JP6639306B2 - Multilayer film and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は積層体フィルム及びその製造方法に関する。 The present invention relates to a laminate film and a method for producing the same.
プロピレン単独重合体は剛性、耐熱性、耐油性等に優れるため、ポリプロピレンフィルムは食品包装分野や産業資材分野などにおいて広く使用されている。また、ポリプロピレンフィルムを延伸したフィルム（ＯＰＰフィルム）は、剛性、引張強度に優れ、また伸びも小さいことから印刷特性にも優れる。 Since propylene homopolymer is excellent in rigidity, heat resistance, oil resistance and the like, polypropylene films are widely used in the field of food packaging and industrial materials. Further, a film obtained by stretching a polypropylene film (OPP film) is excellent in rigidity and tensile strength, and also excellent in printing characteristics due to small elongation.
しかしながら、ＯＰＰフィルムは低温での耐ピンホール性が劣る。また、ヒートシールのためには別途接着層が必要であり、加工コストが高く、焼却時に有害物質が発生することが懸念されている。 However, OPP films have poor pinhole resistance at low temperatures. In addition, a separate adhesive layer is required for heat sealing, processing costs are high, and there is a concern that harmful substances may be generated during incineration.
特許文献１には、低密度ポリエチレンの延伸フィルムと、ポリプロピレンフィルムとの積層体が、耐ピンホール性等に優れることが記載されている。また、特許文献２には、引裂バランスに優れる二軸延伸可能なポリエチレン系フィルムが記載されている。 Patent Document 1 describes that a laminate of a stretched film of low-density polyethylene and a polypropylene film has excellent pinhole resistance and the like. Patent Document 2 discloses a biaxially stretchable polyethylene film having excellent tear balance.
しかしながら、特許文献１記載の積層体ではヒートシールのためには接着層が必要である。また、特許文献２記載のフィルムは十分に薄くすることができず、ＯＰＰフィルムと積層した際にＯＰＰフィルムの物性を損なう場合がある。 However, the laminate described in Patent Document 1 requires an adhesive layer for heat sealing. Further, the film described in Patent Document 2 cannot be made sufficiently thin, and when laminated with an OPP film, the physical properties of the OPP film may be impaired.
本発明は、引張強度および引裂バランスが高く、耐ピンホール性に優れ、低温にてヒートシールを行うことができ、ヒートシール強度が高く、成形時、延伸時の安定性が高い積層体フィルムを提供することを目的とする。 The present invention provides a laminated film having high tensile strength and tear balance, excellent pinhole resistance, heat sealing at a low temperature, high heat sealing strength, and high stability during molding and stretching. The purpose is to provide.
本発明は以下の（１）〜（６）である。 The present invention is the following (1) to (6).
（１）下記要件（ａ−１）及び（ａ−２）を満たす、エチレン単位と少なくとも１種以上の炭素数３〜１０のα−オレフィン単位とを含むエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、融解熱量が４０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン系共重合体（Ｄ）とを含む層［１］と、
下記要件（ｂ−１）〜（ｂ−３）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）を含む層［２］と、
を含む積層体フィルムであって、
前記層［１］と前記層［２］とが直接接しており、
前記層［１］に含まれる、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｄ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ））が、９９／１〜５０／５０であり、
前記層［１］の厚さと前記層［２］の厚さとの比（層［１］／層［２］）が、１／１４〜１／３である積層体フィルム。
要件（ａ−１）：ＪＩＳ Ｋ６９２２に準じて測定される密度が８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3である。
要件（ａ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜１２．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−１）：プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも１種以上の炭素数２および４以上のα−オレフィンとの共重合体である。
要件（ｂ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜２０．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−３）：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定される密度が８９０〜９１１ｋｇ／ｍ3である。
(1) An ethylene / α-olefin copolymer (A) which satisfies the following requirements (a-1) and (a-2) and contains an ethylene unit and at least one α-olefin unit having 3 to 10 carbon atoms. And a layer [1] containing a propylene-based copolymer (D) having a heat of fusion of 40 J / g or less;
A layer [2] containing the propylene-based polymer (B) satisfying the following requirements (b-1) to (b-3);
A laminate film comprising:
The layer [1] is in direct contact with the layer [2],
The mass ratio ((A) / (D)) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D) contained in the layer [1] is 99/1 to 1/99. 50/50,
A laminate film wherein the ratio of the thickness of the layer [1] to the thickness of the layer [2] (layer [1] / layer [2]) is 1/14 to 1/3.
Requirements (a-1): Density is measured in accordance with JIS K6922 is 880~930kg / m 3.
Requirement (a-2): The melt flow rate (MFR, 190 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 12.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-1): a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one or more α-olefins having 2 or 4 carbon atoms.
Requirement (b-2): The melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 20.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-3): The density measured according to JIS K7112 is 890 to 911 kg / m 3 .
（２）前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）が、さらに下記要件（ａ−３）を満たす（１）に記載の積層体フィルム。
要件（ａ−３）：ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、全量に対して分子量が１００万以上である成分の含有量が０．７質量％以下である。
(2) The laminate film according to (1), wherein the ethylene / α-olefin copolymer (A) further satisfies the following requirement (a-3).
Requirement (a-3): In a molecular weight distribution curve obtained by GPC, the content of a component having a molecular weight of 1,000,000 or more with respect to the total amount is 0.7% by mass or less.
（３）前記プロピレン系重合体（Ｂ）が、さらに下記要件（ｂ−４）を満たす（１）または（２）に記載の積層体フィルム。
要件（ｂ−４）：ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、全量に対して分子量が１５０万以上である成分の含有量が０．７質量％以下である。
(3) The laminate film according to (1) or (2), wherein the propylene-based polymer (B) further satisfies the following requirement (b-4).
Requirement (b-4): In a molecular weight distribution curve obtained by GPC, the content of a component having a molecular weight of 1.5 million or more with respect to the total amount is 0.7% by mass or less.
（４）二軸延伸フィルムである（１）から（３）のいずれかに記載の積層体フィルム。 (4) The laminate film according to any one of (1) to (3), which is a biaxially stretched film.
（５）前記層［２］が、ＪＩＳ Ｋ６９２２に準じて測定される密度が８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3のエチレン系重合体を含有しない（１）から（４）のいずれかに記載の積層体フィルム。 (5) The laminate film according to any one of (1) to (4), wherein the layer [2] does not contain an ethylene polymer having a density of 880 to 930 kg / m 3 measured according to JIS K6922. .
（６）下記要件（ａ−１）及び（ａ−２）を満たす、エチレン単位と少なくとも１種以上の炭素数３〜１０のα−オレフィン単位とを含むエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、融解熱量が４０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン系共重合体（Ｄ）とを含む層［１］’と、
下記要件（ｂ−１）〜（ｂ−３）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）を含む層［２］’と、
を含む積層体を共押出した後、二軸延伸する工程を含む積層体フィルムの製造方法であって、
前記層［１］’と前記層［２］’とが直接接しており、
前記層［１］’に含まれる、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｄ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ））が、９９／１〜５０／５０であり、
前記積層体フィルムにおける、前記層［１］’由来の層［１］の厚さと、前記層［２］’由来の層［２］の厚さとの比（層［１］／層［２］）が、１／１４〜１／３である積層体フィルムの製造方法。
要件（ａ−１）：ＪＩＳ Ｋ６９２２に準じて測定される密度が８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3である。
要件（ａ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜１２．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−１）：プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも１種以上の炭素数２および４以上のα−オレフィンとの共重合体である。
要件（ｂ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜２０．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−３）：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定される密度が８９０〜９１１ｋｇ／ｍ3である。
(6) An ethylene / α-olefin copolymer (A) which satisfies the following requirements (a-1) and (a-2) and contains an ethylene unit and at least one or more α-olefin units having 3 to 10 carbon atoms. ) And a layer [1] ′ containing a propylene-based copolymer (D) having a heat of fusion of 40 J / g or less;
A layer [2] ′ containing a propylene-based polymer (B) satisfying the following requirements (b-1) to (b-3);
After co-extruding a laminate containing, a method for producing a laminate film including a step of biaxial stretching,
The layer [1] ′ and the layer [2] ′ are in direct contact with each other;
The mass ratio ((A) / (D)) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D) contained in the layer [1] ′ is 99/1. ~ 50/50,
The ratio of the thickness of the layer [1] derived from the layer [1] 'to the thickness of the layer [2] derived from the layer [2]' in the laminated film (layer [1] / layer [2]) Is 1/14 to 1/3.
Requirements (a-1): Density is measured in accordance with JIS K6922 is 880~930kg / m 3.
Requirement (a-2): The melt flow rate (MFR, 190 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 12.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-1): a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one or more α-olefins having 2 or 4 carbon atoms.
Requirement (b-2): The melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 20.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-3): The density measured according to JIS K7112 is 890 to 911 kg / m 3 .
本発明によれば、引張強度および引裂バランスが高く、耐ピンホール性に優れ、低温にてヒートシールを行うことができ、ヒートシール強度が高く、成形時、延伸時の安定性が高い積層体フィルムを提供することができる。 According to the present invention, a laminate having high tensile strength and tear balance, excellent pinhole resistance, heat sealing at a low temperature, high heat sealing strength, and high stability during molding and stretching. A film can be provided.
