considered that coloring of the cosmetic by the surface-treated powder itself tends to be suppressed and so-called whitening does not occur. The average particle size of the surface-treated powder is more preferably 1 nm to 500 nm, and still more preferably 3 nm to 100 nm, from the viewpoints of ultraviolet shielding ability and usability.
The average particle diameter of the surface-treated powder can be measured by the same method as the above-mentioned average primary particle diameter.

表面処理粉体としては、例えば、国際公開第2010/098249号パンフレット等に開示されたものを挙げることができる。表面処理粉体としては、市販品として入手可能な、HXMT−100ZA(テイカ社製)、HXMT−10EXA(テイカ社製)、HXLT−02(テイカ社製)等を用いることができる。   Examples of the surface-treated powder include those disclosed in International Publication No. 2010/098249 pamphlet. As the surface-treated powder, commercially available products such as HXMT-100ZA (manufactured by Teika), HXMT-10EXA (manufactured by Teica), HXLT-02 (manufactured by Teica), and the like can be used.

本発明の水中油型化粧料における、表面処理粉体の含有量は、特に限定されるものではなく、0.1質量%〜30質量%が好ましい。表面処理粉体をこの範囲内の含有量で用いると、塗布時の伸び広がり等の使用感、水中油型化粧料の経時安定性及びカロテノイドの経時安定性がより良好な水中油型化粧料を得ることができる。
表面処理粉体の含有量は、使用感及びカロテノイドの経時安定性の観点から、1質量%〜20質量%であることがより好ましく、3質量%〜10質量%であることが更に好ましい。
The content of the surface-treated powder in the oil-in-water cosmetic of the present invention is not particularly limited, and is preferably 0.1% by mass to 30% by mass. When the surface-treated powder is used in a content within this range, an oil-in-water cosmetic having a better feeling of use such as elongation at the time of application, stability over time of the oil-in-water cosmetic and stability over time of the carotenoid is obtained. Can be obtained.
The content of the surface-treated powder is more preferably 1% by mass to 20% by mass, and still more preferably 3% by mass to 10% by mass, from the viewpoints of use feeling and carotenoid stability over time.

表面処理粉体の含有量は、カロテノイドの経時安定性の観点から、質量基準でカロテノイドの含有量の1倍〜400000倍であることが好ましく、10倍〜40000倍であることがより好ましく、100倍〜4000倍であることが更に好ましい。表面処理粉体の含有量が、質量基準でカロテノイドの含有量の400000倍以下であれば、カロテノイドの経時安定性をより向上させる傾向がある。   The content of the surface-treated powder is preferably 1 to 400000 times, more preferably 10 to 40000 times the content of carotenoid on a mass basis from the viewpoint of carotenoid stability over time, It is more preferable that it is 2 to 4000 times. If the content of the surface-treated powder is not more than 400,000 times the carotenoid content on a mass basis, the carotenoid stability with time tends to be further improved.

表面処理粉体は、水中油型化粧料の油相又は水相に含まれる。化粧料の使用感の観点から、表面処理粉体は、油相に含まれていることが好ましい。
表面処理粉体が油相に含まれるとは、表面処理粉体が水中油型化粧料の油滴中に分散して存在することを意味する。表面処理粉体が水相に含まれるとは、表面処理粉体が水中油型化粧料の水相に分散していることを意味する。
The surface-treated powder is contained in the oil phase or water phase of the oil-in-water cosmetic. From the viewpoint of the feeling of use of the cosmetic, the surface-treated powder is preferably contained in the oil phase.
That the surface-treated powder is contained in the oil phase means that the surface-treated powder is dispersed in the oil droplets of the oil-in-water cosmetic. That the surface-treated powder is contained in the water phase means that the surface-treated powder is dispersed in the water phase of the oil-in-water cosmetic.

水中油型化粧料が表面処理粉体を油相に含む場合、例えば、シリコーン油等の揮発性油分を分散媒として用いて、表面処理粉体を含むスラリーを調製し、スラリーの形態で他の成分と配合してもよい。
スラリーにおける表面処理粉体の含有量は、特に制限されないが、一般に、スラリーの全質量の10質量%〜80質量%とすることが好ましく、20質量%〜60質量%とすることがより好ましい。スラリーにおける表面処理粉体の含有量が、スラリーの全質量の10質量%以上であれば、水中油型化粧料に表面処理粉体をより安定に配合することができるため好ましい。スラリーにおける表面処理粉体の含有量が、スラリーの全質量の20質量%〜60質量%であれば、水中油型化粧料に表面処理粉体を更に安定に配合することができるため好ましい。
When the oil-in-water cosmetic contains the surface-treated powder in the oil phase, for example, a volatile oil such as silicone oil is used as a dispersion medium to prepare a slurry containing the surface-treated powder, and in the form of a slurry You may mix with an ingredient.
The content of the surface-treated powder in the slurry is not particularly limited, but is generally preferably 10% by mass to 80% by mass, more preferably 20% by mass to 60% by mass with respect to the total mass of the slurry. If the content of the surface-treated powder in the slurry is 10% by mass or more of the total mass of the slurry, it is preferable because the surface-treated powder can be more stably blended into the oil-in-water cosmetic. If the content of the surface-treated powder in the slurry is 20% by mass to 60% by mass of the total mass of the slurry, it is preferable because the surface-treated powder can be further stably blended with the oil-in-water cosmetic.

(b)カロテノイド
本発明の水中油型化粧料は、少なくとも1種のカロテノイドを含有する。カロテノイドは、黄色から赤のテルペノイド類の色素であり、植物類、藻類、及びバクテリアに由来するカロテノイドを、その例として挙げることができる。カロテノイドは、天然由来のカロテノイドに限定されず、常法に従って得られるカロテノイドであれば、いずれのカロテノイドであってもよい。
(B) Carotenoid The oil-in-water cosmetic of the present invention contains at least one carotenoid. Carotenoids are yellow to red terpenoid pigments, and examples include carotenoids derived from plants, algae, and bacteria. The carotenoid is not limited to a naturally-derived carotenoid, and any carotenoid may be used as long as it is a carotenoid obtained according to a conventional method.

本発明におけるカロテノイドとしては、具体的には、リコピン、α−カロテン、β−カロテン、γ−カロテン、δ−カロテン、アクチニオエリスロール、ビキシン、カンタキサンチン、カプソルビン、β−8’−アポ−カロテナール(アポカロテナール)、β−12’−アポ−カロテナール、キサントフィル類(例えば、アスタキサンチン、フコキサンチン、ルテイン、ゼアキサンチン、カプサンチン、β−クリプトキサンチン、ビオラキサンチン、ビオレリトリン等)、及びこれらのヒドロキシル誘導体又はカルボキシル誘導体が挙げられる。カロテノイドは、1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用してもよい。なかでも、アスタキサンチン及びリコピンが好ましく、特に、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、及び美白効果が認められているアスタキサンチンが好ましい。   Specific examples of the carotenoid in the present invention include lycopene, α-carotene, β-carotene, γ-carotene, δ-carotene, actinioerythrol, bixin, canthaxanthin, capsorubin, and β-8′-apo-carotenal. (Apocarotenal), β-12′-apo-carotenal, xanthophylls (for example, astaxanthin, fucoxanthin, lutein, zeaxanthin, capsanthin, β-cryptoxanthin, violaxanthin, biorelythrin and the like) and hydroxyl derivatives or carboxyl derivatives thereof Can be mentioned. Carotenoids may be used singly or in combination of two or more. Among these, astaxanthin and lycopene are preferable, and particularly astaxanthin, which has been recognized to have an antioxidant effect, an anti-inflammatory effect, a skin aging preventive effect, and a whitening effect, is preferable.

水中油型化粧料におけるカロテノイドの総含有量としては、カロテノイドの有する機能の効率よい発現と、肌なじみよく、白浮きを防ぐ効果をより効率よく得られるという観点から、0.000001質量%〜1質量%が好ましく、0.00001質量%〜0.1質量%がより好ましく、0.0001質量%〜0.05質量%が更に好ましい。   The total content of carotenoids in the oil-in-water cosmetic is 0.000001% by mass to 1 from the viewpoint that the function of carotenoids can be efficiently expressed, the skin is familiar, and the effect of preventing whitening can be more efficiently obtained. % By mass is preferable, 0.00001% by mass to 0.1% by mass is more preferable, and 0.0001% by mass to 0.05% by mass is still more preferable.

(c)アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体
本発明の水中油型化粧料は、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体を含む。アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体は、表面処理粉体の分散性を向上させて、水中油型化粧料の使用感を高めると共に、表面処理粉体によるカロテノイドの経時安定性向上効果をより高める。
(C) Copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as copolymerization component The oil-in-water cosmetic of the present invention contains at least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component. At least one copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component improves the dispersibility of the surface-treated powder and enhances the feeling of use of the oil-in-water cosmetic. Increases the stability improvement effect over time.

共重合成分としてのアクリロイルジメチルタウリン塩としては、アクリロイルジメチルタウリンの無機塩又は有機塩が挙げられる。無機塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、アンモニウム塩等を挙げることができる。有機塩としては、モノアルキルアンモニウム塩、ジアルキルアンモニウム塩、トリアルキルアンモニウム塩、テトラアルキルアンモニウム塩等を挙げることができる。アミンのアルキル置換基としては、炭素数1〜22のアルキル基、炭素数2〜10のヒドロキシアルキル基等を挙げることができる。   Examples of the acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component include an inorganic salt or an organic salt of acryloyldimethyltaurine. Examples of inorganic salts include lithium salts, sodium salts, potassium salts, magnesium salts, calcium salts, aluminum salts, ammonium salts, and the like. Examples of the organic salt include a monoalkyl ammonium salt, a dialkyl ammonium salt, a trialkyl ammonium salt, and a tetraalkyl ammonium salt. Examples of the alkyl substituent of the amine include an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms and a hydroxyalkyl group having 2 to 10 carbon atoms.

アクリロイルジメチルタウリン塩と共に共重合体を構成しうる他の共重合成分としては、N−ビニルピロリドン(VP);アクリル酸及びメタクリル酸の無機塩、例えば、ナトリウム塩及びアンモニウム塩;ポリオキシエチレンベヘニルエーテルのメタクリル酸エステル、例えば、ベヘネス−5、ベヘネス−10、ベヘネス−15又はベヘネス−25とのエステル等が挙げられる。   Other copolymerization components that can constitute a copolymer with acryloyldimethyltaurate salt include N-vinylpyrrolidone (VP); inorganic salts of acrylic acid and methacrylic acid, such as sodium salts and ammonium salts; polyoxyethylene behenyl ether Methacrylic acid esters, for example, esters with Behenes-5, Behenes-10, Behenes-15 or Behenes-25.

アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体としては、化粧料の耐塩性の観点から、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン コポリマー、アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa コポリマー及びアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス−25 クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。   From the viewpoint of the salt resistance of cosmetics, the copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component includes acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone copolymer, Na acrylate / acryloyldimethyltaurine Na copolymer and acryloyldimethyltaurine ammonium / methacrylic. It is preferably at least one selected from the group consisting of acid behenes-25 crosspolymers.

水中油型化粧料における、アクリロイルジメチルタウリン酸塩を共重合成分として含む共重合体の総含有量は、カロテノイドの経時安定性及び使用感の観点から、重合体量(純分)として、化粧料の全質量に対して0.01質量%〜8質量%であることが好ましく、0.05質量%〜5質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜3質量%であることが更に好ましい。アクリロイルジメチルタウリン酸塩を共重合成分として含む共重合体の総含有量が、この範囲内であれば、カロテノイドの経時安定性、及び肌への塗布時の伸びがよく、塗布後にはみずみずしく、肌なじみに優れる傾向となる。   In the oil-in-water cosmetics, the total content of the copolymer containing acryloyldimethyltaurate as a copolymerization component is the amount of polymer (pure) from the viewpoint of carotenoid stability over time and use feeling. It is preferably 0.01% by mass to 8% by mass, more preferably 0.05% by mass to 5% by mass, and more preferably 0.1% by mass to 3% by mass with respect to the total mass. Further preferred. If the total content of the copolymer containing acryloyldimethyltaurate as a copolymerization component is within this range, the carotenoid stability over time and the elongation when applied to the skin are good, and the skin is fresh after application. It tends to be familiar.

(d)ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪酸からなる群より選択される少なくとも1種の化合物
本発明の水中油型化粧料は、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪酸からなる群より選択される少なくとも1種の化合物(以下、総称して「分散剤成分」と称することがある。)を含有することが好ましい。水中油型化粧料が分散剤成分を含有することによって、水中油型化粧料における表面処理粉体の分散性が更に向上する。分散剤成分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。本発明の水中油型化粧料は、分散性の向上の観点から、分散剤成分として、ソルビタン脂肪酸エステルを含有することが好ましい。
(D) At least one compound selected from the group consisting of sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester and fatty acid The oil-in-water cosmetic of the present invention is selected from the group consisting of sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester and fatty acid. It is preferable to contain at least one compound (hereinafter sometimes collectively referred to as “dispersant component”). When the oil-in-water cosmetic contains the dispersant component, the dispersibility of the surface-treated powder in the oil-in-water cosmetic is further improved. A dispersing agent component may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. The oil-in-water cosmetic of the present invention preferably contains a sorbitan fatty acid ester as a dispersant component from the viewpoint of improving dispersibility.

