JPWO2008108163A1

JPWO2008108163A1 - ガドリニウム化合物及びｍｒｉ用造影剤

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Publication number: JPWO2008108163A1
Application number: JP2009502504A
Authority: JP
Inventors: 三浦　紀生; 紀生三浦; 二宮　英隆; 英隆二宮
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2007-03-06
Filing date: 2008-02-19
Publication date: 2010-06-10
Also published as: WO2008108163A1

Abstract

本発明は、（１）Ｔ１緩和能が高く、少ない投与量でも高感度に造影可能であり、（２）全身血管及び肝臓の造影に優れ、かつ、（３）膵臓の造影にも優れ、（４）さらに２４時間以内に体外に大部分が排泄される安全性を有する新規なガドリニウム化合物、及びそれを含む造影剤を提供する。このガドリニウム化合物は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。【化１】（式中、Ｇはヒドロキシル基と糖が、糖のアノマー位でエーテル結合を形成した一価の残基を表し、〜線は糖のアノマー位の立体配位が、α体及び／またはβ体であることを表し、Ｊは二価のアルキレン基を表す。ｎは１または２を表す。）

Description

本発明は、新規なガドリニウム化合物及びそれを含有するＭＲＩ用造影剤に関するものである。

Ｇｄ（III）−ＤＴＰＡ（ジエチレントリアミンペンタ酢酸のガドリニウム（III）錯体、以下マグネビストと呼称する。）は、ガドリニウム化合物として始めてＭＲＩ（核磁気共鳴撮像）用造影剤として１９８８年に実用化されたものであり、全世界で４５００万以上の症例に使用されてきた（例えば、非特許文献１参照）。マグネビストは水溶性で分子量が小さいため、血管から臓器や組織への移行が早く、血管、特に静脈を明確に造影することが困難であった。そこで、マグネビストに血漿中のアルブミンと結合する置換基を導入したものが開発された（例えば、非特許文献１及び特許文献１参照）。その代表例がＭＳ−３２５と呼ばれる化合物である。

ＭＳ−３２５は血中滞留性がマグネビストに対して改善され、全身血管の造影効果が大幅に改善された。しかしながら、毒性があり十分な量を投与することができず、特に虚血性疾患（心筋梗塞や肝硬変等）部位の造影には問題があった。一方、近年、特定の臓器の微小な疾患（例えば肝臓、膵臓、肺等の転移性癌）の造影が強く求められている。しかしながら上記のマグネビスト及びＭＳ−３２５には臓器特異性がないため、要望を満たすことが困難である。

一方、グルコースラクトンやガラクトースラクトンで末端を修飾したガドリニウム錯体（例えば、非特許文献２、特許文献２参照）や、ガラクトースアミン及びラクトースアミンで末端を修飾したガドリニウム錯体（例えば、非特許文献３参照）が提案されている。これらは、マグネビストやＭＳ−３２５と比較して、Ｔ１緩和能が高く、少量の投与量で十分な造影効果を得ることができるため、血流の少ない末梢血管の造影が十分に可能である。また、肝臓への集積効果が高いため肝臓の病変を高感度、高解像度で造影することが可能であり、肝臓の微細な転移性癌の早期発見に多いに貢献することが期待される。しかしながら、膵臓への集積性は低く、その病変を特異的に造影する能力が低いという問題を抱えていた。また造影後も２４時間以上に渡り体内に留まるため毒性の懸念があった。

現在、膵臓疾患、特に膵臓の転移性癌は早期発見が難しく、死亡率の高い疾患として知られており早期発見に繋がる新規な造影剤の開発が切望されている。
特表平１０−５１３５４４５号公報特開２００４−３０７３５６号公報Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，１９９９，Ｖｏｌ．９９，２２９３−２３５２ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，４１（２０００）８４８５−８４８８ＧａｏｄｅｎｇＸｕｅｘｉａｏＨｕａｘｕｅＸｕｅｂａｏ，（１９９７），１８（７），１０７２−１０７９

本発明の目的は、（１）Ｔ１緩和能が高く、少ない投与量でも高感度に造影可能であり、（２）全身血管及び肝臓の造影に優れ、かつ、（３）膵臓の造影にも優れ、（４）さらに２４時間以内に体外に大部分が排泄される安全性を有する新規なガドリニウム化合物、及びそれを含むＭＲＩ用造影剤を提供することである。

本発明の上記課題は、以下の構成により達成される。

１．下記一般式（１）で表されることを特徴とするガドリニウム化合物。

〔式中、Ｇはヒドロキシル基と糖が、糖のアノマー位でエーテル結合を形成した一価の残基を表し、〜線は糖のアノマー位の立体配位が、α体及び／またはβ体であることを表し、Ｊは二価のアルキレン基を表す。ｎは１または２を表す。〕
２．前記糖がアロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギュロース、イドース、ガラクトース、タロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、エリトロース、トレオース、セロビオース、フコース、マルトース、イソマルトース、ラクトースまたはマルトリオロースであることを特徴とする前記１に記載のガドリニウム化合物。

３．前記１または２に記載のガドリニウム化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするＭＲＩ用造影剤。

本発明によれば、（１）Ｔ１緩和能が高く、少ない投与量でも高感度に造影可能であり、（２）全身血管及び肝臓の造影に優れ、かつ、（３）膵臓の造影にも優れ、（４）さらに２４時間以内に体外に大部分が排泄される安全性を有する新規なガドリニウム化合物、及びそれを含むＭＲＩ用造影剤を提供することができる。

本発明者は鋭意検討の結果、前記一般式（１）で表される特定構造のガドリニウム化合物は、（１）Ｔ１緩和能が高く、少ない投与量でも高感度に造影可能であり、（２）全身血管及び肝臓の造影に優れ、かつ、（３）膵臓の造影にも優れ、（４）さらに２４時間以内に体外に大部分が排泄される安全性を有する新規なガドリニウム化合物であり、これを含む造影剤は優れたＭＲＩ用造影剤であることを見出した。

以下、本発明を詳細に説明する。

《一般式（１）で表されるガドリニウム化合物》
まず、本発明の一般式（１）で表されるガドリニウム化合物について詳述する。

一般式（１）において、Ｇはヒドロキシル基と糖が、糖のアノマー位でエーテル結合を形成した一価の残基を表し、該糖は単糖、二糖、三糖、多糖の全てのアルドペントース、アルドヘキソースを表すが、好ましくはアロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギュロース、イドース、ガラクトース、タロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、エリトロース、トレオース、セロビオース、フコース、マルトース、イソマルトース、ラクトースまたはマルトリオロースを表す。〜線は糖のアノマー位の立体配位が、α体及び／またはβ体であることを表すが、α体、β体それぞれの単独であってもよいし、α体、β体の任意の比率での混合物であってもよい。

Ｊは二価のアルキレン基を表すが、直鎖でも分岐していてもよく、好ましくは直鎖のアルキレン基である。炭素数の合計は２〜１２であることが好ましいが、特に好ましくは２〜６である。該アルキレン基は置換基を有していてもよいが、好ましくは無置換である。置換基として具体的には、アルコキシ基、カルバモイル基、アシルアミノ基、スルファモイル基、スルホンアミド基、エステル基等が挙げられる。ｎは１または２を表すが、好ましくは２である。

次に、本発明の一般式（１）で表される化合物の具体例を示す。しかし、本発明はこれらに限定されない。

これらの例示化合物の合成方法は実施例に示す。

《ＭＲＩ用造影剤》
次に、本発明のガドリニウム化合物を含有するＭＲＩ用造影剤（以下、単に造影剤ともいう）について詳述する。

本発明の造影剤は、一般式（１）で表されるガドリニウム化合物の少なくとも１種を含有する。ガドリニウム化合物は２種以上を併用してもよいが、好ましくは１種のみの化合物を含有することである。

本発明のガドリニウム化合物は良好な水溶性を有する。好ましくは、室温において少なくとも１．０ｍＭ、好ましくは１０ｍＭ、そしてより好ましくは１００ｍＭの濃度まで水に溶解する。

注射のために製剤化された本発明の造影剤は、迅速で簡便な注射を可能にするよう適度な粘度のみを有するべきである。粘度は、１０．２０×１０^-4ｋｇｆ・ｓ／ｍ²（１０ｍＰａ・ｓ、１０ｃＰ）未満、または好ましくは５．１０×１０^-4ｋｇｆ・ｓ／ｍ²（５ｍＰａ・ｓ、５ｃＰ）未満、またはより好ましくは２．０４×１０^-4ｋｇｆ・ｓ／ｍ²（２ｍＰａ・ｓ、２ｃＰ）未満である。

また、注射のために製剤化された本発明の造影剤は、過度の浸透圧を有するべきではない。なぜなら、これは毒性を増加させ得るからである。浸透圧は、３０００ミリオスモル／ｋｇ未満、または好ましくは２５００ミリオスモル／ｋｇ未満、または最も好ましくは９００ミリオスモル／ｋｇ未満である。

本発明の造影剤は、無機または有機の酸及び塩基から誘導される塩を含有することができる。塩の具体例としては、酢酸塩、アジピン酸塩、アルギン酸塩、アスパラギン酸塩、安息香酸塩、ベンゼンスルホン酸塩、重硫酸塩、酪酸塩、クエン酸塩、ショウノウ酸塩、ショウノウスルホン酸塩、シクロペンタンプロピオン酸塩、ジグルコン酸塩、ドデシル硫酸塩、エタンスルホン酸塩、フマル酸塩、グルコヘプタン酸塩、グリセロリン酸塩、ヘミ硫酸塩、ヘプタン酸塩、ヘキサン酸塩、塩酸塩、臭化水素酸塩、ヨウ化水素酸塩、２−ヒドロキシエタンスルホン酸塩、乳酸塩、マレイン酸塩、メタンスルホン酸塩、２−ナフタレンスルホン酸塩、ニコチン酸塩、シュウ酸塩、パモエート、ペクチン酸塩、過硫酸塩、３−フェニルプロピオン酸塩、ピクリン酸塩、ピバル酸塩、プロピオン酸塩、コハク酸塩、酒石酸塩、チオシアン酸塩、トシル酸塩、ウンデカン酸塩、アンモニウム塩、アルカリ金属塩（例えば、ナトリウム及びカリウム塩）、アルカリ土類金属塩（例えば、カルシウム、マグネシウム及び亜鉛塩）、有機塩基を有する塩（例えば、ジシクロヘキシルアミン塩、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン）、及びアミノ酸（例えば、アルギニン、リジン）を有する塩等を包含する。また、塩基性窒素含有基は、低級アルキルハライド（例えば、メチル、エチル、プロピル及びブチルクロライド、ブロマイド及びヨージド）；ジアルキル硫酸（例えば、ジメチル、ジエチル、ジブチル及びジアミル硫酸）、長鎖ハライド（例えば、デシル、ラウリル、ミリスチル及びステアリルクロライド、ブロマイド及びヨージド）、アラルキルハライド（例えば、ベンジル及びフェネチルブロマイド）、ならびにその他のような薬剤で４級化され得る。それによって、水溶性または油溶性あるいは水分散性または油分散性の生成物が得られる。本発明の好ましい塩は、Ｎ−メチル−Ｄ−グルカミン、カルシウム及びナトリウム塩である。

