JPWO2014141818A1 - Multi-layer sealant film for vapor deposition - Google Patents

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Abstract

蒸着工程においてカールが少ない、蒸着用多層シーラントフィルムを提供する。この蒸着用多層シーラントフィルムは、一方の表面に配置される蒸着基材層と、他方の表面に配置されるシーラント層とを少なくとも備える蒸着用多層シーラントフィルムであって、蒸着基材層は、60質量%以上100質量%以下の環状オレフィン系樹脂を含有し、シーラント層は、シーラント樹脂と、10質量%以上40質量%以下の環状オレフィン系樹脂とを含有する。蒸着基材層とシーラント層との間には、シーラント樹脂を含む中間層が配置されていることが好ましい。Provided is a multilayer sealant film for vapor deposition that has less curl in the vapor deposition process. This multilayer sealant film for vapor deposition is a multilayer multilayer sealant film for vapor deposition comprising at least a vapor deposition substrate layer disposed on one surface and a sealant layer disposed on the other surface. The sealant layer contains a sealant resin and 10% by mass or more and 40% by mass or less of a cyclic olefin resin. It is preferable that an intermediate layer containing a sealant resin is disposed between the vapor deposition substrate layer and the sealant layer.

Description

本発明は、例えば酸素や水蒸気などの遮断性を有する包装用積層フィルムのシーラントフィルムとして好適に用いられ、アルミニウムなどの金属薄膜や、アルミニウム酸化物などの金属酸化物薄膜などの蒸着層を形成するための、蒸着用多層シーラントフィルムに関する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitably used as a sealant film for a laminated film having a barrier property such as oxygen and water vapor, and forms a vapor deposition layer such as a metal thin film such as aluminum or a metal oxide thin film such as aluminum oxide. The present invention relates to a multilayer sealant film for vapor deposition.

酸素や水蒸気などの遮断性を有する包装用積層バリアフィルムを構成するシーラントフィルムとしては、無延伸ポリプロピレン樹脂であるCPPフィルム(キャストポリプロピレンフィルム)の一方の表面にアルミニウム薄膜などを蒸着した蒸着CPPフィルム(VMCPPフィルム)が知られている。この蒸着面側にさらに2軸延伸ポリプロピレンフィルム(OPPフィルム)や2軸延伸PETフィルムなどの基材フィルムが積層されて包装用積層バリアフィルムが構成されている。しかし、蒸着CPPフィルムのバリア性は充分でなく、さらに高いバリア性が要求されている。   As a sealant film constituting a laminated barrier film for packaging having a barrier property against oxygen or water vapor, a vapor-deposited CPP film in which an aluminum thin film or the like is vapor-deposited on one surface of a CPP film (cast polypropylene film) that is an unstretched polypropylene resin ( VMCPP film) is known. A base film such as a biaxially stretched polypropylene film (OPP film) or a biaxially stretched PET film is further laminated on the vapor deposition surface side to constitute a laminated barrier film for packaging. However, the barrier property of the deposited CPP film is not sufficient, and a higher barrier property is required.

一方、ポリエチレン系樹脂は平滑性や極性の観点からVMCPPに比べてさらにバリア性が悪く、蒸着用シーラントフィルムとしては不適とされてきたが、特許文献1に記載されているように、環状オレフィン系樹脂は蒸着適性に優れる。   On the other hand, polyethylene-based resins have poorer barrier properties than VMCP from the viewpoint of smoothness and polarity, and have been made unsuitable as a sealant film for vapor deposition. However, as described in Patent Document 1, a cyclic olefin-based resin is used. The resin is excellent in vapor deposition suitability.

特開平9−123351号公報JP-A-9-123351

この環状オレフィン系樹脂の蒸着適性を生かして、環状オレフィン系樹脂層/シーラント層の多層化を行い、シーラントフィルムにおける蒸着適性(バリア性)とヒートシール性との両立を図る試みが行われている。しかし、非晶性の環状オレフィン系樹脂に比べて、結晶性のポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂は収縮率が高く、このため、環状オレフィン系樹脂層/シーラント層で多層化すると、蒸着用原反に大きなカールが発生する。後工程の蒸着工程においては、真空チャンバー内でロールtoロールの蒸着加工を高速で行う必要があるために、カールによる浮きが蒸着中に発生するような蒸着用原反は致命的欠点となり得るために使用できない。   Taking advantage of the vapor deposition suitability of this cyclic olefin resin, the cyclic olefin resin layer / sealant layer is multi-layered, and attempts have been made to achieve both the vapor deposition suitability (barrier property) and heat sealability of the sealant film. . However, compared with amorphous cyclic olefin resin, crystalline polyethylene resin and polypropylene resin have a high shrinkage rate. For this reason, when a multilayer is formed with a cyclic olefin resin layer / sealant layer, the raw material for vapor deposition is obtained. A large curl occurs. In the post-deposition process, the roll-to-roll process needs to be performed at high speed in a vacuum chamber, so the original film for vapor deposition that causes curling lift during vapor deposition can be a fatal defect. Cannot be used for

本発明は、以上の課題を解決するためになされたものであり、その目的は、バリア性とヒートシール性との両立を図り、しかもカールの発生を抑制できる蒸着用多層シーラントフィルムを提供することにある。   The present invention has been made to solve the above-described problems, and an object of the present invention is to provide a multilayer sealant film for vapor deposition that can achieve both a barrier property and a heat seal property and can suppress the occurrence of curling. It is in.

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた。その結果、環状オレフィン系樹脂を含有の蒸着基材層とシーラント層とを少なくとも備える蒸着用多層シーラントフィルムにおいて、シーラント層にも所定の割合で環状オレフィン系樹脂を含有させることによって、効果的にカールを抑制し、シール性、バリア性、カール抑制の3つを同時に達成して上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下のものを提供する。   The inventors of the present invention have made extensive studies to solve the above problems. As a result, in a multi-layer sealant film for vapor deposition comprising at least a vapor deposition substrate layer containing a cyclic olefin resin and a sealant layer, the cyclic olefin resin can be effectively curled into the sealant layer at a predetermined ratio. It has been found that the above-mentioned problems can be solved by simultaneously achieving three of sealing properties, barrier properties and curling suppression, and the present invention has been completed. More specifically, the present invention provides the following.