(ソルビタン脂肪酸エステル)
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の炭素数が8以上のソルビタン脂肪酸エステルが好ましく、12以上のソルビタン脂肪酸エステルがより好ましい。
ソルビタン脂肪酸エステルとしては、モノラウリン酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキカプリル酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、トリステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン、テトラ−2−エチルヘキサン酸ジグリセロールソルビタン、ペンタ−2−エチルヘキサン酸ジグリセロールソルビタン、ヤシ脂肪酸ソルビタン等を挙げることができる。本発明においては、これらのソルビタン脂肪酸エステルを、1種単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。ソルビタン脂肪酸エステルとしては、カロテノイドの経時安定性及び使用感の観点から、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、及びセスキイソステアリン酸ソルビタンからなる群より選択される少なくとも1種であることが特に好ましい。
(Sorbitan fatty acid ester)
As the sorbitan fatty acid ester, a sorbitan fatty acid ester having 8 or more carbon atoms in the fatty acid is preferable, and a sorbitan fatty acid ester having 12 or more is more preferable.
Examples of sorbitan fatty acid esters include sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan sesquicaprylate, sorbitan sesquioleate, sorbitan sesquistearate, sorbitan sesquiisostearate, Examples include sorbitan trioleate, sorbitan tristearate, sorbitan triisostearate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexanoate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexanoate, and coconut fatty acid sorbitan. In the present invention, these sorbitan fatty acid esters can be used singly or in combination of two or more. The sorbitan fatty acid ester is at least one selected from the group consisting of sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan sesquioleate, and sorbitan sesquiisostearate from the viewpoint of carotenoid stability over time and feeling of use. It is particularly preferred.

ソルビタン脂肪酸エステルの総含有量は、表面処理粉体の分散性及び使用感の観点から、化粧料全質量の0.01質量%〜20質量%とすることが好ましく、0.01質量%〜15質量%とすることがより好ましく、0.05質量%〜10質量%であることが更に好ましく、0.1質量%〜5質量%であることが更により好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの総含有量が、化粧料全質量の0.01質量%以上であれば、表面処理粉体の分散性が高まり、水中油型化粧料の経時安定性を更に向上させる傾向があり、20質量%以下であれば、水中油型化粧料の乳化分散性を更に向上させる傾向がある。   The total content of the sorbitan fatty acid ester is preferably 0.01% by mass to 20% by mass, and 0.01% by mass to 15% of the total mass of the cosmetic from the viewpoint of dispersibility of the surface-treated powder and feeling of use. It is more preferable to set it as the mass%, It is still more preferable that it is 0.05 mass%-10 mass%, It is still more preferable that it is 0.1 mass%-5 mass%. If the total content of sorbitan fatty acid ester is 0.01% by mass or more of the total mass of the cosmetic, the dispersibility of the surface-treated powder tends to increase, and the aging stability of the oil-in-water cosmetic tends to be further improved. If it is 20% by mass or less, the emulsifying dispersibility of the oil-in-water cosmetic tends to be further improved.

ソルビタン脂肪酸エステルの総含有量は、表面処理粉体の総含有量に対して質量基準で0.0001倍〜150倍であることが好ましく、0.0005倍〜50倍であることがより好ましく、0.001倍〜5倍であることが更に好ましく、0.001倍〜1倍であることが更により好ましく、0.001倍〜0.5倍であることが特に好ましい。ソルビタン脂肪酸エステルの総含有量が、表面処理粉体の総含有量に対して質量基準で0.0001倍以上であれば、表面処理粉体の分散性が更に高まり、カロテノイドの経時安定性を更に向上させる傾向があり、150倍以下であれば、表面処理粉体の分散性を更に向上させる傾向がある。   The total content of sorbitan fatty acid ester is preferably 0.0001 to 150 times, more preferably 0.0005 to 50 times on a mass basis with respect to the total content of the surface-treated powder. It is still more preferably 0.001 to 5 times, still more preferably 0.001 to 1 times, and particularly preferably 0.001 to 0.5 times. If the total content of sorbitan fatty acid ester is 0.0001 times or more on a mass basis with respect to the total content of the surface-treated powder, the dispersibility of the surface-treated powder is further increased, and the carotenoid stability over time is further increased. If it is 150 times or less, the dispersibility of the surface-treated powder tends to be further improved.

(グリセリン脂肪酸エステル)
グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンと総炭素数8〜20の直鎖又は分岐を有する脂肪酸とのエステルを挙げることができる。グリセリン脂肪酸エステルとしては、グリセリンと総炭素数10〜総炭素数18の直鎖又は分岐を有する脂肪酸とのエステルであることがより好ましい。水中油型化粧料の経時安定性及び使用感の観点から、グリセリンと共にグリセリン脂肪酸エステルを構成し得る脂肪酸としては、直鎖状の不飽和脂肪酸、分岐鎖状の飽和脂肪酸及び分岐鎖状の不飽和脂肪酸からなる群より選択される脂肪酸が更に好ましい。
(Glycerin fatty acid ester)
Examples of the glycerin fatty acid ester include esters of glycerin and linear or branched fatty acids having a total carbon number of 8 to 20. The glycerin fatty acid ester is more preferably an ester of glycerin and a linear or branched fatty acid having 10 to 18 carbon atoms in total. From the viewpoint of stability over time of oil-in-water cosmetics and usability, fatty acids that can constitute glycerin fatty acid esters with glycerin include linear unsaturated fatty acids, branched saturated fatty acids, and branched unsaturateds. More preferred are fatty acids selected from the group consisting of fatty acids.

グリセリンと共にグリセリン脂肪酸エステルを構成し得る脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、アラキドン酸、ウンデシレン酸等を挙げることができる。中でも、グリセリンと共にグリセリン脂肪酸エステルを構成し得る脂肪酸としては、水中油型化粧料の経時安定性及び使用感の点で、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸等であることが好ましい。   Examples of fatty acids that can constitute glycerin fatty acid esters with glycerin include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid, coconut oil fatty acid, Examples thereof include arachidonic acid and undecylenic acid. Among them, fatty acids that can constitute glycerin fatty acid esters together with glycerin include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linol, in terms of stability over time and feeling of use of oil-in-water cosmetics. Acid, linolenic acid, isostearic acid and the like are preferable.

グリセリン脂肪酸エステルの含有量は、化粧料全質量の0.01質量%〜20質量%とすることが好ましく、0.5質量%〜10質量%であることがより好ましく、0.5質量%〜5質量%であることが更に好ましい。グリセリン脂肪酸エステルの含有量が、化粧料全質量の0.01質量%以上であれば、水中油型化粧料の経時安定性が更に良好になる傾向があり、20質量%以下であれば、表面処理粉体の分散性を更に向上させる傾向がある。   The content of the glycerin fatty acid ester is preferably 0.01% by mass to 20% by mass of the total mass of the cosmetic, more preferably 0.5% by mass to 10% by mass, and 0.5% by mass to More preferably, it is 5 mass%. If the content of the glycerin fatty acid ester is 0.01% by mass or more of the total mass of the cosmetic, the aging stability of the oil-in-water cosmetic tends to be further improved, and if it is 20% by mass or less, the surface There is a tendency to further improve the dispersibility of the treated powder.

(脂肪酸)
水中油型化粧料は、脂肪酸を含むことができる。脂肪酸を含むことにより、水中油型化粧料の経時安定性及び使用感を更に向上させることができる。
脂肪酸としては、飽和又は不飽和の脂肪酸のいずれであってもよく、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪酸であってもよい。脂肪酸の総炭素数としては、特に制限はなく、水中油型化粧料の経時安定性及び使用感の観点から、総炭素数8〜総炭素数20であることが好ましく、総炭素数8〜総炭素数18であることがより好ましい。なかでも、水中油型化粧料の経時安定性及び使用感の観点から、直鎖状の不飽和脂肪酸、分岐鎖状の飽和脂肪酸及び分岐鎖状の不飽和脂肪酸からなる群より選択される脂肪酸が好ましい。
(fatty acid)
The oil-in-water cosmetic can contain a fatty acid. By containing a fatty acid, the temporal stability and usability of the oil-in-water cosmetic can be further improved.
The fatty acid may be either a saturated or unsaturated fatty acid and may be a linear or branched fatty acid. There is no restriction | limiting in particular as the total carbon number of a fatty acid, and it is preferable that it is the total carbon number 8-a total carbon number 20 from a viewpoint of temporal stability and usability | use_condition of an oil-in-water cosmetic, and a total carbon number 8-total More preferably, it has 18 carbon atoms. Among these, from the viewpoint of the temporal stability of the oil-in-water cosmetic and the feeling of use, there is a fatty acid selected from the group consisting of a linear unsaturated fatty acid, a branched saturated fatty acid and a branched unsaturated fatty acid. preferable.

脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、アラキドン酸、ウンデシレン酸等を挙げることができる。中でも、水中油型化粧料の経時安定性及び使用感の点で、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソステアリン酸等を挙げることができる。脂肪酸は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of fatty acids include caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid, coconut oil fatty acid, arachidonic acid, undecylenic acid, etc. Can do. Among them, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, isostearic acid and the like can be mentioned in terms of the temporal stability and feeling of use of the oil-in-water cosmetic. . A fatty acid may be used individually by 1 type and may be used in combination of 2 or more type.

脂肪酸の含有量は、化粧料全質量の0.01質量%〜20質量%とすることが好ましく、0.5質量%〜10質量%であることがより好ましく、0.5質量%〜5質量%であることが更に好ましい。脂肪酸の含有量が、化粧料全質量の0.01質量%以上であれば、水中油型化粧料の経時安定性を良化する傾向があり、20質量%以下であれば、表面処理粉体の分散性を向上させる傾向がある。   The content of the fatty acid is preferably 0.01% by mass to 20% by mass of the total mass of the cosmetic, more preferably 0.5% by mass to 10% by mass, and 0.5% by mass to 5% by mass. % Is more preferable. If the fatty acid content is 0.01% by mass or more of the total mass of the cosmetic, there is a tendency to improve the temporal stability of the oil-in-water cosmetic, and if it is 20% by mass or less, the surface-treated powder. There is a tendency to improve the dispersibility.

(e)親油性増粘剤
本発明の水中油型化粧料は、表面処理粉体を油相に含む場合、親油性増粘剤を含むことが好ましい。親油性増粘剤を含有することにより、水中油型化粧料の油相の経時安定性をより向上させることができる。親油性増粘剤が、カロテノイドと油相中で併存することによって、カロテノイドの経時安定性をより高めることができる。親油性増粘剤とは、油相に分散して紫外線散乱剤及び/又は水を抱え込み、安定的に分散を補助する作用を有し、更に油相側に粘度を付与することができる成分を指す。
(E) Lipophilic thickener The oil-in-water cosmetic of the present invention preferably contains a lipophilic thickener when the surface-treated powder is contained in the oil phase. By containing the lipophilic thickener, the temporal stability of the oil phase of the oil-in-water cosmetic can be further improved. When the lipophilic thickener coexists in the oil phase with the carotenoid, the carotenoid stability over time can be further increased. A lipophilic thickener is a component that can disperse in an oil phase and contain an ultraviolet scattering agent and / or water, has a function of stably assisting dispersion, and can further impart viscosity to the oil phase side. Point to.

親油性増粘剤の形態は、粒子状、ペースト状、スラリー状、ガム状、液状、結晶状等のいずれであってもよく、化粧料の経時安定性の観点から、粒子状、ペースト状、又はスラリー状であることが好ましく、粒子状であることがより好ましい。ここで粒子状とは、最大径が100μm以下の、球状、板状、不定形等を含み、多孔質又は無孔質であってもよい。   The form of the lipophilic thickener may be any of particulate, paste, slurry, gum, liquid, crystal and the like, from the viewpoint of the temporal stability of the cosmetic, particulate, paste, Or it is preferable that it is a slurry form, and it is more preferable that it is a particulate form. Here, the particulate form includes a spherical shape, a plate shape, an indeterminate shape and the like having a maximum diameter of 100 μm or less, and may be porous or nonporous.

親油性増粘剤が粒子状である場合には、親油性増粘剤の体積平均粒子径は、0.005μm〜30μmが好ましく、0.01μm〜30μmがより好ましく、0.1μm〜30μmが更に好ましい。親油性増粘剤の体積平均粒子径が0.005μm以上であれば、使用時の肌のきしみ感が感じられることもなく、使用感が更に向上する。親油性増粘剤の体積平均粒子径が30μm以下であれば、親油性増粘剤の単位重さ当たりの表面積が小さくなりすぎることもなく、肌への付着性が損なわれない傾向がある。親油性増粘剤の体積平均粒子径は、市販の種々の粒度分布計等で計測可能である。親油性増粘剤の体積平均粒子径の計測は、粒径範囲及び測定の容易さから、動的光散乱法を適用することが好ましい。動的光散乱を用いた市販の測定装置としては、ナノトラックUPA(日機装(株))、動的光散乱式粒径分布測定装置LB−550((株)堀場製作所)、濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(大塚電子(株))等が挙げられる。   When the lipophilic thickener is in the form of particles, the volume average particle diameter of the lipophilic thickener is preferably 0.005 μm to 30 μm, more preferably 0.01 μm to 30 μm, and further preferably 0.1 μm to 30 μm. preferable. When the volume average particle diameter of the lipophilic thickener is 0.005 μm or more, the feeling of squeaking of the skin during use is not felt, and the feeling of use is further improved. If the volume average particle diameter of the lipophilic thickener is 30 μm or less, the surface area per unit weight of the lipophilic thickener does not become too small, and the adhesion to the skin tends not to be impaired. The volume average particle diameter of the lipophilic thickener can be measured by various commercially available particle size distribution analyzers. For measurement of the volume average particle diameter of the lipophilic thickener, it is preferable to apply a dynamic light scattering method from the particle size range and ease of measurement. As a commercially available measuring device using dynamic light scattering, Nanotrac UPA (Nikkiso Co., Ltd.), dynamic light scattering type particle size distribution measuring device LB-550 (Horiba, Ltd.), a concentrated particle size analyzer FPAR-1000 (Otsuka Electronics Co., Ltd.) etc. are mentioned.