本発明の造影剤は、任意のキャリア、アジュバントもしくはビヒクルを含有することができる。本発明の造影剤に使用され得るキャリア、アジュバント及びビヒクルは、イオン交換物質、アルミナ、ステアリン酸アルミニウム、レシチン、血清タンパク質（例えば、ヒト血清アルブミン）、緩衝性物質（例えば、ホスフェート）、グリシン、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ＴＲＩＳ（トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン）、植物性飽和脂肪酸の部分グリセリド混合物、水、塩または電解質（例えば、硫酸プロタミン、リン酸水素二ナトリウム、リン酸水素カリウム、塩化ナトリウム、亜鉛塩）、コロイド状シリカ、三ケイ酸マグネシウム、ポリビニルピロリドン、セルロースベースの物質、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ポリアクリレート、ワックス、ポリエチレン−ポリオキシプロピレン−ブロックポリマー、ポリエチレングリコール及びラノリンを包含するが、これらに限定されない。

本発明の造影剤は、注射可能な無菌の調合薬の形態（例えば、注射可能な無菌の水性または油性の懸濁液）であり得る。この懸濁液は、当該分野で公知の技術に従い、適切な分散剤または湿潤剤及び懸濁剤を用いて製剤され得る。注射可能な無菌の調合薬はまた、無毒性の非経口で受容可能な希釈剤または溶媒中における、無菌の注射可能な溶液または懸濁液（例えば、１，３−ブタンジオール中の溶液として）であってもよい。用いられ得る受容可能なビヒクル及び溶媒は、水、リンガー溶液及び等張食塩水である。さらに、無菌の不揮発油が溶媒または懸濁媒体として使用される。この目的のために、合成のモノ−またはジ−グリセリドを含む任意の刺激のない不揮発油が使用され得る。脂肪酸（例えば、オレイン酸及びそのグリセリド誘導体）は、天然の薬学的に受容可能なオイル（例えば、オリーブオイルまたはヒマシ油）と同様に、注射可能物の調製、特にこれらのポリオキシエチル化した変形物において有用である。これらのオイル溶液または懸濁液はまた、長鎖アルコールの希釈剤または分散剤（例えば、Ｐｈ．Ｈｅｌｖまたは類似のアルコール）を含み得る。

本発明の造影剤は、経口投与、非経口投与、吸入スプレーによる投与、局所投与、直腸投与、鼻腔投与、頬投与、膣投与または従来の無毒性の薬学的に受容可能なキャリア、アジュバント及びビヒクルを含有する投薬製剤中に埋め込まれたリザーバを介して投与され得る。本明細書に使用される用語「非経口」は、皮下、静脈内、筋肉内、関節内、滑液包内、胸骨内、くも膜下、肝臓内、病変内及び頭蓋内注射または点滴技術を含む。

経口投与される場合、本発明の薬学的組成物は任意の経口的に受容可能な投薬形態（カプセル、錠剤、水性の懸濁液または溶液が挙げられるがこれらに限定されない）で投与され得る。錠剤を経口使用する場合、一般的に使用されるキャリアには、ラクトース及びコーンスターチが挙げられる。代表的には、ステアリン酸マグネシウムのような潤滑剤もまた添加される。カプセル形態の経口投与に対して、有用な希釈剤としては、ラクトース及び乾燥コーンスターチが挙げられる。経口使用に水性懸濁液を必要とする場合、活性成分は乳化剤及び懸濁剤と配合される。所望の場合、特定の甘味料、香味料または着色料もまた添加してもよい。あるいは、直腸投与のために座薬形態で投与される場合には、本発明の造影剤は、室温で固体であるが直腸温で液体である適切な非刺激性の賦形剤とを混合して調製され得、その結果直腸内で溶け薬剤を放出する。このような物質として、ココアバター、ビーズワックス及びポリエチレングリコールが挙げられる。

また、前述のように、特に、処置標的が局所施用によって容易に接近可能な領域または器官（目、皮膚または下部腸道（ｌｏｗｅｒｉｎｔｅｓｔｉｎａｌｔｒａｃｔ）を含む）を含む場合に、本発明の造影剤は局所投与され得る。適切な局所製剤は、これらの各領域または器官用に容易に調製される。

下部腸道に対する局所施用は、直腸用座薬製剤または適切な浣腸製剤でなされ得る。局所−経皮性パッチもまた使用してよい。局所施用に対して、本発明の造影剤は、１つ以上のキャリア中に懸濁または溶解される活性成分を含有する、適切な軟膏に製剤され得る。本発明の造影剤の局所投与のためのキャリアは、鉱油、液体ペトロラタム、白色ペトロラタム、プロピレングリコール、ポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン化合物、乳化ワックス及び水を包含するが、それらに限定されない。あるいは、本発明の造影剤は、１つ以上のキャリア中に懸濁または溶解された活性成分を含有する、適切なローションまたはクリームに製剤されてもよい。適切なキャリアは、鉱油、ソルビタンモノステアレート、ポリソルベート６０、セチルエステルワックス、セテアリールアルコール、２−オクチルドデカノール、ベンジルアルコール及び水を包含するが、それらに限定されない。

眼使用に対して、本発明の造影剤は防腐剤（例えば、ベンジルアルコニウムクロライド）を含有しても、しなくてもどちらでもよい。ｐＨ調節された等張の無菌生理食塩水中に微小化された懸濁液として、または好ましくはｐＨ調節された等張の無菌生理食塩水中の溶液として製剤され得る。あるいは、眼使用に対して本発明の造影剤は、ペトロラタムのような軟膏に製剤され得る。

鼻腔エーロゾルまたは吸入による投与に対して、本発明の造影剤は、製薬的製剤の分野で周知の技術に従って調製され、そしてベンジルアルコールもしくは他の適切な防腐剤、生体利用性を増大させる吸収促進剤、フルオロカーボン、及び／または他の従来の可溶化剤もしくは分散剤を使用し、生理食塩水中の溶液として調製され得る。

投薬は、診断用画像化機器の感度、ならびに造影剤の組成に依存する。例えば、ＭＲＩ画像化に対して、本発明のガドリニウム化合物を含有する造影剤は、一般的に、より低い磁気モーメントを有する常磁性物質（例えば、鉄（III））を含有する造影剤より、より低い投薬を必要とする。好ましくは、投薬は、１日当たり約０．００１〜１ｍｍｏｌ／ｋｇ体重の活性金属−リガンド錯体の範囲である。より好ましくは、投薬は、１日当たり約０．００５〜０．０５ｍｍｏｌ／ｋｇ体重の範囲である。

しかし、任意の特定の患者に対する特定の投薬処方もまた、種々の因子（年齢、体重、健康状態、性別、治療食、投与時間、排泄速度、薬物の組み合わせ及び処置する内科医の判断を含む）に依存することが理解されるべきである。

本発明では造影剤の適切な投薬の投与に続いて、ＭＲＩ画像化が行われる。パルス系列（反転回復（ＩＲ）；スピンエコー（ＳＥ）；エコー断層（ＥＰＩ）；飛行時間（ＴＯＦ）；ターボフラッシュ；グラディエントエコー（ＧＥ））及び画像化パラメーターの値（エコー時間（ＴＥ）；反転時間（ＴＩ）；繰り返し時間（ＴＲ）；フリップ角等）の選択は、要求される診断情報に支配される。一般的には、Ｔ１−加重された画像を得ることが望まれる場合、ＴＥはＴ１−加重を最大とするために３０ミリ秒未満（または最小値）であるべきである。逆に、Ｔ２の測定が所望される場合、ＴＥは競合するＴ１効果を最小にするために３０ミリ秒より大きくあるべきである。ＴＩ及びＴＲは、Ｔ１−及びＴ２−加重された画像の両方に対して、ほぼ同じに保たれる。一般的に、ＴＩ及びＴＲは、それぞれ、約５〜１０００ミリ秒及び２〜１０００ミリ秒のオーダーである。

以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。

実施例１
本発明のガドリニウム化合物の合成例を示す。合成例１〜１５９に用いる材料及び得られる中間体を以下に示す。

〔合成例１〕
下記スキーム（反応式１）により、例示化合物４Ｍａｎ−２−Ｇｄを合成した。

マンノースイミデート（１）１５．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）とＮ−Ｂｏｃジエタノールアミン（２）２．１ｇ（１０ｍｍｏｌ）を乾燥メチレンクロリド１５０ｍｌに溶解し、内温−１０℃〜−１５℃に冷却した。乾燥メチレンクロリド３０ｍｌに溶解したＴＭＳＯＴｆ（トリメチルシリルトリフラート）０．３ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を内温維持しながらゆっくりと滴下した。滴下後、冷却を止め、徐々に室温まで戻した。その後、反応液を１Ｍ重曹水、純水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで有機層を乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ノルマルヘキサン＝１／４）にて精製し、中間体（３）を１１．６ｇ（収率８５％）得た。次に、（３）１０．０ｇ（７．３ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド１００ｍｌに溶解し、メチレンクロリド５０ｍｌと混和したＴＦＡ１０．７ｇ（１１０ｍｍｏｌ）を室温下に滴下した。滴下後、一晩放置し、翌日、減圧下に溶媒を留去した。残渣にメタノール５０ｍｌを加え、陰イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ４００（ＯＨ）ＡＧ（米ロームアンドハース社製）１５ｇを加え室温で３時間攪拌し、中和を完全に行った。樹脂を濾別し、溶媒を減圧下に濃縮すると中間体（４）が９．１ｇ（収率９９％）得られた。これ以上精製することなく、ＤＭＦ２０ｍｌに全量溶解し、ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，４１（２０００）８４８６頁記載のｃａＤＴＰＡ１．３ｇ（３．６ｍｍｏｌ）を加え室温で５時間攪拌した。溶媒を減圧下に留去し、残渣を水１５０ｍｌに溶解し、酸化ガドリニウム２．６ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で８時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、１Ｍ−ＮａＯＨ水溶液３０ｍｌを加えて４０℃、２４時間攪拌した。この溶液を陽イオン交換樹脂（アンバーライトＥＧ−４−ＨＧ：米ロームアンドハース社製）中を通すことにより中和し、溶媒を減圧下に留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ１００Ｃ１８逆層シリカゲル６３〜２１２μｍ、和光純薬社製）で精製（溶媒は純水：メタノール＝１：１）した。溶媒を減圧で濃縮し、目的物４Ｍａｎ−２−Ｇｄの白色ガラス状固形物を３．８ｇ（収率７０％）で得た。（トータル収率５９％）元素分析により目的物であることを確認した。

