JPWO2007148530A1 - Powder coating, powder coating manufacturing method, and coating film forming method using powder coating - Google Patents

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Abstract

ベース塗料粉末(A)、フレーク状光輝性顔料(B)、及び結合剤(C)を含有する粉体塗料であって、該結合剤(C)がジシクロペンタジエンとその他の重合性モノマー及び/又はオリゴマーとを共重合させて80%以上水素添加した水素添加樹脂を含み、該フレーク状光輝性顔料(B)が結合剤(C)を介してベース塗料粉末(A)に結合していることを特徴とする粉体塗料、その製造方法、及びその粉体塗料を用いた塗膜形成方法。ムラや肌荒れの発生等がなく意匠性に優れた塗膜を得ることができる。A powder paint containing a base paint powder (A), a flaky glitter pigment (B), and a binder (C), wherein the binder (C) comprises dicyclopentadiene and other polymerizable monomers and / or Or a hydrogenated resin obtained by copolymerizing with an oligomer and hydrogenated by 80% or more, and the flake-like glitter pigment (B) is bonded to the base coating powder (A) via the binder (C). A powder coating, a method for producing the same, and a method for forming a coating film using the powder coating. It is possible to obtain a coating film that is free from unevenness and rough skin and has excellent design properties.

Description

本発明は、ムラや肌荒れの発生等がなく意匠性に優れた塗膜を得ることができる粉体塗料、その製造方法、及びその粉体塗料を用いた塗膜形成方法に関する。   The present invention relates to a powder coating material capable of obtaining a coating film excellent in design without occurrence of unevenness or rough skin, a method for producing the same, and a coating film forming method using the powder coating material.

従来、粉体塗料は、家電製品、自動車部品、車両、事務用品、鋼製家具、建材等の工業用製品分野において屋外又は屋内用途として広く使用されている。このような用途において、近年、高意匠性付与の点からフレーク状光輝性顔料を用いた光輝性仕上げ用粉体塗料の検討が種々行なわれている。
このような粉体塗料の製造方法としては、塗料にアルミニウム等からなるフレーク状顔料を混合する方法、具体的には、フレーク状顔料や着色顔料等の添加剤を含有する塗料用組成物を溶融混練した後、粉砕する方法(混練粉砕法)、及び予め混練粉砕法によりフレーク状顔料を含有しない粉体塗料を製造し、この粉体塗料とフレーク状顔料を混合する方法(ドライブレンド法)などが採用されてきた。
しかしながら、混練粉砕法の場合、混練、すなわち樹脂が溶融する温度でせん断力を与えながら組成物を混ぜ合わせること、により塗膜形成樹脂中にフレーク状顔料を均一に分散させているため、フレーク状顔料が破損しやすいという問題がある。例えば、フレーク状顔料としてアルミニウム粉を用いた場合、溶融混練時に受けるせん断力によりアルミニウム粉が破壊され、アルミニウム粉が黒色又は灰色に変色してしまうという問題である。かかる破損アルミニウム粉を含む粉体塗料を塗装しても、もはや金属光沢を有する光輝性塗膜を得ることはできない。
一方、ドライブレンド法は、樹脂及び必要に応じて着色顔料等の添加剤を配合した粉体塗料用組成物を、予め均一に混練して塗料粒子を得、これとフレーク状顔料とを、塗料中の樹脂を溶融することなく、単純に攪拌混合して粉体塗料を製造する方法である。この方法によれば、フレーク状顔料は高温に曝されることがなく、またせん断力がかけられることもないので、フレーク状顔料を破損することもなく、光輝性粉体塗料を製造することができる。しかしながら、この方法により製造された光輝性粉体塗料では、塗料粒子とフレーク状顔料との結合力が弱いため、塗装作業性と塗膜特性に、いくつかの問題点が生じてくる。すなわち、フレーク状顔料としてアルミニウム粉を使用した場合、コロナ荷電方式の静電塗装機を用いると、粉体塗料中の塗料粒子とアルミニウム粉との帯電特性の違いによって、塗料粒子とアルミニウム粉が分離し、コロナ荷電方式の静電塗装機先端に位置する電圧印加ニードルやその周辺にアルミニウム粉が付着してしまう。その結果、塗膜に含まれるアルミニウム粉の量が光輝性塗料に当初含まれていた量よりも少なくなり、十分な金属光沢を有し、意匠性に優れた塗膜を得ることはできない。パール顔料では、さらに上記現象が顕著になり、意匠性の乏しい塗膜しか得ることができない。また、被塗装体に付着しなかった塗料は、上述したようにフレーク状顔料の含有比率が当初のものよりも低下しており、意匠性が劣るために再利用することができないので、特に大量生産工程では経済的に大きな負担となる。さらに、静電塗装機のニードルやその周辺に付着したアルミニウム粉等の付着物が、静電塗装機先端から剥がれて被塗物に付着すると、塗装面に凸状のブツ(スピット)が形成されて、塗膜外観が著しく損なわれるといった問題を生じる。
こうしたフレーク状光輝性顔料の破損等に由来する問題を解決し、意匠性の高い塗膜を得ることができる塗料製造方法として、塗料粉末とフレーク状光輝性顔料とを混合した後、塗料粉末とフレーク状光輝性顔料とを結合する結合剤を混合する方法が提案されている(例えば、特開2004−107487号公報、特開2004−175813号公報参照)。
Conventionally, powder coatings are widely used for outdoor or indoor applications in the field of industrial products such as home appliances, automobile parts, vehicles, office supplies, steel furniture, and building materials. In such applications, in recent years, various studies have been conducted on powder coatings for glittering finishes using flaky glitter pigments from the viewpoint of imparting high design properties.