親油性増粘剤の体積平均粒子径は、濃厚系粒径アナライザーFPAR−1000(大塚電子(株))を用いて測定した値であり、具体的には、以下のように計測した値を採用することができる。
即ち、親油性増粘剤の体積平均粒子径の測定方法は、親油性増粘剤の濃度が1質量%になるようにジメチコンで希釈を行い、石英セルを用いて測定を行う。親油性増粘剤の粒子径は、試料屈折率として1.600、分散媒屈折率として1.000(ジメチコン)、及び分散媒の粘度としてジメチコンの粘度を設定したときの体積平均粒子径として求めることができる。
The volume average particle size of the lipophilic thickener is a value measured using a concentrated particle size analyzer FPAR-1000 (Otsuka Electronics Co., Ltd.). Specifically, a value measured as follows is adopted. can do.
That is, the volume average particle diameter of the lipophilic thickener is measured by diluting with dimethicone so that the concentration of the lipophilic thickener is 1% by mass and using a quartz cell. The particle diameter of the lipophilic thickener is obtained as a volume average particle diameter when the sample refractive index is 1.600, the dispersion medium refractive index is 1.000 (dimethicone), and the viscosity of the dispersion medium is the viscosity of dimethicone. be able to.

親油性増粘剤としては、有機変性粘土鉱物、シリカ粉体、多孔質シリカ粉体、架橋型シリコーン粉体、ポリアミド粉体、多孔質ポリアミド粉体、ポリメタクリル酸メチル粉体、とうもろこしでんぷん、デキストリン脂肪酸エステル等を挙げることができる。親油性増粘剤は、1種単独で、又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。   Examples of the lipophilic thickener include organically modified clay mineral, silica powder, porous silica powder, cross-linked silicone powder, polyamide powder, porous polyamide powder, polymethyl methacrylate powder, corn starch, dextrin Examples include fatty acid esters. A lipophilic thickener may be used alone or in combination of two or more.

有機変性粘土鉱物としては、ジメチルベンジルドデシルアンモニウムモンモリロナイトクレー、ジメチルジオクタデシルアンモニウムモンモリナイトクレー等を挙げることができる。
シリカ粉体としては、シリカ、シリル化シリカ、ジメチルシリル化シリカ、ジメチコンケイ酸シリカ粉体を挙げることができる。
多孔質シリカ粉体としては、多孔質のシリカ、シリル化シリカ、ジメチルシリル化シリカ、ジメチコンケイ酸シリカ等が挙げられ、粘度安定化の観点より、好ましくはシリカが挙げられる。多孔質シリカ粉体の市販品としては、サンスフェアH−31/H−32/H−33/H−51/H−52/H−53/H−121/H−122/H−201(旭硝子社製)、VM−2270 Aerogel Fine Particle(東レ・ダウコーニング社製)、HDK(登録商標) H2000、HDK(登録商標) H15、HDK(登録商標) H18、HDK(登録商標) H20、HDK(登録商標) H30(旭化成ワッカーシリコーン社製)、サイロピュア(富士シリシア社製)、トクシール(徳山曹達社製)、マイクロビーズシリカゲル(富士デヴィソン社製)等が挙げられる。
Examples of the organically modified clay mineral include dimethylbenzyl dodecyl ammonium montmorillonite clay and dimethyl dioctadecyl ammonium montmorillonite clay.
Examples of the silica powder include silica, silylated silica, dimethylsilylated silica, and dimethicone silicate powder.
Examples of the porous silica powder include porous silica, silylated silica, dimethylsilylated silica, dimethicone silicate silica, and the like, and silica is preferably used from the viewpoint of viscosity stabilization. As a commercial product of porous silica powder, Sunsphere H-31 / H-32 / H-33 / H-51 / H-52 / H-53 / H-121 / H-122 / H-201 (Asahi Glass) VM-2270 Aerogel Fine Particle (manufactured by Dow Corning Toray), HDK (registered trademark) H2000, HDK (registered trademark) H15, HDK (registered trademark) H18, HDK (registered trademark) H20, HDK (registered) Trademarks) H30 (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone), Silo Pure (manufactured by Fuji Silysia), Toxeal (manufactured by Soda Tokuyama), microbead silica gel (manufactured by Fuji Devison) and the like.

架橋型シリコーン粉体としては、シリコーンゲル粉体、シリコーンゴム粉体、シリコーンレジン粉体、シリコーンエラストマー等が挙げられ、これらは区別なく使用可能である。架橋型シリコーン粉体としては、化粧料の経時安定性の観点より、ポリメチルシルセスキオキサン、アクリル酸アルキル/ジメチコン コポリマー、ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー、ジメチコン/ビス−イソブチルPPG−20 クロスポリマー、ジメチコンクロスポリマー、ジメチコン(PEG−10) クロスポリマー、PEG−10/ラウリルジメチコン クロスポリマー、PEG−10ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー、ジメチコン(PEG−10/15) クロスポリマー、PEG−15/ラウリルジメチコン クロスポリマー、PEG−15/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン クロスポリマー、ポリグリセリル−3/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン クロスポリマー、ジメチコン/ポリグリセリン−3 クロスポリマー、ラウリルジメチコン/ポリグリセリン−3 クロスポリマー、ポリグリセリル−3/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン クロスポリマー、ジフェニルジメチコン/ビニルジフェニルジメチコン/シルセスキオキサン クロスポリマー、ジメチコン/ビスイソブチルPPG−20 クロスポリマー、ジメチコン/ビニルトリメチルシロキシケイ酸 クロスポリマー、ジメチコン/フェニルビニルジメチコン クロスポリマー、ビニルジメチコン/ラウリルジメチコン クロスポリマー、ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン クロスポリマー、ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン/ビスビニルジメチコン クロスポリマー等が好ましい。   Examples of the crosslinked silicone powder include silicone gel powder, silicone rubber powder, silicone resin powder, and silicone elastomer, and these can be used without distinction. As the crosslinked silicone powder, polymethylsilsesquioxane, alkyl acrylate / dimethicone copolymer, dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, dimethicone / bis-isobutyl PPG-20 crosspolymer, Dimethicone Cross Polymer, Dimethicone (PEG-10) Cross Polymer, PEG-10 / Lauryl Dimethicone Cross Polymer, PEG-10 Dimethicone / Vinyl Dimethicone Cross Polymer, Dimethicone (PEG-10 / 15) Cross Polymer, PEG-15 / Lauryl Dimethicone Cross Polymer, PEG-15 / lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone crosspolymer, polyglyceryl-3 / lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone crosspolymer Dimethicone / polyglycerin-3 crosspolymer, lauryl dimethicone / polyglycerin-3 crosspolymer, polyglyceryl-3 / laurylpolydimethylsiloxyethyl dimethicone crosspolymer, diphenyldimethicone / vinyldiphenyldimethicone / silsesquioxane crosspolymer, dimethicone / bisisobutyl PPG-20 crosspolymer, dimethicone / vinyltrimethylsiloxysilicic acid crosspolymer, dimethicone / phenylvinyldimethicone crosspolymer, vinyldimethicone / lauryldimethicone crosspolymer, vinyldimethicone / methicylsilsesquioxane crosspolymer, laurylpolydimethylsiloxyethyldimethicone / Bisvinyl dimethicone crosspolymer is preferred.

シリコーンゲル粉体の市販品としては、KSG−15/16/1610、KSG−18A、KSG−41、KSP−100/101/102/105、KSP−300、441/411、KSG−41/42/43/44、KSG−240/310/320/330/340/710/320Z/350Z(信越化学工業社製)が挙げられる。シリコーンゴム粉体の市販品としては、トレフィルE−506C、E−508、9701Cosmetic Powder、9702Powder、9027/9040/9041/9045/9046/9041/9546 Silicone Elastomer Blend、EP−9215/EP−9216 TI/EP−9289 LL/EP−9293 AL、EL−8040 ID Silicone Organic Blend(東レ・ダウコーニング社製)、Wacker−Belsil(登録商標) RG 100(旭化成ワッカーシリコーン社製)、NIKKOL SILBLEND−91(日光ケミカルズ社製)等が挙げられる。   Commercially available silicone gel powders include KSG-15 / 16/1610, KSG-18A, KSG-41, KSP-100 / 101/102/105, KSP-300, 441/411, KSG-41 / 42 / 43/44, KSG-240 / 310/320/330/340/710 / 320Z / 350Z (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Commercially available silicone rubber powders include Trefill E-506C, E-508, 9701 Cosmetic Powder, 9702 Powder, 9027/9040/9041/9045/9046/9041/9546 Silicone Elastomer Blend, EP-9215 / EP-9216 TI / EP-9289 LL / EP-9293 AL, EL-8040 ID Silicone Organic Blend (manufactured by Dow Corning Toray), Wacker-Belsil (registered trademark) RG 100 (manufactured by Asahi Kasei Wacker Silicone), NIKKOL SILBLEND-91 (Nikko Chemicals) Etc.).

ポリアミド粉体としては、ナイロン、ナイロン−6、ナイロン−11、ナイロン−12、ナイロン−12/6/66コポリマー、ナイロン−6/12、ナイロン−66等が挙げられる。ポリアミド粉体としては、化粧料の粘度安定化の観点より、ナイロン−6、ナイロン−12等が好ましい。
ポリアミド粉体の市販品としては、TR−1、TR−2、SP−500(東レ社製)、POMP605、POMP610(宇部興産社製)、ナイロンパウダー(日興リカ社製)等が挙げられる。
多孔質ポリアミド粉体としては、多孔質のナイロン、ナイロン−6、ナイロン−11、ナイロン−12、ナイロン−12/6/66コポリマー、ナイロン−6/12、ナイロン−66を挙げることができる。
Examples of the polyamide powder include nylon, nylon-6, nylon-11, nylon-12, nylon-12 / 6/66 copolymer, nylon-6 / 12, nylon-66, and the like. As the polyamide powder, nylon-6, nylon-12 and the like are preferable from the viewpoint of stabilizing the viscosity of the cosmetic.
Examples of commercially available polyamide powder include TR-1, TR-2, SP-500 (manufactured by Toray Industries, Inc.), POMP605, POMP610 (manufactured by Ube Industries), nylon powder (manufactured by Nikko Rica Corporation), and the like.
Examples of the porous polyamide powder include porous nylon, nylon-6, nylon-11, nylon-12, nylon-12 / 6/66 copolymer, nylon-6 / 12, and nylon-66.

ポリメタクリル酸メチル(以下、単に「PMMA」ともいう。)粉体としては、PMMAの他に、メタクリル酸メチルクロスポリマー、メタクリル酸メチル/ジメタクリル酸グリコール クロスポリマー、メタクリル酸メチル/アクリロニトリル コポリマー、ポリメタクリル酸メチル/ジメチルポリシロキサングラフトアクリル樹脂 コポリマー、アクリル酸エチルヘキシル/メタクリル酸メチル コポリマー等の粉体も包含される。PMMAの市販品としては、テクポリマー(積水化成社製)、マツモトマイクロスフィアー(松本油脂社製)等が挙げられる。
とうもろこしでんぷんとしては、DRY FLO PURE(アクゾノーベル社製)等を使用できる。
デキストリン脂肪酸エステルとしては、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸/2−エチルヘキサン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸/ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン等が挙げられる。
Polymethyl methacrylate (hereinafter also simply referred to as “PMMA”) powder includes, in addition to PMMA, methyl methacrylate crosspolymer, methyl methacrylate / glycol methacrylate crosspolymer, methyl methacrylate / acrylonitrile copolymer, poly Also included are powders such as methyl methacrylate / dimethylpolysiloxane grafted acrylic resin copolymer, ethylhexyl acrylate / methyl methacrylate copolymer, and the like. Examples of commercially available PMMA include techpolymer (manufactured by Sekisui Kasei Co., Ltd.), Matsumoto Microsphere (manufactured by Matsumoto Yushi Co., Ltd.), and the like.
As a corn starch, DRY FLO PURE (made by Akzo Nobel) etc. can be used.
Examples of dextrin fatty acid esters include dextrin palmitate, dextrin palmitate / 2-ethylhexanoate, dextrin myristate, dextrin stearate, dextrin palmitate / dextrin stearate, dextrin oleate, dextrin isopalmitate, dextrin isostearate, etc. It is done.