(1) 一方の表面に配置される蒸着基材層と、他方の表面に配置されるシーラント層とを少なくとも備える蒸着用多層シーラントフィルムであって、
前記蒸着基材層は、60質量%以上100質量%以下の環状オレフィン系樹脂を含有し、
前記シーラント層は、シーラント樹脂と、10質量%以上40質量%以下の環状オレフィン系樹脂とを含有する蒸着用多層シーラントフィルム。
(1) A multilayer sealant film for vapor deposition comprising at least a vapor deposition substrate layer disposed on one surface and a sealant layer disposed on the other surface,
The deposition base layer contains a cyclic olefin-based resin of 60% by mass or more and 100% by mass or less,
The said sealant layer is a multilayer sealant film for vapor deposition containing sealant resin and 10 to 40 mass% of cyclic olefin resin.

(2) 前記蒸着基材層と前記シーラント層との間に、前記シーラント樹脂を含む中間層が配置されている(1)に記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   (2) The multilayer sealant film for vapor deposition according to (1), wherein an intermediate layer containing the sealant resin is disposed between the vapor deposition substrate layer and the sealant layer.

(3) 前記シーラント樹脂が、ポリエチレン系樹脂及び/又はポリプロピレン系樹脂である(1)又は(2)に記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   (3) The multilayer sealant film for vapor deposition according to (1) or (2), wherein the sealant resin is a polyethylene resin and / or a polypropylene resin.

(4) 前記シーラント樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレン又は無延伸ポリプロピレン樹脂である(1)から(3)のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   (4) The multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of (1) to (3), wherein the sealant resin is a linear low density polyethylene or an unstretched polypropylene resin.

(5) 前記蒸着基材層が全層厚さの5%以上40%未満である(1)から(4)のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   (5) The multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of (1) to (4), wherein the vapor deposition base material layer is 5% or more and less than 40% of the total thickness.

(6) 前記蒸着基材層に蒸着される層が、金属又は無機酸化物である(1)から(5)のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   (6) The multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of (1) to (5), wherein the layer deposited on the vapor deposition substrate layer is a metal or an inorganic oxide.

(7) 前記環状オレフィン系樹脂は、エチレンとノルボルネンとの共重合体である(1)から(6)のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   (7) The multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of (1) to (6), wherein the cyclic olefin-based resin is a copolymer of ethylene and norbornene.

(8) (1)から(7)のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルムの蒸着面側に金属又は無機酸化物が蒸着され、さらに、前記金属又は前記無機酸化物上に延伸基材フィルムを積層してなる、包装用積層バリアフィルム。   (8) A metal or an inorganic oxide is vapor-deposited on the vapor deposition surface side of the multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of (1) to (7), and a stretched substrate film is further formed on the metal or the inorganic oxide. A laminated barrier film for packaging formed by laminating layers.

本発明によれば、バリア性とヒートシール性との両立を図り、しかもカールの発生を抑制できる蒸着用多層シーラントフィルムを提供できる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the multilayer sealant film for vapor deposition which can aim at coexistence with barrier property and heat sealing property, and can suppress generation | occurrence | production of curl can be provided.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。   Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. In addition, this invention is not limited to the following embodiment.

<基本構成>
本発明の蒸着用多層シーラントフィルムは、蒸着基材層/シーラント層の2層構成を基本とするが、一方の最外層が蒸着基材層で他方の最外層がシーラント層であればよい。例えば、蒸着基材層/中間層/シーラント層の3層構成でもよく、さらに別の中間層を備える4層以上であってもよい。
<Basic configuration>
The multilayer sealant film for vapor deposition of the present invention basically has a two-layer configuration of a vapor deposition substrate layer / a sealant layer, but one outermost layer may be a vapor deposition substrate layer and the other outermost layer may be a sealant layer. For example, a three-layer structure of vapor deposition base material layer / intermediate layer / sealant layer may be used, and four or more layers including another intermediate layer may be used.

本発明の蒸着用多層シーラントフィルム(以下、単に「本発明のフィルム」とも言う)は、後の蒸着工程によって、蒸着層/蒸着基材層/シーラント層のように蒸着面が形成されて蒸着シーラントフィルムとなる。この蒸着シーラントフィルムは、その後に、蒸着面側にOPPや2軸延伸PETなどの基材フィルムなどが積層されて、例えば、延伸基材フィルム/接着層/蒸着層/蒸着基材層/シーラント層などの構成の包装用積層バリアフィルムとなる。外側の延伸基材フィルム層は延伸により耐熱性を有しているため、外側からのヒートシールが可能となる。   The multilayer sealant film for vapor deposition of the present invention (hereinafter also simply referred to as “the film of the present invention”) has a vapor deposition surface formed as a vapor deposition layer / vapor deposition base layer / sealant layer by a subsequent vapor deposition step. Become a film. This vapor deposition sealant film is then laminated with a base film such as OPP or biaxially stretched PET on the vapor deposition surface side, for example, stretched base film / adhesive layer / deposition layer / deposition base layer / sealant layer It becomes the laminated barrier film for packaging of the structure of these. Since the outer stretched substrate film layer has heat resistance by stretching, heat sealing from the outside is possible.

次に、蒸着用多層シーラントフィルムを構成する、蒸着基材層とシーラント層について説明し、次いで任意の中間層につき説明し、最後に多層化の方法について説明する。   Next, the vapor deposition base material layer and the sealant layer constituting the multilayer sealant film for vapor deposition will be described, then an arbitrary intermediate layer will be described, and finally, the multilayering method will be described.