元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７９；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．０４
（実測値％）：Ｃ、３９．８３；Ｈ、５．７１；Ｇｄ、１１．２３；Ｎ、５．１６
〔合成例２〕
合成例１において（１）をアロースイミデートに変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ａｌｌｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７９；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．０４
（実測値％）：Ｃ、３９．７３；Ｈ、５．７９；Ｇｄ、１１．４３；Ｎ、５．０６
〔合成例３〕
合成例２において（２）を（５）に変えた以外は合成例２と同様にして、目的物４Ａｌｌｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．５７；Ｈ、６．１４；Ｇｄ、１０．８９；Ｎ、４．８５
（実測値％）：Ｃ、４１．５３；Ｈ、６．２１；Ｇｄ、１０．７９；Ｎ、４．８３
〔合成例４〕
合成例２において（２）を（６）に変えた以外は合成例２と同様にして、目的物４Ａｌｌｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２２；Ｈ、６．４５；Ｇｄ、１０．４８；Ｎ、４．６７
（実測値％）：Ｃ、４３．３３；Ｈ、６．５１；Ｇｄ、１０．５３；Ｎ、４．６３
〔合成例５〕
合成例２において（２）を（８）に変えた以外は合成例２と同様にして、目的物４Ａｌｌｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、７．００；Ｇｄ、９．７５；Ｎ、４．３４
（実測値％）：Ｃ、４６．２３；Ｈ、７．０１；Ｇｄ、９．７７；Ｎ、４．４２
〔合成例６〕
合成例１において（１）をアルトロースイミデートに変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ａｌｔｒｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７９；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．０４
（実測値％）：Ｃ、３９．６８；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１１．３７；Ｎ、５．０６
〔合成例７〕
合成例６において（２）を（８）に変えた以外は合成例６と同様にして、目的物４Ａｌｔｒｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５６％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、７．００；Ｇｄ、９．７５；Ｎ、４．３４
（実測値％）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、７．０１；Ｇｄ、９．７９；Ｎ、４．３９
〔合成例８〕
合成例１において（１）をグルコースイミデート、変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｇｌｕ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７９；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．０４
（実測値％）：Ｃ、３９．７３；Ｈ、５．７１；Ｇｄ、１１．２３；Ｎ、５．０３
〔合成例９〕
合成例８において（２）を（５）に変えた以外は合成例８と同様にして、目的物４Ｇｌｕ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．５７；Ｈ、６．１４；Ｇｄ、１０．８９；Ｎ、４．８５
（実測値％）：Ｃ、４１．５３；Ｈ、６．２６；Ｇｄ、１０．８３；Ｎ、４．７３
〔合成例１０〕
合成例１において（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｎ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．５７；Ｈ、６．１４；Ｇｄ、１０．８９；Ｎ、４．８５
（実測値％）：Ｃ、４１．５４；Ｈ、５．２１；Ｇｄ、１０．８３；Ｎ、４．９３
〔合成例１１〕
合成例１において（２）を（６）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｎ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２２；Ｈ、６．４５；Ｇｄ、１０．４８；Ｎ、４．６７
（実測値％）：Ｃ、４３．３４；Ｈ、６．６５；Ｇｄ、１０．５３；Ｎ、４．６３
〔合成例１２〕
合成例１において（２）を（７）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｎ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率６０％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．７５；Ｈ、６．７７；Ｇｄ、１０．１０；Ｎ、４．５０
（実測値％）：Ｃ、４４．７３；Ｈ、６．７１；Ｇｄ、１０．２３；Ｎ、４．５３
〔合成例１３〕
合成例１において（２）を（８）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｎ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、７．００；Ｇｄ、９．７５；Ｎ、４．３４
（実測値％）：Ｃ、４６．２３；Ｈ、６．９８；Ｇｄ、９．６３；Ｎ、４．４７
〔合成例１４〕
合成例１において（２）を（９）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｎ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２２；Ｈ、６．４５；Ｇｄ、１０．４８；Ｎ、４．６７
（実測値％）：Ｃ、４３．２０；Ｈ、６．３１；Ｇｄ、１０．４３；Ｎ、４．６３
〔合成例１５〕
合成例１において（２）を（１０）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｎ４１−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．７５；Ｈ、６．７３；Ｇｄ、１０．１０；Ｎ、６．７５
（実測値％）：Ｃ、４４．７１；Ｈ、６．８３；Ｇｄ、１０．１３；Ｎ、６．６３
〔合成例１６〕
合成例１において（２）を（１１）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｎ６２−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４８．７４；Ｈ、７．４８；Ｇｄ、９．１２；Ｎ、４．０６
（実測値％）：Ｃ、４８．７３；Ｈ、７．４１；Ｇｄ、９．１３；Ｎ、４．０３
〔合成例１７〕
合成例１において（１）をフコースイミデートに変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｆｕｃ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．７２；Ｈ、６．０９；Ｇｄ、１１．８７；Ｎ、５．２９
（実測値％）：Ｃ、４１．７０；Ｈ、６．１１；Ｇｄ、１１．６３；Ｎ、５．３３
〔合成例１８〕
合成例１７において（２）を（５）に変えた以外は合成例１７と同様にして、目的物４Ｆｕｃ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．５０；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１１．３９；Ｎ、５．０７
（実測値％）：Ｃ、４３．５２；Ｈ、６．４１；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．０３
〔合成例１９〕
合成例１７において（２）を（６）に変えた以外は合成例１７と同様にして、目的物４Ｆｕｃ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．１５；Ｈ、６．７４；Ｇｄ、１０．９５；Ｎ、４．８７
（実測値％）：Ｃ、４５．２５；Ｈ、６．６４；Ｇｄ、１０．９３；Ｎ、４．８５
〔合成例２０〕
合成例１７において（２）を（７）に変えた以外は合成例１７と同様にして、目的物４Ｆｕｃ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．６７；Ｈ、７．０２；Ｇｄ、１０．５３；Ｎ、４．６９
（実測値％）：Ｃ、４６．６６；Ｈ、７．０５；Ｇｄ、１０．４３；Ｎ、４．６８
〔合成例２１〕
合成例１７において（２）を（８）に変えた以外は合成例１７と同様にして、目的物４Ｆｕｃ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４８．０８；Ｈ、７．２９；Ｇｄ、１０．１５；Ｎ、４．５２
（実測値％）：Ｃ、４８．０８；Ｈ、７．３９；Ｇｄ、１０．１２；Ｎ、４．５８
〔合成例２２〕
合成例１７において（２）を（１２）に変えた以外は合成例１７と同様にして、目的物４Ｆｕｃ−５２−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４９．３９；Ｈ、７．５４；Ｇｄ、９．８０；Ｎ、４．３６
（実測値％）：Ｃ、４９．２９；Ｈ、７．５５；Ｇｄ、９．８２；Ｎ、４．３５
〔合成例２３〕
合成例１において（１）をギュロースイミデートに変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｇｕｌｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率４５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７９；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．０４
（実測値％）：Ｃ、３９．７８；Ｈ、５．８４；Ｇｄ、１１．２３；Ｎ、５．０８
〔合成例２４〕
合成例２３において（２）を（５）に変えた以外は合成例２３と同様にして、目的物４Ｇｕｌｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．５７；Ｈ、６．１４；Ｇｄ、１０．８９；Ｎ、４．８５
（実測値％）：Ｃ、４１．５５；Ｈ、６．１９；Ｇｄ、１０．８３；Ｎ、４．８９
〔合成例２５〕
合成例２３において（２）を（７）に変えた以外は合成例２３と同様にして、目的物４Ｇｕｌｏ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．７５；Ｈ、６．７３；Ｇｄ、１０．１０；Ｎ、４．５０
（実測値％）：Ｃ、４４．６５；Ｈ、６．７３；Ｇｄ、１０．１３；Ｎ、４．５５
〔合成例２６〕
合成例２３において（２）を（８）に変えた以外は合成例２３と同様にして、目的物４Ｇｕｌｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．６２；Ｈ、６．５８；Ｇｄ、４．５０；Ｎ、９．２２
（実測値％）：Ｃ、４２．６５；Ｈ、６．５７；Ｇｄ、４．５０；Ｎ、９．３３
〔合成例２７〕
合成例１において（１）をイドースイミデートに変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｉｄｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７９；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．０４
（実測値％）：Ｃ、３９．７５；Ｈ、５．８０；Ｇｄ、１１．２１；Ｎ、５．０５
〔合成例２８〕
合成例２７において（２）を（８）に変えた以外は合成例２７と同様にして、目的物４Ｉｄｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、７．００；Ｇｄ、９．７５；Ｎ、４．３４
（実測値％）：Ｃ、４６．１２；Ｈ、７．０２；Ｇｄ、９．６２；Ｎ、４．３２
〔合成例２９〕
合成例２３において（２）を（９）に変えた以外は合成例２３と同様にして、目的物４Ｇｕｌｏ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２２；Ｈ、６．４５；Ｇｄ、１０．４８；Ｎ、４．６７
（実測値％）：Ｃ、４３．２５；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１０．５３；Ｎ、４．６５
〔合成例３０〕
合成例２３において（２）を（１３）に変えた以外は合成例２３と同様にして、目的物４Ｇｕｌｏ−６ＯＭｅ−Ｇｄを得た。（トータル収率３７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．７４；Ｈ、６．９８；Ｇｄ、９．０７；Ｎ、４．０４
（実測値％）：Ｃ、４５．８４；Ｈ、６．８２；Ｇｄ、９．０３；Ｎ、４．０１
〔合成例３１〕
合成例２７において（２）を（１４）に変えた以外は合成例２７と同様にして、目的物４Ｉｄｏ−６ｅｓｔｅｒ−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．５７；Ｈ、６．５６；Ｇｄ、８．５２；Ｎ、３．８０
（実測値％）：Ｃ、４５．５５；Ｈ、６．５３；Ｇｄ、８．６３；Ｎ、３．４５
〔合成例３２〕
合成例２７において（２）を（１５）に変えた以外は合成例２７と同様にして、目的物４Ｉｄｏ−６２−Ｇｄを得た。（トータル収率３８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４８．７４；Ｈ、７．４８；Ｇｄ、９．１２；Ｎ、４．０６
（実測値％）：Ｃ、４８．６６；Ｈ、７．４６；Ｇｄ、９．１６；Ｎ、４．０７
〔合成例３３〕
合成例１において（１）をガラクトースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｇａｌａ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．５７；Ｈ、６．１４；Ｇｄ、１０．８９；Ｎ、４．８５
（実測値％）：Ｃ、４１．４２；Ｈ、６．１２；Ｇｄ、１０．７５；Ｎ、４．７７
〔合成例３４〕
合成例３３において（５）を（６）に変えた以外は合成例３３と同様にして、目的物４Ｇａｌａ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２２；Ｈ、６．４５；Ｇｄ、１０．４８；Ｎ、４．６７
（実測値％）：Ｃ、４３．２５；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１０．３３；Ｎ、４．５５
〔合成例３５〕
合成例３３において（５）を（８）に変えた以外は合成例３３と同様にして、目的物４Ｇａｌａ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、７．００；Ｇｄ、９．７５；Ｎ、４．３４
（実測値％）：Ｃ、４６．１５；Ｈ、７．０３；Ｇｄ、９．６３；Ｎ、４．４５
〔合成例３６〕
合成例３３において（５）を（９）に変えた以外は合成例３３と同様にして、目的物４Ｇａｌａ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２２；Ｈ、６．４５；Ｇｄ、１０．４８；Ｎ、４．６７
（実測値％）：Ｃ、４３．１４；Ｈ、６．４４；Ｇｄ、１０．３６；Ｎ、４．６５
〔合成例３７〕
合成例３３において（５）を（１５）に変えた以外は合成例３３と同様にして、目的物４Ｇａｌａ−６２−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３７．１０；Ｈ、５．４５；Ｇｄ、１５．１８；Ｎ、６．７６
（実測値％）：Ｃ、３７．１３；Ｈ、５．４５；Ｇｄ、１５．１７；Ｎ、６．７５
〔合成例３８〕
合成例３３において（１）をタロースイミデートに変えた以外は合成例３３と同様にして、目的物４Ｔａｌ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．５７；Ｈ、６．１４；Ｇｄ、１０．８９；Ｎ、４．８５
（実測値％）：Ｃ、４１．５３；Ｈ、６．１５；Ｇｄ、１０．８７；Ｎ、４．７５
〔合成例３９〕
合成例３８において（５）を（７）に変えた以外は合成例３８と同様にして、目的物４Ｔａｌ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．７５；Ｈ、６．７３；Ｇｄ、１０．１０；Ｎ、４．５０
（実測値％）：Ｃ、４４．７２；Ｈ、６．７３；Ｇｄ、１０．１１；Ｎ、４．４９
〔合成例４０〕