親油性増粘剤としては、スチレン/ステアリルメタクリレート/ジビニルベンゼン等からなる多孔質ポリマー、水添(スチレン/イソプレン)コポリマー、ブチレン/エチレン/スチレン コポリマー、スチレン/アクリルアミド コポリマー、エチレン/プロピレン/スチレン コポリマー、粘土鉱物、ベントナイト、合成金雲母、ポリアミド樹脂、薄片状酸化チタンなども使用することができる。親油性増粘剤の市販品としては、ルクセレンD(日本光研社製)、タイペークCR−50(石原産業社製)、パイオニア ゲル 12 PAO(Hansen & Rosenthal KG)、Jojoba Glaze HV/LV(日光ケミカルズ社製)、ヨドゾール GH41F(アクゾノーベル社製)、クニピアーF/G(クニミネ工業社製)等が挙げられる。   Examples of the lipophilic thickener include porous polymers composed of styrene / stearyl methacrylate / divinylbenzene, hydrogenated (styrene / isoprene) copolymers, butylene / ethylene / styrene copolymers, styrene / acrylamide copolymers, ethylene / propylene / styrene copolymers, Clay mineral, bentonite, synthetic phlogopite, polyamide resin, flaky titanium oxide and the like can also be used. Commercially available lipophilic thickeners include Luxelen D (Nippon Koken Co., Ltd.), Taipei CR-50 (Ishihara Sangyo Co., Ltd.), Pioneer Gel 12 PAO (Hansen & Rosenthal KG), Jojoba Glaze HV / LV (Nikko) Chemicals), Yodosol GH41F (Akzo Nobel), Kunipia F / G (Kunimine Kogyo) and the like.

親油性増粘剤としては、カロテノイドの経時安定性、化粧料の経時安定性及び化粧料の使用感の向上という観点から、ナイロン−12、ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン クロスポリマー及びアクリル酸アルキル/ジメチコン コポリマーからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましく、ポリメチルシルセルキオキサン、ナイロン−12、ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー及びビニルメチコン/メチコンシルセスキオキサン クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも1種であることがより好ましい。   As the lipophilic thickener, nylon-12, dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, polymethylsilsesquioxane, from the viewpoints of carotenoid stability over time, cosmetic stability over time and improvement in cosmetic use feeling, It is preferably at least one selected from the group consisting of a vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane cross-polymer and an alkyl acrylate / dimethicone copolymer, polymethylsilserxoxane, nylon-12, dimethicone / vinyl dimethicone cross-polymer And at least one selected from the group consisting of vinyl methicone / methicone silsesquioxane crosspolymer.

親油性増粘剤は、表面処理粉体が油相に含まれる場合、表面処理粉体を含む油相に含まれていてもよく、表面処理粉体を含む油相と異なる油相に含まれていてもよい。親油性増粘剤が表面処理粉体を含む油相に含まれている場合には、表面処理粉体の分散性を向上させるという利点を有する。親油性増粘剤が表面処理粉体を含む油相と異なる油相に含まれている場合には、油相を安定化し、化粧料全体を安定化するという利点を有する。   When the surface-treated powder is contained in the oil phase, the lipophilic thickener may be contained in the oil phase containing the surface-treated powder, and contained in a different oil phase from the oil phase containing the surface-treated powder. It may be. When the lipophilic thickener is contained in the oil phase containing the surface-treated powder, there is an advantage that the dispersibility of the surface-treated powder is improved. When the lipophilic thickener is contained in an oil phase different from the oil phase containing the surface-treated powder, there is an advantage that the oil phase is stabilized and the entire cosmetic is stabilized.

ナイロン−12、ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン クロスポリマー、及びアクリル酸アルキル/ジメチコン コポリマーからなる群より選択される少なくとも1種、特に、ポリメチルシルセルキオキサン、ナイロン−12、ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー及びビニルメチコン/メチコンシルセスキオキサン クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも1種は、表面処理粉体を同じ油相に含まれる場合に、カロテノイドの経時安定性及び水中油型化粧料の経時安定性の双方を更に高める傾向があると考えられる。   At least one selected from the group consisting of nylon-12, dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, polymethylsilsesquioxane, vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer, and alkyl acrylate / dimethicone copolymer, in particular poly At least one selected from the group consisting of methylsilceroxane, nylon-12, dimethicone / vinyldimethicone crosspolymer and vinylmethicone / methiconesilsesquioxane crosspolymer includes the surface-treated powder in the same oil phase. In some cases, it is considered that there is a tendency to further improve both the time stability of the carotenoid and the time stability of the oil-in-water cosmetic.

水中油型化粧料における親油性増粘剤の総含有量は、化粧料の経時安定性向上の点で、化粧料全質量の0.005質量%〜30質量%とすることが好ましく、0.01質量%〜20質量%とすることが好ましく、0.05質量%〜15質量%であることがより好ましい。親油性増粘剤の総含有量が、化粧料全質量の0.005質量%以上であれば油相の分散性が向上する傾向があり、30質量%以下であれば、化粧料を塗布した時の使用感が良く、化粧料の伸び広がりが向上する傾向がある。
水中油型化粧料が、表面処理粉体を油相に含む場合、親油性増粘剤の総含有量は、化粧料全質量の0.01質量%〜9質量%であることが好ましく、0.05質量%〜9質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜5質量%であることが更に好ましい。親油性増粘剤を、この範囲の含有量とすることにより、油相中の表面処理粉体のカロテノイドの経時安定化能が更に向上することができる。
The total content of the lipophilic thickener in the oil-in-water cosmetic is preferably 0.005% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the cosmetic in terms of improving the temporal stability of the cosmetic. It is preferable to set it as 01 mass%-20 mass%, and it is more preferable that it is 0.05 mass%-15 mass%. If the total content of the lipophilic thickener is 0.005% by mass or more of the total mass of the cosmetic, the dispersibility of the oil phase tends to be improved. If the total content is 30% by mass or less, the cosmetic is applied. The feeling of use at the time is good and the spread of cosmetics tends to improve.
When the oil-in-water cosmetic contains the surface-treated powder in the oil phase, the total content of the lipophilic thickener is preferably 0.01% by mass to 9% by mass with respect to the total mass of the cosmetic. It is more preferable that it is 0.05 mass%-9 mass%, and it is still more preferable that it is 0.1 mass%-5 mass%. By setting the lipophilic thickener to a content in this range, the ability to stabilize the carotenoid with time of the surface-treated powder in the oil phase can be further improved.

親油性増粘剤の含有量は、カロテノイドの含有量に対して質量基準で0.05倍〜300000倍であることが好ましく、1倍〜3000倍であることがより好ましく、5倍〜300倍であることがより好ましい。親油性増粘剤の含有量が、カロテノイドの含有量に対して質量基準で0.05倍以上であれば、カロテノイドの安定性を向上させる傾向がある。   The content of the lipophilic thickener is preferably 0.05 times to 300000 times, more preferably 1 time to 3000 times, and more preferably 5 times to 300 times based on the mass of the carotenoid content. It is more preferable that If the content of the lipophilic thickener is 0.05 times or more on the mass basis with respect to the content of carotenoid, the stability of carotenoid tends to be improved.

(f)水
本発明の水中油型化粧料は、水を含有する。
本発明の水中油型化粧料が含有する水としては、化粧料に適用しうる水であれば特に制限されない。本発明の化粧料において水は、水相を構成する水相組成物に含有される成分の一つとして含まれる。
(F) Water The oil-in-water cosmetic of the present invention contains water.
The water contained in the oil-in-water cosmetic of the present invention is not particularly limited as long as it is water applicable to cosmetics. In the cosmetic of the present invention, water is included as one of the components contained in the aqueous phase composition constituting the aqueous phase.

本発明の水中油型化粧料における水の含有量としては、化粧料の全質量に対して、1質量%〜90質量%が好ましく、10質量%〜80質量%がより好ましく、30質量%〜70質量%が更に好ましい。
水相組成物の全質量に対する水の含有量としては、30質量%〜95質量%が好ましく、40質量%〜90質量%がより好ましく、45質量%〜85質量%が更に好ましい。
As content of the water in the oil-in-water cosmetic of this invention, 1 mass%-90 mass% are preferable with respect to the total mass of cosmetics, 10 mass%-80 mass% are more preferable, 30 mass%- 70 mass% is still more preferable.
As content of the water with respect to the total mass of an aqueous phase composition, 30 mass%-95 mass% are preferable, 40 mass%-90 mass% are more preferable, 45 mass%-85 mass% are still more preferable.

(g)その他の成分
本発明の水中油型化粧料は、上記の成分以外に、ソルビタン脂肪酸エステル以外の界面活性剤等の油相成分、水溶性増粘剤等の水相成分を、必要に応じて含有することができる。
(G) Other components The oil-in-water cosmetic of the present invention requires an oil phase component such as a surfactant other than the sorbitan fatty acid ester and an aqueous phase component such as a water-soluble thickener in addition to the above components. It can be contained accordingly.

(界面活性剤)
本発明の水中油型化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪酸以外の界面活性剤を含有することができる。
ソルビタン脂肪酸エステル以外の界面活性剤(以下、特に断らない限り、単に「界面活性剤」と称する。)としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤のイオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤とのいずれであってもよい。イオン性界面活性剤の例としては、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、モノアルキルリン酸塩、レシチン等が挙げられる。非イオン性界面活性剤の例としては、有機酸モノグリセリド、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリグリセリン縮合リシノレイン酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油等を挙げることができる。これらの中でも、表面処理粉体の分散性向上の観点から、ポリグリセリン脂肪酸エステル、例えば、重合度が2以上15以下のポリグリセリンと炭素数6〜22の直鎖又は分岐を有する脂肪酸とのエステルがより好ましい。
(Surfactant)
The oil-in-water cosmetic of the present invention can contain a surfactant other than sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester and fatty acid as long as the effects of the present invention are not impaired.
Surfactants other than sorbitan fatty acid esters (hereinafter simply referred to as “surfactants” unless otherwise specified) include anionic surfactants, cationic surfactants, and ionic surfactants of amphoteric surfactants. Either an agent or a nonionic surfactant may be used. Examples of the ionic surfactant include alkyl sulfonate, alkyl sulfate, monoalkyl phosphate, lecithin and the like. Examples of nonionic surfactants include organic acid monoglycerides, polyglycerin fatty acid esters, propylene glycol fatty acid esters, polyglycerin condensed ricinoleic acid esters, sucrose fatty acid esters, polyethylene glycol fatty acid esters, polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxy Propylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor Oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, and the like. Among these, from the viewpoint of improving the dispersibility of the surface-treated powder, a polyglycerin fatty acid ester, for example, an ester of a polyglycerin having a degree of polymerization of 2 to 15 and a linear or branched fatty acid having 6 to 22 carbon atoms. Is more preferable.

界面活性剤の含有量は、化粧料全質量の0.01質量%〜30質量%とすることが好ましく、0.05質量%〜20質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜10質量%であることが更に好ましい。界面活性剤の含有量が、化粧料全質量の0.01質量%以上であれば水中油型化粧料の経時安定性を良化する傾向があり、30質量%以下であれば、使用感が更に向上する傾向がある。   The content of the surfactant is preferably 0.01% by mass to 30% by mass of the total mass of the cosmetic, more preferably 0.05% by mass to 20% by mass, and 0.1% by mass to More preferably, it is 10 mass%. If the content of the surfactant is 0.01% by mass or more of the total mass of the cosmetic, there is a tendency to improve the temporal stability of the oil-in-water cosmetic, and if it is 30% by mass or less, the feeling of use is improved. There is a tendency to further improve.

(4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン以外の紫外線吸収剤)
水中油型化粧料は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述した4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン以外の紫外線吸収剤を含有することができる。
このような他の紫外線吸収剤としては、油溶性又は水溶性の公知のもののいずれも使用することができる。
(UV absorbers other than 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane)
The oil-in-water cosmetic can contain an ultraviolet absorber other than the above-described 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane as long as the effects of the present invention are not impaired.
As such other ultraviolet absorbers, any known oil-soluble or water-soluble ones can be used.

油溶性紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸メチル、パラアミノ安息香酸グリセリル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸オクチル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸フェニル、サリチル酸オクチル、サリチル酸ブチルフェニル、サリチル酸ホモメンチル、メトキシケイ皮酸オクチル、メトキシケイ皮酸エトキシエチル、メトキシケイ皮酸へチルヘキシル、ジメトキシケイ皮酸モノエチルヘキサン酸グリセリル、ヒドロキシメトキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、ブチルメトキシベンゾイルメタン、オクチルトリアゾン等を挙げることができる。   Examples of oil-soluble UV absorbers include paraaminobenzoic acid, methyl paraaminobenzoate, glyceryl paraaminobenzoate, amyl paradimethylaminobenzoate, octyl paradimethylaminobenzoate, ethylene glycol salicylate, phenyl salicylate, octyl salicylate, butylphenyl salicylate, Homomentyl salicylate, octyl methoxycinnamate, ethoxyethyl methoxycinnamate, hexylhexyl methoxycinnamate, glyceryl monoethylhexanoate dimethoxycinnamate, hydroxymethoxybenzophenone, dihydroxydimethoxybenzophenone, butylmethoxybenzoylmethane, octyl triazone, etc. Can be mentioned.

水溶性紫外線吸収剤として、例えば2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤;フェニルベンゾイミダゾール−5−スルホン酸およびその塩、フェニレンビスベンゾイミダゾールテトラスルホン酸およびその塩等のベンゾイミダゾール系紫外線吸収剤;ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、2,2−(1,4−フェニレン)ビス−(1H−ベンズイミダゾール−4,6−ジスルホン酸)、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸等が挙げられる。   Examples of water-soluble ultraviolet absorbers include benzophenone ultraviolet absorbers such as 2,4-dihydroxybenzophenone and 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone; phenylbenzoimidazole-5-sulfonic acid and its salts, phenylenebisbenzimidazole Benzimidazole ultraviolet absorbers such as tetrasulfonic acid and its salts; urocanic acid, urocanic acid ethyl ester, 2,2- (1,4-phenylene) bis- (1H-benzimidazole-4,6-disulfonic acid), Examples include terephthalylidene dicamphorsulfonic acid.