[蒸着基材層]
蒸着基材層は、60質量%以上100質量%以下の環状オレフィン系樹脂と、必要に応じてその他の樹脂からなる。
[Vapor deposition base layer]
A vapor deposition base material layer consists of 60 mass% or more and 100 mass% or less cyclic olefin resin, and another resin as needed.

環状オレフィン系樹脂は、環状オレフィン成分を共重合成分として含むものであり、環状オレフィン成分を主鎖に含むポリオレフィン系樹脂であれば、特に限定されるものではない。例えば、環状オレフィンの付加重合体又はその水素添加物、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物などを挙げることができる。   The cyclic olefin resin is not particularly limited as long as it contains a cyclic olefin component as a copolymerization component and is a polyolefin resin containing the cyclic olefin component in the main chain. For example, an addition polymer of a cyclic olefin or a hydrogenated product thereof, an addition copolymer of a cyclic olefin and an α-olefin, or a hydrogenated product thereof can be used.

また、環状オレフィン系樹脂としては、上記重合体に、さらに極性基を有する不飽和化合物をグラフト及び/又は共重合したものも含む。   The cyclic olefin-based resin includes those obtained by grafting and / or copolymerizing an unsaturated compound having a polar group to the above polymer.

極性基としては、例えば、カルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミド基、エステル基、ヒドロキシル基などを挙げることができ、極性基を有する不飽和化合物としては、(メタ)アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、グリシジル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸アルキル(炭素数1以上10以下)エステル、マレイン酸アルキル(炭素数1以上10以下)エステル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸−2−ヒドロキシエチルなどを挙げることができる。   Examples of the polar group include a carboxyl group, an acid anhydride group, an epoxy group, an amide group, an ester group, and a hydroxyl group. Examples of the unsaturated compound having a polar group include (meth) acrylic acid and maleic acid. Acid, maleic anhydride, itaconic anhydride, glycidyl (meth) acrylate, alkyl (meth) acrylate (1 to 10 carbon atoms) ester, alkyl maleate (1 to 10 carbon atoms) ester, (meth) acrylamide, Examples include (meth) acrylic acid-2-hydroxyethyl.

環状オレフィン系樹脂としては、環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体又はその水素添加物が好ましい。   The cyclic olefin resin is preferably an addition copolymer of a cyclic olefin and an α-olefin or a hydrogenated product thereof.

また、本発明に用いられる環状オレフィン成分を共重合成分として含む環状オレフィン系樹脂としては、市販の樹脂を用いることも可能である。市販されている環状オレフィン系樹脂としては、例えば、TOPAS(登録商標)(Topas Advanced Polymers社製)、アペル(登録商標)(三井化学社製)、ゼオネックス(登録商標)(日本ゼオン社製)、ゼオノア(登録商標)(日本ゼオン社製)、アートン(登録商標)(JSR社製)などを挙げることができる。   Moreover, as the cyclic olefin-based resin containing the cyclic olefin component used in the present invention as a copolymerization component, a commercially available resin can be used. Examples of commercially available cyclic olefin-based resins include TOPAS (registered trademark) (Topas Advanced Polymers), Apel (registered trademark) (manufactured by Mitsui Chemicals), Zeonex (registered trademark) (manufactured by Nippon Zeon), Examples include ZEONOR (registered trademark) (manufactured by ZEON Corporation) and ARTON (registered trademark) (manufactured by JSR Corporation).

環状オレフィンとα−オレフィンの付加共重合体として、特に好ましい例としては、〔1〕炭素数2以上20以下のα−オレフィン成分と、〔2〕下記一般式(I)で示される環状オレフィン成分と、を含む共重合体を挙げることができる。

Figure 2014141818
(式中、R〜R12は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものであり、
とR10、R11とR12は、一体化して2価の炭化水素基を形成してもよく、
又はR10と、R11又はR12とは、互いに環を形成していてもよい。
また、nは、0又は正の整数を示し、
nが2以上の場合には、R〜Rは、それぞれの繰り返し単位の中で、それぞれ同一でも異なっていてもよい。)Particularly preferred examples of the addition copolymer of cyclic olefin and α-olefin include: [1] an α-olefin component having 2 to 20 carbon atoms, and [2] a cyclic olefin component represented by the following general formula (I): And a copolymer containing these.
Figure 2014141818
(Wherein R 1 to R 12 may be the same as or different from each other, and are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group;
R 9 and R 10 , R 11 and R 12 may be integrated to form a divalent hydrocarbon group,
R 9 or R 10 and R 11 or R 12 may form a ring with each other.
N represents 0 or a positive integer;
When n is 2 or more, R 5 to R 8 may be the same or different in each repeating unit. )

〔〔1〕炭素数2以上20以下のα−オレフィン成分〕
炭素数2以上20以下のα−オレフィンは、特に限定されるものではない。例えば、特開2007−302722と同様のものを挙げることができる。また、これらのα−オレフィン成分は、1種単独でも2種以上を同時に使用してもよい。これらの中では、エチレンの単独使用が最も好ましい。
[[1] α-olefin component having 2 to 20 carbon atoms]
The α-olefin having 2 to 20 carbon atoms is not particularly limited. For example, the thing similar to Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-302722 can be mentioned. These α-olefin components may be used alone or in combination of two or more. Of these, ethylene is most preferably used alone.

〔〔2〕一般式(I)で示される環状オレフィン成分〕
一般式(I)で示される環状オレフィン成分について説明する。
[[2] Cyclic olefin component represented by formula (I)]
The cyclic olefin component represented by the general formula (I) will be described.

一般式(I)におけるR〜R12は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、及び、炭化水素基からなる群より選ばれるものである。R 1 to R 12 in the general formula (I) may be the same or different and are selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group.

〜Rの具体例としては、例えば、水素原子;フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの低級アルキル基などを挙げることができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、また、全部が同一であってもよい。Specific examples of R 1 to R 8 include, for example, a hydrogen atom; a halogen atom such as fluorine, chlorine and bromine; a lower alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group and a butyl group. May be different from each other, may be partially different, or all may be the same.

