JPWO2010137678A1 - 電子輸送材料およびこれを用いた有機電界発光素子 - Google Patents

Abstract

本発明の式（１）で表される化合物は有機ＥＬ素子の電子輸送材料として有用であり、この電子輸送材料を用いることによって有機ＥＬ素子の長寿命化等に寄与する。式（１）中、Ｐｙは、それぞれ独立して、式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される基であり；ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１であり；式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。

Description

本発明は、ピリジル基を有する新規な電子輸送材料、この電子輸送材料を用いた有機電界発光素子（以下、有機ＥＬ素子または単に素子と略記することがある。）等に関する。

近年、次世代のフルカラーフラットパネルディスプレイとして有機ＥＬ素子が注目され、活発な研究がなされている。有機ＥＬ素子の実用化を促進するには、素子の駆動電圧の低減、長寿命化が不可欠な要素であり、これらを達成するために新しい電子輸送材料の開発がなされてきた。特に、青色素子の駆動電圧低下、長寿命化は必須である。特許文献１（特開２００３−１２３９８３号公報）には、フェナントロリン誘導体またはその類似体である２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用することで有機ＥＬ素子を低電圧で駆動させることができると記載されている。しかしながらこの文献の実施例に報告されている素子の特性（駆動電圧、発光効率など）は比較例を基準にした相対値のみであり、実用的な値と判断できる実測値は記載されていない。他に、２，２’−ビピリジル化合物を電子輸送材料に使用した例が、非特許文献１（Proceedings of the 10^th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence）、特許文献２（特開２００２−１５８０９３号公報）および特許文献３（国際公開２００７／８６５５２パンフレット）に開示されている。非特許文献１に記載されている化合物はＴｇが低く、実用的ではなかった。特許文献２および３に記載の化合物は比較的低電圧で有機ＥＬ素子を駆動させることができるが、実用化に向けてはより長寿命化が望まれている。

特開２００３−１２３９８３号公報 特開２００２−１５８０９３号公報 国際公開２００７／８６５５２パンフレット

Proceedings of the 10th International Workshop on Inorganic and Organic Electroluminescence (2000)

本発明は、このような従来技術が有する課題に鑑みてなされたものである。本発明は、有機ＥＬ素子の長寿命化等に寄与する電子輸送材料を提供することを課題とする。さらに本発明は、この電子輸送材料を用いた有機ＥＬ素子を提供することを課題とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、９−（２−ナフチル）−１０−フェニルアントラセンのナフチルまたはフェニルのどちらか一方に、ピリジル、ビピリジル、フェニルピリジル、またはピリジルフェニルを有する化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることにより、長寿命で駆動できる有機ＥＬ素子が得られることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
上記の課題は以下に示す各項によって解決される。

［１］ 下記式（１）で表される化合物。

式（１）中、
Ｐｙは独立して、式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される基であり；

ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１であり；
式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。

［２］ 下記式（１−１）または（１−２）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

式（１−１）または（１−２）中、
Ｐｙは、式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される基であり；

式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。

［３］ 下記式（１−３）、（１−４）、（１−５）、または（１−６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

式（１−３）〜（１−６）のそれぞれにおいて、
Ｐｙは、式（２）、（３）、（４）または（５）で表される基であり；

式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。

［４］ 下記式（１−３）または（１−４）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

式（１−３）および（１−４）において、
Ｐｙは、式（２）、（３）、（４）または（５）で表される基であり；

式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。

［５］ 下記式（１−５）または（１−６）で表される、前記［１］項に記載の化合物。

式（１−５）および（１−６）において、
Ｐｙは、式（２）、（３）、（４）または（５）で表される基であり；

式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。

［６］ 下記式(１−３−１)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［７］ 下記式(１−３−２)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［８］ 下記式(１−３−３)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［９］ 下記式(１−３−５)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１０］ 下記式(１−３−１２)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１１］ 下記式(１−３−２１)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１２］ 下記式(１−３−２２)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１３］ 下記式(１−３−２４)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１４］ 下記式(１−３−２５)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１５］ 下記式(１−３−２７)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１６］ 下記式(１−４−２)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１７］ 下記式(１−５−１１)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１８］ 下記式(１−５−２４)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［１９］ 下記式(１−６−１)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［２０］ 下記式(１−６−２)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［２１］ 下記式(１−６−４)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［２２］ 下記式(１−６−５)で表される、前記［１］項に記載の化合物。

［２３］ 前記［１］〜［２２］のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。

［２４］ 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、前記［２３］項に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。

［２５］ 電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［２４］項に記載の有機電界発光素子。

［２６］ 電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、前記［２４］項または［２５］項に記載の有機電界発光素子。

本発明の化合物は薄膜状態で電圧を印加しても安定であり、また、電荷の輸送能力が高いという特徴を持つ。本発明の化合物は有機ＥＬ素子における電荷輸送材料として適している。本発明の化合物を有機ＥＬ素子の電子輸送層に用いることで、長い寿命を有する有機ＥＬ素子を得ることができる。本発明の有機ＥＬ素子を用いることにより、フルカラー表示等の高性能のディスプレイ装置を作成できる。

以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、本明細書においては、例えば「式（１−３−１）で表される化合物」のことを「化合物（１−３−１）」と称することがある。「式（１−３−２）で表される化合物」のことを「化合物（１−３−２）」と称することがある。その他の式記号、式番号についても同様に扱われる。
＜化合物の説明＞
本願の第１の発明は下記の式（１）で表される、ピリジル、ビピリジル、フェニルピリジル、またはピリジルフェニルを有する化合物である。

式（１）中、Ｐｙは独立して、式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される基であり、ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１である。

式（２）で表されるピリジルは、具体的には２−ピリジル、３−ピリジルまたは４−ピリジルである。

式（３）で表されるビピリジルは、具体的には２，２’−ビピリジン−５−イル、２，２’−ビピリジン−６−イル、２，２’−ビピリジン−４−イル、２，３’−ビピリジン−５−イル、２，３’−ビピリジン−６−イル、２，３’−ビピリジン−４−イル、２，４’−ビピリジン−５−イル、２，４’−ビピリジン−６−イル、２，４’−ビピリジン−４−イル、３，２’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−５−イル、３，３’−ビピリジン−６−イル、３，３’−ビピリジン−５−イル、３，４’−ビピリジン−６−イル、３，４’−ビピリジン−５−イル、４，２’−ビピリジン−３−イル、４，３’−ビピリジン−３−イル、または４，４’−ビピリジン−３−イルである。この中では、２，２’−ビピリジン−５−イル、２，２’−ビピリジン−６−イル、２，３’−ビピリジン−５−イル、２，３’−ビピリジン−６−イル、２，４’−ビピリジン−５−イル、２，４’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−５−イル、３，３’−ビピリジン−６−イル、３，３’−ビピリジン−５−イル、３，４’−ビピリジン−６−イル、３，４’−ビピリジン−５−イル、４，２’−ビピリジン−３−イル、４，３’−ビピリジン−３−イル、および４，４’−ビピリジン−３−イルが好ましい。そして、２，２’−ビピリジン−５−イル、２，２’−ビピリジン−６−イル、２，３’−ビピリジン−５−イル、２，３’−ビピリジン−６−イル、２，４’−ビピリジン−５−イル、２，４’−ビピリジン−６−イル、３，２’−ビピリジン−５−イル、３，２’−ビピリジン−６−イル、３，４’−ビピリジン−６−イル、および３，４’−ビピリジン−５−イルがさらに好ましい。

式（４）で表されるフェニルピリジルは、具体的には３−フェニルピリジン−２−イル、４−フェニルピリジン−２−イル、５−フェニルピリジン−２−イル、６−フェニルピリジン−２−イル、２−フェニルピリジン−３−イル、４−フェニルピリジン−３−イル、５−フェニルピリジン−３−イル、６−フェニルピリジン−３−イル、２−フェニルピリジン−４−イル、または３−フェニルピリジン−４−イルである。この中では５−フェニルピリジン−２−イル、６−フェニルピリジン−２−イル、５−フェニルピリジン−３−イル、および６−フェニルピリジン−３−イルが好ましい。