合成例３８において（５）を（８）に変えた以外は合成例３８と同様にして、目的物４Ｔａｌ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．１７；Ｈ、７．００；Ｇｄ、９．７５；Ｎ、４．３４
（実測値％）：Ｃ、４６．１１；Ｈ、７．０１；Ｇｄ、９．７１；Ｎ、４．３８
〔合成例４１〕
合成例３８において（５）を（１６）に変えた以外は合成例３８と同様にして、目的物４Ｔａｌ−５２−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４７．５０；Ｈ、７．２５；Ｇｄ、９．４２；Ｎ、４．２０
（実測値％）：Ｃ、４７．４１；Ｈ、７．２５；Ｇｄ、９．４４；Ｎ、４．２８
〔合成例４２〕
合成例１において（１）をリボースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｌｉｂｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．７２；Ｈ、６．０９；Ｇｄ、１１．８７；Ｎ、５．２９
（実測値％）：Ｃ、４１．７３；Ｈ、６．０７；Ｇｄ、１１．８８；Ｎ、５．２７
〔合成例４３〕
合成例４２において（５）を（６）に変えた以外は合成例４２と同様にして、目的物４Ｌｉｂｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．５０；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１１．３９；Ｎ、５．０７
（実測値％）：Ｃ、４３．４８；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．２５
〔合成例４４〕
合成例４２において（５）を（８）に変えた以外は合成例４２と同様にして、目的物４Ｌｉｂｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５０％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．６７；Ｈ、７．０２；Ｇｄ、１０．５３；Ｎ、５．０７
（実測値％）：Ｃ、４６．７８；Ｈ、７．１５；Ｇｄ、１０．５２；Ｎ、５．１３
〔合成例４５〕
合成例４２において（５）を（１０）に変えた以外は合成例４２と同様にして、目的物４Ｌｉｂｏ−４１−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．１５；Ｈ、６．７４；Ｇｄ、１０．９５；Ｎ、４．８７
（実測値％）：Ｃ、４５．１３；Ｈ、６．５３；Ｇｄ、１０．９３；Ｎ、４．７１
〔合成例４６〕
合成例４２において（５）を（１８）に変えた以外は合成例４２と同様にして、目的物４Ｌｉｂｏ−６２ｅｓｔｅｒ−Ｇｄ（トータル収率３８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．４２；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１１．３９；Ｎ、５．０７
（実測値％）：Ｃ、４５．４１；Ｈ、６．４１；Ｇｄ、１１．２１；Ｎ、５．２０
〔合成例４７〕
合成例１において（１）をアラビノースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ａｌａｂｉ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．７２；Ｈ、６．０９；Ｇｄ、１１．８７；Ｎ、５．２９
（実測値％）：Ｃ、４１．８０；Ｈ、５．１０；Ｇｄ、１１．９５；Ｎ、５．１２
〔合成例４８〕
合成例４７において（５）を（６）に変えた以外は合成例４７と同様にして、目的物４Ａｌａｂｉ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．５０；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１１．３９；Ｎ、５．０７
（実測値％）：Ｃ、４３．５１；Ｈ、６．３１；Ｇｄ、１１．２１；Ｎ、５．２６
〔合成例４９〕
合成例４７において（５）を（８）に変えた以外は合成例４７と同様にして、目的物４Ａｌａｂｉ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．６７；Ｈ、７．０２；Ｇｄ、１０．５３；Ｎ、４．６９
（実測値％）：Ｃ、４６．７１；Ｈ、７．１３；Ｇｄ、１０．５９；Ｎ、４．７５
〔合成例５０〕
合成例１において（１）をキシロースイミデートに変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｘｙｌ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７７；Ｈ、５．７２；Ｇｄ、１２．４０；Ｎ、５．５２
（実測値％）：Ｃ、３９．８０；Ｈ、５．６３；Ｇｄ、１２．５３；Ｎ、５．４８
〔合成例５１〕
合成例５０において（２）を（５）に変えた以外は合成例５０と同様にして、目的物４Ｘｙｌ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．７２；Ｈ、６．０９；Ｇｄ、１１．８７；Ｎ、５．２９
（実測値％）：Ｃ、４１．８０；Ｈ、６．１３；Ｇｄ、１１．７５；Ｎ、５．１６
〔合成例５２〕
合成例５０において（２）を（７）に変えた以外は合成例５０と同様にして、目的物４Ｘｙｌ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．１５；Ｈ、６．７４；Ｇｄ、１１．３９；Ｎ、５．０７
（実測値％）：Ｃ、４５．１１；Ｈ、６．６１；Ｇｄ、１１．３７；Ｎ、５．１７
〔合成例５３〕
合成例５０において（２）を（９）に変えた以外は合成例５０と同様にして、目的物４Ｘｙｌ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率４４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．５０；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１１．３９；Ｎ、５．０７
（実測値％）：Ｃ、４３．５５；Ｈ、６．４１；Ｇｄ、１１．２３；Ｎ、５．１５
〔合成例５４〕
合成例５０において（２）を（１６）に変えた以外は合成例５０と同様にして、目的物４Ｘｙｌ−５２−Ｇｄを得た。（トータル収率４６％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４８．０８；Ｈ、７．２９；Ｇｄ、１０．１５；Ｎ、４．５２
（実測値％）：Ｃ、４８．１０；Ｈ、７．２４；Ｇｄ、１０．１６；Ｎ、４．６５
〔合成例５６〕
合成例１において（１）をリキソースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｌｉｘ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．７２；Ｈ、６．０９；Ｇｄ、１１．８７；Ｎ、５．２９
（実測値％）：Ｃ、４１．７３；Ｈ、６．０５；Ｇｄ、１１．７７；Ｎ、５．２５
〔合成例５７〕
合成例５６において（５）を（６）に変えた以外は合成例５６と同様にして、目的物４Ｌｉｘ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３７．１０；Ｈ、５．４５；Ｇｄ、１５．１８；Ｎ、６．７６
（実測値％）：Ｃ、３７．１１；Ｈ、５．６５；Ｇｄ、１５．２１；Ｎ、６．６９
〔合成例５８〕
合成例５６において（５）を（８）に変えた以外は合成例５６と同様にして、目的物４Ｌｉｘ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４６．６７；Ｈ、７．０２；Ｇｄ、１０．５３；Ｎ、４．６９
（実測値％）：Ｃ、４６．５１；Ｈ、７．１５；Ｇｄ、１０．４１；Ｎ、４．６８
〔合成例５９〕
合成例５６において（５）を（１０）に変えた以外は合成例５６と同様にして、目的物４Ｌｉｘ−４１−Ｇｄを得た。（トータル収率４５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．１５；Ｈ、６．７４；Ｇｄ、１０．１５；Ｎ、４．５２
（実測値％）：Ｃ、４５．１３；Ｈ、６．７５；Ｇｄ、１０．１４；Ｎ、４．５８
〔合成例６０〕
合成例５６において（５）を（１９）に変えた以外は合成例５６と同様にして、目的物４Ｌｉｘ−６１−Ｇｄを得た。（トータル収率４２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４８．０８；Ｈ、７．２９；Ｇｄ、１０．１５；Ｎ、４．５２
（実測値％）：Ｃ、４８．０３；Ｈ、７．２７；Ｇｄ、１０．１８；Ｎ、４．６７
〔合成例６１〕
合成例１において（１）をエリスロースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｅｒｉｔｈｒｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．８９；Ｈ、６．０３；Ｇｄ、１３．０６；Ｎ、５．８２
（実測値％）：Ｃ、４１．８８；Ｈ、６．０３；Ｇｄ、１３．１３；Ｎ、５．７５
〔合成例６２〕
合成例６１において（５）を（６）に変えた以外は合成例６１と同様にして、目的物４Ｅｒｉｔｈｒｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５０％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．８３；Ｈ、６．４０；Ｇｄ、１２．４８；Ｎ、５．５６
（実測値％）：Ｃ、４３．９８；Ｈ、６．３５；Ｇｄ、１２．４２；Ｎ、５．５３
〔合成例６３〕
合成例６１において（５）を（８）に変えた以外は合成例６１と同様にして、目的物４Ｅｒｉｔｈｒｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４７．２５；Ｈ、７．０５；Ｇｄ、１１．４６；Ｎ、５．１０
（実測値％）：Ｃ、４７．２３；Ｈ、７．０３；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．１１
〔合成例６４〕
合成例１において（１）をトレオースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｔｈｒｅｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．８９；Ｈ、６．０３；Ｇｄ、１３．０６；Ｎ、５．８２
（実測値％）：Ｃ、４１．９１；Ｈ、６．１１；Ｇｄ、１３．１１；Ｎ、５．８０
〔合成例６５〕
合成例６４において（５）を（６）に変えた以外は合成例６４と同様にして、目的物４Ｔｈｒｅｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．８３；Ｈ、６．４０；Ｇｄ、１２．４８；Ｎ、５．５６
（実測値％）：Ｃ、４３．８０；Ｈ、６．３０；Ｇｄ、１２．３５；Ｎ、５．６２
〔合成例６６〕
合成例６４において（５）を（８）に変えた以外は合成例６４と同様にして、目的物４Ｔｈｒｅｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４７．２５；Ｈ、７．０５；Ｇｄ、１１．４６；Ｎ、５．１０
（実測値％）：Ｃ、４７．２１；Ｈ、７．０１；Ｇｄ、１１．４１；Ｎ、５．１６
〔合成例６７〕
合成例１において（１）をセロビオースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｃｅｌｌｏｂｉ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．４６；Ｈ、６．１６；Ｇｄ、７．５１；Ｎ、３．３５
（実測値％）：Ｃ、４２．４１；Ｈ、６．１３；Ｇｄ、７．５３；Ｎ、３．２５
〔合成例６８〕
合成例６７において（５）を（６）に変えた以外は合成例６７と同様にして、目的物４Ｃｅｌｌｏｂｉ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．５９；Ｈ、６．３８；Ｇｄ、７．３２；Ｎ、３．２６
（実測値％）：Ｃ、４３．５０；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、７．３３；Ｎ、３．１８
〔合成例６９〕
合成例６７において（５）を（８）に変えた以外は合成例６７と同様にして、目的物４Ｃｅｌｌｏｂｉ−６−Ｇｄ得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．６８；Ｈ、６．７７；Ｇｄ、６．９５；Ｎ、３．１０
（実測値％）：Ｃ、４５．６１；Ｈ、６．６１；Ｇｄ、６．８７；Ｎ、３．１７
〔合成例７０〕
合成例１において（１）をマルトースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｌｔｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．４６；Ｈ、６．１６；Ｇｄ、７．５１；Ｎ、３．３５
（実測値％）：Ｃ、４２．４８；Ｈ、６．１１；Ｇｄ、７．４３；Ｎ、３．４６
〔合成例７１〕
合成例７０において（５）を（６）に変えた以外は合成例７０と同様にして、目的物４Ｍａｌｔｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．５９；Ｈ、６．３８；Ｇｄ、７．３２；Ｎ、３．２６
（実測値％）：Ｃ、４３．６９；Ｈ、６．４１；Ｇｄ、７．２５；Ｎ、３．３６
〔合成例７２〕
合成例７０において（５）を（８）に変えた以外は合成例７０と同様にして、目的物４Ｍａｌｔｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．６８；Ｈ、６．７７；Ｇｄ、６．９５；Ｎ、３．１０
（実測値％）：Ｃ、４５．８８；Ｈ、６．７１；Ｇｄ、６．７５；Ｎ、３．２８
〔合成例７３〕
合成例１において（１）をイソマルトースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｉｓｏｍａｌｔｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．４６；Ｈ、６．１６；Ｇｄ、７．５１；Ｎ、３．３５
（実測値％）：Ｃ、４２．４８；Ｈ、６．１５；Ｇｄ、７．４３；Ｎ、３．４６
〔合成例７４〕
合成例７３において（５）を（６）に変えた以外は合成例７３と同様にして、目的物４Ｉｓｏｍａｌｔｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．５９；Ｈ、６．３８；Ｇｄ、７．３２；Ｎ、３．２６
（実測値％）：Ｃ、４３．４８；Ｈ、６．２５；Ｇｄ、７．３３；Ｎ、３．２９
〔合成例７５〕
合成例１において（１）ラクトースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｌａｃｔｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．４６；Ｈ、６．１６；Ｇｄ、７．５１；Ｎ、３．３５
（実測値％）：Ｃ、４２．４９；Ｈ、６．１３；Ｇｄ、７．４２；Ｎ、３．３０
〔合成例７６〕
合成例７５において（５）を（６）に変えた以外は合成例７５と同様にして、目的物４Ｌａｃｔｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．５９；Ｈ、６．３８；Ｇｄ、７．３２；Ｎ、３．２６
（実測値％）：Ｃ、４３．５２；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、７．２５；Ｎ、３．３２
〔合成例７７〕
合成例７５において（５）を（８）に変えた以外は合成例７５と同様にして、目的物４Ｌａｃｔｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４５．６８；Ｈ、６．７７；Ｇｄ、６．９５；Ｎ、３．１０
（実測値％）：Ｃ、４５．６６；Ｈ、６．７３；Ｇｄ、６．８５；Ｎ、３．１５
〔合成例７８〕
合成例１において（１）をマルトリオースイミデート、（２）を（５）に変えた以外は合成例１と同様にして、目的物４Ｍａｌｔｒｉｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５０％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．９３；Ｈ、６．１８；Ｇｄ、５．７４；Ｎ、２．５５
（実測値％）：Ｃ、４２．８３；Ｈ、６．１１；Ｇｄ、５．７３；Ｎ、２．４３
〔合成例７９〕
合成例７８において（５）を（７）に変えた以外は合成例７８と同様にして、目的物４Ｍａｌｔｒｉｏー５−Ｇｄを得た。（トータル収率５０％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．６１；Ｈ、６．５０；Ｇｄ、５．５１；Ｎ、２．４５
（実測値％）：Ｃ、４４．５３；Ｈ、６．５１；Ｇｄ、５．６０；Ｎ、２．６０
〔合成例８０〕
下記スキーム（反応式２）により、例示化合物２Ｍａｎ−２−Ｇｄを合成した。