また、R〜R12の具体例としては、例えば、水素原子;フッ素、塩素、臭素などのハロゲン原子;メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ヘキシル基、ステアリル基などのアルキル基;シクロヘキシル基などのシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、エチルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ナフチル基、アントリル基などの置換又は無置換の芳香族炭化水素基;ベンジル基、フェネチル基、その他アルキル基にアリール基が置換したアラルキル基などを挙げることができ、これらはそれぞれ異なっていてもよく、部分的に異なっていてもよく、また、全部が同一であってもよい。Specific examples of R 9 to R 12 include, for example, hydrogen atom; halogen atom such as fluorine, chlorine, bromine; methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, hexyl group, stearyl. Alkyl groups such as cyclohexyl groups; cycloalkyl groups such as cyclohexyl groups; substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon groups such as phenyl groups, tolyl groups, ethylphenyl groups, isopropylphenyl groups, naphthyl groups, anthryl groups; benzyl groups, phenethyl groups And an aralkyl group in which an aryl group is substituted with an alkyl group, and the like. These may be different from each other, may be partially different from each other, or all may be the same.

とR10、又はR11とR12とが一体化して2価の炭化水素基を形成する場合の具体例としては、例えば、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基などのアルキリデン基などを挙げることができる。Specific examples of the case where R 9 and R 10 or R 11 and R 12 are integrated to form a divalent hydrocarbon group include, for example, alkylidene groups such as an ethylidene group, a propylidene group, and an isopropylidene group. Can be mentioned.

又はR10と、R11又はR12とが、互いに環を形成する場合には、形成される環は単環でも多環であってもよく、架橋を有する多環であってもよく、二重結合を有する環であってもよく、またこれらの環の組み合わせからなる環であってもよい。また、これらの環はメチル基などの置換基を有していてもよい。When R 9 or R 10 and R 11 or R 12 form a ring with each other, the formed ring may be monocyclic or polycyclic, or may be a polycyclic ring having a bridge. , A ring having a double bond, or a ring composed of a combination of these rings may be used. Moreover, these rings may have a substituent such as a methyl group.

一般式(I)で示される環状オレフィン成分の具体例としては、特開2007−302722と同様のものを挙げることができる。   Specific examples of the cyclic olefin component represented by the general formula (I) include those similar to those described in JP-A-2007-302722.

これらの環状オレフィン成分は、1種単独でも、また2種以上を組み合わせて使用してもよい。これらの中では、ビシクロ[2.2.1]ヘプタ−2−エン(慣用名:ノルボルネン)を単独使用することが好ましい。特に、環状オレフィン系樹脂として、ノルボルネンとエチレンとの共重合体を使用すれば、腰砕けの問題が起こり難くなるため好ましい。   These cyclic olefin components may be used singly or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name: norbornene) alone. In particular, if a copolymer of norbornene and ethylene is used as the cyclic olefin-based resin, it is preferable because the problem of crushed back hardly occurs.

〔1〕炭素数2以上20以下のα−オレフィン成分と〔2〕一般式(I)で表される環状オレフィン成分との重合方法及び得られた重合体の水素添加方法は、特に限定されるものではなく、公知の方法に従って行うことができる。ランダム共重合であっても、ブロック共重合であってもよいが、ランダム共重合であることが好ましい。   [1] The polymerization method of the α-olefin component having 2 to 20 carbon atoms and the cyclic olefin component represented by [2] general formula (I) and the hydrogenation method of the obtained polymer are particularly limited. It can be performed according to a known method. Random copolymerization or block copolymerization may be used, but random copolymerization is preferred.

また、用いられる重合触媒についても特に限定されるものではなく、チーグラー・ナッタ系、メタセシス系、メタロセン系触媒などの従来周知の触媒を用いて周知の方法により環状オレフィン系樹脂(B)を得ることができる。   Further, the polymerization catalyst used is not particularly limited, and a cyclic olefin resin (B) is obtained by a known method using a conventionally known catalyst such as a Ziegler-Natta, metathesis, or metallocene catalyst. Can do.

〔その他共重合成分〕
環状オレフィン系樹脂(A)は、上記の〔1〕炭素数2以上20以下のα−オレフィン成分と、〔2〕一般式(I)で示される環状オレフィン成分以外に、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて他の共重合可能な不飽和単量体成分を含有していてもよい。
[Other copolymer components]
The cyclic olefin-based resin (A) impairs the object of the present invention in addition to the above [1] α-olefin component having 2 to 20 carbon atoms and [2] the cyclic olefin component represented by the general formula (I). As long as it is not necessary, it may contain other copolymerizable unsaturated monomer components as required.

任意に共重合されていてもよい不飽和単量体としては、特に限定されるものではないが、例えば、炭素−炭素二重結合を1分子内に2個以上含む炭化水素系単量体などを挙げることができる。炭素−炭素二重結合を1分子内に2個以上含む炭化水素系単量体の具体例としては、特開2007−302722と同様のものを挙げることができる。   The unsaturated monomer that may be optionally copolymerized is not particularly limited, and examples thereof include hydrocarbon monomers containing two or more carbon-carbon double bonds in one molecule. Can be mentioned. Specific examples of the hydrocarbon-based monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule include those similar to those described in JP-A-2007-302722.