As a method for producing such a powder coating material, a method of mixing a flaky pigment made of aluminum or the like with a coating material, specifically, a coating composition containing an additive such as a flaky pigment or a coloring pigment is melted. A method of kneading and then pulverizing (kneading and pulverizing method), a method of producing a powder coating material containing no flaky pigment in advance by a kneading and pulverizing method, and a method of mixing this powder coating material and the flaky pigment (dry blending method), etc. Has been adopted.
However, in the case of the kneading and pulverizing method, the flake pigment is uniformly dispersed in the coating film-forming resin by kneading, that is, by mixing the composition while applying a shearing force at a temperature at which the resin melts. There is a problem that the pigment is easily damaged. For example, when aluminum powder is used as the flake pigment, the aluminum powder is destroyed by the shearing force applied during melt-kneading, and the aluminum powder turns black or gray. Even if a powder coating containing such broken aluminum powder is applied, it is no longer possible to obtain a glittering coating film having a metallic luster.
On the other hand, in the dry blend method, a powder coating composition containing a resin and, if necessary, an additive such as a color pigment is uniformly kneaded in advance to obtain coating particles, which are then combined with a flaky pigment, This is a method for producing a powder coating material by simply stirring and mixing without melting the resin inside. According to this method, since the flaky pigment is not exposed to high temperature and is not subjected to shearing force, it is possible to produce a glittering powder paint without damaging the flaky pigment. it can. However, the glittering powder paint produced by this method has some problems in coating workability and coating film characteristics because the bonding force between the paint particles and the flaky pigment is weak. In other words, when aluminum powder is used as the flake pigment, the paint particles and aluminum powder are separated due to the difference in the charging characteristics between the paint particles in the powder paint and the aluminum powder when using a corona charging type electrostatic coating machine. Then, the aluminum powder adheres to the voltage application needle located at the tip of the corona charging type electrostatic coating machine and the periphery thereof. As a result, the amount of aluminum powder contained in the coating film is less than the amount originally contained in the glittering paint, and a coating film having sufficient metallic luster and excellent design properties cannot be obtained. With pearl pigments, the above phenomenon becomes more prominent, and only a coating film with poor design can be obtained. In addition, as described above, the paint that did not adhere to the object to be coated has a flaky pigment content ratio that is lower than the original one, and since it is inferior in design, it cannot be reused. In the production process, it becomes a large financial burden. In addition, when an adherent such as aluminum powder adhered to the needle of the electrostatic coating machine or its surroundings peels off from the tip of the electrostatic coating machine and adheres to the object to be coated, convex bumps (spits) are formed on the painted surface. This causes a problem that the appearance of the coating film is significantly impaired.
As a paint manufacturing method that can solve the problems caused by the breakage of the flake-like glitter pigment and obtain a coating film having high design properties, the paint powder and the flake-like glitter pigment are mixed, A method of mixing a binder that binds to a flaky glitter pigment has been proposed (see, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 2004-107487 and 2004-175813).

これらの方法によれば、塗料粉末とフレーク状光輝性顔料との分離が生じることなく塗装作業性が良好となり、意匠性に優れた塗膜を形成することができるが、塗料粉末の構成樹脂成分の種類によっては形成塗膜にムラや肌荒れが発生し、ツヤ感や平滑感等の仕上がり外観に劣るという不具合があった。
したがって、本発明の目的は、ムラや肌荒れの発生等がなく意匠性に優れた塗膜を得ることができる粉体塗料、その製造方法、及びその粉体塗料を用いた塗膜形成方法を提供することにある。
本発明の粉体塗料は、上記の目的を達成するものであって、ベース塗料粉末(A)、フレーク状光輝性顔料(B)、及び結合剤(C)を含有する粉体塗料であって、該結合剤(C)がジシクロペンタジエンとその他の重合性モノマー及び/又はオリゴマーとを共重合させて80%以上水素添加した水素添加樹脂を含み、該フレーク状光輝性顔料(B)が結合剤(C)を介してベース塗料粉末(A)に結合していることを特徴とする。
本発明によれば、特定の結合剤を用いることによって、塗料粉末の構成樹脂成分の種類によらず、塗料粉末とフレーク状光輝性顔料とが均一に結合され、ムラや肌荒れの発生等がなく意匠性に優れた塗膜を得ることができる。
According to these methods, the coating powder is excellent in workability without separation of the coating powder and the flaky glitter pigment, and a coating film having excellent design properties can be formed. Depending on the type, the formed coating film may have unevenness and rough skin, resulting in inferior finished appearance such as gloss and smoothness.
Therefore, an object of the present invention is to provide a powder coating material capable of obtaining a coating film excellent in design without occurrence of unevenness or rough skin, a manufacturing method thereof, and a coating film forming method using the powder coating material There is to do.
The powder coating material of the present invention achieves the above object, and is a powder coating material containing a base coating powder (A), a flaky glitter pigment (B), and a binder (C). The binder (C) includes a hydrogenated resin obtained by copolymerizing dicyclopentadiene and other polymerizable monomers and / or oligomers and hydrogenated by 80% or more, and the flake-like glitter pigment (B) is bound. It is characterized by being bonded to the base paint powder (A) through the agent (C).
According to the present invention, by using a specific binder, the paint powder and the flake-like glitter pigment are uniformly bonded regardless of the type of constituent resin component of the paint powder, and there is no occurrence of unevenness or rough skin. A coating film excellent in design can be obtained.