本発明に係る積層体フィルムは、下記要件（ａ−１）及び（ａ−２）を満たす、エチレン単位と少なくとも１種以上の炭素数３〜１０のα−オレフィン単位とを含むエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、融解熱量が４０Ｊ／ｇ以下であるプロピレン系共重合体（Ｄ）とを含む層［１］と、下記要件（ｂ−１）〜（ｂ−３）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）を含む。前記層［１］と前記層［２］とは直接接している。前記層［１］に含まれる、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｄ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、９９／１〜５０／５０である。前記層［１］の厚さと前記層［２］の厚さとの比（層［１］／層［２］）は、１／１４〜１／３である。
要件（ａ−１）：ＪＩＳ Ｋ６９２２に準じて測定される密度が８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3である。
要件（ａ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜１２．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−１）：プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも１種以上の炭素数２および４以上のα−オレフィンとの共重合体である。
要件（ｂ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜２０．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−３）：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定される密度が８９０〜９１１ｋｇ／ｍ3である。
The laminated body film according to the present invention satisfies the following requirements (a-1) and (a-2): ethylene / α-containing ethylene units and at least one or more α-olefin units having 3 to 10 carbon atoms. A layer [1] containing an olefin copolymer (A) and a propylene-based copolymer (D) having a heat of fusion of 40 J / g or less, and satisfies the following requirements (b-1) to (b-3). Contains propylene-based polymer (B). The layer [1] and the layer [2] are in direct contact with each other. The mass ratio ((A) / (D)) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D) contained in the layer [1] is 99/1 to 1/99. 50/50. The ratio of the thickness of the layer [1] to the thickness of the layer [2] (layer [1] / layer [2]) is 1/14 to 1/3.
Requirements (a-1): Density is measured in accordance with JIS K6922 is 880~930kg / m 3.
Requirement (a-2): The melt flow rate (MFR, 190 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 12.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-1): a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one or more α-olefins having 2 or 4 carbon atoms.
Requirement (b-2): The melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 20.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-3): The density measured according to JIS K7112 is 890 to 911 kg / m 3 .
結晶性の高いエチレン系樹脂とプロピレン系樹脂を共押出して得られる積層体を、そのまま二軸延伸することにより積層体フィルムを得る場合、均一な積層体フィルムを得ることは困難である。一方、各層をそれぞれ二軸延伸した後、接着層を介して接着することで多層フィルムを作製することはできるが、この場合接着層が必要となるため、加工コストが上がり、焼却時に有害物質が発生する場合がある。また、エチレン系樹脂を含む層が厚くなり、剛性、引張強度等に優れるプロピレン系樹脂を含む層の物性が損なわれる。 When a laminate obtained by co-extrusion of a highly crystalline ethylene-based resin and a propylene-based resin is biaxially stretched to obtain a laminate film, it is difficult to obtain a uniform laminate film. On the other hand, after each layer is biaxially stretched, a multilayer film can be produced by bonding through an adhesive layer.However, in this case, an adhesive layer is required, which increases processing costs and reduces harmful substances during incineration. May occur. Further, the layer containing the ethylene-based resin becomes thicker, and the physical properties of the layer containing the propylene-based resin which is excellent in rigidity, tensile strength and the like are impaired.
そこで本発明者らが鋭意検討した結果、積層体フィルムが、前記要件を満たすエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、前記プロピレン系共重合体（Ｄ）とを前記質量比で含む層［１］と、前記要件を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）を含む層［２］と、を前記厚さの比で両者が直接接するように有することにより、剛性、引張強度等に優れるプロピレン系重合体（Ｂ）を含む層［２］の性能を損なうことなく、良好な耐ピンホール性、ヒートシール性を付与することができ、かつ、成形時、延伸時の安定性も良好であることを見出した。また、接着層が不要なため、加工コストが下がり、焼却時に有害物質も発生しない。さらに、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を含む層［１］を薄くすることができるため、プロピレン系重合体（Ｂ）を含む層［２］の物性が損なわれない。 Therefore, as a result of the inventor's intensive studies, it has been found that the layered film has a layer containing the ethylene / α-olefin copolymer (A) satisfying the above requirements and the propylene-based copolymer (D) at the above-mentioned mass ratio. A propylene-based material having excellent rigidity, tensile strength, and the like by having [1] and a layer [2] containing a propylene-based polymer (B) satisfying the above-mentioned requirements so that they are in direct contact with each other at the above thickness ratio. Good pinhole resistance and heat sealability can be imparted without impairing the performance of the layer [2] containing the polymer (B), and good stability during molding and stretching. Was found. Further, since an adhesive layer is unnecessary, processing costs are reduced, and no harmful substances are generated during incineration. Furthermore, since the layer [1] containing the ethylene / α-olefin copolymer (A) can be thinned, the physical properties of the layer [2] containing the propylene-based polymer (B) are not impaired.
＜エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）＞
本発明に係るエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、前記要件（ａ−１）及び（ａ−２）を満たし、エチレン単位と少なくとも１種以上の炭素数３〜１０のα−オレフィン単位とを含む。また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、さらに下記要件（ａ−３）、（ａ−４）を満たすことが好ましい。なお、本発明においてエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、エチレン単位を５０質量％以上含む共重合体を示す。また、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、２種類以上のエチレン・α−オレフィン共重合体を含む組成物であってもよい。
<Ethylene / α-olefin copolymer (A)>
The ethylene / α-olefin copolymer (A) according to the present invention satisfies the requirements (a-1) and (a-2), and comprises an ethylene unit and at least one or more α-olefins having 3 to 10 carbon atoms. Including units. Further, the ethylene / α-olefin copolymer (A) preferably further satisfies the following requirements (a-3) and (a-4). In the present invention, the ethylene / α-olefin copolymer (A) indicates a copolymer containing 50% by mass or more of ethylene units. Further, the ethylene / α-olefin copolymer (A) may be a composition containing two or more ethylene / α-olefin copolymers.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）におけるα−オレフィンとしては、少なくとも１種以上の炭素数３〜１０のα−オレフィンを含めば特に限定されない。例えば炭素数３〜２０のα−オレフィンを用いることができる。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラドデセン、１−ヘキサドデセン、１−オクタドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、ジエチル−１−ブテン、トリメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジメチル−１−ペンテン、メチルエチル−１−ペンテン、ジエチル−１−ヘキセン、トリメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ヘプテン、エチル−１−オクテン、メチル−１−ノネンなどが挙げられる。これらの中でも、炭素数３〜１０のα−オレフィンが好ましく、炭素数３〜８のα−オレフィンがより好ましく、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンがさらに好ましく、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが特に好ましい。エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、これらの単位を一種含んでもよく、二種以上含んでもよい。 The α-olefin in the ethylene / α-olefin copolymer (A) is not particularly limited as long as it includes at least one or more α-olefins having 3 to 10 carbon atoms. For example, an α-olefin having 3 to 20 carbon atoms can be used. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradodecene, 1-hexadodecene, 1-octadodecene , 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, diethyl-1-butene, trimethyl-1-butene 3-methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-hexene, trimethyl-1-pentene, 3-methyl- 1-hexene, dimethyl-1-hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, methylethyl-1-heptene, trimethyl-1-hepne Down, ethyl-1-octene, and the like methyl-1-nonene. Among them, α-olefins having 3 to 10 carbon atoms are preferable, α-olefins having 3 to 8 carbon atoms are more preferable, and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 4-methyl-1-pentene are used. , 1-octene is more preferred, and propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 1-octene are particularly preferred. The ethylene / α-olefin copolymer (A) may include one of these units, or may include two or more of these units.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、具体的には、エチレン・プロピレンランダム共重合体、エチレン・１−ブテンランダム共重合体等が挙げられる。 Specific examples of the ethylene / α-olefin copolymer (A) include an ethylene / propylene random copolymer and an ethylene / 1-butene random copolymer.
（要件（ａ−１））
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の、ＪＩＳ Ｋ６９２２に準じて測定される密度は、８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3であり、８８５〜９２５ｋｇ／ｍ3が好ましく、８９０〜９２０ｋｇ／ｍ3がより好ましく、９００〜９１５ｋｇ／ｍ3がさらに好ましい。該密度が８８０ｋｇ／ｍ3未満である場合、縦延伸時にフィルムがロールに抱きつき、成形できない。また、該密度が９３０ｋｇ／ｍ3を超える場合、延伸時にフィルムが破断する。
(Requirement (a-1))
Ethylene · alpha-olefin copolymer (A), the density is measured according to JIS K6922 is 880~930kg / m 3, preferably 885~925kg / m 3, 890~920kg / m 3 Gayori It is more preferably 900 to 915 kg / m 3 . If the density is less than 880 kg / m 3 , the film will cling to the roll during longitudinal stretching and cannot be formed. When the density exceeds 930 kg / m 3 , the film breaks during stretching.
（要件（ａ−２））
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（１９０℃）とも示す）は、１．０〜１２．０ｇ／分であり、１．５〜１０．０ｇ／１０分が好ましく、２．０〜８．０ｇ／１０分がより好ましく、２．５〜５．０ｇ／１０分がさらに好ましい。ＭＦＲ（１９０℃）が前記範囲外の場合、成形時の安定性が低い。なお、該ＭＦＲ（１９０℃）はＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定される値である。
(Requirement (a-2))
The melt flow rate (MFR, 190 ° C, 2.16 kg load) (hereinafter also referred to as MFR (190 ° C)) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) is 1.0 to 12.0 g / min. , 1.5 to 10.0 g / 10 min, more preferably 2.0 to 8.0 g / 10 min, even more preferably 2.5 to 5.0 g / 10 min. When the MFR (190 ° C.) is out of the above range, stability during molding is low. The MFR (190 ° C.) is a value measured under the conditions of 190 ° C. and a load of 2.16 kg according to ASTM D1238.