式（５）で表されるピリジルフェニルは、具体的には４−（２−ピリジル）フェニル、４−（３−ピリジル）フェニル、４−（４−ピリジル）フェニル、３−（２−ピリジル）フェニル、３−（３−ピリジル）フェニル、３−（４−ピリジル）フェニル、２−（２−ピリジル）フェニル、２−（３−ピリジル）フェニル、または２−（４−ピリジル）フェニルである。この中では、４−（２−ピリジル）フェニル、４−（３−ピリジル）フェニル、４−（４−ピリジル）フェニル、３−（２−ピリジル）フェニル、３−（３−ピリジル）フェニル、および３−（４−ピリジル）が好ましい。

式（１）において、Ｐｙが連結するのはフェニルにおいても、２−ナフチルにおいても任意の位置でよいが、フェニルにおいては４位および３位が、２−ナフチルにおいては６位および７位が好ましい。特にフェニルの３位は共役系を拡げないという点と、ＬＵＭＯの準位を下げないという点において好ましい。また、２−ナフチルの６位は原料が入手しやすいという点で特に好ましい。

式（１）中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。炭素数１〜６のアルキルの例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、イソヘキシルである。炭素数３〜６のシクロアルキルの例はシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシルである。

＜化合物の具体例＞
本発明の化合物の具体例は以下に列記する式によって示されるが、本発明はこれらの具体的な構造の開示によって限定されることはない。

＜式（１−３）で表される化合物の具体例＞
式（１−３）で表される化合物の具体例は下記の式（１−３−１）〜（１−３−３０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−３−１）〜（１−３−６）、式（１−３−１０）〜（１−３−１２）および式（１−３−１６）〜（１−３−２７）である。さらに好ましい化合物は式（１−３−１）〜（１−３−３）、（１−３−５）、（１−３−１０）〜（１−３−１２）、（１−３−２１）、（１−３−２２）、（１−３−２４）、（１−３−２５）、および（１−３−２７）である。

＜式（１−４）で表される化合物の具体例＞
式（１−４）で表される化合物の具体例は下記の式（１−４−１）〜（１−４−２７）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−４−１）〜（１−４−６）、（１−４−１０）〜（１−４−１２）および（１−４−１６）〜（１−４−２１）である。

＜式（１−５）で表される化合物の具体例＞
式（１−５）で表される化合物の具体例は下記の式（１−５−１）〜（１−５−３０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−５−１）〜（１−５−６）、（１−５−１０）〜（１−５−１２）および（１−５−１６）〜（１−５−２４）である。さらに好ましい化合物は式（１−５−１）〜（１−５−３）、（１−５−１０）〜（１−５−１２）および（１−５−２４）である。

＜式（１−６）で表される化合物の具体例＞
式（１−６）で表される化合物の具体例は下記の式（１−６−１）〜（１−６−３０）で示される。これらの中で好ましい化合物は式（１−６−１）〜（１−６−６）、（１−６−１０）〜（１−６−１２）および（１−６−１６）〜（１−６−２１）である。より好ましい化合物は式（１−６−１）〜（１−６−６）および（１−６−１０）〜（１−６−１２）である。

＜化合物の合成法＞
本発明の化合物は既知の合成方法を利用して合成することができる。式（１−３−１）の化合物を例に本発明の化合物の合成法を説明する。

先ず、反応１で９−フェニルアントラセンを合成する。ブロモベンゼンをＴＨＦ中で金属マグネシウムと反応させグリニャール試薬とし、これに触媒の存在下９−ブロモアントラセンを反応させて９−フェニルアントラセンとする。ベンゼン環とアントラセン環をカップリングするには上記の方法に限らず、根岸カップリング反応、鈴木カップリング反応などによっても可能であり、状況に応じてこれらの常法が適宜使用できる。また、９−フェニルアントラセンは市販品を用いることもできる。

反応２ではＮ−ブロモスクシンイミドを用いて９−フェニルアントラセンの１０位を臭素化する。ここでもＮ−ブロモスクシンイミド以外の常用される臭素化剤を使用することができる。

反応３ではアントラセン環とナフタレン環をカップリングする。先ず２−ブロモ−６−メトキシナフタレンを常法に従ってグリニャール試薬とし、これに触媒の存在下９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンを反応させて９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセンを合成する。

反応４では９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセンのメトキシ基を脱メチルしてナフトールにする。ここでも脱メチル化反応に常用される試薬が適宜使用できる。

反応５でナフトールの−ＯＨをトリフルオロメチルスルホネート（トリフラート）にする。反応式中の−ＯＴｆは−ＯＳＯ_２ＣＦ_３の略である。

反応６で根岸カップリング反応によってナフタレン環にピリジン環を結合させる。先ず４−ブロモピリジンをグリニャール試薬とする。ここでは原料に安定な４−ブロモピリジン塩酸塩を用いているためイソプロピルマグネシウムクロリドを２倍モル使用しているが、塩酸塩を用いる必要がない原料については等モルで差し支えない。グリニャール試薬に塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体を加えてピリジンの塩化亜鉛錯体を合成し、これにパラジウム触媒の存在下反応５で得たトリフラートを反応させて目的物を合成する。

根岸カップリング反応で用いられるパラジウム触媒の具体例としては、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４、ＰｄＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_２、Ｐｄ（ＯＡｃ）_２、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）クロロホルム錯体、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）、ビス（トリｔ−ブチルホスフィノ）パラジウム（０）、または（１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン）ジクロロパラジウム（II）があげられる。

この段においては根岸カップリング反応以外にも、鈴木カップリング反応など常用されるカップリング反応を適宜用いることができる。根岸カップリング反応、鈴木カップリング反応は例えば、「Metal-Catalyzed Cross-Coupling Reactions - Second, Completely Revised and Enlarged Edition」などに記載されている。

式（１−３−１）以外の化合物についても、目的物に合わせて原料を適宜用いることにより、上記の合成法に準じて合成することができる。例えば、式（１−３−４）の化合物を例に説明する。

反応７に従って合成したピリジンの塩化亜鉛錯体を、反応８によってジブロモピリジンとカップリングしてビピリジンの臭化物を得る。この臭化物を反応６に準じて再度塩化亜鉛錯体として、反応５で得たトリフラートと反応させることにより式（１−３−４）の化合物を合成することができる。

また、式（１−３−１６）の化合物であれば、反応８でジブロモピリジンの代わりにパラジブロモベンゼンを用いることで４−（２−ピリジル）ブロモベンゼンを合成し、これを上記と同様に塩化亜鉛錯体として、次いで反応５で得たトリフラートと反応させることによって合成することができる。

式（１−４−１）〜（１−４−２７）の化合物の場合は、前記の反応３において２−ブロモ−６−メトキシナフタレンの代わりに２−ブロモ−７−メトキシナフタレンを使用すればよい。

式（１−５−１）〜（１−５−３０）あるいは式（１−６−１）〜（１−６−３０）の化合物の場合は、前記の反応１〜３において用いる原料のベンゼン骨格とナフタレン骨格を置き換えれば同様に合成できる。すなわち、２−ブロモアントラセンのグリニャール試薬と９−ブロモアントラセンをカップリングし、反応２に準じてアントラセンの１０位を臭素化し、次いでこの臭化物をパラメトキシブロモベンゼンまたはメタメトキシブロモベンゼンのグリニャール試薬と反応させて９−（４−または３−メトキシフェニル）−１０−（２−ナフチル）アントラセンを得る。この化合物についてメトキシ基の脱メチル化反応以降の手順は前記に準じて行えばよい。さらに、具体的に例示した化合物以外についても、目的物に合わせて原料を適宜用いることにより、上記の合成法に準じて合成することができるのは言うまでもない。

本発明の化合物を、有機ＥＬ素子における、電子注入層または電子輸送層に用いた場合、電界印加時において安定である。これらは、本発明の化合物が、電界発光型素子の電子注入材料、または電子輸送材料として優れていることを表す。ここで言う電子注入層とは陰極から有機層へ電子を受け取る層であり、電子輸送層とは注入された電子を発光層へ輸送するための層である。また、電子輸送層が電子注入層を兼ねることも可能である。それぞれの層に用いる材料を、電子注入材料および電子輸送材料という。

＜有機ＥＬ素子の説明＞
本願の第２の発明は、電子注入層、または電子輸送層に、本発明の式（１）で表される化合物を含有する有機ＥＬ素子である。本発明の有機ＥＬ素子は、駆動電圧が低く、駆動時の耐久性が高い。