本発明において、ベース塗料粉末(A)として使用される「塗料粉末」は、従来から粉体塗料に用いられるものであり、塗膜形成樹脂と、必要に応じて加えられる着色顔料や体質顔料及びその他の添加剤を含有する塗料用組成物を溶融混練後、粉砕し、粉末化したものであって、公知の方法により製造することができる。
当該塗料粉末に用いられる「塗膜形成樹脂」としては、従来から粉体塗料の塗膜形成樹脂として用いられている熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂等を使用できるが、熱硬化性樹脂が一般的である。このような「熱硬化性樹脂」としては、例えば、(i)水酸基含有固形樹脂と、当該水酸基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤との組合せ、(ii)カルボキシル基含有固形樹脂と、当該カルボキシル基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤との組合せ、(iii)エポキシ基含有固形樹脂と、当該エポキシ基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤との組合せを挙げることができる。ここでいう樹脂の「固形」とは、常温で固形状のものであり、好ましくは軟化点が80〜200℃のものをいう。また、硬化剤は固形状のものであっても液状であっても構わないが、好ましくは固形状のものを使用する。
「水酸基含有固形樹脂」としては、例えば、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂などの公知の粉体塗料に用いられている樹脂を使用することができる。この水酸基含有固形樹脂と組み合わせて使用できる「水酸基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤」としては、例えば、ブロック化ポリイソシアネート化合物、アミノプラスト樹脂など公知の粉体塗料で用いられている硬化剤が挙げられる。
「カルボキシル基含有固形樹脂」としては、例えば、カルボキシル基含有アクリル樹脂、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂などの公知の粉体塗料に用いられている樹脂を使用することができる。このカルボキシル基含有固形樹脂と組み合わせて使用できる「カルボキシル基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤」としては、例えば、ビスフェノールA〜エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂などのエポキシ樹脂や、ヒドロキシアルキルアミド化合物などの公知の粉体塗料で用いられている硬化剤が挙げられる。
「エポキシ基含有固形樹脂」としては、例えば、ビスフェノールA〜エピクロルヒドリン型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、エポキシ基含有アクリル樹脂などの公知の粉体塗料で用いられている樹脂を使用することができる。このエポキシ基含有固形樹脂と組み合わせて使用できる「エポキシ基と熱により硬化反応する官能基を有する硬化剤」としては、例えば、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂、有機酸ポリヒドラジド化合物、イミダゾール化合物、ジシアンジアミド化合物、ポリカルボン酸化合物、酸無水物など公知の粉体塗料で用いられている硬化剤が挙げられる。
上記で例示した熱硬化性樹脂の中でも、塗膜性能(耐候性など)や仕上り性(意匠性、平滑性など)等に優れることから、次の組合せによるものが好適である。
(ii−1)カルボキシル基含有ポリエステル樹脂とヒドロキシアルキルアミド化合物との組合せ
ここで使用するカルボキシル基含有ポリエステル樹脂としては、樹脂酸価が20〜200mgKOH/g、好ましくは約25〜150mgKOH/gであり、軟化点が約50〜150℃、好ましくは約70〜140℃であるものが好ましい。当該カルボキシル基含有ポリエステル樹脂として、具体的には、上記した芳香族又は脂環族ジカルボン酸と、上記した2価アルコール、必要に応じて安息香酸等のモノカルボン酸、(無水)トリメリット酸等の3価以上のカルボン酸、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等の3価以上のアルコールとを、上記した酸価の範囲になるように適宜反応させて得られる樹脂を例示することができる。
ヒドロキシアルキルアミド化合物としては、例えば、N,N´−ジ(β−ヒドロキシエチル)アセトアミド、ビス(β−ヒドロキシエチル)アジパミド、ビス(β−ヒドロキシプロピル)アジパミド、ビス[N,N´−ジ(β−ヒドロキシエチル)]アジパミド、ビス[N,N´−ジ(β−ヒドロキシプロピル)]アジパミドなどが好適である。
上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂とヒドロキシアルキルアミド化合物との使用比は、該カルボキシル基含有ポリエステル樹脂のカルボキシル基1つ当たり、β−ヒドロキシルアルキルアミド基0.5〜1.5、好ましくは0.8〜1.2となる範囲が好適である。
(ii−2)カルボキシル基含有ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂との組合せ
ここで使用するカルボキシル基含有ポリエステル樹脂としては、上記(ii−1)と同様のものを挙げることができる。エポキシ樹脂としては、エポキシ当量が200〜3000、好ましくは300〜2000であり、軟化点が約20〜200℃、好ましくは約30〜150℃であるものが好ましい。当該エポキシ樹脂として、具体的には、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールB型エポキシ樹脂、アクリル型エポキシ樹脂、臭素化エポキシ樹脂及び環式脂肪族エポキシ樹脂(シクロヘキセンオキサイド基、トリシクロデセンオキサイド基、シクロペンテンオキサイド基などを含有するエポキシ樹脂)などを挙げることができる。特に、耐候性の観点から、これらのうちアクリル型エポキシ樹脂が好適である。