マンノースイミデート（１）１５．８ｇ（２０ｍｍｏｌ）とＮ−Ｂｏｃエタノールアミン（２０）３．５ｇ（２０ｍｍｏｌ）を乾燥メチレンクロリド１５０ｍｌに溶解し、内温−１０℃〜−１５℃に冷却した。乾燥メチレンクロリド３０ｍｌに溶解したＴＭＳＯＴｆ０．３ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を内温維持しながらゆっくりと滴下した。滴下後、冷却を止め、徐々に室温まで戻した。その後、反応液を１Ｍ重曹水、純水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで有機層を乾燥した。溶媒を留去し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：酢酸エチル／ノルマルヘキサン＝１／５）にて精製し、中間体（３６）を１３．１ｇ（収率８７％）得た。次に、（３６）１０．０ｇ（１３．３ｍｍｏｌ）をメチレンクロリド１００ｍｌに溶解し、メチレンクロリド５０ｍｌと混和したＴＦＡ２０．７ｇ（２１２ｍｍｏｌ）を室温下に滴下した。滴下後、一晩放置し、翌日、減圧下に溶媒を留去した。残渣にメタノール７０ｍｌを加え、陰イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ４００（ＯＨ）ＡＧ（米ロームアンドハース社製）２０ｇを加え室温で３時間攪拌し、中和を完全に行った。樹脂を濾別し、溶媒を減圧下に濃縮すると中間体（３７）が８．５ｇ（収率９８％）得られた。これ以上精製することなく、ＤＭＦ３０ｍｌに全量溶解し、ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，４１（２０００）８４８６頁記載のｃａＤＴＰＡ２．３ｇ（６．５ｍｍｏｌ）を加え室温で５時間攪拌した。溶媒を減圧下に留去し、残渣を水１５０ｍｌに溶解し、酸化ガドリニウム２．６ｇ（７．２ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で８時間加熱攪拌した。室温まで冷却後、１Ｍ−ＮａＯＨ水溶液３０ｍｌを加えて４０℃、２４時間攪拌した。この溶液を陽イオン交換樹脂（アンバーライトＥＧ−４−ＨＧ：米ロームアンドハース社製）中を通すことにより中和し、溶媒を減圧下に留去した。残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（Ｗａｋｏｇｅｌ１００Ｃ１８逆層シリカゲル６３〜２１２μｍ、和光純薬社製）で精製（溶媒は純水：メタノール＝１：２）した。溶媒を減圧で濃縮し、目的物２Ｍａｎ−２−Ｇｄの白色ガラス状固形物を４．３ｇ（収率６６％）で得た。（トータル収率５６％）元素分析により目的物であることを確認した。