（要件（ａ−３））
ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）全量に対して分子量が１００万以上である成分の含有量は、０．７質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以下であることがさらに好ましい。なお、該含有量は少ない方が好ましく、０．０質量％であることが特に好ましい。該含有量が０．７質量％以下であることにより、ヒートシール界面形成を阻害する高分子量成分（高粘度成分）が少なくなり、最高ヒートシール強度が向上する。なお、該含有量が０．７質量％を超えると、層［１］と層［２］との界面接着強度が低下する場合がある。この理由については、必ずしも定かではないが、分子量１００万以上の成分が層［１］と層［２］の間の界面近傍での分子鎖の拡散を阻害、すなわち界面形成を阻害するためと推察される。該含有量は具体的には後述する方法により測定される値である。
(Requirement (a-3))
In the molecular weight distribution curve obtained by GPC, the content of the component having a molecular weight of 1,000,000 or more with respect to the total amount of the ethylene / α-olefin copolymer (A) is preferably 0.7% by mass or less, The content is more preferably 0.5% by mass or less, and further preferably 0.3% by mass or less. Note that the content is preferably small, and particularly preferably 0.0% by mass. When the content is 0.7% by mass or less, a high molecular weight component (high viscosity component) that inhibits the formation of the heat seal interface is reduced, and the maximum heat seal strength is improved. If the content exceeds 0.7% by mass, the interfacial adhesive strength between the layer [1] and the layer [2] may decrease. The reason for this is not clear, but it is presumed that a component having a molecular weight of 1,000,000 or more inhibits diffusion of molecular chains near the interface between the layer [1] and the layer [2], that is, inhibits the formation of the interface. Is done. The content is specifically a value measured by a method described later.
（要件（ａ−４））
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点は、５０〜１３０℃が好ましく、８０〜１２５℃がより好ましく、１００〜１２０℃がさらに好ましい。該融点が５０℃以上であることにより、縦延伸時にフィルムがロールに抱きつきにくくなる。また、該融点が１３０℃以下であることにより、延伸時のフィルムの破断を防止できる。
(Requirement (a-4))
The melting point of the ethylene / α-olefin copolymer (A) measured by differential scanning calorimetry (DSC) is preferably from 50 to 130 ° C, more preferably from 80 to 125 ° C, even more preferably from 100 to 120 ° C. When the melting point is at least 50 ° C., the film will not easily cling to the roll during longitudinal stretching. When the melting point is 130 ° C. or less, breakage of the film during stretching can be prevented.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）は、例えばエチレンおよびα−オレフィンを原料として、チーグラー触媒やメタロセン触媒を用いて製造することができる。密度（要件（ａ−１））は、α−オレフィンの含有量により調節することができる。ＭＦＲ（１９０℃）（要件（ａ−２））は、触媒の種類や重合条件を変更することにより調節することができる。なお、連鎖移動剤を用いる場合、連鎖移動剤としては水素を用いることが好ましい。高分子量成分の含有量（要件（ａ−３））は、触媒の種類や重合条件により調節することができる。融点（要件（ａ−４））は、重量平均分子量やα−オレフィンの含有量により調節することができる。 The ethylene / α-olefin copolymer (A) can be produced, for example, using ethylene and α-olefin as raw materials and using a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst. The density (requirement (a-1)) can be adjusted by the content of the α-olefin. The MFR (190 ° C.) (requirement (a-2)) can be adjusted by changing the type of the catalyst and the polymerization conditions. When a chain transfer agent is used, it is preferable to use hydrogen as the chain transfer agent. The content of the high molecular weight component (requirement (a-3)) can be adjusted by the type of the catalyst and the polymerization conditions. The melting point (requirement (a-4)) can be adjusted by the weight average molecular weight or the content of α-olefin.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としては、市販品では、エボリュー（商品名、（株）プライムポリマー社製）、ハーモレックス（商品名、日本ポリエチレン（株）社製）、カーネル（商品名、日本ポリエチレン（株）社製）、ノバテック（商品名、日本ポリエチレン（株）社製）、Ｅｌｉｔｅ，Ｄｏｗｌｅｘ，Ａｆｆｉｎｉｔｙ，Ａｔｔａｎｅ（商品名、ダウケミカル社製）、Ｅｘｃｅｅｄ，Ｅｎａｂｌｅ（商品名、エクソンケミカル社製）などが挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 As the ethylene / α-olefin copolymer (A), commercially available products include Evolue (trade name, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.), Harmolex (trade name, manufactured by Japan Polyethylene Corporation), Kernel (trade name) Name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Novatec (trade name, manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd.), Elite, Dowlex, Affinity, Attane (trade name, manufactured by Dow Chemical Company), Exceed, Enable (trade name, Exxon) Chemical Co., Ltd.). These may be used alone or in combination of two or more.
＜プロピレン系共重合体（Ｄ）＞
本発明において層［１］は、最高ヒートシール強度向上の観点から、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）以外にさらに融解熱量が４０Ｊ／ｇ以下のプロピレン系共重合体（Ｄ）を含む。本発明においてプロピレン系共重合体（Ｄ）は、プロピレン単位を５０質量％以上含む共重合体を示す。また、プロピレン系共重合体（Ｄ）は後述するプロピレン系重合体（Ｂ）であってもよい。また、プロピレン系共重合体（Ｄ）は、２種類以上のプロピレン系共重合体（Ｄ）を含む組成物であってもよい。
<Propylene copolymer (D)>
In the present invention, the layer [1] further contains a propylene copolymer (D) having a heat of fusion of 40 J / g or less in addition to the ethylene / α-olefin copolymer (A) from the viewpoint of improving the maximum heat seal strength. . In the present invention, the propylene-based copolymer (D) is a copolymer containing 50% by mass or more of propylene units. Further, the propylene-based copolymer (D) may be a propylene-based polymer (B) described later. Further, the propylene-based copolymer (D) may be a composition containing two or more propylene-based copolymers (D).
プロピレン系共重合体（Ｄ）の融解熱量は４０Ｊ／ｇ以下であり、３５Ｊ／ｇ以下であることが好ましく、３０Ｊ／ｇ以下であることがより好ましい。該融解熱量の下限は特に限定されないが、例えば５Ｊ／ｇ以上とすることができる。なお、該融解熱量は、ＤＳＣにより測定される値である。 The heat of fusion of the propylene-based copolymer (D) is 40 J / g or less, preferably 35 J / g or less, more preferably 30 J / g or less. The lower limit of the heat of fusion is not particularly limited, but may be, for example, 5 J / g or more. The heat of fusion is a value measured by DSC.
プロピレン系共重合体（Ｄ）としては、例えばプロピレンとエチレンとの共重合体が挙げられる。プロピレン系共重合体（Ｄ）は、例えば公知のチーグラー触媒やメタロセン触媒を用いて重合することにより製造することができる。プロピレン系共重合体（Ｄ）は、市販品としては、例えばＶｉｓｔａｍａｘｘ３９８０（商品名、エクソンモービルケミカルス社製）等が挙げられる。 Examples of the propylene-based copolymer (D) include a copolymer of propylene and ethylene. The propylene-based copolymer (D) can be produced, for example, by polymerizing using a known Ziegler catalyst or metallocene catalyst. As the propylene-based copolymer (D), commercially available products include, for example, Vistamaxx3980 (trade name, manufactured by ExxonMobil Chemicals).
＜プロピレン系重合体（Ｂ）＞
本発明に係るプロピレン系重合体（Ｂ）は、前記要件（ｂ−１）〜（ｂ−３）を満たす。また、プロピレン系重合体（Ｂ）は、さらに下記要件（ｂ−４）、（ｂ−５）を満たすことが好ましい。なお、本発明においてプロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレン単位を５０質量％以上含む重合体を示す。また、プロピレン系重合体（Ｂ）は、２種類以上のプロピレン系重合体を含む組成物であってもよい。
<Propylene-based polymer (B)>
The propylene-based polymer (B) according to the present invention satisfies the requirements (b-1) to (b-3). Further, the propylene-based polymer (B) preferably further satisfies the following requirements (b-4) and (b-5). In the present invention, the propylene-based polymer (B) refers to a polymer containing a propylene unit of 50% by mass or more. Further, the propylene-based polymer (B) may be a composition containing two or more propylene-based polymers.
（要件（ｂ−１））
プロピレン系重合体（Ｂ）は、プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも１種以上の炭素数２および４以上のα−オレフィンとの共重合体である。このようなプロピレン系重合体（Ｂ）としては、例えばプロピレン単独重合体であるホモポリプロピレン（ホモＰＰ）、プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体（ランダムＰＰ）、いわゆるブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）等が挙げられる。
(Requirement (b-1))
The propylene-based polymer (B) is a propylene homopolymer or a copolymer of propylene with at least one or more α-olefins having 2 or 4 carbon atoms. As such a propylene-based polymer (B), for example, propylene homopolymer homopolypropylene (homoPP), propylene / α-olefin random copolymer (random PP), so-called block polypropylene (block PP), etc. No.