環状オレフィン系樹脂のガラス転移点は30℃以上140℃以下であることが好ましい。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点が30℃以上であれば、コロナ処理のような蒸着前処理を行った後でも室温で前処理後の表面状態が保たれるため好ましい。環状オレフィン系樹脂のガラス転移点が140℃以下であれば、ポリエチレンやポリプロピレンとの加工温度と近いので、樹脂のブレンドや積層が容易であるという理由で好ましい。また、環状オレフィン系樹脂のガラス転移点が140℃以下であれば、各種ポリオレフィンとの密着性が良好であるので、積層フィルムを作る際に接着層が不要である。なお、環状オレフィン系樹脂のガラス転移点の調整は、主鎖の環状オレフィン骨格の含有量を調整することで行うことができる。また、ガラス転移点(Tg)は、DSC法(JIS K7121記載の方法)によって昇温速度10℃/分の条件で測定した値を採用する。   It is preferable that the glass transition point of cyclic olefin resin is 30 degreeC or more and 140 degrees C or less. If the glass transition point of the cyclic olefin-based resin is 30 ° C. or higher, it is preferable because the surface state after the pretreatment is maintained at room temperature even after the pre-deposition treatment such as corona treatment. If the glass transition point of cyclic olefin resin is 140 degrees C or less, since it is near the processing temperature with polyethylene and a polypropylene, it is preferable because the blending and lamination | stacking of resin are easy. Moreover, if the glass transition point of cyclic olefin resin is 140 degrees C or less, since adhesiveness with various polyolefin is favorable, an adhesive layer is unnecessary when producing a laminated film. The glass transition point of the cyclic olefin resin can be adjusted by adjusting the content of the cyclic olefin skeleton of the main chain. Moreover, the glass transition point (Tg) employ | adopts the value measured on temperature rising rate 10 degree-C / min conditions by DSC method (method of JISK7121 description).

蒸着基材層中に含まれる環状オレフィン系樹脂の含有量は、60質量%以上100質量%以下、好ましくは70質量%以上である。60質量%未満では、バリア性や膜密着強度などの蒸着適性が低下するので好ましくない。本発明のフィルムにおける蒸着基材層中には、環状オレフィン系樹脂が含まれるので、フィルムに表面処理(コロナ放電処理など)を行うとフィルム表面が容易に活性化されて、フィルム表面の親水性が長期にわたって維持される。その結果、本発明のフィルムと金属膜との密着強度が向上する。   Content of cyclic olefin resin contained in a vapor deposition base material layer is 60 mass% or more and 100 mass% or less, Preferably it is 70 mass% or more. If it is less than 60% by mass, vapor deposition suitability such as barrier properties and film adhesion strength is lowered, which is not preferable. Since the vapor deposition substrate layer in the film of the present invention contains a cyclic olefin-based resin, when the film is subjected to a surface treatment (such as corona discharge treatment), the film surface is easily activated, and the film surface is hydrophilic. Is maintained for a long time. As a result, the adhesion strength between the film of the present invention and the metal film is improved.

蒸着基材層中に含まれるその他の樹脂としては、特に限定されないが、ポリエチレン系樹脂(線状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、変性ポリエチレンなど)、ポリプロピレン、ポリエチレンエラストマーなどが挙げられる。上記の樹脂は、単独で、又は複数を組み合わせて使用してもよい。上記の樹脂を組み合わせて使用する場合、その割合は、得ようとするフィルムの加工性などに応じて適宜調整できる。上記の樹脂のうち、得られるフィルムの加工性に優れるなどの点で、線状低密度ポリエチレン及び/又は直鎖状低密度ポリエチレンと、高密度ポリエチレンとを組み合わせることが好ましい。   Other resins contained in the vapor deposition substrate layer are not particularly limited, but polyethylene resins (linear low density polyethylene, linear low density polyethylene, high density polyethylene, modified polyethylene, etc.), polypropylene, polyethylene elastomer, etc. Is mentioned. The above resins may be used alone or in combination. When the above resins are used in combination, the ratio can be appropriately adjusted according to the processability of the film to be obtained. Of the above resins, it is preferable to combine linear low-density polyethylene and / or linear low-density polyethylene and high-density polyethylene in that the processability of the resulting film is excellent.

[シーラント層]
シーラント層は、シーラント樹脂と、10質量%以上40質量%以下の環状オレフィン系樹脂とからなる。
[Sealant layer]
The sealant layer is composed of a sealant resin and a cyclic olefin resin of 10% by mass to 40% by mass.

シーラント層における環状オレフィン系樹脂は、蒸着基材層において使用されるものと同様のものを使用できるため、詳細については割愛する。シーラント層に環状オレフィン系樹脂が含まれることで、蒸着基材層及びシーラント層の熱収縮の度合いが近くなるため、フィルム全体の収縮が抑制され、カールの少ないフィルムを得ることができる。   Since the same thing as what is used in a vapor deposition base material layer can be used for cyclic olefin system resin in a sealant layer, it omits about details. When the cyclic olefin-based resin is included in the sealant layer, the degree of thermal shrinkage of the vapor deposition base material layer and the sealant layer is reduced, so that the shrinkage of the entire film is suppressed and a film with less curling can be obtained.

シーラント樹脂としては、フィルムに通常使用される公知の樹脂が使用できる。例えば、ポリエチレン系樹脂(線状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、アイオノマー、アクリル系共重合体など)、ポリプロピレン系樹脂(無延伸ポリプロピレン樹脂など)、ポリエチレンエラストマー、などが挙げられる。上記の樹脂は、単独で、又は複数を組み合わせて使用してもよい。上記の樹脂を組み合わせて使用する場合、その割合は、得ようとするフィルムの加工性などに応じて適宜調整できる。上記の樹脂のうち、得られるフィルムの熱収縮を特に抑制できるなどの点で、ポリエチレン系樹脂及び/又はポリプロピレン系樹脂の使用が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)又はポリプロピレン樹脂(PP)の使用が特に好ましい。シーラント樹脂として直鎖状低密度ポリエチレンを使用することで、フォルムに良好なヒートシール性を与えることができる。また、シーラント層の収縮を抑制できるという理由で、直鎖状低密度ポリエチレンにポリエチレンエラストマーをブレンドして使用することが好ましい。   As the sealant resin, known resins usually used for films can be used. For example, polyethylene resin (linear low density polyethylene, linear low density polyethylene, ethylene / vinyl acetate copolymer, ionomer, acrylic copolymer, etc.), polypropylene resin (unstretched polypropylene resin, etc.), polyethylene elastomer , Etc. The above resins may be used alone or in combination. When the above resins are used in combination, the ratio can be appropriately adjusted according to the processability of the film to be obtained. Of the above resins, the use of a polyethylene resin and / or a polypropylene resin is preferable in that heat shrinkage of the obtained film can be particularly suppressed, and linear low density polyethylene (LLDPE) or polypropylene resin (PP) is preferable. Is particularly preferred. By using linear low density polyethylene as the sealant resin, it is possible to give a good heat sealability to the form. Moreover, it is preferable to use a polyethylene elastomer blended with a linear low density polyethylene because the shrinkage of the sealant layer can be suppressed.