本発明の有機ＥＬ素子の構造は各種の態様があるが、基本的には陽極と陰極との間に少なくとも正孔輸送層、発光層、電子輸送層を挟持した多層構造である。素子の具体的な構成の例は、（１）陽極／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（２）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／陰極、（３）陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／電子輸送層／電子注入層／陰極、等である。

本発明の化合物は、高い電子注入性および電子輸送性を持っているので、単体又は他の材料と併用して電子注入層、または電子輸送層に使用できる。本発明の有機ＥＬ素子は、本発明の電子輸送材料に他の材料を用いた正孔注入層、正孔輸送層、発光層、などを組み合わせることで、青色、緑色、赤色や白色の発光を得ることもできる。

本発明の有機ＥＬ素子に使用できる発光材料または発光性ドーパントは、高分子学会編、高分子機能材料シリーズ“光機能材料”、共同出版(１９９１)、Ｐ２３６に記載されているような昼光蛍光材料、蛍光増白剤、レーザー色素、有機シンチレータ、各種の蛍光分析試薬等の発光材料、城戸淳二監修、“有機ＥＬ材料とディスプレイ”シーエムシー社出版（２００１）Ｐ１５５〜１５６に記載されているようなドーパント材料、Ｐ１７０〜１７２に記載されているような３重項材料の発光材料等である。

発光材料または発光性ドーパントとして使用できる化合物は、多環芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、有機金属錯体、色素、高分子系発光材料、スチリル誘導体、芳香族アミン誘導体、クマリン誘導体、ボラン誘導体、オキサジン誘導体、スピロ環を有する化合物、オキサジアゾール誘導体、フルオレン誘導体等である。多環芳香族化合物の例は、アントラセン誘導体、フェナントレン誘導体、ナフタセン誘導体、ピレン誘導体、クリセン誘導体、ペリレン誘導体、コロネン誘導体、ルブレン誘導体等である。ヘテロ芳香族化合物の例は、ジアルキルアミノ基またはジアリールアミノ基を有するオキサジアゾール誘導体、ピラゾロキノリン誘導体、ピリジン誘導体、ピラン誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体、トリフェニルアミノ基を有するチオフェン誘導体、キナクリドン誘導体等である。有機金属錯体の例は、亜鉛、アルミニウム、ベリリウム、ユーロピウム、テルビウム、ジスプロシウム、イリジウム、白金、オスミウム、金、等と、キノリノール誘導体、ベンゾキサゾ−ル誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ピロール誘導体、ピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体等との錯体である。色素の例は、キサンテン誘導体、ポリメチン誘導体、ポルフィリン誘導体、クマリン誘導体、ジシアノメチレンピラン誘導体、ジシアノメチレンチオピラン誘導体、オキソベンズアントラセン誘導体、カルボスチリル誘導体、ペリレン誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体等の色素が挙げられる。高分子系発光材料の例は、ポリパラフェニルビニレン誘導体、ポリチオフェン誘導体、ポリビニルカルバゾ−ル誘導体、ポリシラン誘導体、ポリフルオレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導体等である。スチリル誘導体の例は、アミン含有スチリル誘導体、スチリルアリーレン誘導体等である。

本発明の有機ＥＬ素子に使用される他の電子輸送材料は、光導電材料において電子伝達化合物として使用できる化合物、有機ＥＬ素子の電子輸送層および電子注入層に使用できる化合物の中から任意に選択して用いることができる。

このような電子輸送材料の具体例は、キノリノール系金属錯体、２，２’−ビピリジル誘導体、フェナントロリン誘導体、ジフェニルキノン誘導体、ペリレン誘導体、オキサジアゾール誘導体、チオフェン誘導体、トリアゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、オキシン誘導体の金属錯体、キノキサリン誘導体、キノキサリン誘導体のポリマー、ベンザゾール類化合物、ガリウム錯体、ピラゾール誘導体、パ−フルオロ化フェニレン誘導体、トリアジン誘導体、ピラジン誘導体、ベンゾキノリン誘導体、イミダゾピリジン誘導体、ボラン誘導体等である。

本発明の有機ＥＬ素子に使用される正孔注入材料および正孔輸送材料については、光導電材料において、正孔の電荷輸送材料として従来から慣用されている化合物や、有機ＥＬ素子の正孔注入層および正孔輸送層に使用されている公知のものの中から任意のものを選択して用いることができる。それらの具体例は、カルバゾ−ル誘導体、トリアリールアミン誘導体、フタロシアニン誘導体等である。

本発明の有機ＥＬ素子を構成する各層は、各層を構成すべき材料を蒸着法、スピンコート法またはキャスト法等の方法で薄膜とすることにより、形成することができる。このようにして形成された各層の膜厚については特に限定はなく、材料の性質に応じて適宜設定することができるが、通常２ｎｍ〜５０００ｎｍの範囲である。なお、発光材料を薄膜化する方法は、均質な膜が得やすく、かつピンホールが生成しにくい等の点から蒸着法を採用するのが好ましい。蒸着法を用いて薄膜化する場合、その蒸着条件は、本発明の発光材料の種類により異なる。蒸着条件は一般的に、ボート加熱温度５０〜４００℃、真空度１０^−６〜１０^−３Ｐａ、蒸着速度０．０１〜５０ｎｍ／秒、基板温度−１５０〜＋３００℃、膜厚５ｎｍ〜５μｍの範囲で適宜設定することが好ましい。

本発明の有機ＥＬ素子は、前記のいずれの構造であっても、基板に支持されていることが好ましい。基板は機械的強度、熱安定性および透明性を有するものであればよく、ガラス、透明プラスチックフィルム等を用いることができる。陽極物質は４ｅＶより大きな仕事関数を有する金属、合金、電気伝導性化合物およびこれらの混合物を用いることができる。その具体例は、Ａｕ等の金属、ＣｕＩ、インジウムチンオキシド（以下、ＩＴＯと略記する）、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ等である。

陰極物質は４ｅＶより小さな仕事関数の金属、合金、電気伝導性化合物、およびこれらの混合物を使用できる。その具体例は、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、リチウム、マグネシウム合金、アルミニウム合金等である。合金の具体例は、アルミニウム／弗化リチウム、アルミニウム／リチウム、マグネシウム／銀、マグネシウム／インジウム等である。有機ＥＬ素子の発光を効率よく取り出すために、電極の少なくとも一方は光透過率を１０％以上にすることが望ましい。電極としてのシート抵抗は数百Ω／□以下にすることが好ましい。なお、膜厚は電極材料の性質にもよるが、通常１０ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０〜４００ｎｍの範囲に設定される。このような電極は、上述の電極物質を使用して、蒸着やスパッタリング等の方法で薄膜を形成させることにより作製することができる。

次に、本発明の発光材料を用いて有機ＥＬ素子を作成する方法の一例として、前述の陽極／正孔注入層／正孔輸送層／発光層／本発明の電子輸送材料／陰極からなる有機ＥＬ素子の作成法について説明する。適当な基板上に、陽極材料の薄膜を蒸着法により形成させて陽極を作製した後、この陽極上に正孔注入層および正孔輸送層の薄膜を形成させる。この上に発光層の薄膜を形成させる。この発光層の上に本発明の電子輸送材料を真空蒸着し、薄膜を形成させ、電子輸送層とする。さらに陰極用物質からなる薄膜を蒸着法により形成させて陰極とすることにより、目的の有機ＥＬ素子が得られる。なお、上述の有機ＥＬ素子の作製においては、作製順序を逆にして、陰極、電子輸送層、発光層、正孔輸送層、正孔注入層、陽極の順に作製することも可能である。

このようにして得られた有機ＥＬ素子に直流電圧を印加する場合には、陽極を＋、陰極を−の極性として印加すればよく、電圧２〜４０Ｖ程度を印加すると、透明又は半透明の電極側（陽極又は陰極、および両方）より発光が観測できる。また、この有機ＥＬ素子は、交流電圧を印加した場合にも発光する。なお、印加する交流の波形は任意でよい。