前記α−オレフィンとしては、例えば、エチレン、炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。炭素数４〜２０のα−オレフィンとしては、具体的には１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラドデセン、１−ヘキサドデセン、１−オクタドデセン、１−エイコセン、４−メチル−１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、ジエチル−１−ブテン、トリメチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、プロピル−１−ペンテン、ジメチル−１−ペンテン、メチルエチル−１−ペンテン、ジエチル−１−ヘキセン、トリメチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ヘキセン、３，５，５−トリメチル−１−ヘキセン、メチルエチル−１−ヘプテン、トリメチル−１−ヘプテン、エチル−１−オクテン、メチル−１−ノネンなどが挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、エチレンおよび炭素数４〜８のα−オレフィンが好ましく、エチレンがより好ましい。 Examples of the α-olefin include ethylene and α-olefins having 4 to 20 carbon atoms. As the α-olefin having 4 to 20 carbon atoms, specifically, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1- Tetradodecene, 1-hexadodecene, 1-octadodecene, 1-eicosene, 4-methyl-1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 3,3-dimethyl-1-butene, diethyl- 1-butene, trimethyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, ethyl-1-pentene, propyl-1-pentene, dimethyl-1-pentene, methylethyl-1-pentene, diethyl-1-hexene, trimethyl -1-pentene, 3-methyl-1-hexene, dimethyl-1-hexene, 3,5,5-trimethyl-1-hexene, methylethyl-1-hepne Emissions, trimethyl-1-heptene, ethyl-1-octene, and the like methyl-1-nonene. These may be used alone or in combination of two or more. Among them, ethylene and α-olefins having 4 to 8 carbon atoms are preferable, and ethylene is more preferable.
プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体としては、具体的には、プロピレン・エチレンランダム共重合体、プロピレン・１−ブテンランダム共重合体、プロピレン・１−ペンテンランダム共重合体、プロピレン・１−ヘキセンランダム共重合体、プロピレン・１−オクテンランダム共重合体、プロピレン・エチレン・１−ブテンランダム共重合体等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。これらの中でも、プロピレン・エチレンランダム共重合体が好ましい。プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体におけるα−オレフィン単位の含有量は、５質量％以下であることが好ましい。 Specific examples of the propylene / α-olefin random copolymer include propylene / ethylene random copolymer, propylene / 1-butene random copolymer, propylene / 1-pentene random copolymer, and propylene / 1-hexene Examples include a random copolymer, a propylene / 1-octene random copolymer, and a propylene / ethylene / 1-butene random copolymer. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, a propylene / ethylene random copolymer is preferable. The content of α-olefin units in the propylene / α-olefin random copolymer is preferably 5% by mass or less.
（要件（ｂ−２））
プロピレン系重合体（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）（以下、ＭＦＲ（２３０℃）とも示す）は、１．０〜２０．０ｇ／１０分であり、１．５〜１５．０ｇ／１０分が好ましく、２．０〜１０．０ｇ／１０分がより好ましく、２．５〜５．０ｇ／１０分がさらに好ましい。ＭＦＲ（２３０℃）が前記範囲外である場合、延伸性が低下し、成形時の安定性が低い。なお、該ＭＦＲ（２３０℃）はＪＩＳ Ｋ７２１０−１およびＪＩＳ Ｋ７２１０−２に準じて、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定される値である。
(Requirement (b-2))
The melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) (hereinafter also referred to as MFR (230 ° C.)) of the propylene-based polymer (B) is 1.0 to 20.0 g / 10 min. It is preferably from 5 to 15.0 g / 10 min, more preferably from 2.0 to 10.0 g / 10 min, even more preferably from 2.5 to 5.0 g / 10 min. When the MFR (230 ° C.) is out of the above range, the stretchability decreases, and the stability during molding is low. The MFR (230 ° C.) is a value measured under the conditions of 230 ° C. and 2.16 kg load according to JIS K7210-1 and JIS K7210-2.
（要件（ｂ−３））
プロピレン系重合体（Ｂ）の、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定される密度は、８９０〜９１１ｋｇ／ｍ3であり、８９３〜９１０ｋｇ／ｍ3が好ましく、８９５〜９０９ｋｇ／ｍ3がより好ましく、９００〜９０８ｋｇ／ｍ3がさらに好ましい。該密度が８９０ｋｇ／ｍ3未満である場合、フィルム剛性が劣る。また、該密度が９１１ｋｇ／ｍ3を超える場合、延伸性が低下しフィルム成形が困難となる。
(Requirement (b-3))
Propylene polymer (B), the density is measured according to JIS K7112 is 890~911kg / m 3, preferably 893~910kg / m 3, more preferably 895~909kg / m 3, 900~ 908 kg / m 3 is more preferred. When the density is less than 890 kg / m 3 , the film rigidity is poor. On the other hand, when the density exceeds 911 kg / m 3 , the stretchability is reduced, and it becomes difficult to form a film.
（要件（ｂ−４））
ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、プロピレン系重合体（Ｂ）全量に対して分子量が１５０万以上である成分の含有量は、０．７質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．３質量％以下であることがさらに好ましい。なお、該含有量は少ない方が好ましく、０．０質量％であることが特に好ましい。該含有量が０．７質量％以下であることにより、ヒートシール界面形成を阻害する高分子量成分（高粘度成分）が少なくなり、最高ヒートシール強度が向上する。なお、該含有量は具体的には後述する方法により測定される値である。
(Requirement (b-4))
In the molecular weight distribution curve obtained by GPC, the content of the component having a molecular weight of 1.5 million or more based on the total amount of the propylene-based polymer (B) is preferably 0.7% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass. It is more preferable that the content is not more than 0.3% by mass. Note that the content is preferably small, and particularly preferably 0.0% by mass. When the content is 0.7% by mass or less, a high molecular weight component (high viscosity component) that inhibits the formation of the heat seal interface is reduced, and the maximum heat seal strength is improved. The content is specifically a value measured by a method described later.
（要件（ｂ−５））
プロピレン系重合体（Ｂ）の、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定される融点は、１１０〜１７０℃が好ましく、１２０〜１６５℃がより好ましい。該融点が１１０℃以上であることにより、フィルム剛性が優れる。また、該融点が１７０℃以下であることにより、延伸性が向上しフィルム成形が容易となる。
(Requirement (b-5))
The melting point of the propylene polymer (B) measured by differential scanning calorimetry (DSC) is preferably from 110 to 170C, more preferably from 120 to 165C. When the melting point is 110 ° C. or higher, the film has excellent rigidity. Further, when the melting point is 170 ° C. or lower, stretchability is improved and film forming is facilitated.
プロピレン系重合体（Ｂ）は、例えばプロピレンと少なくとも１種以上の炭素数２および４以上のα−オレフィンとを原料として、チーグラー触媒やメタロセン触媒を用いて製造することができる。ＭＦＲ（２３０℃）（要件（ｂ−２））は、触媒の種類や重合条件を変更することにより調節することができる。密度（要件（ｂ−３））は、触媒の種類や炭素数２および４以上のα−オレフィンの含有量により調節することができる。高分子量成分の含有量（要件（ｂ−４））は、触媒の種類や重合条件により調節することができる。融点（要件（ｂ−５））は、触媒の種類や炭素数２および４以上のα−オレフィンの含有量により調節することができる。 The propylene-based polymer (B) can be produced, for example, using propylene and at least one or more α-olefins having 2 or 4 carbon atoms as raw materials using a Ziegler catalyst or a metallocene catalyst. The MFR (230 ° C.) (requirement (b-2)) can be adjusted by changing the type of the catalyst and the polymerization conditions. The density (requirement (b-3)) can be adjusted by the type of catalyst and the content of α-olefin having 2 or 4 carbon atoms. The content of the high molecular weight component (requirement (b-4)) can be adjusted by the type of the catalyst and the polymerization conditions. The melting point (requirement (b-5)) can be adjusted by the type of catalyst and the content of α-olefin having 2 or 4 carbon atoms.
ホモＰＰ、ランダムＰＰとしては、市販品では、ＰＭシリーズ、ＰＬシリーズ、ＰＣシリーズ（商品名、サンアロイ社製）、プライムポリプロ（商品名、プライムポリマー社製）、ノバテック、ウィンテック（商品名、日本ポリプロ（株）製））等が挙げられる。これらは一種を用いてもよく、二種以上を併用してもよい。 Commercially available homo-PP and random PP include PM series, PL series, PC series (trade name, manufactured by Sunalloy), Prime Polypro (trade name, manufactured by Prime Polymer), Novatec, Wintech (trade name, Japan) Polypropylene Corporation)) and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
＜層［１］＞
層［１］は前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、前記プロピレン系共重合体（Ｄ）とを含む。層［１］は前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）を５０〜１００質量％含むことが好ましく、５５〜９０質量％含むことがより好ましく、６０〜８０質量％含むことがさらに好ましい。また、層［１］は前記プロピレン系共重合体（Ｄ）を０〜５０質量％含むことが好ましく、１０〜４５質量％含むことがより好ましく、２０〜４０質量％含むことがさらに好ましい。
<Layer [1]>
The layer [1] contains the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D). The layer [1] preferably contains the ethylene / α-olefin copolymer (A) in an amount of 50 to 100% by mass, more preferably 55 to 90% by mass, and still more preferably 60 to 80% by mass. The layer [1] preferably contains 0 to 50% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, and even more preferably 20 to 40% by mass of the propylene-based copolymer (D).