4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン以外の他の紫外線吸収剤の含有量は、紫外線防御性能を補う点で、化粧料全質量の0.001質量%〜30質量%とすることが好ましく、0.01質量%〜20質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜10質量%であることが更に好ましい。4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン以外の他の紫外線吸収剤を本発明の効果を損なわない範囲で使用する場合、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンに対する他の紫外線吸収剤の割合は、0.01質量%〜10質量%とすることができ、0.1質量%〜8質量%とすることができる。
水中油型化粧料中の紫外線吸収剤の総量としては、使用感の点で、化粧料全質量の0.001質量%〜70質量%とすることが好ましく、0.01質量%〜50質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜30質量%であることが更に好ましい。
The content of other ultraviolet absorbers other than 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane is preferably 0.001% by mass to 30% by mass with respect to the total mass of the cosmetic in terms of supplementing the ultraviolet protection performance. More preferably, the content is 0.01% by mass to 20% by mass, and still more preferably 0.1% by mass to 10% by mass. When other ultraviolet absorbers other than 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane are used within a range not impairing the effects of the present invention, other ultraviolet absorbers for 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane The ratio can be 0.01 mass% to 10 mass%, and can be 0.1 mass% to 8 mass%.
The total amount of the ultraviolet absorber in the oil-in-water cosmetic is preferably 0.001% to 70% by mass, and 0.01% to 50% by mass with respect to the total mass of the cosmetic in terms of usability. It is more preferable that it is 0.1 mass%-30 mass%.

(揮発性油分)
水中油型化粧料は、揮発性油分を溶剤として含むことができる。揮発性油分を溶剤として含むことによりベタツキの感触を低減させることができる。
揮発性油分は、常圧における沸点が60℃〜260℃の範囲である成分を意味するものとする。本発明で用いられる揮発性油分としては、揮発性のシリコーンベース油、炭化水素ベース油等が挙げられる。
(Volatile oil)
Oil-in-water cosmetics can contain a volatile oil as a solvent. By including a volatile oil as a solvent, the feeling of stickiness can be reduced.
Volatile oil means a component having a boiling point in the range of 60 ° C. to 260 ° C. at normal pressure. Examples of the volatile oil used in the present invention include volatile silicone base oil and hydrocarbon base oil.

揮発性シリコーンベース油として、例えば、ジメチルポリシロキサン(1.5cs[1.5×10−6/s])、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、シクロペンタシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン、カプリリルメチコン等が例示される。これらの商品例としては、KF96L−0.65、KF96L−1、KF96L−1.5、KF995(信越化学工業社製)、SH200−1cs、SH200−1.5cs、SH200−2cs、2−1184Fluid、SH245Fluid、DC246Fluid、DC345Fluid、SS3408(東レ・ダウコーニング社製)、TSF404、TSF405、TSF4045(モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製)等が挙げられる。Examples of volatile silicone base oil include linear polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane (1.5 cs [1.5 × 10 −6 m 2 / s]), methylphenyl polysiloxane, methyl hydrogen polysiloxane, and octamethyl. Examples thereof include cyclic polysiloxanes such as cyclotetrasiloxane, cyclopentasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexasiloxane, and tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane, caprylyl methicone, and the like. Examples of these products include KF96L-0.65, KF96L-1, KF96L-1.5, KF995 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH200-1cs, SH200-1.5cs, SH200-2cs, 2-1184 Fluid, SH245 Fluid, DC246 Fluid, DC345 Fluid, SS3408 (manufactured by Toray Dow Corning), TSF404, TSF405, TSF4045 (manufactured by Momentive Performance Materials), and the like.

揮発性の炭化水素ベース油として、直鎖状及び分岐状からなる群より選択される揮発性の炭化水素ベース油を用いてもよい。このような揮発性の炭化水素ベース油としては、イソデカン、イソドデカン、イソヘキサデカン等のC〜C16イソアルカン(イソパラフィンとしても知られる)等が例示される。これらの商品例としては、例えば、アイソパー(登録商標)A、アイソパー(登録商標)C、アイソパー(登録商標)D、アイソパー(登録商標)E、アイソパー(登録商標)G、アイソパー(登録商標)H、アイソパー(登録商標)K、アイソパー(登録商標)L、アイソパー(登録商標)M(エクソン社)、シェルゾール(登録商標)71(シェル社)、ソルトロール(登録商標)100、ソルトロール130、ソルトロール220(フィリップ社)、アイソゾール(登録商標)400(日本石油化学社製)、パールリーム(登録商標)4(日油社製)、IPソルベント(登録商標)1620、IPソルベント(登録商標)2028(出光石油化学社製)、イソヘキサデカン、テトライソブタン90(バイエル社製)、パーメチル(登録商標)99A、パーメチル(登録商標)101A、パーメチル(登録商標)102A(プレスパース社製)等が挙げられる。As the volatile hydrocarbon base oil, a volatile hydrocarbon base oil selected from the group consisting of linear and branched may be used. Examples of such volatile hydrocarbon base oils include C 8 to C 16 isoalkanes (also known as isoparaffins) such as isodecane, isododecane, and isohexadecane. Examples of these products include, for example, Isopar (registered trademark) A, Isopar (registered trademark) C, Isopar (registered trademark) D, Isopar (registered trademark) E, Isopar (registered trademark) G, and Isopar (registered trademark) H. , Isopar (registered trademark) K, Isopar (registered trademark) L, Isopar (registered trademark) M (Exxon), Shellsol (registered trademark) 71 (Shell), Saltrol (registered trademark) 100, Saltol 130, Saltol 220 (Philip), Isosol (registered trademark) 400 (manufactured by Nippon Petrochemical), Pearl Ream (registered trademark) 4 (manufactured by NOF Corporation), IP Solvent (registered trademark) 1620, IP Solvent (registered trademark) 2028 (manufactured by Idemitsu Petrochemical), isohexadecane, tetraisobutane 90 (manufactured by Bayer), permethyl (registered) Target) 99A, Permethyl (registered trademark) 101A, Permethyl (registered trademark) 102A (manufactured by press Perth Co., Ltd.), and the like.

揮発性油分は、1種単独で用いてもよく、2種以上を組合せて用いてもよい。
揮発性油分の含有量は、使用感の点で、化粧料全質量の0.001質量%〜60質量%とすることが好ましく、0.01質量%〜40質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜20質量%であることが更に好ましい。
Volatile oils may be used singly or in combination of two or more.
The content of the volatile oil is preferably 0.001% by mass to 60% by mass, more preferably 0.01% by mass to 40% by mass of the total mass of the cosmetic in terms of usability. More preferably, it is 0.1 mass%-20 mass%.

(多価アルコール)
水中油型化粧料は、多価アルコールを含むことができる。多価アルコールを含むことにより、使用感(保湿性)を良化することができる。
多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、1,3−ブタンジオール、エチレングリコール、多糖類、還元水あめ、ショ糖、エリスリトール、キシリトール、グルコース、ガラクトース、ソルビトール、マルトトリオース、トレハロース等を挙げることができる。多価アルコールは1種単独又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
(Polyhydric alcohol)
The oil-in-water cosmetic can contain a polyhydric alcohol. By including the polyhydric alcohol, it is possible to improve the feeling of use (humidity retention).
Examples of the polyhydric alcohol include glycerin, 1,3-butanediol, ethylene glycol, polysaccharide, reduced starch syrup, sucrose, erythritol, xylitol, glucose, galactose, sorbitol, maltotriose, trehalose, and the like. . Polyhydric alcohol can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

多価アルコールの含有量は、保湿性を付与することができる点で、化粧料全質量の0.01質量%〜20質量%とすることが好ましく、0.05質量%〜10質量%であることがより好ましく、0.1質量%〜10質量%であることが更に好ましい。   The content of the polyhydric alcohol is preferably 0.01% by mass to 20% by mass, and preferably 0.05% by mass to 10% by mass with respect to the total mass of the cosmetic in terms of imparting moisture retention. It is more preferable that the content is 0.1% by mass to 10% by mass.

(他の成分)
水中油型化粧料は、用途に基づいて、通常化粧料に用いられる他の成分を含有することができる。このような他の成分としては、例えば、エタノール等の水溶性有機溶剤、キレート剤、美白剤、イソノナン酸トリイソデシル等のエモリエント剤、保湿剤、酸化防止剤、カンテン、キサンタンガム等の親水性増粘剤、色剤、防腐剤、香料、各種の油性成分、各種の水性成分などを挙げることができる。
(Other ingredients)
The oil-in-water cosmetic can contain other components usually used in cosmetics based on the application. Examples of such other components include water-soluble organic solvents such as ethanol, chelating agents, whitening agents, emollients such as triisodecyl isononanoate, moisturizers, antioxidants, hydrophilic thickeners such as agar and xanthan gum. , Coloring agents, preservatives, fragrances, various oil components, various aqueous components, and the like.

(製造方法)
水中油型化粧料は、上述した各成分を含む油相組成物と、水相組成物とを混合し、常法により乳化することを含む製造方法により、製造することができる。
表面処理粉体を油相成分として配合する際には、表面処理粉体を他の油相成分と組み合わせて油相組成物を調製し、得られた油相組成物と水相組成物とを組み合わせて水中油型化粧料を製造することができる。
表面処理粉体を水相成分として配合する場合は、表面処理粉体を他の水相成分と組み合わせて水相組成物を調製し、得られた水相組成物と油相組成物とを組み合わせて、水中油型化粧料を製造することができる。又は、表面処理粉体を含まない水相組成物を調製し、得られた水相組成物を油相組成物と組み合わせ、表面処理粉体を含まない予備的な水中油型組成物を調製し、得られた予備的な水中油型組成物の水相に表面処理粉体を添加することにより、水中油型化粧料を製造することができる。予備的な水中油型組成物の水相に表面処理粉体を添加する際には、表面処理粉体を単独で添加してもよく、他の水相成分と組み合わせて水相組成物を調製し、得られた水相組成物の一成分として表面処理粉体を添加してもよい。
(Production method)
The oil-in-water cosmetic can be produced by a production method including mixing an oil phase composition containing the above-described components and an aqueous phase composition and emulsifying by a conventional method.
When blending the surface-treated powder as an oil phase component, the surface-treated powder is combined with other oil phase components to prepare an oil phase composition, and the obtained oil phase composition and aqueous phase composition are combined. An oil-in-water cosmetic can be produced in combination.
When blending the surface-treated powder as an aqueous phase component, prepare the aqueous phase composition by combining the surface-treated powder with other aqueous phase components, and combine the resulting aqueous phase composition and oil phase composition. Thus, an oil-in-water cosmetic can be produced. Alternatively, an aqueous phase composition that does not include surface-treated powder is prepared, and the obtained aqueous phase composition is combined with an oil phase composition to prepare a preliminary oil-in-water composition that does not include surface-treated powder. The oil-in-water cosmetic can be produced by adding the surface-treated powder to the aqueous phase of the obtained preliminary oil-in-water composition. When adding the surface-treated powder to the water phase of the preliminary oil-in-water composition, the surface-treated powder may be added alone or in combination with other water phase components. The surface-treated powder may be added as a component of the obtained aqueous phase composition.

水中油型化粧料が、表面処理粉体及び親油性増粘剤を油相に含有する場合には、水中油型化粧料の製造方法は、表面処理粉体及び親油性増粘剤を双方含有する油相組成物を調製する工程、又は、表面処理粉体を含有する油相組成物と、親油性増粘剤を含有する他の油相組成物をそれぞれ調製する工程を、上記の工程に加えて更に含むことができる。   When the oil-in-water cosmetic contains the surface-treated powder and the lipophilic thickener in the oil phase, the method for producing the oil-in-water cosmetic contains both the surface-treated powder and the lipophilic thickener. The above-mentioned steps include the steps of preparing the oil phase composition to be prepared, or the steps of preparing the oil phase composition containing the surface-treated powder and the other oil phase composition containing the lipophilic thickener, respectively. In addition, it can be further included.

油相組成物と水相組成物とを組み合わせて水中油型乳化物としての水中油型化粧料を得る際の乳化方法としては、特に制限はなく、常法に従って行うことができる。
乳化物を調製する際の油相組成物と水相組成物との比率(質量)は、特に限定されるものではなく、油相/水相比率(質量%)として0.1/99.9〜50/50が好ましく、0.5/99.5〜30/70がより好ましく、1/99〜20/80が更に好ましい。
An emulsification method for obtaining an oil-in-water cosmetic as an oil-in-water emulsion by combining the oil phase composition and the water phase composition is not particularly limited, and can be performed according to a conventional method.
The ratio (mass) of the oil phase composition and the aqueous phase composition when preparing the emulsion is not particularly limited, and is 0.1 / 99.9 as the oil phase / water phase ratio (mass%). -50/50 is preferable, 0.5 / 99.5-30 / 70 is more preferable, and 1 / 99-20 / 80 is still more preferable.

(形態)
水中油型化粧料の形態には特に制限はなく、化粧水(ローション)、乳液、クリーム、アイクリーム、美容液、マッサージ料、パック料、スプレー、軟膏、ボディクリ−ム等のスキンケア化粧料、化粧下地等のメイクアップ化粧料、リーブオンエッセンス等の頭皮用化粧料などを例示することができる。
本発明の水中油型化粧料は、良好な紫外線遮蔽能と良好な使用感とを有することから、日焼け止め化粧料として用いられることが特に好ましい。
(Form)
There are no particular restrictions on the form of the oil-in-water cosmetic, and lotions, emulsions, creams, eye creams, cosmetics, massages, packs, sprays, ointments, body creams, and other skin care cosmetics and makeup. Examples include makeup cosmetics such as foundations, and scalp cosmetics such as leave on essence.
The oil-in-water cosmetic of the present invention is particularly preferably used as a sunscreen cosmetic because it has a good ultraviolet shielding ability and a good feeling of use.