元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３６．９２；Ｈ、５．３７；Ｇｄ、１６．１１；Ｎ、７．１８
（実測値％）：Ｃ、３６．８３；Ｈ、５．４１；Ｇｄ、１５．２３；Ｎ、７．０６
〔合成例８１〕
合成例８０において（１）をアロースイミデートに変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ａｌｌｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率４５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３６．９２；Ｈ、５．３７；Ｇｄ、１６．１１；Ｎ、７．１８
（実測値％）：Ｃ、３６．８９；Ｈ、５．４４；Ｇｄ、１６．２３；Ｎ、７．１９
〔合成例８２〕
合成例８１において（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８１と同様にして、目的物２Ａｌｌｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．２８；Ｈ、５．６２；Ｇｄ、１５．６６；Ｎ、６．９８
（実測値％）：Ｃ、３８．３３；Ｈ、５．６１；Ｇｄ、１５．５３；Ｎ、７．００
〔合成例８３〕
合成例８１において（２０）を（２２）に変えた以外は合成例８１と同様にして、目的物２Ａｌｌｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５７；Ｈ、５．８６；Ｇｄ、１５．２４；Ｎ、６．７９
（実測値％）：Ｃ、３９．５０；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１５．３３；Ｎ、６．７３
〔合成例８４〕
合成例８１において（２０）を（２４）に変えた以外は合成例８１と同様にして、目的物２Ａｌｌｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．９４；Ｈ、６．３０；Ｇｄ、１４．４５；Ｎ、６．４４
（実測値％）：Ｃ、４１．９０；Ｈ、６．３１；Ｇｄ、１４．３３；Ｎ、６．５３
〔合成例８５〕
合成例８０において（１）をアルトロースイミデートに変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ａｌｔｒｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３６．９２；Ｈ、５．３７；Ｇｄ、１６．１１；Ｎ、７．１８
（実測値％）：Ｃ、３６．９０；Ｈ、５．３２；Ｇｄ、１６．１２；Ｎ、７．１５
〔合成例８６〕
合成例８５において（２０）を（２４）に変えた以外は合成例８５と同様にして、目的物２Ａｌｔｒｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．９４；Ｈ、６．３０；Ｇｄ、１４．４５；Ｎ、６．４４
（実測値％）：Ｃ、４１．８１；Ｈ、６．３５；Ｇｄ、１４．４３；Ｎ、６．５３
〔合成例８７〕
合成例８０において（１）をグルコースイミデートに変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｇｌｕ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率４１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３６．９２；Ｈ、５．３７；Ｇｄ、１６．１１；Ｎ、７．１８
（実測値％）：Ｃ、３６．８０；Ｈ、５．２９；Ｇｄ、１６．１３；Ｎ、７．２３
〔合成例８８〕
合成例８７において（２０）を中間体（２１）に変えた以外は合成例８７と同様にして、目的物２Ｇｌｕ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．２８；Ｈ、５．６２；Ｇｄ、１５．６６；Ｎ、６．９８
（実測値％）：Ｃ、３８．２０；Ｈ、５．５９；Ｇｄ、１５．６３；Ｎ、６．８３
〔合成例８９〕
合成例８０において（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｎ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．２８；Ｈ、５．６２；Ｇｄ、１５．６６；Ｎ、６．９８
（実測値％）：Ｃ、３８．２２；Ｈ、５．５５；Ｇｄ、１５．６８；Ｎ、６．９３
〔合成例９０〕
合成例８０において（２０）を（２２）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｎ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５７；Ｈ、５．８６；Ｇｄ、１５．２４；Ｎ、６．６１
（実測値％）：Ｃ、３９．５１；Ｈ、５．７８；Ｇｄ、１５．３３；Ｎ、６．５４
〔合成例９１〕
合成例８０において（２０）を（２３）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｎ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率４２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７８；Ｈ、６．０８；Ｇｄ、１４．８３；Ｎ、６．６１
（実測値％）：Ｃ、４０．７３；Ｈ、６．０４；Ｇｄ、１４．７３；Ｎ、６．６４
〔合成例９２〕
合成例８０において（２０）を（２４）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｎ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．９４；Ｈ、６．３０；Ｇｄ、１４．４５；Ｎ、６．４４
（実測値％）：Ｃ、４１．９３；Ｈ、６．２４；Ｇｄ、１４．５３；Ｎ、６．５４
〔合成例９３〕
合成例８０において（２０）を（２５）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｎ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率４１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５７；Ｈ、５．８６；Ｇｄ、１５．２４；Ｎ、６．７９
（実測値％）：Ｃ、３９．６０；Ｈ、５．８５；Ｇｄ、１５．３５；Ｎ、６．６９
〔合成例９４〕
合成例８０において（２０）を（２６）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｎ−４１−Ｇｄを得た。（トータル収率４０％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７８；Ｈ、６．０８；Ｇｄ、１４．８３；Ｎ、６．６１
（実測値％）：Ｃ、４０．７１；Ｈ、６．０１；Ｇｄ、１４．７３；Ｎ、６．６９
〔合成例９５〕
合成例８０において（２０）を（２７）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｎ−６２−Ｇｄを得た。（トータル収率４２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．０８；Ｈ、６．６９；Ｇｄ、１３．７４；Ｎ、６．１２
（実測値％）：Ｃ、４４．０８；Ｈ、６．５３；Ｇｄ、１３．６７；Ｎ、６．１９
〔合成例９６〕
合成例８０において（１）をフコースイミデートに変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｆｕｃ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．１７；Ｈ、５．５５；Ｇｄ、１６．６６；Ｎ、７．４２
（実測値％）：Ｃ、３８．１７；Ｈ、５．５３；Ｇｄ、１６．６３；Ｎ、７．４５
〔合成例９７〕
合成例９６において（２０）を（２１）に変えた以外は合成例９６と同様にして、目的物２Ｆｕｃ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４０％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５４；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１６．１８；Ｎ、７．２０
（実測値％）：Ｃ、３９．５４；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１６．２３；Ｎ、７．３５
〔合成例９８〕
合成例９６において（２０）を（２２）に変えた以外は合成例９６と同様にして、目的物２Ｆｕｃ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．８３；Ｈ、６．０５；Ｇｄ、１５．７２；Ｎ、７．００
（実測値％）：Ｃ、４０．８５；Ｈ、６．１３；Ｇｄ、１５．６３；Ｎ、６．９９
〔合成例９９〕
合成例９６において（２０）を（２３）に変えた以外は合成例９６と同様にして、目的物２Ｆｕｃ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．０５；Ｈ、６．２７；Ｇｄ、１５．２９；Ｎ、６．８１
（実測値％）：Ｃ、４２．０７；Ｈ、６．２６；Ｇｄ、１５．２５；Ｎ、６．８７
〔合成例１００〕
合成例９６において（２０）を（２４）に変えた以外は合成例９６と同様にして、目的物２Ｆｕｃ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２１；Ｈ、６．４９；Ｇｄ、１４．８９；Ｎ、６．６３
（実測値％）：Ｃ、４３．２５；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１４．７３；Ｎ、６．５５
〔合成例１０１〕
合成例９６において（２０）を（３２）に変えた以外は合成例９６と同様にして、目的物２Ｆｕｃ−５２−Ｇｄを得た。（トータル収率４７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．３１；Ｈ、６．６９；Ｇｄ、１４．５０；Ｎ、６．４６
（実測値％）：Ｃ、４４．３７；Ｈ、６．６３；Ｇｄ、１４．５３；Ｎ、６．４５
〔合成例１０２〕
合成例８０において（１）をギュロースイミデートに変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｇｕｌｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率４４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３６．９２；Ｈ、５．３７；Ｇｄ、１６．１１；Ｎ、７．１８
（実測値％）：Ｃ、３６．９５；Ｈ、５．３３；Ｇｄ、１６．１３；Ｎ、７．１５
〔合成例１０３〕
合成例１０２において（２０）を（２１）に変えた以外は合成例１０２と同様にして、目的物２Ｇｕｌｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．２８；Ｈ、５．６２；Ｇｄ、１５．６６；Ｎ、６．９８
（実測値％）：Ｃ、３８．２９；Ｈ、５．５３；Ｇｄ、１５．７３；Ｎ、６．７５
〔合成例１０４〕
合成例１０２において（２０）を（２３）に変えた以外は合成例１０２と同様にして、目的物２Ｇｕｌｏ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率４７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７８；Ｈ、６．０８；Ｇｄ、１４．８３；Ｎ、６．６１
（実測値％）：Ｃ、４０．６５；Ｈ、６．０３；Ｇｄ、１４．８５；Ｎ、６．７０
〔合成例１０５〕
合成例１０２において（２０）を（２４）に変えた以外は合成例１０２と同様にして、目的物２Ｇｕｌｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．９４；Ｈ、６．３０；Ｇｄ、１４．４５；Ｎ、６．４４
（実測値％）：Ｃ、４１．９５；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１４．５３；Ｎ、６．４５
〔合成例１０６〕
合成例１０２において（２０）を（２５）に変えた以外は合成例１０２と同様にして、目的物２Ｇｕｌｏ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率４４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５７；Ｈ、５．８６；Ｇｄ、１５．２４；Ｎ、６．７９
（実測値％）：Ｃ、３９．５５；Ｈ、５．７３；Ｇｄ、１５．３３；Ｎ、６．６５
〔合成例１０７〕
合成例１０２において（２０）を（２９）に変えた以外は合成例１０２と同様にして、目的物２Ｇｕｌｏ−６ＯＭｅ−Ｇｄを得た。（トータル収率４１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．８４；Ｈ、６．３２；Ｇｄ、１３．６９；Ｎ、６．１０
（実測値％）：Ｃ、４１．９５；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１３．５３；Ｎ、６．２５
〔合成例１０８〕
合成例８０において（１）をイドースイミデートに変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２ｌｄｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率４７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３６．９２；Ｈ、５．３７；Ｇｄ、１６．１１；Ｎ、７．１８
（実測値％）：Ｃ、３６．９５；Ｈ、５．３３；Ｇｄ、１６．１３；Ｎ、７．１５
〔合成例１０９〕
合成例１０８において（２０）を（２４）に変えた以外は合成例１０８と同様にして、目的物２ｌｄｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４６％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．９４；Ｈ、６．３０；Ｇｄ、１４．４５；Ｎ、６．４４
（実測値％）：Ｃ、４１．９６；Ｈ、６．３２；Ｇｄ、１４．５５；Ｎ、６．５５
〔合成例１１０〕
合成例１０８において（２０）を（３０）に変えた以外は合成例１０８と同様にして、目的物２ｌｄｏ−６ｅｓｔｅｒ−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．８９；Ｈ、６．０３；Ｇｄ、１３．０６；Ｎ、５．８２
（実測値％）：Ｃ、４１．９５；Ｈ、６．１３；Ｇｄ、１３．１３；Ｎ、５．８５
〔合成例１１１〕
合成例１０８において（２０）を（３１）に変えた以外は合成例１０８と同様にして、目的物２ｌｄｏ−６２−Ｇｄを得た。（トータル収率４１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．０８；Ｈ、６．６９；Ｇｄ、１３．７４；Ｎ、６．１２
（実測値％）：Ｃ、４４．０９；Ｈ、６．５３；Ｇｄ、１３．６３；Ｎ、５．９９
〔合成例１１２〕
合成例８０において（１）をガラクトースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｇａｌａ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．２８；Ｈ、５．６２；Ｇｄ、１５．６６；Ｎ、６．９８
（実測値％）：Ｃ、３８．２５；Ｈ、５．５３；Ｇｄ、１５．５３；Ｎ、６．９９
〔合成例１１３〕
合成例１１２において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１１２と同様にして、目的物２Ｇａｌａ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率４５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５７；Ｈ、５．８６；Ｇｄ、１５．２４；Ｎ、６．７９
（実測値％）：Ｃ、３９．５５；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１５．２３；Ｎ、６．８９
〔合成例１１４〕
合成例１１２において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１１２と同様にして、目的物２Ｇａｌａ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率４８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．９４；Ｈ、６．３０；Ｇｄ、１４．４５；Ｎ、６．４４
（実測値％）：Ｃ、４１．９５；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１４．５３；Ｎ、６．５９
〔合成例１１５〕
合成例１１２において（２１）を（２５）に変えた以外は合成例１１２と同様にして、目的物２Ｇａｌａ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率５８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５７；Ｈ、５．８６；Ｇｄ、１５．２４；Ｎ、６．７９
（実測値％）：Ｃ、３９．５５；Ｈ、５．７３；Ｇｄ、１５．３３；Ｎ、６．６９
〔合成例１１６〕
合成例１１２において（２１）を（３１）に変えた以外は合成例１１２と同様にして、目的物２Ｇａｌａ−６２−Ｇｄを得た。（トータル収率３８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４４．０８；Ｈ、６．６９；Ｇｄ、１３．７４；Ｎ、６．１２
（実測値％）：Ｃ、４４．０５；Ｈ、６．５３；Ｇｄ、１３．５３；Ｎ、６．２９
〔合成例１１７〕
合成例８０において（１）をタロースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｔａｌ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．２８；Ｈ、５．６２；Ｇｄ、１５．６６；Ｎ、６．９８
（実測値％）：Ｃ、３８．２５；Ｈ、５．５３；Ｇｄ、１５．５３；Ｎ、６．７９
〔合成例１１８〕
合成例１１７において（２１）を（２３）に変えた以外は合成例１１７と同様にして、目的物２Ｔａｌ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率５２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７８；Ｈ、６．０８；Ｇｄ、１４．８３；Ｎ、６．６１
（実測値％）：Ｃ、４０．７８；Ｈ、６．０３；Ｇｄ、１４．７３；Ｎ、６．７９
〔合成例１１９〕
合成例１１７において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１１７と同様にして、目的物２Ｔａｌ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５６％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．９４；Ｈ、６．３０；Ｇｄ、１４．４５；Ｎ、６．４４
（実測値％）：Ｃ、４１．８８；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１４．５３；Ｎ、６．５９
〔合成例１２０〕
合成例１１７において（２１）を（３２）に変えた以外は合成例１１７と同様にして、目的物２Ｔａｌ−５２−Ｇｄを得た。（トータル収率４２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．０４；Ｈ、６．５０；Ｇｄ、１４．０９；Ｎ、６．２７
（実測値％）：Ｃ、４３．０８；Ｈ、６．５３；Ｇｄ、１４．０３；Ｎ、６．２９
〔合成例１２１〕
合成例８０において（１）をリボースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｌｉｂｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．１７；Ｈ、５．５５；Ｇｄ、１６．６６；Ｎ、７．４２
（実測値％）：Ｃ、３８．１８；Ｈ、５．５３；Ｇｄ、１６．７３；Ｎ、７．４９