[中間層]
蒸着基材層とシーラント層との間には、上記のシーラント樹脂を含む中間層が配置されていてもよい。中間層におけるシーラント樹脂は、シーラント層において使用されるものと同様のものを使用できるため、詳細については割愛する。本発明のフィルムに中間層が設けられていると、フィルムの加工性が向上する。
[Middle layer]
Between the vapor deposition base material layer and the sealant layer, an intermediate layer containing the above sealant resin may be disposed. Since the sealant resin in the intermediate layer can be the same as that used in the sealant layer, the details are omitted. When the intermediate layer is provided on the film of the present invention, the processability of the film is improved.

<多層化の方法>
本発明の各層の製造方法は特に限定されず、例えば、従来公知の押出成形法(Tダイ多層共押出法など)やインフレーション成形により製造することができる。
<Multilayering method>
The method for producing each layer of the present invention is not particularly limited, and for example, it can be produced by a conventionally known extrusion molding method (such as a T-die multilayer coextrusion method) or inflation molding.

本発明のフィルムにおける蒸着基材層、シーラント層及び任意に中間層の厚さの構成比は、特に限定されないが、環状オレフィン系樹脂を多く含有する蒸着基材層を薄くすることで本発明のフィルムの表裏の熱収縮率の差(具体的には、蒸着基材層とシーラント層との熱収縮率の差)が小さくなり、カールの少ないフィルムを得ることができる。具体的には、蒸着基材層の厚さは、全層厚さの5%以上40%未満であることが好ましく、全層厚さの5%以上20%未満であることが好ましい。一例を挙げると、蒸着基材層の厚さ:中間層の厚さ:シーラント層の厚さ=1:3:4のような層構成が例示できる。本発明のフィルムの全層厚さは特に限定されないが、10μm以上100μm以下が好ましい。   The composition ratio of the thickness of the vapor deposition substrate layer, the sealant layer, and optionally the intermediate layer in the film of the present invention is not particularly limited, but the vapor deposition substrate layer containing a large amount of the cyclic olefin-based resin can be made thin. The difference in heat shrinkage between the front and back of the film (specifically, the difference in heat shrinkage between the vapor deposition substrate layer and the sealant layer) is reduced, and a film with less curling can be obtained. Specifically, the thickness of the vapor deposition base material layer is preferably 5% or more and less than 40% of the total layer thickness, and preferably 5% or more and less than 20% of the total layer thickness. As an example, a layer structure such that the thickness of the vapor deposition base layer: the thickness of the intermediate layer: the thickness of the sealant layer = 1: 3: 4 can be exemplified. The total layer thickness of the film of the present invention is not particularly limited, but is preferably 10 μm or more and 100 μm or less.

<蒸着シーラントフィルム>
上記の本発明のフィルムはいわゆる蒸着用原反であり、後の蒸着工程において、蒸着基材層には、バリア性の向上のために、後述するシーラント層が設けられる面とは他方の表面に、後の蒸着工程で蒸着層が設けられて、蒸着シーラントフィルムとなる。蒸着基材層に蒸着される層(蒸着層)は、例えば、金属(アルミニウム、銅など)又は無機酸化物(アルミニウム酸化物、シリコン酸化物、ITO、又はこれらの混合物など)であってもよい。蒸着層の形成方法は特に限定されず、従来公知の物理蒸着法や化学蒸着法などが適用でき特に限定されない。
<Vapor deposition sealant film>
The film of the present invention is a so-called film for vapor deposition. In the subsequent vapor deposition process, the vapor deposition base material layer is provided on the other surface with respect to the surface on which a sealant layer described later is provided in order to improve barrier properties. In the subsequent vapor deposition step, a vapor deposition layer is provided to form a vapor deposition sealant film. The layer (deposition layer) deposited on the deposition base layer may be, for example, a metal (aluminum, copper, etc.) or an inorganic oxide (aluminum oxide, silicon oxide, ITO, or a mixture thereof). . The formation method of a vapor deposition layer is not specifically limited, A conventionally well-known physical vapor deposition method, a chemical vapor deposition method, etc. can be applied and it does not specifically limit.

そして、このとき、本発明のフィルムはカールが少ないので蒸着装置内での浮きなどが生じず、ハンドリング性に優れ、蒸着工程における歩留まりが高い蒸着用原反となる。また、本発明のフィルムは、剛性の高い環状オレフィン系樹脂を含むため弾性率が高く、張力をかけても、しわが発生しにくい。このような効果は、幅1m以上で長さ数千m以上の原反を扱うバッチ式の蒸着工程においては極めて重要な意味を持つ。   At this time, since the film of the present invention has less curling, no float or the like occurs in the vapor deposition apparatus, and the film becomes an original film for vapor deposition that has excellent handling properties and a high yield in the vapor deposition process. Moreover, since the film of this invention contains a highly rigid cyclic olefin resin, its elastic modulus is high, and even if tension is applied, wrinkles are unlikely to occur. Such an effect is extremely important in a batch type vapor deposition process that handles a raw material having a width of 1 m or more and a length of several thousand m or more.