(カロテノイドの経時安定性)
本発明の水中油型化粧料は、カロテノイドの経時安定性が高い。カロテノイドの経時安定性は、試験試料10gに対して、耐光試験機(Q−LAB社、Q−Sun Xe−3)にて、50W/mの強度のモデル太陽光を20cmの距離から120分間照射し、分光光度計にて吸光度(480nm)を測定することにより評価することができる。
具体的には、試験試料にモデル太陽光を照射する前の吸光度、照射5分後の吸光度、及び照射120分後の吸光度をそれぞれ測定して、照射前の吸光度に対する照射5分後の吸光度又は照射120分後の吸光度の割合をカロテノイドの残存率とする。照射5分後の残存率が50%以上、かつ、照射120分後の残存率が10%以上であれば、カロテノイドの経時安定性が高いと評価する。水中油型化粧料のカロテノイドの経時安定性としては、好ましくは、照射5分後の残存率が60%以上、かつ、照射120分後の残存率が30%以上であり、より好ましくは、照射5分後の残存率が70%以上、かつ、照射120分後の残存率が50%以上である。
(Carotenoid stability over time)
The oil-in-water cosmetic of the present invention has high carotenoid stability over time. The stability of carotenoids over time was measured with a light resistance tester (Q-LAB, Q-Sun Xe-3) for a test sample of 10 g, and model sunlight having an intensity of 50 W / m 2 from a distance of 20 cm for 120 minutes. It can evaluate by irradiating and measuring a light absorbency (480 nm) with a spectrophotometer.
Specifically, the absorbance before irradiating the model sunlight to the test sample, the absorbance after 5 minutes of irradiation, and the absorbance after 120 minutes of irradiation were measured, respectively, and the absorbance after 5 minutes of irradiation with respect to the absorbance before irradiation or The proportion of absorbance after 120 minutes of irradiation is defined as the carotenoid residual rate. If the residual rate after 5 minutes of irradiation is 50% or more and the residual rate after 120 minutes of irradiation is 10% or more, it is evaluated that the carotenoid has high stability over time. The carotenoid stability over time of the oil-in-water cosmetic is preferably such that the residual rate after 5 minutes of irradiation is 60% or more and the residual rate after 120 minutes of irradiation is 30% or more, more preferably irradiation. The residual rate after 5 minutes is 70% or more, and the residual rate after 120 minutes of irradiation is 50% or more.

(化粧料の経時安定性)
本発明の水中油型化粧料は、好ましくは、優れた経時安定性を示す。水中油型化粧料の経時安定性とは、水中油型化粧料を製造し、時間を経過させた場合、水中油型化粧料の物性の変化が抑制されることを意味する。例えば、本発明における物性の変化としては、表面処理粉体の凝集、又は乳化物における相分離及び/又はゲル化が挙げられる。
(Stability of cosmetics over time)
The oil-in-water cosmetic of the present invention preferably exhibits excellent temporal stability. The temporal stability of the oil-in-water cosmetic means that the change in physical properties of the oil-in-water cosmetic is suppressed when the oil-in-water cosmetic is manufactured and time passes. For example, the change in physical properties in the present invention includes aggregation of the surface-treated powder, or phase separation and / or gelation in the emulsion.

(使用感)
本発明の水中油型化粧料は、良好な使用感を示す。本発明において使用感とは、例えば、塗布時のみずみずしさと、塗布後のべたつきのなさとを意味する。塗布時のみずみずしさとは、塗布したときに乳化物が分離し、水が滲み出してくる変化が起こることを意味する。塗布後のべたつきのなさとは、塗布対象に化粧料を塗り広げた後の塗布部の感触が、化粧料の代わりに水を塗布した場合の塗布部の感触と同程度に粘着する傾向がないことを意味する。
(Feeling of use)
The oil-in-water cosmetic of the present invention shows a good feeling during use. In the present invention, the feeling of use means, for example, freshness at the time of application and no stickiness after application. Freshness at the time of application means that a change occurs in which the emulsion is separated and water oozes out when applied. The non-stickiness after application means that the feel of the application part after the cosmetic is spread on the application target does not tend to stick to the same degree as the feel of the application part when water is applied instead of the cosmetic. Means that.

以下、本発明を実施例にて詳細に説明する。しかしながら、本発明はそれらに何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to them.

[実施例1〜実施例4]
下記表1及び表2の最終濃度(質量%)となるように、a成分、b成分、c成分、d成分、e成分、f成分及びその他の各成分を用いて油相組成物及び水相組成物を調製し、得られた油相組成物及び水相組成物を用いて常法により乳化を行い、水中油型化粧料を得た。表1及び表2の各成分の詳細については後述する。
[Examples 1 to 4]
An oil phase composition and an aqueous phase using the a component, the b component, the c component, the d component, the e component, the f component and other components so that the final concentrations (mass%) shown in Table 1 and Table 2 below are obtained. A composition was prepared, and the obtained oil phase composition and aqueous phase composition were emulsified by a conventional method to obtain an oil-in-water cosmetic. The detail of each component of Table 1 and Table 2 is mentioned later.

実施例1及び実施例2では、a成分を、シクロペンタシロキサンにディスパー混合し、他の油相成分を組み合わせて油相組成物を調製した。その後、油相:水相=26:74の比率(質量比)で油相組成物と水相組成物とを組み合わせて、80℃でホモミキサー5000rpm、5分の条件にて乳化を行い、水中油型化粧料を得た。実施例1及び実施例2の水中油型化粧料では、a成分は油相に配合されている。
実施例3及び実施例4では、a成分を、精製水と1,3−ブチレングリコール(BG)とにディスパー混合し、他の水相成分を組み合わせて水相組成物を調製した。その後、油相:水相=26:74の比率(質量比)で水相組成物と油相組成物とを組み合わせて、80℃でホモミキサー5000rpm、5分の条件にて乳化を行い、水中油型化粧料を得た。実施例3及び実施例4の水中油型化粧料では、a成分は水相に配合されている。
In Example 1 and Example 2, component a was dispersed in cyclopentasiloxane and combined with other oil phase components to prepare an oil phase composition. Thereafter, the oil phase composition and the aqueous phase composition are combined in a ratio (mass ratio) of oil phase: water phase = 26: 74, emulsified at 80 ° C. under conditions of homomixer 5000 rpm, 5 minutes, An oil-type cosmetic was obtained. In the oil-in-water cosmetics of Example 1 and Example 2, component a is blended in the oil phase.
In Example 3 and Example 4, component a was mixed with purified water and 1,3-butylene glycol (BG), and other aqueous phase components were combined to prepare an aqueous phase composition. Thereafter, the water phase composition and the oil phase composition are combined in a ratio (mass ratio) of oil phase: water phase = 26: 74, emulsified at 80 ° C. under conditions of homomixer 5000 rpm, 5 minutes, An oil-type cosmetic was obtained. In the oil-in-water cosmetics of Example 3 and Example 4, the a component is blended in the aqueous phase.

[比較例1及び比較例2]
a成分の代わりに、シリコーン被覆酸化チタン及び4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン(比較例1)又はシリコーン被覆酸化チタンのみ(比較例2)を使用し、シリコーン被覆酸化チタン及び4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン、又はシリコーン被覆酸化チタンを油相にそれぞれ配合した以外は、実施例1と同様にして水中油型化粧料を得た。
[Comparative Example 1 and Comparative Example 2]
Instead of component a, silicone-coated titanium oxide and 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane (Comparative Example 1) or silicone-coated titanium oxide alone (Comparative Example 2) were used. An oil-in-water cosmetic was obtained in the same manner as in Example 1 except that -butyl-4-methoxybenzoylmethane or silicone-coated titanium oxide was added to the oil phase.

[比較例3及び比較例4]
a成分の代わりに、シリカ被覆酸化チタン及び4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン(比較例3)又はシリカ被覆酸化チタンのみ(比較例4)を使用し、シリカ被覆酸化チタンを水相に、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを油相にそれぞれ配合した以外は、実施例3と同様にして水中油型化粧料を得た。
[Comparative Example 3 and Comparative Example 4]
Instead of component a, silica-coated titanium oxide and 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane (Comparative Example 3) or only silica-coated titanium oxide (Comparative Example 4) were used, and the silica-coated titanium oxide was converted into an aqueous phase. , 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane was obtained in the same manner as in Example 3 except that oil-in-water cosmetics were obtained.

[実施例5〜実施例17、比較例5〜比較例6]
各成分の種類及び含有量を表3及び表4に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして、水中油型乳化物を得た。なお、表3及び表4中の各成分の詳細については後述する。実施例5〜実施例17及び比較例5〜比較例6では、表面処理粉体は油相に含まれている。
[Example 5 to Example 17, Comparative Example 5 to Comparative Example 6]
An oil-in-water emulsion was obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and content of each component were changed as shown in Tables 3 and 4. Details of each component in Table 3 and Table 4 will be described later. In Examples 5 to 17 and Comparative Examples 5 to 6, the surface-treated powder is included in the oil phase.

[実施例18〜実施例31]
実施例1の水中油型化粧料において、ポリメチルシスセスキオキサン(e成分)に変えて、表6に記載の比較成分を表5に記載の量(0.5質量%)で加えた以外は、実施例1と同様にして、水中油型乳化物を得た。実施例18〜実施例31では、表面処理粉体は油相に含まれている。なお、表5及び表6中の各成分の詳細については後述する。
[Example 18 to Example 31]
In the oil-in-water cosmetic of Example 1, instead of polymethylcissesquioxane (component e), the comparative components listed in Table 6 were added in the amounts listed in Table 5 (0.5% by mass). Gave an oil-in-water emulsion in the same manner as in Example 1. In Examples 18 to 31, the surface-treated powder is contained in the oil phase. Details of each component in Tables 5 and 6 will be described later.

[実施例32〜実施例39、比較例7〜比較例8]
各成分の種類及び含有量を表7及び表8に示すように変更した以外は、実施例3と同様にして、水中油型乳化物を得た。実施例32〜実施例39及び比較例7〜比較例8では、表面処理粉体は油相に含まれている。なお、表7及び表8中の各成分の詳細については後述する。
[Examples 32 to 39, Comparative Examples 7 to 8]
An oil-in-water emulsion was obtained in the same manner as in Example 3 except that the type and content of each component were changed as shown in Tables 7 and 8. In Example 32 to Example 39 and Comparative Example 7 to Comparative Example 8, the surface-treated powder is contained in the oil phase. Details of each component in Table 7 and Table 8 will be described later.

[評価]
上記で得られた実施例1〜実施例39及び後述する実施例40〜実施例44と、比較例1〜比較例8の各試験試料に対して以下の評価を行った。結果を表1、表3〜表4、表6〜表8に示す。表1のUV性能に関する評価において「−」は、評価を行っていないことを意味する。なお、総合評価としては、C評価及びD評価のないものを「合格」、即ち、使用上、問題ないレベル以上であるとした。
[Evaluation]
The following evaluation was performed on each of the test samples obtained in Examples 1 to 39 and Examples 40 to 44 described later and Comparative Examples 1 to 8. The results are shown in Table 1, Table 3 to Table 4, and Table 6 to Table 8. In the evaluation regarding the UV performance in Table 1, “-” means that the evaluation is not performed. In addition, as comprehensive evaluation, the thing without C evaluation and D evaluation was set as "pass", ie, the level which is satisfactory in use.