［実施例］
以下に、本発明を実施例に基づいて更に詳しく説明する。まず、実施例で用いた化合物の合成例について、以下に説明する。

［合成例１］化合物（１−３−１）の合成
＜９−ブロモ−１０−フェニルアントラセンの合成＞
９−フェニルアントラセン１０４ｇおよびＮ−ブロモスクシンイミド８０ｇを含有するクロロホルム溶液５８０ｍｌに、窒素雰囲気下、ヨウ素０．２ｇを含有するクロロホルム溶液１０ｍｌを室温で攪拌しながら滴下した。滴下終了後、還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、沈殿物を吸引濾過にて除去して、トルエン５００ｍｌを加え分液した。有機層を水洗し、溶媒を減圧留去して得られた固体をメタノール２５０ｍｌで洗浄して、９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン１３５ｇを得た。

＜９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセンの合成＞
窒素雰囲気下、マグネシウム１０．７ｇおよび少量のヨウ素の入ったフラスコに、２−ブロモ−６−メトキシナフタレン７０ｇを含有するＴＨＦ溶液を滴下してグリニャール試薬を調製した。９−ブロモ−１０−フェニルアントラセン６７ｇ、塩化ニッケル０．５ｇおよびＴＨＦ１４０ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気下、このグリニャール試薬を室温で攪拌しながら滴下した。滴下終了後さらに３０分攪拌し、トルエンを加えて分液した。有機層を水洗し、溶媒を減圧留去して得られた固体を真空乾燥して、９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン８０ｇを得た。

＜６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−オールの合成＞
９−（６−メトキシナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン５０ｇを含有するジクロロメタン溶液４００ｍｌに、三臭化ホウ素３９ｇを含有するジクロロメタン溶液１２０ｍｌを塩氷温度で攪拌しながら滴下した。滴下終了後さらに室温で１４時間攪拌した後、氷水で冷却しながら水３００ｍｌを加えた。この反応混合物から酢酸エチル１ｌを用いて抽出し、有機層を水洗した。溶媒を減圧留去して得られた固体を真空乾燥して、６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−オール５１ｇを得た。

＜６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネートの合成＞
６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−オール５１ｇ、ピリジン１２．３ｇおよびトルエン６００ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気、トリフルオロメタンスルホン酸無水物４０ｇをトルエン１００ｍｌに溶かした溶液を、氷浴温度で攪拌しながら滴下した。滴下終了後、さらに室温で１９時間攪拌した。この反応混合物からトルエン７００ｍｌを用いて抽出し、有機層を水洗した。溶媒を一旦減圧留去して再度トルエンに溶解し、アルミナショートカラム（トルエン）を通した。溶媒を減圧留去して得られた固体をヘプタン（２５０ｍｌ）で３回洗浄し、６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネート５０ｇを得た。

＜化合物（１−３−１）の合成＞
４−ブロモピリジン塩酸塩９．３ｇおよびＴＨＦ４５ｍｌを入れたフラスコをドライアイス／メタノール浴で冷却し、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液２５ｍｌを攪拌しながら滴下した。滴下終了後一旦０℃まで昇温した後、氷水で冷却して、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液２５ｍｌを攪拌しながら滴下した。滴下終了後、さらに室温で１時間半攪拌し、４−ブロモピリジンが消費されたことを確認して、フラスコを氷水で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体（１２．６ｇ）を攪拌しながら加えた。その後室温で１４時間攪拌し、６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネート１９ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．７ｇおよびＴＨＦ５０ｍｌを加え、還流温度で９時間加熱攪拌した。反応液を室温まで冷却し、水洗して塩を除去した後、分液した有機層をアルミナカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝１０／１（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して得られた固体をアニソールから再結晶して、化合物（１−３−１）：４−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン３．２ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．７５（ｄ，２Ｈ），８．３（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ，２Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．６５−７．７５（ｍ，７Ｈ），７．６（ｔ，２Ｈ），７．５５−７．６（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｍ，４Ｈ）．

［合成例２］化合物（１−３−２）の合成
フラスコに３−ピリジンボロン酸２．８ｇ、６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．０ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．７ｇ、リン酸カリウム８．０ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン４０ｍｌ、２−プロパノール４ｍｌ、および水４ｍｌを入れ、還流温度で６時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水洗して塩を除去し、分液した有機層をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して得られた固体をメタノールで洗浄し、化合物（１−３−２）：３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン２．１ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：９．１（ｄｄ，１Ｈ），８．７（ｄｄ，１Ｈ），８．２（ｄ，１Ｈ），８．２〜８．１（ｄ，１Ｈ），８．１〜８．０（ｍ，１Ｈ），８．０（ｍ，２Ｈ），７．８（ｄｄ，１Ｈ），７．７ （ｍ，４Ｈ），７．７〜７．６（ｄｄ，１Ｈ），７．６ （ｍ，２Ｈ），７．６〜７．５（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，２Ｈ），７．５〜７．４（ｍ，１Ｈ），７．４〜７．３（ｍ，４Ｈ）．

［合成例３］化合物（１−３−３）の合成
２−ブロモピリジン４．１ｇおよびＴＨＦ２０ｍｌが入ったフラスコに、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液１４．３ｍｌを、室温で攪拌しながら滴下した。滴下終了後氷水で冷却し、攪拌しながら塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体７．２ｇを加えた。その後室温で０．５時間攪拌し、次いで６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネート１２．４ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．３ｇを加え、還流温度で０．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、触媒の金属イオンを除去するため、目的の化合物に対しておよそ２倍モルに相当するエチレンジアミン四酢酸・四ナトリウム塩二水和物を適量の水に溶解した溶液（以後、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水溶液と略記する。）を加え攪拌した。液中の固体を吸引濾過で採取し、メタノール次いで酢酸エチルで洗浄後トルエンに溶解し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９５／５（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して得られた固体をクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−３−３）：２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン５．６ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：８．８（ｍ，１Ｈ），８．７（ｍ，１Ｈ），８．２５（ｄｄ，１Ｈ），８．２（ｄ，１Ｈ），８．０（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．８（ｔｄ，１Ｈ），７．７５（ｍ，４Ｈ），７．６５〜７．５（ｍ，６Ｈ），７．３５〜７．２５（ｍ，５Ｈ）．

［合成例４］化合物（１−３−５）の合成
＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
アルゴン雰囲気下、フラスコに６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネート１８０．９ｇ、ビスピナコラートジボロン１２９．５ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）１９．６ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン１９．１ｇ、酢酸カリウム６６．７ｇ、炭酸カリウム４７．０ｇ、およびアニソール３００ｍｌを入れて、還流温度で３時間撹拌した。反応液を室温まで冷却してからトルエンを加えて攪拌し、有機物を溶解させた後、セライトを敷いた桐山ロートを用いて吸引濾過にて無機固形物を濾別した。得られた濾液にヘプタンを加え、析出した固体をヘプタンで洗浄して、４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１０９．０ｇを得た。

＜化合物（１−３−５）の合成＞
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１５．０ｇ、５−ブロモ−２，３’−ビピリジン８．３ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．０ｇ、リン酸カリウム１２．６ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン６０ｍｌ、２−プロパノール１２ｍｌ、および水２．４ｍｌを入れて、還流温度で５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水、次いでエタノールで洗浄した。この固体をクロロベンゼンに投入し、還流温度で溶解させてから、不溶分を吸引濾過で濾別した。溶液を濃縮し、クロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−３−５）：５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−２，３’−ビピリジン５．７ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：９．３（ｓ，１Ｈ），９．２（ｓ，１Ｈ），８．７（ｍ，１Ｈ），８．４５（ｄ，１Ｈ），８．３（ｓ，１Ｈ），８．２（ｍ，２Ｈ），８．０５（ｍ，２Ｈ），７．９５（ｄ，１Ｈ），７．９（ｄｄ，１Ｈ），７．４−７．８（ｍ，１１Ｈ），７．３５（ｍ，４Ｈ）．

［合成例５］化合物（１−３−１２）の合成
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン５．０ｇ、６−ブロモ−２，４’−ビピリジン２．３ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．３ｇ、リン酸カリウム４．２ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、２−プロパノール４ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後水およびメタノールを加え、析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体を水、次いでメタノールで洗浄し、トルエンに溶解して、シリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝６０／４０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去した後、クロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−３−１２）：６−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−２，４’−ビピリジン１．３ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．８（ｄｄ，２Ｈ），８．７５（ｍ，１Ｈ），８．４５（ｄｄ，１Ｈ），８．２（ｄ，１Ｈ），８．１（ｄｄ，２Ｈ），８．０５（ｍ，３Ｈ），８．０（ｔ，１Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．７５（ｍ，４Ｈ），７．７（ｄｄ，１Ｈ）），７．６（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，２Ｈ），７．３５（ｍ，４Ｈ）．