前記層［１］に含まれる、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｄ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、９９／１〜５０／５０であり、９０／１０〜５５／４５であることがより好ましく、８０／２０〜６０／４０であることがさらに好ましい。該質量比（（Ａ）／（Ｄ））が９９／１〜５０／５０の範囲外である場合、最高ヒートシール強度が低下し、延伸性が低下してフィルム成形が困難となる。 The mass ratio ((A) / (D)) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D) contained in the layer [1] is 99/1 to 1/99. 50/50, more preferably 90/10 to 55/45, even more preferably 80/20 to 60/40. When the mass ratio ((A) / (D)) is out of the range of 99/1 to 50/50, the maximum heat seal strength decreases, the stretchability decreases, and film forming becomes difficult.
層［１］の厚みは特に限定されないが、延伸前の厚みで例えば５〜１００μｍであることができる。なお、積層体フィルムが複数の層［１］を含む場合には、該厚みは複数の層［１］の厚みの合計を示す。 The thickness of the layer [1] is not particularly limited, but may be, for example, 5 to 100 μm in thickness before stretching. When the laminated film includes a plurality of layers [1], the thickness indicates the total thickness of the plurality of layers [1].
層［１］は、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）及び前記プロピレン系共重合体（Ｄ）以外にも、例えば、ＩＲＧＡＮＯＸ １０１０およびＩＲＧＡＦＯＳ １６８（以上商品名、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ；Ｇｌａｔｔｂｒｕｇｇ、Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ製）等の酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、顔料、染料、核形成剤、充填剤、滑剤、難燃剤、可塑剤、加工助剤、潤滑剤、安定剤、煙抑制剤、粘度調整剤、表面改質剤、ならびにブロッキング防止剤等の添加剤を含んでもよい。層［１］は、これらの添加剤を一種含んでもよく、二種以上含んでもよい。層［１］は、該添加剤を例えば１０質量％以下含むことができる。 The layer [1] may be made of, for example, IRGANOX 1010 and IRGAFOS 168 (all trade names, Ciba Specialty Chemicals; Glattbrugg, besides the ethylene-α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D)). Switzerland), antioxidants, ultraviolet absorbers, antistatic agents, pigments, dyes, nucleating agents, fillers, lubricants, flame retardants, plasticizers, processing aids, lubricants, stabilizers, smoke suppressants, It may contain additives such as a viscosity modifier, a surface modifier, and an anti-blocking agent. The layer [1] may contain one kind of these additives or two or more kinds thereof. The layer [1] can contain, for example, 10% by mass or less of the additive.
＜層［２］＞
層［２］は前記プロピレン系樹脂（Ｂ）を含む。層［２］は前記プロピレン系樹脂（Ｂ）を５０〜１００質量％含むことが好ましく、７０〜１００質量％含むことがより好ましく、９０〜１００質量％含むことがさらに好ましい。
<Layer [2]>
The layer [2] contains the propylene-based resin (B). The layer [2] preferably contains 50 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, and even more preferably 90 to 100% by mass of the propylene-based resin (B).
層［２］は、フィルム剛性の観点から、ＪＩＳ Ｋ６９２２に準じて測定される密度が８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3のエチレン系重合体を含有しないことが好ましい。該密度は、８８５〜９２５ｋｇ／ｍ3であることができ、８９０〜９２０ｋｇ／ｍ3であることができ、９００〜９１５ｋｇ／ｍ3であることができる。該エチレン系重合体としては、例えばエチレン単独重合体、またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体であることができる。エチレンとα−オレフィンとの共重合体としては、前述したエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と同様の共重合体が挙げられる。また、該エチレン系重合体としては、例えば直鎖状低密度ポリエチレンが挙げられる。 The layer [2] preferably does not contain an ethylene polymer having a density of 880 to 930 kg / m 3 measured according to JIS K6922 from the viewpoint of film rigidity. It said seal degree may be a 885~925kg / m 3, can be a 890~920kg / m 3, can be a 900~915kg / m 3. The ethylene-based polymer can be, for example, an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an α-olefin. Examples of the copolymer of ethylene and α-olefin include the same copolymer as the above-mentioned ethylene / α-olefin copolymer (A). Examples of the ethylene-based polymer include a linear low-density polyethylene.
層［２］の厚みは特に限定されないが、延伸前の厚みで例えば５〜１００μｍであることができる。なお、積層体フィルムが複数の層［２］を含む場合には、該厚みは複数の層［２］の厚みの合計を示す。 The thickness of the layer [2] is not particularly limited, but may be, for example, 5 to 100 µm before stretching. When the laminated film includes a plurality of layers [2], the thickness indicates the total thickness of the plurality of layers [2].
層［２］は、前記層［１］における前記添加剤と同様の添加剤を含むことができる。層［２］は、該添加剤を例えば１０質量％以下含むことができる。 The layer [2] can contain the same additive as the additive in the layer [1]. Layer [2] can contain, for example, 10% by weight or less of the additive.
＜積層体フィルム＞
本発明に係る積層体フィルムは、前記層［１］と、前記層［２］とを含む。該積層体フィルムは、前記層［１］と、前記層［２］とからなってもよい。該積層体フィルムは、少なくとも一層の層［１］と、少なくとも一層の層［２］とを備えていればよいが、層［１］および／または層［２］を複数層備えてもよい。
<Laminated film>
The laminate film according to the present invention includes the layer [1] and the layer [2]. The laminate film may include the layer [1] and the layer [2]. The laminate film may include at least one layer [1] and at least one layer [2], and may include a plurality of layers [1] and / or [2].
前記層［１］と前記層［２］とは直接接している。すなわち、前記層［１］と前記層［２］との間には、接着層等の他の層が形成されていない。前記層［１］と前記層［２］とが接着層を介さずに直接接していることにより、加工コストを下げることができ、また焼却時に有害物質等が発生しない。 The layer [1] and the layer [2] are in direct contact with each other. That is, no other layer such as an adhesive layer is formed between the layer [1] and the layer [2]. Since the layer [1] and the layer [2] are in direct contact with each other without the interposition of an adhesive layer, processing cost can be reduced, and no harmful substances are generated during incineration.
また、前記層［１］は高いヒートシール機能を有する樹脂層であり、高いヒートシール性が得られる観点から、該積層体フィルムの少なくとも一方の表面に、層［１］が配置されていることが好ましい。なお、層［１］は熱融着性も具備するため、該積層体フィルムをヒートシールする場合には、層［１］をヒートシール面に積層することが好ましい。 The layer [1] is a resin layer having a high heat sealing function, and the layer [1] is disposed on at least one surface of the laminate film from the viewpoint of obtaining high heat sealing properties. Is preferred. In addition, since the layer [1] also has heat-fusibility, when the laminate film is heat-sealed, it is preferable to laminate the layer [1] on the heat-sealing surface.
層［１］の厚さと層［２］の厚さとの比（層［１］／層［２］）は、１／１４〜１／３であり、１／１３〜１／４が好ましく、１／１２〜１／５がより好ましい。該比が１／１４未満である場合、耐ピンホール性が低下する。また、該比が１／３を超える場合、引張強度、引裂バランス等が低下する。なお、積層体フィルムが複数の層［１］および／または層［２］を含む場合には、該厚みは、複数の層［１］および／または層［２］の厚みの合計を示す。積層体フィルムの厚みは特に限定されないが、例えば５〜１００μｍであることができる。 The ratio of the thickness of the layer [1] to the thickness of the layer [2] (layer [1] / layer [2]) is from 1/14 to 1/3, preferably from 1/13 to 1/4, and preferably from 1/13 to 1/4. / 12 to 1/5 is more preferable. When the ratio is less than 1/14, the pinhole resistance decreases. On the other hand, when the ratio exceeds 1/3, the tensile strength, the tear balance and the like are reduced. When the laminate film includes a plurality of layers [1] and / or layers [2], the thickness indicates the total thickness of the plurality of layers [1] and / or [2]. The thickness of the laminate film is not particularly limited, but may be, for example, 5 to 100 μm.
本発明に係る積層体フィルムは、剛性および引張強度の観点から二軸延伸フィルムであることが好ましい。 The laminate film according to the present invention is preferably a biaxially stretched film from the viewpoint of rigidity and tensile strength.
本発明に係る積層体フィルムは、例えばタバコ包装、菓子包装等に好ましく用いることができる。 The laminate film according to the present invention can be preferably used for, for example, tobacco packaging, confectionery packaging, and the like.