(1) カロテノイドの経時安定性
実施例1〜実施例44、比較例1〜比較例8の各試験試料10gを、φ(直径)35mmガラスベースディッシュに入れ、耐光試験機(Q−LAB社、Q−Sun Xe−3)にて、25℃の環境下で50W/mの強度のモデル太陽光を20cmの距離から120分間照射した。照射前、照射5分後,照射120分後に分光光度計の積分球にて吸光度(480nm)を測定し、照射前の吸光度に対する照射5分後の吸光度又は照射120分後の吸光度の割合を、照射5分後又は照射120分後のカロテノイドの残存率とした。カロテノイドの経時安定性は、得られたカロテノイドの残存率に基づき、以下の指標に基づき評価した。
AA:照射5分後の残存率70%以上、かつ照射120分後の残存率が50%以上
A:照射5分後の残存率60%以上70%未満、かつ照射120分後の残存率が30%以上50%未満
B:照射5分後の残存率50%以上60%未満、かつ照射120分後の残存率が10%以上30%未満
C:照射5分後の残存率50%以上60%未満、又は照射120分後の残存率が10%以上30%未満
D:照射5分後の残存率50%未満、及び/又は、照射120分後の残存率が10%未満
(1) Carotenoid stability over time 10 g of each test sample of Examples 1 to 44 and Comparative Examples 1 to 8 is placed in a φ (diameter) 35 mm glass base dish, and a light resistance tester (Q-LAB, With Q-Sun Xe-3), model sunlight having an intensity of 50 W / m 2 was irradiated for 120 minutes from a distance of 20 cm in an environment of 25 ° C. Absorbance (480 nm) was measured with an integrating sphere of a spectrophotometer before irradiation, 5 minutes after irradiation, and 120 minutes after irradiation, and the ratio of the absorbance after 5 minutes of irradiation to the absorbance before irradiation or the ratio of absorbance after 120 minutes of irradiation, The carotenoid residual rate was 5 minutes after irradiation or 120 minutes after irradiation. The carotenoid stability over time was evaluated based on the following index based on the carotenoid residual rate obtained.
AA: 70% or more of remaining rate after 5 minutes of irradiation, and 50% or more of remaining rate after 120 minutes of irradiation
A: Residual rate after 5 minutes of irradiation of 60% or more and less than 70%, and residual rate after 120 minutes of irradiation of 30% or more and less than 50% B: Residual rate after 5 minutes of irradiation of 50% or more and less than 60%, and irradiation of 120 Residual rate after 10 minutes or more and less than 30% C: Residual rate after 5 minutes of irradiation of 50% or more and less than 60%, or residual rate after 120 minutes of irradiation of 10% or more and less than 30% D: After 5 minutes of irradiation Residual rate less than 50% and / or residual rate after 120 minutes of irradiation is less than 10%

(2)分散性(乳化物の初期安定性)
実施例1〜実施例17、実施例32〜実施例44、比較例1〜比較例8の調製後の各試験試料5mgを、スライドガラスに挟み、光学顕微鏡にて観察し(350倍)、凝集物の有無及び乳化状態を、以下の指標に基づき目視評価した。
以下の指標において、視野の中に10μm以上の黒い塊が複数確認できた場合に「凝集物が認められる」と判断し、黒い塊のサイズが10μm〜50μmの場合に「わずかな凝集物が認められる」と判断し、黒い塊のサイズが50μmを超える場合に「大きな凝集物が認められる」と判断する。
また、視野の中に、(長径)1μm未満の油滴(乳化粒子)が偏りなく分散していて、それ以外のものが全く確認されない場合に「全体に非常に均一な乳化状態」と判断し、(長径)1μm未満の油滴(乳化粒子)が偏りなく分散している場合に「均一な乳化状態」と判断し、サイズにバラつきがある油滴(乳化粒子)がある場合、もしくは油滴(乳化粒子)の分散に大きな偏りがある場合に「不均一な乳化状態」と判断する。
AA:凝集物がなく、全体に非常に均一な乳化状態である。
A:凝集物がなく、均一な乳化状態である。
B:わずかな凝集物が認められるが、均一な乳化状態である。
C:わずかな凝集物が認められ、不均一な乳化状態である。
D:大きな凝集物が認められる。
(2) Dispersibility (initial stability of emulsion)
Each test sample 5 mg after preparation of Examples 1 to 17, Example 32 to Example 44, and Comparative Examples 1 to 8 was sandwiched between glass slides, observed with an optical microscope (350 times), and aggregated. The presence or absence of the product and the emulsified state were visually evaluated based on the following indicators.
In the following indices, it is judged that “aggregates are recognized” when a plurality of black lumps of 10 μm or more can be confirmed in the visual field, and “slight agglomerates are recognized” when the size of the black lumps is 10 μm to 50 μm. If the size of the black lump exceeds 50 μm, it is determined that “a large aggregate is recognized”.
Also, if oil droplets (emulsified particles) of less than 1 μm (major axis) are uniformly distributed in the field of view and no other particles are confirmed, it is judged as “a very uniform emulsified state as a whole”. , (Major axis) When oil droplets (emulsified particles) of less than 1 μm are dispersed evenly, it is judged as “uniformly emulsified state”, and when there are oil droplets (emulsified particles) having a variation in size, or oil droplets When there is a large bias in the dispersion of (emulsified particles), it is judged as “a non-uniform emulsified state”.
AA: There is no aggregate and it is a very uniform emulsified state as a whole.
A: There is no aggregate and it is a uniform emulsified state.
B: Although a slight aggregate is recognized, it is a uniform emulsified state.
C: Slight aggregates are observed, and the emulsion is in a non-uniform emulsified state.
D: Large aggregates are observed.

(3)乳化物の経時安定性(ゲル化)
実施例1〜実施例44、比較例1〜比較例8の各試験試料をバイヤル瓶に50g取り、50℃ の恒温槽にて1ヶ月の加速試験を行った。試験に供した試料について、乳化物の安定性評価として、ゲル化と相分離の有無を、試験を開始してから1週間後(以下、単に「1週間後」と称する。)と1ヶ月後(以下、単に「1ヶ月後」と称する。)にそれぞれ確認し、以下の指標に基づき評価した。
ゲル化の有無は、試料をスパチュラですくい、試料が固まっているかについて目視で観察し、評価した。
相分離は、試料の上面を瓶の外側から目視観察し、試料の上面から液体が染み出ていないか、もしくはバイヤル瓶を傾けたときに、試料が分離せずに一体として流れるかを目視で観察し、評価した。
A:ゲル化及び相分離は、1週間後及び1ヶ月後に観察されなかった
B:ゲル化は1週間後及び1ヶ月後に観察されなかった。相分離は1週間後に観察されなかったが、1ヶ月後に観察された。
C:ゲル化及び相分離は、1週間後に共に観察されなかったが、1ヶ月後に共に観察された。
D:ゲル化及び相分離は1週間後に共に観察された。
(3) Stability over time of emulsion (gelation)
50 g of each test sample of Examples 1 to 44 and Comparative Examples 1 to 8 was taken in a vial and subjected to an accelerated test for one month in a 50 ° C. thermostat. For the sample subjected to the test, as an evaluation of the stability of the emulsion, the presence or absence of gelation and phase separation was observed after 1 week (hereinafter simply referred to as “1 week later”) and 1 month after the start of the test. (Hereinafter, simply referred to as “after one month”), and evaluated based on the following indices.
The presence or absence of gelation was evaluated by scooping the sample with a spatula and visually observing whether the sample was solidified.
Phase separation is performed by visually observing the top surface of the sample from the outside of the bottle and visually confirming that liquid does not ooze from the top surface of the sample or whether the sample flows as one piece without tilting the vial. Observed and evaluated.
A: Gelation and phase separation were not observed after 1 week and 1 month. B: Gelation was not observed after 1 week and 1 month. Phase separation was not observed after 1 week, but was observed after 1 month.
C: Gelation and phase separation were not observed after one week, but were observed after one month.
D: Both gelation and phase separation were observed after 1 week.

(4)紫外線遮蔽評価
ISO24443のin vitro測定方法に基づき、実施例1〜実施例4、比較例1〜比較例4の各試料32.5mgを、PMMAプレート(HELIOPLATE HD6)に均一の厚みになるように指で塗布し、SPFアナライザー(Labsphere社製、UV−2000S)を用いて透過率測定し、UVB及びUVAの防御効果について、以下の基準で評価した。
(4−1)〔UVB防御効果評価基準〕
A:SPF値が20以上
B:SPF値が15以上20未満
C:SPF値が10以上15未満
D:SPF値が10未満
(4−2)〔UVA防御効果評価基準〕
A:400nmでの透過率が40%未満
B:400nmでの透過率が40%以上70%未満
C:400nmでの透過率が70%以上90%未満
D:400nmでの透過率が90%以上
(4) Ultraviolet shielding evaluation Based on the in vitro measurement method of ISO 24443, 32.5 mg of each sample of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 has a uniform thickness on the PMMA plate (HELIOPLATE HD6). Then, the transmittance was measured using an SPF analyzer (manufactured by Labsphere, UV-2000S), and the protective effect of UVB and UVA was evaluated according to the following criteria.
(4-1) [UVB protective effect evaluation criteria]
A: SPF value is 20 or more B: SPF value is 15 or more and less than 20 C: SPF value is 10 or more and less than 15 D: SPF value is less than 10 (4-2) [UVA protective effect evaluation criteria]
A: The transmittance at 400 nm is less than 40% B: The transmittance at 400 nm is 40% or more and less than 70% C: The transmittance at 400 nm is 70% or more and less than 90% D: The transmittance at 400 nm is 90% or more

(5)みずみずしさ・べたつきのなさ(使用感)
実施例1〜実施例44、比較例1〜比較例8の各試料0.5gを、化粧料評価専門パネル20人に使用してもらい、顔に対する塗布時のみずみずしさと、顔全体に塗り広げた直後のべたつきのなさとを、下記の基準で評価した。
AA:非常に良好
A:良好
B:やや良好
C:普通
D:不良
(5) Freshness and no stickiness (feeling of use)
0.5 g of each sample of Examples 1 to 44 and Comparative Examples 1 to 8 was used by 20 panelists specializing in cosmetics evaluation and spread over the entire face only when applied to the face. Immediately after the stickiness was evaluated according to the following criteria.
AA: Very good A: Good B: Somewhat good C: Normal D: Poor

表1〜表8に示された各成分は以下のものを用いた。なお、表1〜表8中、各成分に関する数値は質量%を意味する。
(表面処理粉体)
・4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆酸化チタン:HXMT−10EXA、テイカ社製(一次平均粒子径:10μm)
Each component shown in Tables 1 to 8 was as follows. In Tables 1 to 8, the numerical values related to each component mean mass%.
(Surface treatment powder)
4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide: HXMT-10EXA, manufactured by Teica (primary average particle size: 10 μm)

・シリコーン被覆酸化チタン:MTY−02、テイカ社製(一次平均粒子径:10μm)
・シリカ被覆酸化チタン:MT−05、テイカ社製(一次平均粒子径:10μm)
・アスタキサンチン:ASTOTS−S、武田紙器社
Silicone-coated titanium oxide: MTY-02, manufactured by Teica (primary average particle size: 10 μm)
Silica-coated titanium oxide: MT-05, manufactured by Teica (primary average particle size: 10 μm)
Astaxanthin: ASTOTS-S, Takeda Paper Company

・オレイン酸ソルビタン:NIKKOL SO−10V、日光ケミカルズ社製
・イソステアリン酸ソルビタン:NIKKOL SI−10RV、日光ケミカルズ社製
・セスキオレイン酸ソルビタン:NIKKOL SO−15V、日光ケミカルズ社製
・ステアリン酸グリセリル:NIKKOL MGS−AV、日光ケミカルズ社製
・ジイソステアリン酸ポリグリセリル−10:NIKKOL Decaglyn 2−ISV、日光ケミカルズ社製
・ Sorbitan oleate: NIKKOL SO-10V, manufactured by Nikko Chemicals ・ Sorbitan isostearate: NIKOL SI-10RV, manufactured by Nikko Chemicals ・ Sorbitan sesquioleate: NIKKOL SO-15V, manufactured by Nikko Chemicals ・ Glyceryl stearate: NIKKOLMG -AV, manufactured by Nikko Chemicals, polyglyceryl diisostearate-10: NIKKOL Decalyn 2-ISV, manufactured by Nikko Chemicals

・ポリメチルシルセスキオキサン:KMP−590、信越化学工業社製
・ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー:BY29−129、東レ・ダウコーニング社製
・ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン クロスポリマー:KSP−100、信越化学工業社製
・アクリル酸ブチル/ジメタクリル酸グリコール クロスポリマー、メタクリル酸メチル/ジメタクリル酸グリコール クロスポリマー:S−100、松本油脂製薬社製(体積平均粒子径:5〜20μm)
・ポリグリセリル−3/ラウリルポリジメチルシロキサンエチルジメチコン クロスポリマー:KSG−850Z、信越化学工業社製
・ジメチコン/(PEG−10/15) クロスポリマー:KSG−210、信越化学工業社製
・PEG−15/ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン クロスポリマー:KSG−350Z、信越化学工業社製
Polymethylsilsesquioxane: KMP-590, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Dimethicone / vinyl dimethicone cross polymer: BY29-129, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd. Vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane cross polymer: KSP-100 , Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., butyl acrylate / dimethacrylate glycol crosspolymer, methyl methacrylate / dimethacrylate glycol crosspolymer: S-100, manufactured by Matsumoto Yushi Seiyaku Co., Ltd. (volume average particle size: 5 to 20 μm)
Polyglyceryl-3 / lauryl polydimethylsiloxane ethyl dimethicone crosspolymer: KSG-850Z, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.Dimethicone / (PEG-10 / 15) cross-polymer: KSG-210, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., PEG-15 / Lauryl polydimethylsiloxyethyl dimethicone crosspolymer: KSG-350Z, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.

表1〜表8に示されるように、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆酸化チタン又は4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆酸化亜鉛と、カロテノイドとしてアスタキサンチン又はリコピンと、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体としてアクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa コポリマー又はアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/VP コポリマーと、を組み合わせた実施例1〜実施例44の水中油型乳化物はいずれも、良好な紫外線遮蔽能を有し、かつカロテノイドの経時安定性及び使用感が良好なものであり、総合評価で合格と評価できた。   As shown in Tables 1 to 8, 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide or 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated zinc oxide, astaxanthin or lycopene as a carotenoid, and acryloyl Any of the oil-in-water emulsions of Examples 1 to 44 in which Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na copolymer or acryloyl dimethyl taurine ammonium / VP copolymer is combined as a copolymer containing dimethyl taurate as a copolymer component. In addition, it has a good ultraviolet shielding ability, and the carotenoid has good stability over time and feeling of use, and can be evaluated as pass in the overall evaluation.

また、更にソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル又は脂肪酸を組み合わせることにより、水中油型化粧料の分散性が向上することがわかった(実施例5〜実施例44)。また、親油性増粘剤を更に組み合わせることにより、カロテノイドの経時安定性がより向上する傾向があることがわかった(実施例15〜実施例31)。特に、表面処理粉体と親油性増粘剤とを同一の油相に含む場合には、化粧料としての経時安定性もより向上する傾向があることがわかった。   It was also found that the dispersibility of the oil-in-water cosmetic was improved by further combining sorbitan fatty acid ester, glycerin fatty acid ester or fatty acid (Examples 5 to 44). Moreover, it turned out that there exists a tendency for the temporal stability of a carotenoid to improve more by further combining a lipophilic thickener (Example 15-Example 31). In particular, it has been found that when the surface-treated powder and the lipophilic thickener are contained in the same oil phase, the temporal stability as a cosmetic tends to be further improved.