［合成例６］化合物（１−３−２１）の合成
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１５．０ｇ、４−（３−ブロモフェニル）ピリジン６．９ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．０ｇ、リン酸カリウム１２．６ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン６０ｍｌ、２−プロパノール１２ｍｌおよび水３ｍｌを入れて、還流温度で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびクロロベンゼンを加えて分液した。溶媒を減圧留去した後、再度トルエンに溶解し、シリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝８０／２０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して得られた固体をクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−３−２１）：４−（３−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）フェニル）ピリジン９．７ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．７（ｄｄ，２Ｈ），８．３（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），８．０（ｍ，３Ｈ），７．９（ｍ，２Ｈ），７．５０−７．７５（ｍ，１４Ｈ），７．３（ｍ，４Ｈ）．

［合成例７］化合物（１−３−２２）の合成
＜５−ブロモ−３，２’−ビピリジンの合成＞
３，５−ジブロモピリジン５２．１ｇおよびＴＨＦ３００ｍｌが入ったフラスコに、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液１２１ｍｌを、室温で攪拌しながら滴下した。滴下終了後、氷水で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体８１．０ｇを攪拌しながら加えた。その後、さらに室温で１時間攪拌し、２−ヨードピリジン４５．１ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４２．５ｇを加え、水浴で冷却しながら３時間攪拌した。反応溶液にＥＤＴＡ・４Ｎａ水およびトルエンを加え分液した。有機層の溶媒を一旦減圧留去し、固体をトルエンに溶解してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９０／１０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して得た固体をヘプタンから再結晶して、５−ブロモ−３，２’−ビピリジン３９．０ｇを得た。

＜化合物（１−３−２２）の合成＞
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１１．１ｇ、５−ブロモ−３，２’−ビピリジン５．６ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．８ｇ、リン酸カリウム９．３ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン５０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水５ｍｌを入れて、還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびトルエンを加え分液した。有機層の溶媒を一旦減圧留去し、固体をトルエンに溶解してシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝８０／２０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して得た固体をトルエンから再結晶して、化合物（１−３−２２）：５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−３，２’−ビピリジン７．６ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：９．２５（ｍ，１Ｈ），９．１（ｍ，１Ｈ），８．８（ｍ，１Ｈ），８．７５（ｔ，１Ｈ），８．３５（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ，２Ｈ），７．８５〜７．９５（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｄｄ，４Ｈ），７．７（ｄｄ，１Ｈ），７．６（ｍ，２Ｈ），７．５５（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，２Ｈ），７．３〜７．４（ｍ，５Ｈ）．

［合成例８］化合物（１−３−２４）の合成
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１５．０ｇ、５−ブロモ−３，４’−ビピリジン（８．３ｇ）、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．０ｇ、リン酸カリウム１２．６ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン６０ｍｌ、２−プロパノール１２ｍｌ、および水２．４ｍｌを入れて、還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取した。この固体をＥＤＴＡ・４Ｎａ水、次いでエタノールで洗浄し、トルエンに溶解して活性炭ショートカラム（トルエン）にて精製した。溶媒を減圧留去して得た固体をクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−３−２４）：５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−３，４’−ビピリジン６．２ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：９．１５（ｍ，１Ｈ），８．９５（ｍ，１Ｈ），８．８（ｄｄ，２Ｈ），８．３（ｍ，２Ｈ），８．２（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ、２Ｈ），７．９（ｄｄ，１Ｈ），７．５〜７．７５（ｍ，１２Ｈ），７．４〜７．３（ｍ，４Ｈ）．

［合成例９］化合物（１−３−２５）の合成
＜３−ブロモ−５−フェニルピリジンの合成＞
３，５−ジブロモピリジン３３．２ｇおよびＴＨＦ１５０ｍｌが入ったフラスコに、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液７７ｍｌを、室温で攪拌しながら滴下した。滴下終了後、さらに１時間室温で撹拌した後、氷水で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体３４．３ｇを攪拌しながら徐々に加えた。室温で１時間攪拌した後、ヨードベンゼン５７．１ｇおよびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（１．６ｇ）を加えて、室温で４３時間攪拌した。反応溶液にＥＤＴＡ・４Ｎａ水およびトルエンを加え、分液した。有機層の溶媒を一旦減圧留去し、固体をトルエンに溶解してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９０／１０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して固体の３−ブロモ−５−フェニルピリジン２５．０ｇを得た。

＜化合物（１−３−２５）の合成＞
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）−１，３，２−ジオキサボロラン１０．１ｇ、３−ブロモ−５−フェニルピリジン５．２ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．７ｇ、リン酸カリウム８．５ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン５０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール５ｍｌ、および水５ｍｌを入れて、還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取した。この固体を水、次いでメタノールで洗浄し、トルエンに溶解してシリカゲルクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝９０／１０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して、化合物（１−３−２５）：３−フェニル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン６．４ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：９．０５（ｍ，１Ｈ），８．９（ｍ，１Ｈ），８．３（ｓ，１Ｈ），８．２５（ｍ，１Ｈ），８．１５（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ、２Ｈ），７．９（ｄｄ，１Ｈ），７．４５〜７．７５（ｍ，１５Ｈ），７．４〜７．３（ｍ，４Ｈ）．

［合成例１０］化合物（１−３−２７）の合成
＜５−ブロモ−２−フェニルピリジンの合成＞
フラスコにフェニルボロン酸２３．４ｇ、２，５−ジブロモピリジン５０ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４４．４ｇ、炭酸ナトリウム４０．３ｇを水１５０ｍｌに溶解した溶液、およびトルエン５００ｍｌを入れて、アルゴン雰囲気下、３時間半還流温度で撹拌した。反応液を室温まで冷却し、分液した有機層の溶媒を一旦減圧留去して、固体をトルエンに溶解し、シリカゲルショートカラム（トルエン）で精製した。溶媒を減圧留去して得た固体をヘプタンから再結晶して、５−ブロモ−２−フェニルピリジン２８．８ｇを得た。

＜化合物（１−３−２７）の合成＞
５−ブロモ−２−フェニルピリジン５．２ｇおよびＴＨＦ２０ｍｌが入ったフラスコに、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液１２．１ｍｌを、室温で攪拌しながら滴下した。滴下終了後、さらに７時間室温で撹拌した。フラスコを氷水で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体６．１ｇを攪拌しながら加えた。その後室温で０．５時間攪拌し、６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネート１０．５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．３ｇを加えて、還流温度で２時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水を加え、液中の固体を吸引濾過にて採取した。この固体をメタノール、次いで酢酸エチルで洗浄し、トルエンに溶解してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製した。溶媒を減圧留去して得た固体をクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−３−２７）：２−フェニル−５−（６−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン２．２ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：９．１５（ｍ，１Ｈ），８．３（ｓ，１Ｈ），８．２（ｍ，２Ｈ），８．１（ｍ，２Ｈ），８．０５（ｍ，２Ｈ），７．９（ｍ，２Ｈ），７．7５（ｄｄ，４Ｈ），７．７（ｄｄ，１Ｈ），７．６５（ｍ，２Ｈ），７．５〜７．６（ｍ，５Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．３〜７．４（ｍ，４Ｈ）．

［合成例１１］化合物（１−４−２）の合成
＜ナフタレン−２，７−ジイルビス（トリフルオロメタンスルホネート）の合成＞
２，７−ジヒドロキシナフタレン２２．７ｇおよびピリジン２００ｍｌの入ったフラスコを氷浴で冷却し、窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸無水物１００ｇを撹拌しながら滴下した。滴下終了後、さらに室温で３時間撹拌した後、水を加えて酢酸エチルで抽出した。有機層の溶媒を一旦減圧留去し、固体をトルエンに溶解してシリカゲルクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン＝８０／２０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して、ナフタレン−２，７−ジイルビス（トリフルオロメタンスルホネート）４２．８ｇを得た。