上記カルボキシル基含有ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂との使用比は、該カルボキシル基含有ポリエステル樹脂のカルボキシル基1つ当たり、エポキシ基0.5〜1.5、好ましくは0.8〜1.2となる範囲が好適である。
塗料粉末に用いられる「着色顔料」としては、例えば、二酸化チタン、酸化鉄、弁柄、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、キナクリドン系顔料、イソインドリノン系顔料、アゾ系顔料、アセトロン顔料、各種焼成顔料等の無機着色顔料または有機着色顔料を挙げることができる。また、塗料粉末に添加される「体質顔料」としては、例えば、炭酸カルシウム、ガラス繊維、シリカ、タルク、硫酸バリウム、カオリン等を挙げることができる。さらに、必要に応じて、亜鉛粉末やトリポリリン酸二水素アルミニウム等の防錆顔料を使用することもできる。因みに、これらの顔料は例示に過ぎず、本発明は上記記載には限定されない。
「添加剤」としては、例えば、表面調整剤、硬化促進剤、タレ防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、染料等が挙げられ、必要に応じて使用することができる。
以上のような樹脂、必要に応じて添加される着色顔料、添加剤等を含有する塗料用組成物を調製し、これらを樹脂が溶融する温度で混練して均一化する。得られた塗料ペレットを粉砕し、分級して、平均粒径10〜100μm程度、好ましくは20〜60μmのベース塗料粉末を製造する。
本発明において「平均粒径」とは、一般的な粒度分布計によって分級後のベース塗料粉末或いは顔料粒子の粒度分布を測定し、得られた結果により求められる小粒径側からの積算値50%の粒度(D50)をいうものとする。かかる粒度分布は、粒子に光を当てることにより生じる回折や散乱の強度パターンによって測定することができる。これは、当該強度パターンが、粒子の大きさに依存することによる。ここで用いられる粒度分布計としては、例えば、日機装社製のマイクロトラック9220FRAやマイクロトラックHRA、ベックマンコールター社製のCOULTER MURTISIZERなどを挙げることができる。その測定方法の例を具体的に説明すると、容器に水30mlを入れ、さらに中性洗剤を0.01〜0.1g加えて攪拌した後、測定試料を0.01〜0.2g入れ、攪拌しながら2分間超音波をかけて分散させ、これを上記粒度分布計により測定すればよい。
本発明においてフレーク状光輝性顔料(B)は、受けた光を反射して塗膜にメタリック感やパール感(光干渉性模様)等の意匠性を与えるものであれば特に限定はされないが、好ましいものとしては、例えば、アルミニウム粉等の金属粉、ステンレス鋼フレーク等の金属フレーク、雲母、マイカシャスアイアンオキサイド(MIO、鱗片状酸化鉄)、ガラスフレーク、パール雲母等のパール顔料よりなる群から選ばれる1種又は2種以上を挙げることができる。ここで、各光輝性顔料については、従来公知の表面処理がなされたもの、さらには樹脂コーティングアルミニウム粉、シリカコーティングアルミニウム粉、フッ素化合物コーティングアルミニウム粉、チタンコーティング雲母、ハステロイドコーティングガラスフレーク等や、それらをコーティングしたものも含まれる。
上記フレーク状光輝性顔料(B)は、平均粒径を2μm以上、100μm以下にすることが好ましく、更に好ましくは3μm以上、80μm以下とする。また、好適な厚さは、0.01μm以上、10μm以下であり、更に好ましくは0.05μm以上、6μm以下である。更に具体的には、アルミニウムフレークの場合は、平均粒径を2μm以上、50μm以下とし、厚さを0.05μm以上、5μm以下にすることが好ましく、パール顔料の場合は、平均粒径を5μm以上、70μm以下、厚さを0.1μm以上、5μm以下にすることが好ましい。
上記顔料(B)の粉体塗料全体に占める割合は、0.1〜20質量%、好ましくは0.5〜15質量%であることが意匠性などの点から望ましい。
本発明において、結合剤(C)は、ジシクロペンタジエンとその他の重合性モノマー及び/又はオリゴマーとを共重合させて80%以上水素添加した水素添加樹脂を含むものであり、特に形成塗膜の仕上がりの観点から50質量%以上、好ましくは60質量%以上含むことが望ましい。
その他の重合性モノマー及び/又はオリゴマーとしては、ジシクロペンタジエンと共重合可能なC〜C10のオレフィン類などが挙げられ、ベース塗料粉末(A)と顔料(B)との結着能の点から、特にスチレン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、ビニルトルエンなどのスチレン又はスチレン誘導体、そのオリゴマーなどを含むことが好適である。
水素添加樹脂の水素添加率は、形成塗膜の耐候性の点から80%以上、好ましくは90%以上であり、さらに好ましくは95%以上であり、水素添加率は水添前の樹脂と水添後の樹脂の臭素価より得ることができる。なお、臭素価は、JISに準拠した方法により測定することができる。また、該水素添加樹脂の軟化点は、約50〜200℃、好ましくは約70〜150℃の範囲内であるのが好適である。
上記のような水素添加樹脂としては、例えば、「アイマーブP−90」(水素添加率:100%、軟化点:90℃)、「アイマーブP−100」(水素添加率:100%、軟化点:100℃)、「アイマーブP−115」(水素添加率:100%、軟化点:115℃)、「アイマーブP−125」(水素添加率:100%、軟化点:125℃)、「アイマーブP−140」(水素添加率:100%、軟化点:140℃)、「アイマーブS−100」水素添加率:90%、軟化点:100℃)、「アイマーブS−110」(水素添加率:90%、軟化点:110℃)、「アイマーブS−125」(水素添加率:90%、軟化点:125℃)、「アイマーブS−140」(水素添加率:90%、軟化点:140℃)(以上、出光興産社製)等の市販品が挙げられる。