〔合成例１２２〕
合成例１２１において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１２１と同様にして、目的物２Ｌｉｂｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５４；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１６．１８；Ｎ、７．２０
（実測値％）：Ｃ、３９．５８；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１６．１３；Ｎ、７．２９
〔合成例１２３〕
合成例１２１において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１２１と同様にして、目的物２Ｌｉｂｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．０５；Ｈ、６．２７；Ｇｄ、１５．２９；Ｎ、６．８１
（実測値％）：Ｃ、４２．０８；Ｈ、６．２３；Ｇｄ、１５．２３；Ｎ、６．８９
〔合成例１２４〕
合成例１２１において（２１）を（２６）に変えた以外は合成例１２１と同様にして、目的物２Ｌｉｂｏ−４１−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．８３；Ｈ、６．０５；Ｇｄ、１５．７２；Ｎ、７．００
（実測値％）：Ｃ、４０．７８；Ｈ、６．０３；Ｇｄ、１５．８３；Ｎ、７．０１
〔合成例１２４〕
合成例１２１において（２１）を（３４）に変えた以外は合成例１２１と同様にして、目的物２Ｌｉｂｏ−６２ｅｓｔｅｒ−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４１．９３；Ｈ、５．７６；Ｇｄ、１２．４８；Ｎ、５．５６
（実測値％）：Ｃ、４１．８８；Ｈ、５．７３；Ｇｄ、１２．４３；Ｎ、５．６１
〔合成例１２５〕
合成例８０において（１）をアラビノースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ａｌａｂｉ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．１７；Ｈ、５．５５；Ｇｄ、１６．６６；Ｎ、７．４２
（実測値％）：Ｃ、３８．１９；Ｈ、５．５２；Ｇｄ、１６．６３；Ｎ、７．４１
〔合成例１２６〕
合成例１２５において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１２５と同様にして、目的物２Ａｌａｂｉ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５４；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１６．１８；Ｎ、７．２０
（実測値％）：Ｃ、３９．６６；Ｈ、５．７２；Ｇｄ、１６．１３；Ｎ、７．２１
〔合成例１２７〕
合成例１２５において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１２５と同様にして、目的物２Ａｌａｂｉ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．０５；Ｈ、６．２７；Ｇｄ、１５．２９；Ｎ、６．８１
（実測値％）：Ｃ、４２．０６；Ｈ、５．３２；Ｇｄ、１５．２３；Ｎ、６．７１
〔合成例１２８〕
合成例１２５において（２１）を（２５）に変えた以外は合成例１２５と同様にして、目的物２Ａｌａｂｉ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５４；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１６．１８；Ｎ、７．２０
（実測値％）：Ｃ、３９．５６；Ｈ、５．８２；Ｇｄ、１６．２３；Ｎ、７．３１
〔合成例１２９〕
合成例１２５において（２１）を（３２）に変えた以外は合成例１２５と同様にして、目的物２Ａｌａｂｉ−６２−Ｇｄを得た。（トータル収率５８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２１；Ｈ、６．４９；Ｇｄ、１４．８９；Ｎ、６．６３
（実測値％）：Ｃ、４３．２６；Ｈ、６．４２；Ｇｄ、１４．８３；Ｎ、６．４１
〔合成例１３０〕
合成例８０において（１）をキシロースイミデートに変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｘｙｌ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３６．７２；Ｈ、５．２８；Ｇｄ、１７．１７；Ｎ、７．６５
（実測値％）：Ｃ、３６．７８；Ｈ、５．３３；Ｇｄ、１７．２３；Ｎ、７．５９
〔合成例１３１〕
合成例１３０において（２０）を（２１）に変えた以外は合成例１２１と同様にして、目的物２Ｘｙｌ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．１７；Ｈ、５．５５；Ｇｄ、１６．６６；Ｎ、７．４２
（実測値％）：Ｃ、３８．１８；Ｈ、５．４３；Ｇｄ、１６．５３；Ｎ、７．５９
〔合成例１３２〕
合成例１３０において（２０）を（２３）に変えた以外は合成例１３０と同様にして、目的物２Ｘｙｌ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率５４％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．８３；Ｈ、６．０５；Ｇｄ、１５．７２；Ｎ、７．００
（実測値％）：Ｃ、４０．７８；Ｈ、６．１３；Ｇｄ、１５．６３；Ｎ、７．０５
〔合成例１３３〕
合成例１３０において（２０）を（２５）に変えた以外は合成例１３０と同様にして、目的物２Ｘｙｌ−３１−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５４；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１６．１８；Ｎ、７．２０
（実測値％）：Ｃ、３９．５８；Ｈ、５．７３；Ｇｄ、１６．１３；Ｎ、７．１５
〔合成例１３４〕
合成例１３０において（２０）を（３２）に変えた以外は合成例１３０と同様にして、目的物２Ｘｙｌ−５２−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２１；Ｈ、６．４９；Ｇｄ、１４．８９；Ｎ、６．６３
（実測値％）：Ｃ、４３．２８；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１４．７３；Ｎ、６．５５
〔合成例１３５〕
合成例８０において（１）をリキソースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｌｉｘ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．１７；Ｈ、５．５５；Ｇｄ、１６．６６；Ｎ、７．４２
（実測値％）：Ｃ、３８．１８；Ｈ、５．５３；Ｇｄ、１６．６３；Ｎ、７．３５
〔合成例１３６〕
合成例１３５において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１３５と同様にして、目的物２Ｌｉｘ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５４；Ｈ、５．８１；Ｇｄ、１６．１８；Ｎ、７．２０
（実測値％）：Ｃ、３９．５８；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１６．１３；Ｎ、７．２５
〔合成例１３７〕
合成例１３５において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１３５と同様にして、目的物２Ｌｉｘ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．０５；Ｈ、６．２７；Ｇｄ、１５．２９；Ｎ、６．８１
（実測値％）：Ｃ、４２．０８；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１５．３３；Ｎ、６．８５
〔合成例１３８〕
合成例１３５において（２１）を（２６）に変えた以外は合成例１３５と同様にして、目的物２Ｌｉｘ−４１−Ｇｄを得た。（トータル収率４５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．８３；Ｈ、６．０５；Ｇｄ、１５．７２；Ｎ、７．００
（実測値％）：Ｃ、４０．８８；Ｈ、６．０３；Ｇｄ、１５．６３；Ｎ、７．０５
〔合成例１３９〕
合成例１３５において（２１）を（３５）に変えた以外は合成例１３５と同様にして、目的物２Ｌｉｘ−６１−Ｇｄを得た。（トータル収率４５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４３．２１；Ｈ、６．４９；Ｇｄ、１４．８９；Ｎ、６．６３
（実測値％）：Ｃ、４３．２１；Ｈ、６．４３；Ｇｄ、１４．７３；Ｎ、６．５５
〔合成例１４０〕
合成例８０において（１）をエリスロールイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｅｒｉｔｈｒｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率４９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．０４；Ｈ、６．２５；Ｇｄ、１６．２４；Ｎ、７．２３
（実測値％）：Ｃ、３８．１４；Ｈ、６．２３；Ｇｄ、１６．３３；Ｎ、７．３５
〔合成例１４１〕
合成例１４０において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１４０と同様にして、目的物２Ｅｒｉｔｈｒｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５１；Ｈ、５．７５；Ｇｄ、１７．２４；Ｎ、７．６８
（実測値％）：Ｃ、３９．４４；Ｈ、５．６３；Ｇｄ、１７．３３；Ｎ、７．５５
〔合成例１４２〕
合成例１４０において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１４０と同様にして、目的物２Ｅｒｉｔｈｒｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５０％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．１８；Ｈ、６．２５；Ｇｄ、１６．２４；Ｎ、７．２３
（実測値％）：Ｃ、４２．１４；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１６．３３；Ｎ、７．１５
〔合成例１４３〕
合成例８０において（１）をスレオースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｔｈｒｅｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．０４；Ｈ、５．４７；Ｇｄ、１７．７９；Ｎ、７．９２
（実測値％）：Ｃ、３８．１４；Ｈ、５．３３；Ｇｄ、１７．５３；Ｎ、７．８５
〔合成例１４４〕
合成例１４３において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１４３と同様にして、目的物２Ｔｈｒｅｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．５１；Ｈ、５．７５；Ｇｄ、１７．２４；Ｎ、７．６８
（実測値％）：Ｃ、３９．５４；Ｈ、５．７３；Ｇｄ、１７．３３；Ｎ、７．７５
〔合成例１４５〕
合成例１４３において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１４３と同様にして、目的物２Ｔｈｒｅｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．１８；Ｈ、６．２５；Ｇｄ、１６．２４；Ｎ、７．２３
（実測値％）：Ｃ、４２．１４；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１６．３３；Ｎ、７．３５
〔合成例１４６〕
合成例８０において（１）をセロビオースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｃｅｌｌｏｂｉ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率３３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７８；Ｈ、５．７７；Ｇｄ、１１．８４；Ｎ、５．２７
（実測値％）：Ｃ、３９．７４；Ｈ、５．７３；Ｇｄ、１１．７３；Ｎ、５．３５
〔合成例１４７〕
合成例１４６において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１４６と同様にして、目的物２Ｃｅｌｌｏｂｉ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率３８％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７３；Ｈ、５．９４；Ｇｄ、１１．５９；Ｎ、５．１６
（実測値％）：Ｃ、４０．７４；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１１．６３；Ｎ、５．２５
〔合成例１４８〕
合成例１４６において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１４６と同様にして、目的物２Ｃｅｌｌｏｂｉ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率３７％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．５２；Ｈ、６．２８；Ｇｄ、１１．１３；Ｎ、４．９６
（実測値％）：Ｃ、４２．５４；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１１．２３；Ｎ、４．７５
〔合成例１４９〕
合成例８０において（１）をマルトースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｌｔｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率３９％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７８；Ｈ、５．７７；Ｇｄ、１１．８４；Ｎ、５．２７
（実測値％）：Ｃ、３９．７１；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１２．０３；Ｎ、５．２５
〔合成例１５０〕
合成例１４９において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１４９と同様にして、目的物２Ｍａｌｔｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率３５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７３；Ｈ、５．９４；Ｇｄ、１１．５９；Ｎ、５．１６
（実測値％）：Ｃ、４０．７１；Ｈ、５．９３；Ｇｄ、１１．４３；Ｎ、５．２５
〔合成例１５１〕
合成例１４９において（２１）を（２４）に変えた以外は合成例１４９と同様にして、目的物２Ｍａｌｔｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率３３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．５２；Ｈ、６．２８；Ｇｄ、１１．１３；Ｎ、４．９６
（実測値％）：Ｃ、４２．７１；Ｈ、６．１３；Ｇｄ、１１．３３；Ｎ、５．００
〔合成例１５２〕
合成例８０において（１）をイソマルトースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｉｓｏｍａｌｔｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率３１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７８；Ｈ、５．７７；Ｇｄ、１１．８４；Ｎ、５．２７
（実測値％）：Ｃ、３９．７１；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１１．５３；Ｎ、５．２５
〔合成例１５３〕
合成例１５２において（２１）を（２２）に変えた以外は合成例１５２と同様にして、目的物２Ｉｓｏｍａｌｔｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率３３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７３；Ｈ、５．９４；Ｇｄ、１２．０７；Ｎ、５．３８
（実測値％）：Ｃ、４０．７１；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１２．０３；Ｎ、５．２５
〔合成例１５４〕
合成例８０において（１）をラクトースイミデートに変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｌａｃｔｏ−２−Ｇｄを得た。（トータル収率５３％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３８．７４；Ｈ、５．７３；Ｇｄ、１２．０７；Ｎ、５．３８
（実測値％）：Ｃ、３８．７１；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１２．０３；Ｎ、５．２５
〔合成例１５５〕
合成例１５４において（２０）を（２２）に変えた以外は合成例１５４と同様にして、目的物２Ｌａｃｔｏ−４−Ｇｄを得た。（トータル収率５１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７３；Ｈ、５．９４；Ｇｄ、１１．５９；Ｎ、５．１６
（実測値％）：Ｃ、４０．７１；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、１１．５３；Ｎ、５．２５
〔合成例１５６〕
合成例１５４において（２０）を（２４）に変えた以外は合成例１５４と同様にして、目的物２Ｌａｃｔｏ−６−Ｇｄを得た。（トータル収率５５％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．５２；Ｈ、６．２８；Ｇｄ、１１．１３；Ｎ、４．９６
（実測値％）：Ｃ、４２．５１；Ｈ、６．３３；Ｇｄ、１１．２３；Ｎ、５．０５
〔合成例１５７〕
合成例１５４において（２０）を（２１）に変えた以外は合成例１５４と同様にして、目的物２Ｌａｃｔｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率５２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、３９．７８；Ｈ、５．７７；Ｇｄ、１１．８４；Ｎ、５．２７
（実測値％）：Ｃ、３９．５５；Ｈ、５．６３；Ｇｄ、１２．１３；Ｎ、５．２８
〔合成例１５８〕
合成例８０において（１）をマルトリオースイミデート、（２０）を（２１）に変えた以外は合成例８０と同様にして、目的物２Ｍａｌｔｒｉｏ−３−Ｇｄを得た。（トータル収率３１％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４０．７０；Ｈ、５．８６；Ｇｄ、９．５２；Ｎ、４．２４
（実測値％）：Ｃ、４０．７１；Ｈ、５．８３；Ｇｄ、９．５３；Ｎ、４．２５
〔合成例１５９〕
合成例１５８において（２１）を（２３）に変えた以外は合成例１５８と同様にして、目的物２Ｍａｌｔｒｉｏ−５−Ｇｄを得た。（トータル収率３２％）
元素分析値
（計算値％）：Ｃ、４２．１７；Ｈ、６．１３；Ｇｄ、９．２０；Ｎ、４．１０
（実測値％）：Ｃ、４２．１１；Ｈ、５．９９；Ｇｄ、９．３３；Ｎ、４．１５
実施例２
本発明及び比較のガドリニウム化合物の０．０５ｍＭ生理食塩水溶液を調製し、下記のように緩和時間の測定を行った。