＜７−（ピリジン−３−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネートの合成＞
３−ブロモピリジン１４．０ｇおよびＴＨＦ５０ｍｌが入ったフラスコを氷浴で冷却し、窒素雰囲気下、２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液４８．７ｍｌを、攪拌しながら滴下した。滴下終了後さらに室温で撹拌し、３−ブロモピリジンが消費されたのを確認してから、再び氷浴で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体２４．６ｇを攪拌しながら加えた。その後室温で０．５時間攪拌し、ナフタレン−２，７−ジイルビス（トリフルオロメタンスルホネート）４１．４ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．５ｇを加えて、還流温度で０．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、ＥＤＴＡ・４Ｎａ水を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層の溶媒を一旦減圧留去し、固体をトルエンに溶解してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝８０／２０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して、７−（ピリジン−３−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネート１１．４ｇを得た。

＜化合物（１−４−２）の合成＞
フラスコに（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ボロン酸８．０ｇ、７−（ピリジン−３−イル）ナフタレン−２−イル トリフルオロメタンスルホネート１１．４ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．９ｇ、リン酸カリウム１１．４ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン５４ｍｌ、２−プロパノール１１ｍｌ、および水２．２ｍｌを入れて、還流温度で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取した。この固体を水、次いでＥＤＴＡ・４Ｎａ水で洗浄し、トルエンに溶解して活性アルミナクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチル＝６０／４０（容量比））で精製した。溶媒を減圧留去して、化合物（１−４−２）：３−（７−（１０−フェニルアントラセン−９−イル）ナフタレン−２−イル）ピリジン６．３ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）：９．０５（ｍ，１Ｈ），８．６５（ｍ，１Ｈ），８．１−８．１５（ｍ，３Ｈ），８．０５（ｍ，２Ｈ），７．８５（ｄ，１Ｈ），７．７〜７．７５（ｍ、４Ｈ），７．６〜７．７（ｍ，３Ｈ），７．５５（ｍ，１Ｈ），７．５（ｍ，２Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．３〜７．４（ｍ，４Ｈ）．

［合成例１２］化合物（１−５−１１）の合成例
＜９−（４−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセンの合成＞
フラスコに４−エトキシフェニルボロン酸３８．０ｇ、９−ブロモ−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン５７．７ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．７ｇ、リン酸カリウム６３．９ｇ、および１，２，４−トリメチルベンゼン３５０ｍｌを入れて、アルゴン雰囲気下、１００℃で４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノール、次いで水で洗浄した。この固体をクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物を吸引濾過で除去した。溶液を濃縮し、クロロベンゼンから再結晶して、９−（４−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン５８．２ｇを得た。

＜４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノールの合成＞
フラスコに９−（４−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン４５．１ｇおよびピリジン塩酸塩５００．０ｇを入れて、窒素雰囲気下、還流温度で１０時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄して、４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノール４２．０ｇを得た。

＜４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネートの合成＞
４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノール４２．０ｇおよびピリジン５００ｍｌの入ったフラスコに、窒素雰囲気下、氷浴で冷却しながらトリフルオロメタンスルホン酸無水物４５．２ｇを滴下した。滴下終了後、さらに室温で１５時間攪拌した。水を加えて析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をメタノールで洗浄し、クロロベンゼンから再結晶して、４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート３８．３ｇを得た。

＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
フラスコに４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート３５．０ｇ、ビスピナコラートジボラン２５．２ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）２．２ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン２．８ｇ、酢酸カリウム１３．０ｇ、およびシクロペンチルメチルエーテル２５０ｍｌを入れて、還流温度で５．５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、不溶物を吸引濾過にて除き、濾液の溶媒を減圧留去した。固体をトルエンに溶解してシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製した。溶媒を減圧留去して、４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン１６．０ｇを得た。

＜化合物（１−５−１１）の合成＞
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン５．０ｇ、６−ブロモ−２，３’−ビピリジン２．８ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．７ｇ、リン酸カリウム４．２ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール４ｍｌ、および水４．０ｍｌを入れて、還流温度で９．５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄した。この固体をトルエンに加熱溶解し、不溶物を吸引濾過で除去した。溶液を濃縮し、トルエンから再結晶して、化合物（１−５−１１）：６−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン３．３ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：９．４（ｍ，１Ｈ），８．７（ｄ，１Ｈ），８．５５（ｄｄ，１Ｈ），８．４（ｄ，２Ｈ），８．１（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），７．９−８．０（ｍ，４Ｈ），７．８（ｍ，３Ｈ），７．７５（ｄ，２Ｈ），７．６５（ｄ，２Ｈ），７．６（ｍ，３Ｈ），７．４５（ｍ，１Ｈ），７．３５（ｍ，４Ｈ）．

［合成例１３］化合物（１−５−２４）の合成
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン５．０ｇ、５−ブロモ−３，４’−ビピリジン２．８ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．４ｇ、リン酸カリウム４．２ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール４ｍｌ、および水０．８ｍｌを入れて、還流温度で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄した。この固体をトルエンに加熱溶解し、不溶物を吸引濾過で除去した。溶液を濃縮し、トルエンから再結晶して、化合物（１−５−２４）：５−（４−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−３，４’−ビピリジン３．９ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：９．１（ｍ，１Ｈ），８．９５（ｍ，１Ｈ），８．８（ｄｄ，２Ｈ），８．３（ｍ，１Ｈ），８．１（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），８．０（ｓ，１Ｈ），７．９−７．９５（ｍ，３Ｈ），７．７５−７．８（ｍ，４Ｈ），７．６−７．７（ｍ，７Ｈ），７．３−７．４（ｍ，４Ｈ）．

［合成例１４］化合物（１−６−１）の合成
＜９−ブロモ−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセンの合成＞
９−（ナフタレン−２−イル）アントラセン３９．７ｇおよびＮ−ブロモスクシンイミド２５．５ｇをクロロホルム２００ｍｌに溶解させた溶液をに、窒素雰囲気下、ヨウ素０．１ｇをクロロホルム３ｍｌに溶解させた溶液を、室温で攪拌しながら滴下した。滴下終了後、還流温度で３時間攪拌した後、反応液を室温まで冷却し、吸引濾過にて沈殿物を除去した。この濾液にトルエン２０００ｍｌを加え水洗した。有機層の溶媒を減圧留去して得られた固体をメタノール１００ｍｌで洗浄し、９−ブロモ−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン４５ｇを得た。

＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
アルゴン雰囲気下、フラスコに９−ブロモ−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン２０．０ｇ、ビスピナコラートジボロン１５．８ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．９ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン１．１ｇ、酢酸カリウム（１０．２ｇ、およびシクロペンチルメチルエーテル１００ｍｌを入れて、還流温度で１４時間撹拌した。反応液を室温まで冷却し、トルエン１００ｍｌを加えて有機物を溶解させた後、吸引濾過して不溶物を除去した。トルエン溶液をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン＝２／１（容量比））で精製し、溶媒を減圧留去して得た固体をＴＨＦ／ヘプタン混合溶媒（１／１０（容量比））から再結晶して、４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）１，３，２−ジオキサボロラン１７．９ｇを得た。

＜４−（３−ブロモフェニル）ピリジンの合成＞
４−ブロモピリジン塩酸塩（２００ｇ）およびＴＨＦ（８００ｍｌ）が入ったフラスコを−４０℃に冷却し、窒素雰囲気下、ここに２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液５４０ｍｌを、攪拌しながら滴下した。滴下終了後、一旦０℃まで昇温した後、氷水で冷却、攪拌しながら２ＭイソプロピルマグネシウムクロリドＴＨＦ溶液５４０ｍｌを滴下した。滴下終了後室温で１時間攪拌し、４−ブロモピリジンが消費されたことを確認してから、氷水で冷却し、塩化亜鉛テトラメチルエチレンジアミン錯体２７３ｇを攪拌しながら加えた。その後、室温で０．５時間攪拌し、１，３−ジブロモベンゼン４８５ｇおよびＰｄ（ＰＰｈ_３）_４１．２ｇを加え、還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却し、ＥＤＴＡ・Ｎａ水を加え、分液して有機層を水洗した。溶媒を減圧留去して、４−（３−ブロモフェニル）ピリジン１６５．７ｇを得た。