＜積層体フィルムの製造方法＞
本発明に係る積層体フィルムの製造方法は、前記要件（ａ−１）及び（ａ−２）を満たす、エチレン単位と少なくとも１種以上の炭素数３〜１０のα−オレフィン単位とを含むエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と、融解熱量が４０Ｊ／ｇ以下である前記プロピレン系共重合体（Ｄ）とを含む層［１］’と、前記要件（ｂ−１）〜（ｂ−３）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）を含む層［２］’と、を含む積層体を共押出した後、二軸延伸する工程を含む。前記層［１］’と前記層［２］’とは直接接している。前記層［１］’に含まれる、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｄ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ））は、９９／１〜５０／５０である。前記積層体フィルムにおける、前記層［１］’由来の層［１］の厚さと、前記層［２］’由来の層［２］の厚さとの比（層［１］／層［２］）は、１／１４〜１／３である。該方法によれば、本発明に係る積層体フィルムを容易に製造することができる。
<Method for producing laminated film>
The method for producing a laminate film according to the present invention is a method for producing an ethylene film which satisfies the requirements (a-1) and (a-2) and comprises an ethylene unit and at least one or more α-olefin units having 3 to 10 carbon atoms. A layer [1] ′ containing an α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D) having a heat of fusion of 40 J / g or less, and the requirements (b-1) to (b) And a layer [2] ′ containing the propylene-based polymer (B) satisfying -3), and then coaxially extruding the laminate, followed by biaxial stretching. The layer [1] ′ and the layer [2] ′ are in direct contact with each other. The mass ratio ((A) / (D)) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D) contained in the layer [1] ′ is 99/1. ５０50/50. The ratio of the thickness of the layer [1] derived from the layer [1] 'to the thickness of the layer [2] derived from the layer [2]' in the laminated film (layer [1] / layer [2]) Is 1/14 to 1/3. According to the method, the laminated film according to the present invention can be easily produced.
前記方法は、例えば以下のように実施することができる。各層の材料を溶融押出し、Ｔダイ等により賦形した後、冷却することで、積層体である共押出シートが得られる。その後、該共押出シートを例えばチューブラー方式やフラット方式（テンター方式）により、縦方向（流れ方向、ＭＤ方向）及び横方向（幅方向、ＴＤ方向）に二軸延伸することで、積層体シートが得られる。延伸倍率は、ＭＤ方向およびＴＤ方向共に、３〜１４倍であることが好ましく、５〜１０倍であることがより好ましい。該二軸延伸は同時二軸延伸でも、逐次二軸延伸でもよい。これらの中でも、フラット方式により積層体フィルムを得ることが、透明性に優れる積層体フィルムが得られるため好ましい。 The method can be implemented, for example, as follows. The material of each layer is melt-extruded, shaped by a T-die or the like, and then cooled to obtain a co-extruded sheet as a laminate. Thereafter, the co-extruded sheet is biaxially stretched in a longitudinal direction (flow direction, MD direction) and a lateral direction (width direction, TD direction) by, for example, a tubular method or a flat method (tenter method), thereby obtaining a laminate sheet. Is obtained. The stretching ratio is preferably 3 to 14 times, more preferably 5 to 10 times in both the MD and TD directions. The biaxial stretching may be simultaneous biaxial stretching or sequential biaxial stretching. Among these, it is preferable to obtain a laminate film by a flat method because a laminate film having excellent transparency can be obtained.
フラット方式により積層体フィルムを製造する場合には、共押出シートを例えば９０〜１２５℃の温度範囲でＭＤ方向に延伸した後、例えば９０〜１６０℃の温度範囲でＴＤ方向に延伸することにより得ることができる。二軸延伸した後は、用途により、例えば８０〜１４０℃の温度範囲でヒートセットを行ってもよい。該ヒートセットの温度は目的とする熱収縮率に応じて変更することができる。 In the case of manufacturing a laminate film by a flat method, the co-extruded sheet is obtained, for example, by stretching in the MD direction at a temperature range of 90 to 125 ° C., and then stretching in the TD direction at a temperature range of 90 to 160 ° C. be able to. After the biaxial stretching, heat setting may be performed in a temperature range of, for example, 80 to 140 ° C. depending on the use. The temperature of the heat set can be changed according to the desired heat shrinkage.
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。各物性の測定及び評価は以下の方法により行った。 Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. The measurement and evaluation of each physical property were performed by the following methods.
＜メルトフローレート（ＭＦＲ）＞
エチレン・α−オレフィン共重合体のＭＦＲは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に準じて、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定した。プロピレン系重合体のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ７２１０−１およびＪＩＳ Ｋ７２１０−２に準じて、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重の条件下で測定した。
<Melt flow rate (MFR)>
The MFR of the ethylene / α-olefin copolymer was measured at 190 ° C. under a load of 2.16 kg according to ASTM D1238. The MFR of the propylene-based polymer was measured at 230 ° C. under a load of 2.16 kg according to JIS K7210-1 and JIS K7210-2.
＜密度＞
エチレン・α−オレフィン共重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２に従い、サンプルを１００℃で３０分間加熱した後、２３℃で１時間保持し、密度勾配管法によって測定した。プロピレン系重合体の密度は、ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定した。
<Density>
The density of the ethylene / α-olefin copolymer was measured by a density gradient tube method according to JIS K6922, after heating the sample at 100 ° C. for 30 minutes, keeping it at 23 ° C. for 1 hour. The density of the propylene-based polymer was measured according to JIS K7112.
＜高分子量成分の含有量＞
エチレン・α−オレフィン共重合体における分子量が１００万以上の成分の含有量、及びプロピレン系重合体における分子量が１５０万以上の成分の含有量は、以下の方法により測定した。エチレン・α−オレフィン共重合体及びプロピレン系重合体の分子量分布曲線を、ＧＰＣ２０００（商品名、ウォーターズ社製）又はＨＬＣ−８３２１ＧＰＣ／ＨＴ（商品名、東ソー社製）を用い、以下の条件で測定した。分析カラムには、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴ（商品名、東ソー社製）と、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨ６−ＨＴＬ（商品名、東ソー社製）を２本ずつ計４本使用した。カラム温度は１４０℃とした。移動相にはｏ−ジクロロベンゼンおよび酸化防止剤としてＢＨＴ（ジブチルヒドロキシトルエン）０．３３ｇ／Ｌを用い、移動相を１．０ｍＬ／分で移動させた。試料濃度は１．５ｍｇ／ｍＬとした。検出器としては示差屈折計を用いた。東ソー（株）製の標準ポリスチレンを用い、汎用校正法により、エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量はポリエチレン換算値、プロピレン系重合体の分子量はポリプロピレン換算値として計算した。
<Content of high molecular weight component>
The content of the component having a molecular weight of 1,000,000 or more in the ethylene / α-olefin copolymer and the content of the component having a molecular weight of 1.5 million or more in the propylene-based polymer were measured by the following methods. The molecular weight distribution curves of the ethylene / α-olefin copolymer and the propylene-based polymer were measured using GPC2000 (trade name, manufactured by Waters) or HLC-8321GPC / HT (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) under the following conditions. did. As analytical columns, two TSKgelGMH6-HT (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) and two TSKgelGMH6-HTL (trade name, manufactured by Tosoh Corporation) were used. The column temperature was 140 ° C. As the mobile phase, o-dichlorobenzene and BHT (dibutylhydroxytoluene) 0.33 g / L as an antioxidant were used, and the mobile phase was moved at 1.0 mL / min. The sample concentration was 1.5 mg / mL. A differential refractometer was used as a detector. Using standard polystyrene manufactured by Tosoh Corporation, the molecular weight of the ethylene / α-olefin copolymer was calculated as a polyethylene equivalent and the molecular weight of the propylene-based polymer was calculated as a polypropylene equivalent by a general-purpose calibration method.
＜融点および融解熱量＞
エチレン・α−オレフィン共重合体及びプロピレン系重合体の融点および融解熱量は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により測定した。測定はＤＳＣ８５００（商品名、パーキンエルマー社製）を用いて行った。吸熱曲線における最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）は、以下の方法により求めた。厚み約３００μｍのプレスシートから切り出した試料約５ｍｇを、底が平らなアルミパンに詰めた。これを、窒素雰囲気下（窒素：２０ｍｌ／ｍｉｎ）で、２３０℃で５分間保持した。その後、２３０℃から１０℃／ｍｉｎで３０℃まで降温し、３０℃で１分間保持し、３０℃から２３０℃まで１０℃／ｍｉｎで昇温する際の吸熱曲線より、Ｔｍを求めた。
<Melting point and heat of fusion>
The melting point and heat of fusion of the ethylene / α-olefin copolymer and the propylene-based polymer were measured by differential scanning calorimetry (DSC). The measurement was performed using DSC8500 (trade name, manufactured by PerkinElmer). The temperature (Tm) at the maximum peak position in the endothermic curve was determined by the following method. About 5 mg of a sample cut from a press sheet having a thickness of about 300 μm was packed in an aluminum pan having a flat bottom. This was kept at 230 ° C. for 5 minutes under a nitrogen atmosphere (nitrogen: 20 ml / min). Thereafter, the temperature was lowered from 230 ° C. to 30 ° C. at 10 ° C./min, held at 30 ° C. for 1 minute, and Tm was determined from an endothermic curve when the temperature was raised from 30 ° C. to 230 ° C. at 10 ° C./min.
＜引張試験＞
積層体フィルムから長さ方向がフィルムの流れ方向（ＭＤ）、幅方向（ＴＤ）となるように１５ｍｍ幅、２００ｍｍ長さの短冊状の試験片を切出した。該試験片について、テンシロンＲＴ１２２５型（商品名、オリエンテック社製）を使用して、ＪＩＳ Ｋ７１２７に準拠して破断点強度、破断点伸び、およびヤング率を測定した。
<Tensile test>
A strip-shaped test piece having a width of 15 mm and a length of 200 mm was cut out from the laminated film so that the length direction was the film flow direction (MD) and the width direction (TD). With respect to the test piece, the strength at break, elongation at break, and Young's modulus were measured using Tensilon RT1225 type (trade name, manufactured by Orientec Co., Ltd.) in accordance with JIS K7127.