結合剤(C)は、上記水素添加樹脂以外に、必要に応じて、例えば、クロマン・インデン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペン・フェノール系樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン系樹脂、水素添加テルペン系樹脂、水素添加テルペン・フェノール系樹脂、ロジン系樹脂、水素添加ロジンエステル系樹脂、ロジン変性フェノール系樹脂、アルキルフェノール系樹脂、アルキルフェノール・アセチレン系樹脂、アルキルフェノール・ホルムアルデヒド系樹脂、スチレン系樹脂、脂肪族系石油樹脂、脂環族系石油樹脂、共重合系石油樹脂、芳香族系石油樹脂などの樹脂、さらにはポリエチレンワックスなどのワックスを含むことができる。
上記結合剤(C)の粉体塗料全体に占める割合は、0.1〜5質量%、好ましくは0.5〜3質量%であることが、ベース塗料粉末(A)及び顔料(B)結合性や、形成塗膜の仕上がり外観などの点から望ましい。
本発明の粉体塗料は、必要や目的に応じて、更に添加剤を含むものであってもよい。そのような添加剤としては、例えば、シリカ粒子や酸化アルミニウム等の塗料流動性を向上させるための添加剤等を挙げることができる。
本発明の粉体塗料を製造する方法は、一般に、ベース塗料粉末(A)と顔料(B)を混合する工程、結合剤(C)を有機溶媒に溶解した液状結合剤を該混合物に混合する工程、及び乾燥する工程を含むものである。好適には、先ず塗料構成成分、特にベース塗料粉末と顔料粒子とを十分に混合することが望ましい。当該混合が不十分であると、ベース塗料粉末或いは顔料粒子の偏在が生じ、ベース塗料粉末同士または顔料粒子同士が結合する割合が高くなるため、意匠性の高い塗膜が得られ難くなるからである。
混合方法は、塗料構成成分を十分に混合し得るものであれば特に限定はされないが、機械攪拌型混合機や気流攪拌型混合機を使用して行なうのが一般的である。機械攪拌型混合機を用いた混合条件としては、ベース塗料粉末と顔料粒子等の構成成分を均一に混合することができ、且つ顔料粒子を損傷させない条件が採用される。このような条件を満たす攪拌混合機の回転速度としては、周速3〜6m/sが好ましい。
本発明の粉体塗料の製造方法では、ベース塗料粉末と顔料粒子とを均一に混合した後、これらベース塗料粉末と顔料粒子に、結合剤を有機溶媒に溶解した液状結合剤を均一に混合させる。液状結合剤は、ベース塗料粉末と顔料粒子に均一に付着することが必要であり、このような均一付着を達成するためには、液状結合剤の添加を滴下またはスプレーで行なうことが好ましく、特にスプレーで行なうことが好適である。
本発明の粉体塗料の製造方法は、乾燥工程を含む。当該乾燥工程は、液状結合剤中の有機溶剤を揮発させる等により、ベース塗料粉末と顔料粒子との結合を確固たるものにするため行なわれる。該乾燥の手段は、特に限定はされないが、例えば、空気の供給を挙げることができ、製造作業効率を考慮すれば、当該空気としては加熱空気を用いることが好ましい。当該空気の温度は適宜決定すればよいが、少なくとも粉体塗料樹脂成分の軟化点未満であることが必要である。軟化点以上になると樹脂が軟化し、粉体粒子のブロッキングが生じるからである。ここで、本発明における「軟化点」は、例えば、環球式自動軟化点試験器(明峰社製作所社製)を用い、グリセリンの加熱浴で3℃/分の昇温速度で昇温し、試料が軟化して球が落下した時の温度(℃)として測定することができる。乾燥空気の温度としては、一般には20〜120℃を採用でき、更に好適には40〜100℃である。また、空気の供給時期も適宜決定すればよいが、例えば、結合剤の添加後に加熱空気を供給し、次いで冷却してもよく、結合剤を添加しつつ加熱空気を供給し、次いで冷却してもよい。
以上のようにして製造される粉体塗料は、静電塗装法、流動浸漬法、吹き付け法、インモールド法等で被塗装体に塗布することができ、熱風炉、赤外炉、誘導加熱炉等で焼き付けることにより、硬化塗膜を形成することができる。
本発明に係る粉体塗料では、ベース塗料粉末と顔料粒子が強く結合しているため、静電塗装法による塗装の際にもこれらの構成成分が分離して、塗装機、特に塗装機先端部分に付着することがなく、安定に塗装作業を行なうことができる。
本発明では、上記粉体塗料を金属材料よりなる被塗装物に静電粉体塗装を行ない、塗膜を形成することができる。
金属材料の種類は特に制限されないが、例えば、最も汎用性の高い鋼や合金鋼などの鉄系金属材料、アルミニウム、ステンレス、亜鉛、スズ、銅、チタン、マグネシウム、真鍮などの非鉄金属材料や合金、さらには亜鉛メッキ鋼板、錫メッキ鋼板などのメッキ金属材料、クロム酸系もしくはリン酸塩系、チタン系、ジルコン系、有機金属塩系、その他のノンクロム系の化成処理を施した表面処理金属材料、陽極酸化処理、封孔処理などが施されたアルミニウム金属材料や合金などを例示することができる。
上記金属材料よりなる被塗装物は、塗装工程を経れば最終製品に到るものであってもよいが、最終製品の部品や製造中間体であってもよく、塗装を要するものであれば、その呼称は問わない。また、「金属材料よりなる」とは、塗装面が主として金属材料により構成されていればよい意であって、表面の一部に樹脂などの金属材料以外のものが存在していてもよく、また表面以外の部分が金属材料以外により構成されていてもよい。
形成される塗膜の膜厚は、焼付け後の膜厚で、通常30〜250μmであり、好ましくは40〜150μmの範囲が適当である。粉体塗料の焼付条件は、一般には、金属材料の表面温度が130〜350℃、好ましくは140〜250℃の温度で、30秒〜60分間、好ましくは1〜50分間である。
以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明する。尚、例中の「部」及び「%」は、別記しない限り「質量部」及び「質量%」を示す。
粉体塗料の製造
In the present invention, the “paint powder” used as the base paint powder (A) is conventionally used in powder paints, and includes a coating film-forming resin, and a color pigment or extender pigment added as necessary. A coating composition containing other additives is melt-kneaded, pulverized and powdered, and can be produced by a known method.