＜式（１−６−１）で表される化合物の合成＞
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）１，３，２−ジオキサボロラン４．０ｇ、４−（３−ブロモフェニル）ピリジン２．６ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．３ｇ、リン酸カリウム４．０ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２０ｍｌ、２−プロパノール４ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で６.５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノール、次いで水で洗浄した。この固体を更にメタノール、酢酸エチルで洗浄した後、トルエンから再結晶し、次いでクロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−６−１）：４−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン２．１ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：８．７（ｍ，２Ｈ），８．１（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），８．０（ｍ，１Ｈ），７．９５（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｍ，１Ｈ），７．８（ｍ，１Ｈ），７．７−７．７５（ｍ，５Ｈ），７．６（ｍ，６Ｈ），７．３−７．４（ｍ，４Ｈ）．

［合成例１５］化合物（１−６−２）の合成
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）１，３，２−ジオキサボロラン６．０ｇ、３−（３−ブロモフェニル）ピリジン３．９ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．５ｇ、リン酸カリウム５．９ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン２８ｍｌ、２−プロパノール５．５ｍｌ、および水１ｍｌを入れて、還流温度で９.５時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノール、次いで水で洗浄した。この固体を更にメタノール、酢酸エチルで洗浄した後、クロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−６−２）：３−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）ピリジン３．５ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：９．０（ｍ，１Ｈ），８．６（ｍ，１Ｈ），８．１（ｄ，１Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），８．０（ｍ，２Ｈ），７．９（ｍ，１Ｈ），７．７−７．８（ｍ，７Ｈ），７．５５−７．６５（ｍ，４Ｈ），７．３−７．４（ｍ，５Ｈ）．

［合成例１６］化合物（１−６−４）の合成
＜１−ブロモ−３−エトキシベンゼンの合成＞
フラスコに３−ブロモフェノール１００．０ｇ、ブロモエタン６９．４ｇ、炭酸カリウム９５．８ｇ、およびＤＭＦ５００ｍｌを入れて、窒素雰囲気下、５５℃で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水およびヘプタンを加え抽出した。有機層の溶媒を減圧留去し、１−ブロモ−３−エトキシベンゼン１０９．０ｇを得た。

＜９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセンの合成＞
フラスコに１−ブロモ−３−エトキシベンゼン７２．４ｇ、（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）ボロン酸１０４．５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１０．４ｇ、リン酸カリウム１２７．４ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン６００ｍｌ、２−プロパノール１２０ｍｌ、および水１２０ｍｌを入れて、窒素雰囲気下、還流温度で６時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄して、９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン８２ｇを得た。

＜３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノールの合成＞
フラスコに９−（３−エトキシフェニル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン８２ｇおよびピリジン塩酸塩４４６．０ｇを入れて、窒素雰囲気下、還流温度で８時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、水を加えて析出した固体を吸引濾過にて採取し、メタノール、次いでトルエンで洗浄して、３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノール７６．０ｇを得た。

＜３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネートの合成＞
３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェノール（７６．０ｇ）およびピリジン（１Ｌ）の入ったフラスコを氷浴で冷却し、ここに窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸無水物６５．０ｇを滴下した。滴下終了後、さらに室温で１５時間撹拌し、水を加えて析出した固体を吸引濾過にて採取した。この固体をメタノールで洗浄して、３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート９０．３ｇを得た。

＜４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロランの合成＞
フラスコに３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニルトリフルオロメタンスルホネート９０．３ｇ、ビスピナコラートジボラン５２．１ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）７．４ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン７．２ｇ、酢酸カリウム３３．６ｇ、炭酸カリウム２３．６ｇ、およびアニソール５００ｍｌを入れて、還流温度で５時間撹拌した。反応液を室温まで冷却した後、セライトを敷いた桐山ロートで吸引濾過して不溶物を除去し、濾液をＥＤＴＡ・４Ｎａ水で洗浄した。濾液の溶媒を減圧留去して得た固体をヘプタンで洗浄し、４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン（５２．０ｇ）を得た。

＜化合物（１−６−４）の合成＞
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン１５．２ｇ、５−ブロモ−２，２’−ビピリジン８．５ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４１．０ｇ、リン酸カリウム１２．７ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン１２０ｍｌ、ｔ−ブチルアルコール１２．０ｍｌ、および水２．４ｍｌを入れて、還流温度で３時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄した。この固体をトルエンに加熱溶解し、不溶物を吸引濾過にて除去した。溶液を濃縮し、トルエンから再結晶して、化合物（１−６−４）：５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，２’−ビピリジン８．３ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：９．０５（ｍ，１Ｈ），８．７（ｍ，１Ｈ），８．４５−８．５（ｍ，２Ｈ），８．１−８．１５（ｍ，２Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），８．０（ｓ，１Ｈ），７．５−７．７５（ｍ，９Ｈ），７．５５−７．６５（ｍ，４Ｈ），７．３−７．４（ｍ，５Ｈ）．

［合成例１７］化合物（１−６−５）の合成
フラスコに４，４，５，５−テトラメチル−２−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−１，３，２−ジオキサボロラン９．６ｇ、５−ブロモ−２，３’−ビピリジン５．３ｇ、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４０．７ｇ、リン酸カリウム８．１ｇ、１，２，４−トリメチルベンゼン４０ｍｌ、２−プロパノール８．０ｍｌ、および水１．６ｍｌを入れて、還流温度で４時間攪拌した。反応液を室温まで冷却した後、液中の固体を吸引濾過にて採取し、メタノールで洗浄した。この固体をクロロベンゼンに加熱溶解し、不溶物を吸引濾過にて除去した。溶液を濃縮し、クロロベンゼンから再結晶して、化合物（１−６−５）：５−（３−（１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン−９−イル）フェニル）−２，３’−ビピリジン７．１ｇを得た。ＮＭＲ測定により化合物の構造を確認した。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）：９．２５（ｍ，１Ｈ），９．１（ｍ，１Ｈ），８．６５（ｄｄ，１Ｈ），８．４（ｍ，１Ｈ），８．１（ｄ，２Ｈ），８．０５（ｍ，１Ｈ），８．０（ｓ，１Ｈ），７．９５（ｍ，１Ｈ），７．８５（ｔ，２Ｈ），７．７−７．８（ｍ，６Ｈ），７．６（ｍ，４Ｈ），７．４（ｍ，１Ｈ），７．３−７．４（ｍ，４Ｈ）．

原料の化合物を適宜変更することにより、上述した合成例に準じた方法で、本発明の他の誘導体化合物を合成することができる。

以下、本発明をさらに詳細に説明するために、本発明の化合物を用いた有機ＥＬ素子の実施例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１および比較例１に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。

作製した実施例１および比較例１に係る素子における、各層の材料構成を下記表１に示す。

表１において、「ＣｕＰｃ」は銅フタロシアニン、「ＮＰＤ」はＮ４，Ｎ４’−ジ（ナフタレン−１−イル）−Ｎ４，Ｎ４’−ジフェニル−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン、化合物（Ａ）は９−（（６−［１，１’；３，１”テルフェニル］−５’−イル）ナフタレン−２−イル）−１０−フェニルアントラセン、化合物（Ｂ）はＮ^５，Ｎ^５，Ｎ^９，Ｎ^９−７，７−ヘキサフェニル−７Ｈ−ベンゾ〔Ｃ〕フルオレン−５，９−ジアミンであり、化合物（Ｃ）は５，５’−（２−フェニルアントラセン−９，１０−ジイル）ジ−２，２’−ビピリジンであり、それぞれ下記の化学構造を有する。

＜化合物（１−３−１）を電子輸送層に用いた素子（１）＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨して得られる２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＣｕＰｃを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−３−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、弗化リチウムを入れたモリブデン製蒸着用ボート、およびアルミニウムを入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^−４Ｐａまで減圧し、まず、ＣｕＰｃが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚７０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−３−１）の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。

その後、弗化リチウム入りの蒸着用ボートを加熱して膜厚０．５ｎｍになるように０．００３〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着し、次いでアルミニウム入りの蒸着用ボートを加熱して、膜厚１００ｎｍになるように０．０１〜１０ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着して陰極を形成し、有機ＥＬ素子を得た。

ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として直流電圧を印加すると、波長約４５５ｎｍの青色発光を得た。初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により定電流駆動試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は５．６５Ｖで、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１１０時間であった。