＜引裂試験＞
軽荷重引裂試験機（東洋精機製作所製：振り子の左端に容量ウェイトＢ：７９ｇを取り付け）を使用し、積層体フィルムから引裂き方向に長さ６３．５ｍｍ（長辺）及び引裂き方向と垂直の方向に幅５０ｍｍ（短辺）の長方形の試験片を複数枚切出し、短辺の中央に端から１２．７ｍｍの切り込みを入れた。試験機の指針（置き針）が２０〜８０の範囲に収まるように、該試験片を複数枚重ねて予備テストを行い、測定に用いる試験片の枚数を調整した。その後、引裂試験を行い、以下の式によりＭＤ方向、ＴＤ方向における引裂強度（Ｎ／ｃｍ）を求めた。また、引裂バランス（ＭＤ方向における引裂強度／ＴＤ方向における引裂強度）を算出した。なお、試験機の測定レンジ（Ｒ）は２００とした。
<Tear test>
Using a light load tearing tester (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho, with a capacity weight B of 79 g attached to the left end of the pendulum), a length of 63.5 mm (long side) in the tearing direction and a direction perpendicular to the tearing direction from the laminated film. , A plurality of rectangular test pieces having a width of 50 mm (short side) were cut out, and a cut of 12.7 mm from the end was made at the center of the short side. Preliminary tests were performed by stacking a plurality of the test pieces so that the pointer (placement needle) of the testing machine was within the range of 20 to 80, and the number of test pieces used for measurement was adjusted. Thereafter, a tear test was performed, and the tear strength (N / cm) in the MD and TD directions was determined by the following equation. The tear balance (tear strength in MD direction / tear strength in TD direction) was calculated. The measurement range (R) of the tester was 200.
Ｔ＝（Ａ×０．００１×９．８１×Ｒ／１００）／（ｔ）
Ｔ：引裂強度（Ｎ／ｃｍ）
Ａ：指針の指した値（ｇ）
ｔ：重ねた試験片の合計厚み（ｃｍ）。
T = (A × 0.001 × 9.81 × R / 100) / (t)
T: Tear strength (N / cm)
A: Value indicated by the pointer (g)
t: Total thickness (cm) of the stacked test pieces.
＜耐ピンホール性＞
ゲルボフレックス装置（テスター産業製）にて、ＡＳＴＭ Ｆ３９２：９３ 可撓性バリア材料の耐屈曲性標準試験法に基づいて、積層体フィルムを３０００回屈曲させた。その後、ピンホール検出器（ウエッジ株式会社製）にてピンホール数を測定した。
<Pinhole resistance>
The laminate film was bent 3000 times using a gelboflex device (manufactured by Tester Sangyo) based on ASTM F392: 93 Standard Test Method for Bending Resistance of Flexible Barrier Material. Thereafter, the number of pinholes was measured with a pinhole detector (manufactured by Wedge Corporation).
＜ヒートシール開始温度＞
１５ｍｍ巾に裁断した積層体フィルム２枚を、層［１］（外層−１）同士が接するように重ねた。これに対し、熱盤式ヒートシーラー（東洋精機社製）にてシール圧力：０．１ＭＰａ、シール時間：１．０秒でヒートシールを行った。得られたサンプルについて、引張試験機にて２００ｍｍ／分でヒートシール強度を測定した。ヒートシール強度が２Ｎ／１５ｍｍとなる温度をヒートシール開始温度とした。
<Heat sealing start temperature>
Two laminated body films cut to a width of 15 mm were overlaid so that layer [1] (outer layer-1) was in contact with each other. On the other hand, heat sealing was performed with a hot plate heat sealer (manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.) at a sealing pressure of 0.1 MPa and a sealing time of 1.0 second. The heat seal strength of the obtained sample was measured at 200 mm / min using a tensile tester. The temperature at which the heat seal strength was 2 N / 15 mm was defined as the heat seal start temperature.
＜最高ヒートシール強度＞
４０℃から２００℃まで１０℃刻みで設定したヒートシール温度において、前記「ヒートシール開始温度」と同様にしてヒートシール強度を測定し、測定した全てのデータ中で最も高いヒートシール強度を最高ヒートシール強度とした。
<Highest heat seal strength>
At a heat seal temperature set in steps of 10 ° C. from 40 ° C. to 200 ° C., the heat seal strength was measured in the same manner as the “heat seal start temperature”, and the highest heat seal strength among all the measured data was determined to be the highest heat seal strength. The seal strength was used.
＜Ｔダイ成形時の安定性＞
Ｔダイ成形時に、ダイから押し出され冷却された溶融膜が安定に積層体に成形可能かどうかを目視および積層体の断面観察により外観および層比から確認した。
良好：安定に積層体を成形できる。
不良：面荒れが発生し、層比も安定していないため、安定に積層体を成形できない。
<Stability during T-die molding>
At the time of forming the T-die, whether the molten film extruded from the die and cooled was able to be stably formed into a laminate was visually and visually observed, and the cross-section of the laminate was observed from the appearance and the layer ratio.
Good: A laminate can be formed stably.
Poor: Surface roughness occurs, and the layer ratio is not stable, so that a laminate cannot be formed stably.
＜延伸時の安定性＞
積層体を延伸した時に、破断するか否かを確認した。
良好：積層体を延伸した時に破断しなかった。
不良：積層体を延伸した時に破断した。
<Stability during stretching>
When the laminate was stretched, it was confirmed whether or not the laminate would break.
Good: The laminate was not broken when stretched.
Bad: The laminate was broken when stretched.
以下の実施例および比較例では、エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）、プロピレン系重合体（Ｂ）、プロピレン系共重合体（Ｄ）及びその他の重合体として、表１に示される材料を用いた。また、ミラソン１１Ｐはエチレン単位のみで構成され、α−オレフィン単位を含まない。 In the following Examples and Comparative Examples, materials shown in Table 1 were used as ethylene / α-olefin copolymer (A), propylene-based polymer (B), propylene-based copolymer (D) and other polymers. Was used. Mirason 11P is composed of only ethylene units and does not include α-olefin units.
エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）としてのＳＰ１５４０を７０質量％、プロピレン系共重合体（Ｄ）としてのＶＭを３０質量％含む層［１］’と、プロピレン系重合体（Ｂ）としてのＦ−３００ＳＰを含む層［２］’とを含む積層体を、二軸延伸フィルム成形機を用いて溶融押出し、Ｔダイで賦形した後、冷却ロール上にて急冷した。その後、これを１１０℃に加熱し、フィルムの流れ方向（ＭＤ方向）に５倍延伸した。この５倍延伸したフィルムを１５０℃に加熱し、流れ方向に対して直交する方向（ＴＤ方向）に８倍延伸して、厚さ２０μｍの積層体フィルムを得た。該積層体フィルムについて、上記評価を行った。結果を表２に示す。
A layer [1] ′ containing 70% by mass of SP1540 as an ethylene / α-olefin copolymer (A) and 30% by mass of VM as a propylene-based copolymer (D), and a propylene-based polymer (B) The layered product containing the layer [2] ′ containing F-300SP was melt-extruded using a biaxially stretched film forming machine, shaped with a T-die, and then rapidly cooled on a cooling roll. Thereafter, the film was heated to 110 ° C. and stretched 5 times in the film flow direction (MD direction). The 5-fold stretched film was heated to 150 ° C. and stretched 8-fold in a direction (TD direction) orthogonal to the flow direction to obtain a 20 μm-thick laminated film. The above-mentioned evaluation was performed about this laminated body film. Table 2 shows the results.
〔実施例２〜５、比較例１〜９〕
実施例１において、各層に含まれる樹脂の種類、各層の厚みの比、及び積層体フィルムの厚み等を表２〜４のように変更した以外は、実施例１と同様に積層体フィルムを作製し、評価した。結果を表２〜４に示す。なお、比較例８では、外層−１、中間層及び外層−２からなる３層構造を有する積層体フィルムを作製した。また、比較例７においては、成形不良のため上記評価を行うことができなかった。
[Examples 2 to 5, Comparative Examples 1 to 9]
In Example 1, a laminated film was produced in the same manner as in Example 1 except that the type of resin contained in each layer, the ratio of the thickness of each layer, and the thickness of the laminated film were changed as shown in Tables 2 to 4. And evaluated. The results are shown in Tables 2 to 4. In Comparative Example 8, a laminated film having a three-layer structure including an outer layer-1, an intermediate layer, and an outer layer-2 was produced. In Comparative Example 7, the above evaluation could not be performed due to molding failure.