As the “coating film-forming resin” used for the coating powder, thermosetting resins and thermoplastic resins that have been conventionally used as coating film forming resins for powder coatings can be used, but thermosetting resins are generally used. Is. Examples of such a “thermosetting resin” include a combination of (i) a hydroxyl group-containing solid resin and a curing agent having a functional group that undergoes a curing reaction with the hydroxyl group by heat, and (ii) a carboxyl group-containing solid resin; , A combination of the carboxyl group and a curing agent having a functional group that undergoes a curing reaction by heat, and (iii) a combination of an epoxy group-containing solid resin and a curing agent having a functional group that undergoes a curing reaction by the epoxy group and heat. be able to. The “solid” of the resin here means a solid at room temperature, and preferably has a softening point of 80 to 200 ° C. Further, the curing agent may be solid or liquid, but a solid one is preferably used.
As the “hydroxyl group-containing solid resin”, for example, resins used in known powder coating materials such as a hydroxyl group-containing acrylic resin and a hydroxyl group-containing polyester resin can be used. Examples of the “curing agent having a functional group that undergoes a curing reaction with a hydroxyl group and heat” that can be used in combination with the hydroxyl group-containing solid resin are used in known powder coatings such as blocked polyisocyanate compounds and aminoplast resins. A curing agent is mentioned.
As the “carboxyl group-containing solid resin”, for example, resins used in known powder coating materials such as a carboxyl group-containing acrylic resin and a carboxyl group-containing polyester resin can be used. Examples of the “curing agent having a functional group that undergoes a curing reaction with a carboxyl group by heat” that can be used in combination with this carboxyl group-containing solid resin include, for example, bisphenol A to epichlorohydrin type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, and novolac type epoxy resin. And curing agents used in known powder coatings such as epoxy resins such as epoxy group-containing acrylic resins and hydroxyalkylamide compounds.
Examples of the “epoxy group-containing solid resin” include resins used in known powder coating materials such as bisphenol A to epichlorohydrin type epoxy resin, alicyclic epoxy resin, novolac type epoxy resin, and epoxy group-containing acrylic resin. Can be used. Examples of the “curing agent having a functional group that undergoes a curing reaction with an epoxy group and heat” that can be used in combination with the epoxy group-containing solid resin include, for example, a carboxyl group-containing polyester resin, an organic acid polyhydrazide compound, an imidazole compound, a dicyandiamide compound, Examples thereof include curing agents used in known powder coating materials such as polycarboxylic acid compounds and acid anhydrides.
Among the thermosetting resins exemplified above, those having the following combinations are preferable because they are excellent in coating film performance (such as weather resistance) and finish properties (such as design and smoothness).
(Ii-1) Combination of carboxyl group-containing polyester resin and hydroxyalkylamide compound The carboxyl group-containing polyester resin used here has a resin acid value of 20 to 200 mgKOH / g, preferably about 25 to 150 mgKOH / g. A softening point of about 50 to 150 ° C., preferably about 70 to 140 ° C. is preferred. As the carboxyl group-containing polyester resin, specifically, the above-described aromatic or alicyclic dicarboxylic acid, the above-described dihydric alcohol, monocarboxylic acid such as benzoic acid as necessary, (anhydrous) trimellitic acid, etc. Examples of resins obtained by appropriately reacting a trivalent or higher carboxylic acid such as trimethylol ethane, trimethylol propane, glycerin, pentaerythritol or the like with a trivalent or higher carboxylic acid in the above-described range of the acid value. be able to.
Examples of the hydroxyalkylamide compound include N, N′-di (β-hydroxyethyl) acetamide, bis (β-hydroxyethyl) adipamide, bis (β-hydroxypropyl) adipamide, bis [N, N′-di ( β-hydroxyethyl)] adipamide, bis [N, N′-di (β-hydroxypropyl)] adipamide and the like are suitable.
The ratio of the carboxyl group-containing polyester resin to the hydroxyalkylamide compound is such that the β-hydroxylalkylamide group is 0.5 to 1.5, preferably 0.8 to one carboxyl group of the carboxyl group-containing polyester resin. A range of 1.2 is preferred.
(Ii-2) Combination of carboxyl group-containing polyester resin and epoxy resin Examples of the carboxyl group-containing polyester resin used here include the same as (ii-1) above. The epoxy resin preferably has an epoxy equivalent of 200 to 3000, preferably 300 to 2000, and a softening point of about 20 to 200 ° C, preferably about 30 to 150 ° C. Specific examples of the epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, bisphenol B type epoxy resin, acrylic type epoxy resin, brominated epoxy resin, and cycloaliphatic epoxy resin (cyclohexene oxide group). , Epoxy resins containing a tricyclodecene oxide group, a cyclopentene oxide group, and the like. Of these, acrylic epoxy resins are preferred from the viewpoint of weather resistance.
The use ratio of the carboxyl group-containing polyester resin and the epoxy resin is a range in which the epoxy group is 0.5 to 1.5, preferably 0.8 to 1.2 per carboxyl group of the carboxyl group-containing polyester resin. Is preferred.
Examples of the “color pigment” used in the coating powder include titanium dioxide, iron oxide, dial, carbon black, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, quinacridone pigment, isoindolinone pigment, azo pigment, acetolone pigment, various types Mention may be made of inorganic color pigments such as calcined pigments or organic color pigments. Examples of the “extreme pigment” added to the coating powder include calcium carbonate, glass fiber, silica, talc, barium sulfate, and kaolin. Furthermore, rust preventive pigments such as zinc powder and aluminum dihydrogen phosphate can be used as necessary. Incidentally, these pigments are merely examples, and the present invention is not limited to the above description.