＜比較例１＞
化合物（１−３−１）を化合物（Ｃ）に替えた以外は実施例１に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、弗化リチウム／アルミニウム電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は４．５９Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は３９時間であった。

以上の結果を表２にまとめた。

正孔注入層に用いる材料を実施例１のＣｕＰｃから、化合物自身が赤色領域に発光ピークを持たない化合物であるＨＩに代え、電子輸送層の材料を表３に示す化合物を用いて、実施例２〜９に係る素子を作製し、それぞれ、定電流駆動試験における駆動開始電圧（Ｖ）、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間（ｈｒ）の測定を行った。以下、実施例および比較例について詳細に説明する。なお、ＨＩはＮ４，Ｎ４’−ジフェニル−Ｎ４，Ｎ４’−ビス（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンであり、下記の化学構造を有する。

作製した実施例２〜９に係る素子における、各層の材料構成を下記表３に示す。

＜化合物（１−３−１）を電子輸送層に用いた素子（２）＞
スパッタリングにより１８０ｎｍの厚さに製膜したＩＴＯを１５０ｎｍまで研磨した、２６ｍｍ×２８ｍｍ×０．７ｍｍのガラス基板（（株）オプトサイエンス製）を透明支持基板とした。この透明支持基板を市販の蒸着装置（真空機工（株）製）の基板ホルダーに固定し、ＨＩを入れたモリブデン製蒸着用ボート、ＮＰＤを入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ａ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（Ｂ）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、化合物（１−３−１）を入れたモリブデン製蒸着用ボート、リチウムキノリンを入れたモリブデン製蒸着用ボート、マグネシウムを入れたモリブデンボートおよび銀を入れたタングステン製蒸着用ボートを装着した。

透明支持基板のＩＴＯ膜の上に順次、下記各層を形成した。真空槽を５×１０^−４Ｐａまで減圧し、まず、ＨＩが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚４０ｎｍになるように蒸着して正孔注入層を形成し、ついで、ＮＰＤが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚３０ｎｍになるように蒸着して正孔輸送層を形成した。次に、化合物（Ａ）が入った蒸着用ボートと化合物（Ｂ）の入った蒸着用ボートを同時に加熱して膜厚３５ｎｍになるように蒸着して発光層を形成した。化合物（Ａ）と化合物（Ｂ）の重量比がおよそ９５対５になるように蒸着速度を調節した。次に、化合物（１−３−１）の入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１５ｎｍになるように蒸着して電子輸送層を形成した。各層の蒸着速度は０．０１〜１ｎｍ／秒であった。

その後、リチウムキノリンが入った蒸着用ボートを加熱して膜厚１ｎｍになるように０．０１〜０．１ｎｍ／秒の蒸着速度で蒸着した。ついで、マグネシウムの入ったボートと銀の入ったボートを同時に加熱して膜圧１００ｎｍになるように蒸着して陰極を形成した。この時、マグネシウムと銀の原子数比が１０対１となるように蒸着速度を調節し、蒸着速度が０．１ｎｍから１０ｎｍになるように陰極を形成し有機電界発光素子を得た。

ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、直流電圧を印加すると、波長約４６０ｎｍの青色発光が得られた。また、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施したところ、駆動試験開始電圧は６．７７Ｖで、初期値の９０％（１８００ｃｄ／ｍ^２）以上の輝度を保持する時間は１０８時間であった。

＜化合物（１−３−２）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−３−１）を化合物（１−３−２）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．７１Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は７４時間だった。

＜化合物（１−３−５）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−３−１）を化合物（１−３−５）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は５．７１Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は８８時間だった。

＜化合物（１−３−２２）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−３−１）を化合物（１−３−２２）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．９７Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は９８時間だった。

＜化合物（１−３−２４）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−３−１）を化合物（１−３−２４）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は７．１６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１４３時間だった。

＜化合物（１−３−２５）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−３−１）を化合物（１−３−２５）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は７．３５Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１６５時間だった。

＜化合物（１−５−２４）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−３−１）を化合物（１−５−２４）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．３６Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１０３時間だった。

＜化合物（１−６−４）を電子輸送層に用いた素子＞
化合物（１−３−１）を化合物（１−６−４）に替えた以外は実施例２に準じた方法で有機ＥＬ素子を得た。ＩＴＯ電極を陽極、マグネシウム／銀電極を陰極として、初期輝度２０００ｃｄ／ｍ^２を得るための電流密度により、定電流駆動試験を実施した。駆動試験開始電圧は６．３４Ｖで、初期値の９０％以上の輝度を保持する時間は１２０時間だった。

以上の結果を表４にまとめた。

本発明の好ましい態様によれば、特に発光素子の寿命を向上させ、駆動電圧とのバランスも優れた有機電界発光素子、それを備えた表示装置およびそれを備えた照明装置などを提供することができる。

Claims (26)

1. 下記式（１）で表される化合物。
   
   

   

   式（１）中、
   Ｐｙは独立して、式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される基であり；
   
   

   

   ｍおよびｎは０または１であるが、ｍ＋ｎ＝１であり；
   式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。
2. 下記式（１−１）または（１−２）で表される、請求項１に記載の化合物。
   
   

   

   式（１−１）または（１−２）中、
   Ｐｙは、式（２）、（３）、（４）、または（５）で表される基であり；
   
   

   

   式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。
3. 下記式（１−３）、（１−４）、（１−５）、または（１−６）で表される、請求項１に記載の化合物。
   
   

   

   式（１−３）〜（１−６）のそれぞれにおいて、
   Ｐｙは、式（２）、（３）、（４）または（５）で表される基であり；
   
   

   

   式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。
4. 下記式（１−３）または（１−４）で表される、請求項１に記載の化合物。
   
   

   

   式（１−３）および（１−４）において、
   Ｐｙは、式（２）、（３）、（４）または（５）で表される基であり；
   
   

   

   式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。
5. 下記式（１−５）または（１−６）で表される、請求項１に記載の化合物。
   
   

   

   式（１−５）および（１−６）において、
   Ｐｙは、式（２）、（３）、（４）または（５）で表される基であり；
   
   

   

   式中のベンゼン環、ナフタレン環、およびピリジン環の−Ｈは独立して炭素数１〜６のアルキルまたは炭素数３〜６のシクロアルキルで置き換えられていてもよい。
6. 下記式(１−３−１)で表される、請求項１に記載の化合物。
   
   

   
7. 下記式(１−３−２)で表される、請求項１に記載の化合物。
   
   

   
8. 下記式(１−３−３)で表される、請求項１に記載の化合物。
   
   

   
9. 下記式(１−３−５)で表される、請求項１に記載の化合物。
   
   

   
10. 下記式(１−３−１２)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
11. 下記式(１−３−２１)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
12. 下記式(１−３−２２)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
13. 下記式(１−３−２４)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
14. 下記式(１−３−２５)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
15. 下記式(１−３−２７)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
16. 下記式(１−４−２)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
17. 下記式(１−５−１１)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
18. 下記式(１−５−２４)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
19. 下記式(１−６−１)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
20. 下記式(１−６−２)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
21. 下記式(１−６−４)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
22. 下記式(１−６−５)で表される、請求項１に記載の化合物。
    
    

    
23. 請求項１〜２２のいずれか１項に記載の化合物を含有する電子輸送材料。
24. 陽極および陰極からなる一対の電極と、該一対の電極間に配置される発光層と、前記陰極と該発光層との間に配置され、請求項２３に記載の電子輸送材料を含有する電子輸送層および／または電子注入層とを有する有機電界発光素子。
25. 前記電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つは、さらに、キノリノール系金属錯体、ビピリジン誘導体、フェナントロリン誘導体およびボラン誘導体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項２４に記載する有機電界発光素子。
26. 電子輸送層および電子注入層の少なくとも１つが、さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属、希土類金属、アルカリ金属の酸化物、アルカリ金属のハロゲン化物、アルカリ土類金属の酸化物、アルカリ土類金属のハロゲン化物、希土類金属の酸化物、希土類金属のハロゲン化物、アルカリ金属の有機錯体、アルカリ土類金属の有機錯体および希土類金属の有機錯体からなる群から選択される少なくとも１つを含有する、請求項２４または２５に記載の有機電界発光素子。