（緩和時間の測定）
１．５Ｔ超伝導ＮＭＲ撮影装置（ＭａｇｎｅｔｏｍＳＰ、Ｓｉｅｍｅｎｓ社製）に送受信ｋｎｅｅ−ｃｏｉｌを併用してスピン−格子緩和時間（Ｔ１）を測定した。撮像条件は、ｓｐｉｎｅｃｈｏ系列ＴＲ１（ｍｓ）＝３０００、ＴＲ２（ｍｓ）＝６０、ＴＥ（ｍｓ）＝１５、ｍａｔｒｉｘ＝２５６×１９２、ＦＯＶ（ｃｍ）＝１６、ＮＥＸ＝２である。測定結果を表１〜５に示す。

表１〜５から本発明のガドリニウム化合物は、比較化合物に対してＴ１値がより高率に短縮することが分かった。これは造影剤として信号増強効果が高いことを意味し、少ない投与量でも高感度に造影可能であることを示唆している。

実施例３
本発明及び比較のガドリニウム化合物を生理食塩水に溶解し、体重３０ｇのマウス一匹当たり０．３ｍｌで０．０５ｍｍｏｌ／ｋｇの投与量となるＭＲＩ用造影剤を調製した。

この造影剤をｄｄｙマウスの尾静脈より投与することにより造影剤の組織内分布を評価した。投入後、５分、３０分、２時間、２４時間の肝臓、膵臓及び血液内のガドリニウムの濃度を、誘導結合プラズマ発光分析装置（ＳＰＳ３０００、セイコーインスツルメンツ社製）にて測定した。検体数を２０として得られた結果の平均値を表６〜１３に示す。

表６〜１３より、本発明の造影剤は、比較の造影剤に対して、全身血管及び肝臓の造影に優れ、かつ膵臓の造影にも優れ、さらに２４時間以内に体外に大部分が排泄される安全性を有することが分かる。

Claims

下記一般式（１）で表されることを特徴とするガドリニウム化合物。
（式中、Ｇはヒドロキシル基と糖が、糖のアノマー位でエーテル結合を形成した一価の残基を表し、〜線は糖のアノマー位の立体配位が、α体及び／またはβ体であることを表し、Ｊは二価のアルキレン基を表す。ｎは１または２を表す。）
前記糖がアロース、アルトロース、グルコース、マンノース、ギュロース、イドース、ガラクトース、タロース、リボース、アラビノース、キシロース、リキソース、エリトロース、トレオース、セロビオース、フコース、マルトース、イソマルトース、ラクトースまたはマルトリオロースであることを特徴とする請求の範囲第１項に記載のガドリニウム化合物。
請求の範囲第１項または第２項に記載のガドリニウム化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とするＭＲＩ用造影剤。