このようにして得られる蒸着シーラントフィルムは、環状オレフィン系樹脂を多く含有する蒸着基材層の表面に蒸着層が形成されているため、膜密着強度が高く、その結果酸素バリア性が高い。なお、本発明におけるフィルムのバリア性は、フィルムを基材にラミネートなどによって貼り合わせた後にISO527−2/1Aに準拠して引っ張り試験を行い、フィルムの基材に対する密着強度を測定することで間接的にバリア性を評価したものである。   The vapor-deposited sealant film thus obtained has a high film adhesion strength because the vapor-deposited layer is formed on the surface of the vapor-deposited substrate layer containing a large amount of cyclic olefin resin, and as a result, the oxygen barrier property is high. In addition, the barrier property of the film in the present invention is indirectly determined by measuring the adhesion strength of the film to the base material by performing a tensile test in accordance with ISO527-2 / 1A after the film is bonded to the base material by lamination or the like. The barrier property was evaluated.

<包装用積層バリアフィルム>
上記の蒸着シーラントフィルムは、蒸着工程におけるカールが少ないため、酸素や水蒸気などの遮断性を有する包装用積層バリアフィルムのシーラントフィルムとして好適に用いることができる。具体的には、蒸着シーラントフィルムの蒸着面側に、OPPや2軸延伸PETなどの基材フィルムなどが、ポリエチレンや接着剤を介して積層されて、例えば、延伸基材フィルム/接着層/蒸着層/蒸着基材層/シーラント層などの構成の包装用積層バリアフィルムとなる。多層化は、押出コーティング法、ホットラミネーション法、ドライラミネーション法などの公知ラミネート方法を使用できる。このような包装用積層バリアフィルムは、菓子(ポテトチップス、キャンディー、チョコレートなど)などの、酸素バリア性、水蒸気バリア性を必要とする各種包装材として好適に使用できる。
<Laminated barrier film for packaging>
Since said vapor deposition sealant film has few curls in a vapor deposition process, it can be used suitably as a sealant film of the laminated barrier film for packaging which has barrier | blocking properties, such as oxygen and water vapor | steam. Specifically, a base film such as OPP or biaxially stretched PET is laminated on the vapor deposition surface side of the vapor deposition sealant film via polyethylene or an adhesive, for example, stretched base film / adhesive layer / deposition. It becomes a laminated barrier film for packaging having a structure of layer / deposition base layer / sealant layer. For the multi-layering, a known laminating method such as an extrusion coating method, a hot lamination method, or a dry lamination method can be used. Such a laminated barrier film for packaging can be suitably used as various packaging materials that require oxygen barrier properties and water vapor barrier properties such as confectionery (potato chips, candy, chocolate, etc.).

以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example is shown and this invention is demonstrated concretely, this invention is not limited to these Examples.

インフレーション成形機(トミー機械工業株式会社製、商品名「Three−layered blown film machine」;ダイス口径、106mm;ダイスリップクリアランス、2.5mm;スクリュー、φ=40mm L/D=26;巻取り速度、14m/min)を用いて、表1に示す材料を、表2及び3に示す割合で含むシーラント層、中間層及び蒸着基材層からなるインフレーションフィルム(このフィルムは、本発明の「蒸着用多層シーラントフィルム」に相当し、全層厚さは50μmである)を作製した。表1中の「シリンダー温度」は、シーラント層、中間層及び蒸着基材層の成形時におけるシリンダーの温度を指す。表1中の密度の単位は「g/cm」である。表2及び3中の数字の単位は「質量%」である。Inflation molding machine (trade name “Three-layered brown film machine” manufactured by Tommy Machine Industries, Ltd .; die diameter, 106 mm; die slip clearance, 2.5 mm; screw, φ = 40 mm L / D = 26; winding speed, 14 m / min), an inflation film comprising a sealant layer, an intermediate layer and a vapor deposition substrate layer containing the materials shown in Table 1 in the proportions shown in Tables 2 and 3 (this film is the “multilayer for vapor deposition” of the present invention). Corresponding to a “sealant film”, the total layer thickness is 50 μm). “Cylinder temperature” in Table 1 refers to the temperature of the cylinder at the time of molding the sealant layer, the intermediate layer, and the vapor deposition substrate layer. The unit of density in Table 1 is “g / cm 3 ”. The unit of the numbers in Tables 2 and 3 is “mass%”.

なお、表中の略称は、それぞれ下記の内容を指す。
「LLDPE」:直鎖状低密度ポリエチレン
LLDPE−1:住友化学株式会社製、商品名「Evolue SP0511」
LLDPE−2:日本ポリエチレン株式会社製、商品名「Harmolex NF324A」
LLDPE−3:日本ポリエチレン株式会社製、商品名「Novatec UF421」
「PEエラストマー」:ポリエチレンエラストマー、三井化学株式会社製、商品名「Tafmer DF610」
「COC」:環状オレフィンコポリマー、Topas Advanced Polymers社製、商品名「TOPAS 8007F−500」(ガラス転移温度 78℃)
「HDPE」:高密度ポリエチレン、日本ポリエチレン株式会社製、商品名「Novatec HY331」
「MFR」:メルトフローレート(単位:g/10min、190℃)
In addition, the abbreviation in a table | surface points out the following content, respectively.
“LLDPE”: linear low-density polyethylene LLDPE-1: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name “Evolue SP0511”
LLDPE-2: manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “Harmolex NF324A”
LLDPE-3: Nippon Polyethylene Corporation, trade name “Novatec UF421”
“PE elastomer”: polyethylene elastomer, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name “Tafmer DF610”
“COC”: Cyclic olefin copolymer, manufactured by Topas Advanced Polymers, trade name “TOPAS 8007F-500” (glass transition temperature 78 ° C.)
“HDPE”: high density polyethylene, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name “Novatec HY331”
“MFR”: Melt flow rate (unit: g / 10 min, 190 ° C.)