実施例によるこれらの効果は、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを単独で用いた場合(比較例1及び比較例3)、シリコーン被覆酸化チタン又はシリカ被覆酸化チタンを用いた場合(比較例2及び比較例4)、並びに、アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む共重合体を含まない場合(比較例5〜比較例8)では得られないことがわかった。   These effects according to the examples are obtained when 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane is used alone (Comparative Example 1 and Comparative Example 3), when silicone-coated titanium oxide or silica-coated titanium oxide is used (Comparison) It was found that Example 2 and Comparative Example 4) and a case where a copolymer containing acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component was not included (Comparative Examples 5 to 8) were not obtained.

[実施例45]ミルク化粧料
以下の処方に従って、常法によりミルク化粧料を調製した。以下の数値は、処方の全質量に対する質量%を意味する。なお、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆酸化チタンは、実施例1と同様にして配合することにより、油相に含まれる。
<組成> (質量%)
・エタノール 15.0
・1,3−ブチレングリコール 7.0
・アスコルビン酸リン酸マグネシウム 適量
・キレート剤 適量
・グリセリン 3.0
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 1.0
・アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa
コポリマー 0.8
・4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆
酸化チタン 8.0
・アスタキサンチン 0.005
・セスキイソステアリン酸ソルビタン 0.6
・ジイソステアリン酸ポリグリセリル−10 0.7
・イソステアリン酸 0.1
・PEG/PPG−19/19ジメチコン 1.5
・ジメチコン 4.0
・シクロペンタシロキサン 2.0
・テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル 3.0
・イソドデカン 0.8
・トリメチルシリルシロキシケイ酸 1.2
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 3.0
・2,4,6−トリス[4−(2−エチルヘキシルオキシ
カルボニル)アニリノ]−1,3,5−トリアジン 0.1
・ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル
0.2
・マイカ 2.0
・カオリン 1.0
・エチルヘキシルグリセリン 0.1
・フェノキシエタノール 適量
・精製水 残量
[Example 45] Milk cosmetics A milk cosmetic was prepared according to the following formulation by a conventional method. The following numerical value means the mass% with respect to the total mass of prescription. Incidentally, 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide is contained in the oil phase by blending in the same manner as in Example 1.
<Composition> (mass%)
・ Ethanol 15.0
・ 1,3-Butylene glycol 7.0
・ Magnesium phosphate ascorbate appropriate amount ・ Chelating agent appropriate amount ・ Glycerin 3.0
・ Phenylbenzimidazolesulfonic acid 1.0
-Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na
Copolymer 0.8
4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide 8.0
・ Astaxanthin 0.005
・ Sorbitan sesquiisostearate 0.6
Polyglyceryl diisostearate-10 0.7
・ Isostearic acid 0.1
PEG / PPG-19 / 19 dimethicone 1.5
・ Dimethicone 4.0
・ Cyclopentasiloxane 2.0
-Pentaerythrityl tetraethylhexanoate 3.0
・ Isododecane 0.8
Trimethylsilylsiloxysilicate 1.2
・ Ethylhexyl methoxycinnamate 3.0
2,4,6-tris [4- (2-ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine 0.1
・ Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate
0.2
・ Mica 2.0
・ Kaolin 1.0
・ Ethylhexylglycerin 0.1
・ Phenoxyethanol appropriate amount ・ Purified water remaining

[実施例46]リキッドファンデーション
以下の処方に従って、常法によりリキッドファンデーションを調製した。以下の数値は、処方の全質量に対する質量%を意味する。なお、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆酸化チタンは、実施例1と同様にして配合することにより、油相に含まれる。
<組成> (質量%)
・トリエタノールアミン 1.3
・1,3−ブチレングリコール 11.0
・メチルパラベン 適量
・キサンタンガム 0.01
・4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆
酸化チタン 10.0
・アスタキサンチン 0.02
・セスキオレイン酸ソルビタン 1.2
・ポリソルベート80 1.5
・ヤシ油脂肪酸スクロース 1.2
・ステアリン酸グリセリル 0.5
・レシチン 0.5
・アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa
コポリマー 0.4
・イソステアリン酸 2.0
・セタノール 2.5
・スクワラン 15.0
・メチコン 7.0
・メトキシケイヒ酸エチルヘキシル 5.0
・メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチル
フェノール 0.2
・デシルグルコシド 0.1
・顔料級酸化チタン 10.0
・グリチルレチン酸ステアリル 0.1
・ベンガラ 0.05
・黄酸化鉄 0.6
・黒酸化鉄 0.2
・精製水 残量
[Example 46] Liquid foundation A liquid foundation was prepared by a conventional method according to the following formulation. The following numerical value means the mass% with respect to the total mass of prescription. Note that 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide is contained in the oil phase by blending in the same manner as in Example 1.
<Composition> (mass%)
・ Triethanolamine 1.3
1,3-butylene glycol 11.0
・ Methylparaben appropriate amount ・ Xanthan gum 0.01
4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide 10.0
・ Astaxanthin 0.02
・ Sorbitan sesquioleate 1.2
・ Polysorbate 80 1.5
Palm oil fatty acid sucrose 1.2
・ Glyceryl stearate 0.5
・ Lecithin 0.5
-Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na
Copolymer 0.4
・ Isostearic acid 2.0
・ Cetanol 2.5
・ Squalane 15.0
・ Meticon 7.0
・ Ethylhexyl methoxycinnamate 5.0
・ Methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol 0.2
Decyl glucoside 0.1
・ Pigment grade titanium oxide 10.0
-Stearyl glycyrrhetinate 0.1
・ Bengara 0.05
・ Yellow iron oxide 0.6
・ Black iron oxide 0.2
・ Purified water remaining

[実施例47]日焼け止めローションスプレー(窒素充填)
以下の処方に従って、常法により日焼け止めローションスプレー(窒素充填)を調製した。以下の数値は、処方の全質量に対する質量%を意味する。なお、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆酸化チタンは、実施例1と同様にして配合することにより、油相に含まれる。
<組成> (質量%)
・グリセリン 3.0
・エタノール 5.0
・フェニルベンズイミダゾールスルホン酸 2.0
・水酸化カリウム 適量
・メチルパラベン 適量
・グリチルリチン酸2カリウム 0.01
・1−メントール 0.05
・カンフル 0.02
・4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆
酸化チタン 4.0
・リコピン 0.0001
・イソステアリン酸ソルビタン 0.2
・PEG−60水添ヒマシ油 0.5
・アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa
コポリマー 0.01
[Example 47] Sunscreen lotion spray (filled with nitrogen)
A sunscreen lotion spray (filled with nitrogen) was prepared by a conventional method according to the following formulation. The following numerical value means the mass% with respect to the total mass of prescription. Incidentally, 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide is contained in the oil phase by blending in the same manner as in Example 1.
<Composition> (mass%)
・ Glycerin 3.0
・ Ethanol 5.0
・ Phenylbenzimidazolesulfonic acid 2.0
-Potassium hydroxide appropriate amount-Methylparaben appropriate amount-Dipotassium glycyrrhizinate 0.01
・ 1-Menthol 0.05
・ Camphor 0.02
4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide 4.0
・ Lycopene 0.0001
・ Sorbitan isostearate 0.2
・ PEG-60 hydrogenated castor oil 0.5
-Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na
Copolymer 0.01

[実施例48]ジェル化粧料
以下の処方に従って、常法によりジェル化粧料を調製した。以下の数値は、処方の全質量に対する質量%を意味する。なお、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆酸化チタンは、実施例1と同様にして配合することにより、油相に含まれる。
<組成> (質量%)
・1,3−ブチレングリコール 8.0
・グリセリン 2.0
・エタノール 10.0
・キサンタンガム 0.1
・カンテン 0.1
・4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタン被覆
酸化チタン 7.0
・オクトクリレン 2.0
・アスタキサンチン 0.001
・オレイン酸ソルビタン 0.4
・ジイソステアリン酸ポリグリセリル−10 0.4
・水添レシチン 0.1
・アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa
コポリマー 0.05
・ポリシリコーン−15 0.1
・エチルヘキシルトリアゾン 0.5
・ナイロンパウダー 2.0
・香料 適量
・フェノキシエタノール 適量
[Example 48] Gel cosmetics Gel cosmetics were prepared by a conventional method according to the following formulation. The following numerical value means the mass% with respect to the total mass of prescription. Incidentally, 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide is contained in the oil phase by blending in the same manner as in Example 1.
<Composition> (mass%)
・ 1,3-butylene glycol 8.0
・ Glycerin 2.0
・ Ethanol 10.0
・ Xanthan gum 0.1
・ Kanten 0.1
4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane-coated titanium oxide 7.0
・ Octocrylene 2.0
・ Astaxanthin 0.001
・ Sorbitan oleate 0.4
Polyglyceryl diisostearate-10 0.4
・ Hydrogenated lecithin 0.1
-Na acrylate / acryloyl dimethyl taurine Na
Copolymer 0.05
・ Polysilicone-15 0.1
・ Ethylhexyltriazone 0.5
・ Nylon powder 2.0
・ Perfume appropriate amount ・ Phenoxyethanol appropriate amount

このように、本発明によれば、良好な紫外線遮蔽効果と、カロテノイドの優れた経時安定性と、良好な使用感とを備える水中油型化粧料を提供することができる。   Thus, according to the present invention, it is possible to provide an oil-in-water cosmetic that has a good ultraviolet shielding effect, excellent carotenoid stability over time, and good usability.

日本出願2013−103486の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的に、かつ、個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
The disclosure of Japanese application 2013-103486 is incorporated herein by reference in its entirety.
All documents, patent applications, and technical standards described in this specification are specifically and individually incorporated by reference as if individual documents, patent applications, and technical standards were incorporated by reference. To the extent it is incorporated herein by reference.

Claims (9)

酸化チタン及び酸化亜鉛からなる群より選択される少なくとも1種を含み、かつ、4−tert−ブチル−4−メトキシベンゾイルメタンを表面に有する表面処理粉体と、
少なくとも1種のカロテノイドと、
アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体と、
を含む水中油型化粧料。
A surface-treated powder comprising at least one selected from the group consisting of titanium oxide and zinc oxide and having 4-tert-butyl-4-methoxybenzoylmethane on the surface;
At least one carotenoid,
At least one copolymer comprising acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component;
Oil-in-water cosmetics containing
更に、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル及び脂肪酸からなる群より選択される少なくとも1種の化合物を含む請求項1に記載の水中油型化粧料。   The oil-in-water cosmetic according to claim 1, further comprising at least one compound selected from the group consisting of sorbitan fatty acid esters, glycerin fatty acid esters and fatty acids. 更に、少なくとも1種のソルビタン脂肪酸エステルを含む請求項1に記載の水中油型化粧料。   The oil-in-water cosmetic according to claim 1, further comprising at least one sorbitan fatty acid ester. アクリロイルジメチルタウリン塩を共重合成分として含む少なくとも1種の共重合体が、アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ビニルピロリドン コポリマー、アクリル酸Na/アクリロイルジメチルタウリンNa コポリマー及びアクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/メタクリル酸ベヘネス−25 クロスポリマーからなる群より選択される少なくとも1種である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の水中油型化粧料。   At least one copolymer comprising acryloyldimethyltaurine salt as a copolymerization component is an acryloyldimethyltaurine ammonium / vinylpyrrolidone copolymer, an acrylic acid Na / acryloyldimethyltaurine Na copolymer and an acryloyldimethyltaurine ammonium / methacrylic acid behenes-25 crosspolymer. The oil-in-water cosmetic according to any one of claims 1 to 3, which is at least one selected from the group consisting of: 表面処理粉体が油相に含まれる請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の水中油型化粧料。   The oil-in-water cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface-treated powder is contained in an oil phase. 更に、少なくとも1種の親油性増粘剤を含み、少なくとも1種の親油性増粘剤が、表面処理粉体を含む油相に含まれる請求項5に記載の水中油型化粧料。   The oil-in-water cosmetic according to claim 5, further comprising at least one lipophilic thickener, wherein the at least one lipophilic thickener is contained in the oil phase containing the surface-treated powder. 少なくとも1種の親油性増粘剤が、ナイロン−12、ジメチコン/ビニルジメチコン クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン、ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン クロスポリマー及びアクリル酸アルキル/ジメチコン コポリマーからなる群より選択される少なくとも1種である請求項6に記載の水中油型化粧料。   The at least one lipophilic thickener is from the group consisting of nylon-12, dimethicone / vinyl dimethicone crosspolymer, polymethylsilsesquioxane, vinyl dimethicone / methicone silsesquioxane crosspolymer and alkyl acrylate / dimethicone copolymer. The oil-in-water cosmetic according to claim 6, which is at least one selected. 親油性増粘剤の総含有量が、0.01質量%〜9質量%である請求項6又は請求項7記載の水中油型化粧料。   The oil-in-water cosmetic according to claim 6 or 7, wherein the total content of the lipophilic thickener is 0.01% by mass to 9% by mass. 表面処理粉体が水相に含まれる請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の水中油型化粧料。   The oil-in-water cosmetic according to any one of claims 1 to 4, wherein the surface-treated powder is contained in an aqueous phase.
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