Examples of the “additive” include a surface conditioner, a curing accelerator, an anti-sagging agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, an antioxidant, and a dye, which can be used as necessary.
A coating composition containing the resin as described above, a color pigment added as necessary, an additive, and the like is prepared, and these are kneaded and homogenized at a temperature at which the resin melts. The obtained paint pellets are pulverized and classified to produce a base paint powder having an average particle size of about 10 to 100 μm, preferably 20 to 60 μm.
In the present invention, the “average particle size” is a value obtained by measuring the particle size distribution of the base paint powder or pigment particles after classification with a general particle size distribution meter, and obtaining an integrated value 50 from the small particle size side obtained from the obtained result. % Particle size (D 50 ). Such a particle size distribution can be measured by a diffraction or scattering intensity pattern generated by applying light to the particles. This is because the intensity pattern depends on the particle size. Examples of the particle size distribution meter used here include Microtrac 9220FRA and Microtrac HRA manufactured by Nikkiso Co., Ltd., and COULTER MURTISIZER manufactured by Beckman Coulter. An example of the measurement method will be specifically described. After 30 ml of water is put into a container, 0.01 to 0.1 g of a neutral detergent is added and stirred, and then 0.01 to 0.2 g of a measurement sample is put and stirred. While being dispersed by applying ultrasonic waves for 2 minutes, this may be measured by the particle size distribution meter.
In the present invention, the flaky glitter pigment (B) is not particularly limited as long as it reflects the received light and gives the coating film a design feeling such as a metallic feeling or a pearly feeling (light interference pattern). Preferred examples include metal powders such as aluminum powder, metal flakes such as stainless steel flakes, mica, micacious iron oxide (MIO, flaky iron oxide), glass flakes, and pearl pigments such as pearl mica. The 1 type (s) or 2 or more types selected can be mentioned. Here, for each bright pigment, those that have been conventionally known surface treatment, further resin-coated aluminum powder, silica-coated aluminum powder, fluorine compound-coated aluminum powder, titanium-coated mica, hasteroid-coated glass flakes, etc. Those coated with them are also included.
The flaky glitter pigment (B) preferably has an average particle size of 2 μm to 100 μm, more preferably 3 μm to 80 μm. Moreover, suitable thickness is 0.01 micrometer or more and 10 micrometers or less, More preferably, they are 0.05 micrometer or more and 6 micrometers or less. More specifically, in the case of aluminum flakes, the average particle diameter is preferably 2 μm or more and 50 μm or less, and the thickness is preferably 0.05 μm or more and 5 μm or less. In the case of pearl pigments, the average particle diameter is 5 μm. As described above, it is preferable that the thickness is 70 μm or less and the thickness is 0.1 μm or more and 5 μm or less.
The proportion of the pigment (B) in the whole powder coating is 0.1 to 20% by mass, preferably 0.5 to 15% by mass from the viewpoint of design and the like.
In the present invention, the binder (C) contains a hydrogenated resin obtained by copolymerizing dicyclopentadiene and other polymerizable monomers and / or oligomers and hydrogenating 80% or more. From the viewpoint of finishing, it is desirable to contain 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more.
Examples of other polymerizable monomers and / or oligomers include C 4 to C 10 olefins copolymerizable with dicyclopentadiene, and the binding ability of the base coating powder (A) and the pigment (B). From the viewpoint, it is particularly preferable to include styrene, styrene derivatives such as styrene, α-methylstyrene, β-methylstyrene, vinyltoluene, oligomers thereof, and the like.
The hydrogenation rate of the hydrogenated resin is 80% or more, preferably 90% or more, more preferably 95% or more, from the viewpoint of the weather resistance of the formed coating film. It can be obtained from the bromine number of the resin after the addition. In addition, a bromine number can be measured by the method based on JIS. The softening point of the hydrogenated resin is preferably about 50 to 200 ° C, preferably about 70 to 150 ° C.
Examples of the hydrogenated resin as described above include “Imabe P-90” (hydrogenation rate: 100%, softening point: 90 ° C.), “Imabe P-100” (hydrogenation rate: 100%, softening point: 100 ° C.), “Imabe P-115” (hydrogenation rate: 100%, softening point: 115 ° C.), “Iimab P-125” (hydrogenation rate: 100%, softening point: 125 ° C.), “Imabe P- 140 ”(hydrogenation rate: 100%, softening point: 140 ° C.),“ Imabe S-100 ”hydrogenation rate: 90%, softening point: 100 ° C.,“ Imabe S-110 ”(hydrogenation rate: 90% , Softening point: 110 ° C.), “Imabe S-125” (hydrogenation rate: 90%, softening point: 125 ° C.), “Imabe S-140” (hydrogenation rate: 90%, softening point: 140 ° C.) ( As mentioned above, Idemitsu Kosan Co., Ltd.) Goods, and the like.
In addition to the hydrogenated resin, the binder (C) may be, for example, a chroman / indene resin, a terpene resin, a terpene / phenol resin, an aromatic hydrocarbon-modified terpene resin, or a hydrogenated terpene resin. Resin, hydrogenated terpene / phenolic resin, rosin resin, hydrogenated rosin ester resin, rosin modified phenolic resin, alkylphenolic resin, alkylphenol / acetylene resin, alkylphenol / formaldehyde resin, styrene resin, aliphatic Resins such as petroleum resins, alicyclic petroleum resins, copolymer petroleum resins, aromatic petroleum resins, and waxes such as polyethylene wax can be included.
The proportion of the binder (C) in the whole powder coating is 0.1 to 5% by mass, preferably 0.5 to 3% by mass, so that the base coating powder (A) and the pigment (B) are combined. It is desirable from the viewpoints of the properties and the finished appearance of the formed coating film.