(カールの程度の判定)
本発明のフィルムのカールの度合いは、蒸着処理の前(又は後)のフィルムの一端を固定したときの、他端の浮きを測定することで判定し、具体的には下記に従って測定した。
得られた各フィルム(10cm×10cm、蒸着処理は行っていない)のカールの程度を下記の基準に従って判定した。その結果を表2及び3に示す。
○ フィルムの一端を固定したときに、他端の浮きが1cm未満である
△ フィルムの一端を固定したときに他端の浮きが1cm以上5cm未満である
× フィルムの一端を固定したときの他端の浮きが5cm以上である
×× フィルムが筒状に丸まってしまう
(Judgment of curl degree)
The degree of curling of the film of the present invention was determined by measuring the float at the other end when one end of the film before (or after) the vapor deposition treatment was fixed, and specifically measured according to the following.
The degree of curling of each obtained film (10 cm × 10 cm, not subjected to vapor deposition) was determined according to the following criteria. The results are shown in Tables 2 and 3.
○ When one end of the film is fixed, the float at the other end is less than 1 cm. When one end of the film is fixed, the float at the other end is 1 cm or more and less than 5 cm. × The other end when one end of the film is fixed The float is 5cm or more xx The film is rounded into a cylinder

(蒸着フィルムの作成)
真空下で、得られた各フィルムの蒸着基材層をアルミニウム蒸気に晒し、蒸着層を形成し(蒸着速度:200m/分、蒸着膜厚:800Å)、蒸着フィルムを作製した。
(Creation of vapor deposition film)
Under vacuum, the vapor deposition substrate layer of each obtained film was exposed to aluminum vapor to form a vapor deposition layer (deposition rate: 200 m / min, vapor deposition film thickness: 800 mm), and a vapor deposition film was produced.

(密着強度の測定)
得られた各蒸着フィルムの基材に対する密着強度を下記の方法で測定した。基材(ポリエチレンテレフタラート製)にドライラミネート接着剤(東洋モートン株式会社製、商品名「TM−386」)を塗布(塗布量:約2g/m)し、上記蒸着フィルムの蒸着層にラミネートした。次いで、40〜50℃で1日間エージングを行い、得られた試験片を15mm幅の短冊にカットし、ISO527−2/1Aに準拠して引っ張り試験を行い、各フィルムの基材に対する密着強度を測定した。その結果を表2及び3に示す。
(Measurement of adhesion strength)
The adhesion strength of each obtained vapor deposited film to the substrate was measured by the following method. A dry laminate adhesive (trade name “TM-386”, manufactured by Toyo Morton Co., Ltd.) is applied to a base material (made of polyethylene terephthalate) (coating amount: about 2 g / m 2 ), and is laminated on the vapor deposition layer of the vapor deposition film. did. Next, aging is performed at 40 to 50 ° C. for 1 day, the obtained test piece is cut into a 15 mm-wide strip, a tensile test is performed in accordance with ISO527-2 / 1A, and the adhesion strength of each film to the substrate is determined. It was measured. The results are shown in Tables 2 and 3.

Figure 2014141818
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表2及び3に示される通り、本発明の蒸着用多層シーラントフィルムは、シーラント層及び蒸着基材層に環状オレフィン系樹脂を含むので、カールが少なく、かつ密着強度が高く、バリア性に優れていると言える。   As shown in Tables 2 and 3, the multilayer sealant film for vapor deposition of the present invention contains a cyclic olefin-based resin in the sealant layer and the vapor deposition base material layer, so there is little curling, high adhesion strength, and excellent barrier properties. I can say that.

Claims (8)

一方の表面に配置される蒸着基材層と、他方の表面に配置されるシーラント層とを少なくとも備える蒸着用多層シーラントフィルムであって、
前記蒸着基材層は、60質量%以上100質量%以下の環状オレフィン系樹脂を含有し、
前記シーラント層は、シーラント樹脂と、10質量%以上40質量%以下の環状オレフィン系樹脂とを含有する蒸着用多層シーラントフィルム。
A multilayer sealant film for vapor deposition comprising at least a vapor deposition substrate layer disposed on one surface and a sealant layer disposed on the other surface,
The deposition base layer contains a cyclic olefin-based resin of 60% by mass or more and 100% by mass or less,
The said sealant layer is a multilayer sealant film for vapor deposition containing sealant resin and 10 to 40 mass% of cyclic olefin resin.
前記蒸着基材層と前記シーラント層との間に、前記シーラント樹脂を含む中間層が配置されている請求項1に記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   The multilayer sealant film for vapor deposition according to claim 1, wherein an intermediate layer containing the sealant resin is disposed between the vapor deposition base material layer and the sealant layer. 前記シーラント樹脂が、ポリエチレン系樹脂及び/又はポリプロピレン系樹脂である請求項1又は2に記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   The multilayer sealant film for vapor deposition according to claim 1 or 2, wherein the sealant resin is a polyethylene resin and / or a polypropylene resin. 前記シーラント樹脂が、直鎖状低密度ポリエチレン又は無延伸ポリプロピレン樹脂である請求項1から3のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   The multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of claims 1 to 3, wherein the sealant resin is a linear low density polyethylene or an unstretched polypropylene resin. 前記蒸着基材層が全層厚さの5%以上40%未満である1から4のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   The multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of 1 to 4, wherein the vapor deposition base material layer is 5% or more and less than 40% of the total thickness. 前記蒸着基材層に蒸着される層が、金属又は無機酸化物である請求項1から5のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   The multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of claims 1 to 5, wherein the layer deposited on the vapor deposition base material layer is a metal or an inorganic oxide. 前記環状オレフィン系樹脂は、エチレンとノルボルネンとの共重合体である請求項1から6のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルム。   The multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of claims 1 to 6, wherein the cyclic olefin-based resin is a copolymer of ethylene and norbornene. 請求項1から7のいずれかに記載の蒸着用多層シーラントフィルムの蒸着面側に金属又は無機酸化物が蒸着され、さらに、前記金属又は前記無機酸化物上に延伸基材フィルムを積層してなる、包装用積層バリアフィルム。   A metal or an inorganic oxide is vapor-deposited on the vapor deposition surface side of the multilayer sealant film for vapor deposition according to any one of claims 1 to 7, and a stretched base film is laminated on the metal or the inorganic oxide. , Laminated barrier film for packaging.
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