〔比較例１０〕
ＳＰ３０２０をＴダイで賦形した後、冷却ロール上にて急冷し、厚さ約１．２ｍｍのシートを得た。該シートを１００℃に加熱し、フィルムの流れ方向（ＭＤ方向）に５倍延伸した。この５倍延伸したフィルムを１２５℃に加熱し、流れ方向に対して直交する方向（ＴＤ方向）に８倍延伸し、厚さ３０μｍの二軸延伸フィルム（１）を得た。次いで、該二軸延伸フィルム（１）に、ドライラミ用接着剤を塗布した後、厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：ＯＰ Ｕ−１、三井化学東セロ社製）を貼り合わせて積層体フィルムを得た。なお、該ドライラミ用接着剤としては、タケラックＡ−９６９ＶおよびタケネートＡ−５（以上商品名、三井化学製）を混合したものを使用した。該積層体フィルムについて、上記評価を行った。結果を表４に示す。
[Comparative Example 10]
After shaping SP3020 with a T-die, it was rapidly cooled on a cooling roll to obtain a sheet having a thickness of about 1.2 mm. The sheet was heated to 100 ° C. and stretched 5 times in the film flow direction (MD direction). The 5-fold stretched film was heated to 125 ° C. and stretched 8-fold in a direction (TD direction) orthogonal to the flow direction to obtain a biaxially stretched film (1) having a thickness of 30 μm. Then, after applying an adhesive for dry lamination to the biaxially stretched film (1), a 20 μm-thick biaxially stretched polypropylene film (trade name: OPU-1, manufactured by Mitsui Chemicals Tosello Co.) is laminated. A body film was obtained. As the dry laminating adhesive, a mixture of Takerac A-969V and Takenate A-5 (trade name, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) was used. The above-mentioned evaluation was performed about this laminated body film. Table 4 shows the results.
〔比較例１１〕
前記二軸延伸フィルム（１）上にアンカー剤を塗布した後、該アンカー剤上に押出しラミネート機を用いて１１Ｐを溶融押出した。該１１Ｐ上に、厚さ２０μｍの二軸延伸ポリプロピレンフィルム（商品名：ＯＰ Ｕ−１、三井化学東セロ社製）を積層し、多層フィルムを得た。なお、前記アンカー剤には、コロネートＬ、ニッポラン１１００（以上商品名、日本ポリウレタン工業）、および溶剤としての酢酸エチル（広島和光純薬製）を混合したものを使用した。また、１１Ｐを含む層の厚みは２０μｍであった。該多層フィルムについて、上記評価を行った。結果を表４に示す。
[Comparative Example 11]
After applying the anchor agent on the biaxially stretched film (1), 11P was melt-extruded on the anchor agent using an extrusion laminator. On this 11P, a biaxially stretched polypropylene film (trade name: OPU-1, manufactured by Mitsui Chemicals Tosello Co.) having a thickness of 20 µm was laminated to obtain a multilayer film. The anchor agent used was a mixture of Coronate L, Nipporan 1100 (trade name, Nippon Polyurethane Industry), and ethyl acetate (Hiroshima Wako Pure Chemical) as a solvent. The thickness of the layer containing 11P was 20 μm. The multilayer film was evaluated as described above. Table 4 shows the results.
〔比較例１２〕
前記アンカー剤を塗布しなかったこと以外は、比較例１１と同様に多層フィルムを作製し、評価した。結果を表４に示す。なお、本比較例では１１Ｐを含む層と二軸延伸ポリプロピレンフィルムとの間で剥離が生じ、上記評価を行うことができなかった。
[Comparative Example 12]
A multilayer film was prepared and evaluated in the same manner as in Comparative Example 11 except that the anchor agent was not applied. Table 4 shows the results. In this comparative example, peeling occurred between the layer containing 11P and the biaxially stretched polypropylene film, and the above evaluation could not be performed.
〔比較例１３〕
前記二軸延伸フィルム（１）に代えて、厚さ８０μｍの線状低密度ポリエチレンフィルム（商品名：Ｔ．Ｕ．Ｘ ＦＣＤ、三井化学東セロ社製）を用いた以外は、比較例１０と同様に多層フィルムを作製した。該多層フィルムについて、上記評価を行った。結果を表４に示す。
[Comparative Example 13]
The same as Comparative Example 10 except that a linear low-density polyethylene film having a thickness of 80 μm (trade name: TUX FCD, manufactured by Mitsui Chemicals Tosello Co.) was used instead of the biaxially stretched film (1). A multilayer film was prepared. The multilayer film was evaluated as described above. Table 4 shows the results.
Claims (6)
下記要件（ｂ−１）〜（ｂ−３）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）を含む層［２］と、
を含む積層体フィルムであって、
前記層［１］と前記層［２］とが直接接しており、
前記層［１］に含まれる、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｄ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ））が、９９／１〜５０／５０であり、
前記層［１］の厚さと前記層［２］の厚さとの比（層［１］／層［２］）が、１／１４〜１／３である積層体フィルム。
要件（ａ−１）：ＪＩＳ Ｋ６９２２に準じて測定される密度が８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3である。
要件（ａ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜１２．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−１）：プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも１種以上の炭素数２および４以上のα−オレフィンとの共重合体である。
要件（ｂ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜２０．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−３）：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定される密度が８９０〜９１１ｋｇ／ｍ3である。 An ethylene / α-olefin copolymer (A) containing an ethylene unit and at least one or more α-olefin units having 3 to 10 carbon atoms, which satisfies the following requirements (a-1) and (a-2): A layer [1] containing a propylene-based copolymer (D) having a heat of fusion of 40 J / g or less;
A layer [2] containing the propylene-based polymer (B) satisfying the following requirements (b-1) to (b-3);
A laminate film comprising:
The layer [1] is in direct contact with the layer [2],
The mass ratio ((A) / (D)) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D) contained in the layer [1] is 99/1 to 1/99. 50/50,
A laminate film wherein the ratio of the thickness of the layer [1] to the thickness of the layer [2] (layer [1] / layer [2]) is 1/14 to 1/3.
Requirements (a-1): Density is measured in accordance with JIS K6922 is 880~930kg / m 3.
Requirement (a-2): The melt flow rate (MFR, 190 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 12.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-1): a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one or more α-olefins having 2 or 4 carbon atoms.
Requirement (b-2): The melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 20.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-3): The density measured according to JIS K7112 is 890 to 911 kg / m 3 .
要件（ａ−３）：ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、全量に対して分子量が１００万以上である成分の含有量が０．７質量％以下である。 The laminate film according to claim 1, wherein the ethylene / α-olefin copolymer (A) further satisfies the following requirement (a-3).
Requirement (a-3): In a molecular weight distribution curve obtained by GPC, the content of a component having a molecular weight of 1,000,000 or more with respect to the total amount is 0.7% by mass or less.
要件（ｂ−４）：ＧＰＣによって得られる分子量分布曲線において、全量に対して分子量が１５０万以上である成分の含有量が０．７質量％以下である。 The laminate film according to claim 1, wherein the propylene-based polymer (B) further satisfies the following requirement (b-4).
Requirement (b-4): In a molecular weight distribution curve obtained by GPC, the content of a component having a molecular weight of 1.5 million or more with respect to the total amount is 0.7% by mass or less.
下記要件（ｂ−１）〜（ｂ−３）を満たすプロピレン系重合体（Ｂ）を含む層［２］’と、
を含む積層体を共押出した後、二軸延伸する工程を含む積層体フィルムの製造方法であって、
前記層［１］’と前記層［２］’とが直接接しており、
前記層［１］’に含まれる、前記エチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ）と前記プロピレン系共重合体（Ｄ）との質量比（（Ａ）／（Ｄ））が、９９／１〜５０／５０であり、
前記積層体フィルムにおける、前記層［１］’由来の層［１］の厚さと、前記層［２］’由来の層［２］の厚さとの比（層［１］／層［２］）が、１／１４〜１／３である積層体フィルムの製造方法。
要件（ａ−１）：ＪＩＳ Ｋ６９２２に準じて測定される密度が８８０〜９３０ｋｇ／ｍ3である。
要件（ａ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜１２．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−１）：プロピレン単独重合体、またはプロピレンと少なくとも１種以上の炭素数２および４以上のα−オレフィンとの共重合体である。
要件（ｂ−２）：メルトフローレート（ＭＦＲ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１．０〜２０．０ｇ／１０分である。
要件（ｂ−３）：ＪＩＳ Ｋ７１１２に準じて測定される密度が８９０〜９１１ｋｇ／ｍ3である。 An ethylene / α-olefin copolymer (A) containing an ethylene unit and at least one or more α-olefin units having 3 to 10 carbon atoms, which satisfies the following requirements (a-1) and (a-2): A layer [1] ′ containing a propylene-based copolymer (D) having a heat of fusion of 40 J / g or less;
A layer [2] ′ containing a propylene-based polymer (B) satisfying the following requirements (b-1) to (b-3);
After co-extruding a laminate containing, a method for producing a laminate film including a step of biaxial stretching,
The layer [1] ′ and the layer [2] ′ are in direct contact with each other;
The mass ratio ((A) / (D)) of the ethylene / α-olefin copolymer (A) and the propylene-based copolymer (D) contained in the layer [1] ′ is 99/1. ~ 50/50,
The ratio of the thickness of the layer [1] derived from the layer [1] 'to the thickness of the layer [2] derived from the layer [2]' in the laminated film (layer [1] / layer [2]) Is 1/14 to 1/3.
Requirements (a-1): Density is measured in accordance with JIS K6922 is 880~930kg / m 3.
Requirement (a-2): The melt flow rate (MFR, 190 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 12.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-1): a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and at least one or more α-olefins having 2 or 4 carbon atoms.
Requirement (b-2): The melt flow rate (MFR, 230 ° C., 2.16 kg load) is 1.0 to 20.0 g / 10 minutes.
Requirement (b-3): The density measured according to JIS K7112 is 890 to 911 kg / m 3 .
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