The powder coating material of the present invention may further contain an additive according to necessity or purpose. Examples of such additives include additives for improving paint fluidity such as silica particles and aluminum oxide.
The method for producing a powder coating material of the present invention generally comprises a step of mixing a base coating powder (A) and a pigment (B), and a liquid binder in which the binder (C) is dissolved in an organic solvent is mixed with the mixture. A process and a drying process. Preferably, it is desirable to first thoroughly mix the paint components, particularly the base paint powder and the pigment particles. If the mixing is insufficient, the base paint powder or pigment particles are unevenly distributed, and the ratio of the base paint powders or the pigment particles bonding to each other increases, so that it is difficult to obtain a coating film with high design properties. is there.
The mixing method is not particularly limited as long as the paint constituents can be sufficiently mixed, but it is generally performed using a mechanical stirring mixer or an airflow stirring mixer. As a mixing condition using the mechanical stirring type mixer, a condition in which the constituent components such as the base paint powder and the pigment particles can be uniformly mixed and the pigment particles are not damaged is adopted. As a rotational speed of the stirring mixer that satisfies such conditions, a peripheral speed of 3 to 6 m / s is preferable.
In the method for producing a powder coating material according to the present invention, after the base coating material powder and the pigment particles are uniformly mixed, a liquid binder obtained by dissolving the binder in an organic solvent is uniformly mixed with the base coating material powder and the pigment particles. . The liquid binder is required to uniformly adhere to the base paint powder and the pigment particles, and in order to achieve such uniform adhesion, it is preferable to add the liquid binder by dropping or spraying. It is preferable to carry out by spraying.
The manufacturing method of the powder coating material of this invention includes a drying process. The drying step is performed in order to secure the bond between the base paint powder and the pigment particles by volatilizing the organic solvent in the liquid binder. The means for drying is not particularly limited. For example, supply of air can be mentioned, and considering the manufacturing work efficiency, it is preferable to use heated air as the air. The temperature of the air may be determined as appropriate, but it is necessary that it is at least lower than the softening point of the powder coating resin component. This is because the resin softens when the softening point is reached and blocking of the powder particles occurs. Here, the “softening point” in the present invention is, for example, heated using a ring and ball type automatic softening point tester (manufactured by Meihosha Seisakusho Co., Ltd.) in a glycerin heating bath at a heating rate of 3 ° C./min. It can be measured as the temperature (° C.) when the ball is softened and the sphere falls. As the temperature of the dry air, generally 20 to 120 ° C. can be adopted, and more preferably 40 to 100 ° C. In addition, the air supply timing may be appropriately determined. For example, heated air may be supplied after the binder is added and then cooled, or heated air may be supplied while the binder is added, and then cooled. Also good.
The powder coating produced as described above can be applied to the object to be coated by electrostatic coating method, fluidized dipping method, spraying method, in-mold method, etc., hot air furnace, infrared furnace, induction heating furnace A cured coating film can be formed by baking with, for example.
In the powder coating according to the present invention, since the base coating powder and the pigment particles are strongly bonded, these components are separated even when coating by the electrostatic coating method, and the coating machine, particularly the coating machine tip portion. The coating operation can be performed stably.
In the present invention, the powder coating can be applied to an object to be coated made of a metal material to form a coating film.
The type of metal material is not particularly limited. For example, ferrous metal materials such as the most versatile steel and alloy steel, non-ferrous metal materials and alloys such as aluminum, stainless steel, zinc, tin, copper, titanium, magnesium, and brass. Furthermore, plated metal materials such as galvanized steel sheets and tin-plated steel sheets, surface-treated metal materials subjected to chemical treatment of chromic acid or phosphate, titanium, zircon, organic metal salts, and other non-chromium Examples thereof include aluminum metal materials and alloys subjected to anodizing treatment and sealing treatment.
The object to be coated made of the above metal material may reach the final product after undergoing the painting process, but may be a part or a production intermediate of the final product, and if it requires painting. The name does not matter. In addition, “consisting of a metal material” means that the painted surface is mainly composed of a metal material, and a part of the surface may have something other than a metal material such as a resin, Further, the portion other than the surface may be made of a material other than the metal material.
The film thickness of the coating film to be formed is the film thickness after baking, and is usually 30 to 250 μm, and preferably in the range of 40 to 150 μm. The baking condition of the powder coating is generally that the surface temperature of the metal material is 130 to 350 ° C., preferably 140 to 250 ° C., and is 30 seconds to 60 minutes, preferably 1 to 50 minutes.
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by mass” and “% by mass” unless otherwise specified.
Powder coating production

カルボキシル基含有ポリエステル樹脂「ファインディックM8962」(大日本インキ化学工業社製、商品名、軟化温度112℃、酸価35mgKOH/g)95部、ヒドロキシアルキルアミド硬化剤「XL−552」(エムス社製、商品名、β−ヒドロキシエチルアジパミド)5部を混合し、エクストルーダによって溶融混練し、冷却後、アトマイザーによって微粉砕し、150メッシュで濾過して、ベース塗料粉末(A−1)を製造した。
結合剤として、ジシクロペンタジエン系水素添加樹脂「アイマーブP−125」(出光石油化学株式会社製、商品名、水素添加率100%、軟化点125℃)1部をノルマルヘプタン20部に溶解させて、結合剤溶液(C−1)を得た。
上記ベース塗料粉末(A−1)100部にフレーク状光輝性顔料「PCF1440」(東洋アルミニウム社製、商品名、樹脂コートアルミニウム粉)4部を添加し、ハイスピードミキサー「LFS−GS−2J」(深江パウテック株式会社製)で2分間混合した後、混合しながらハイスピードミキサー内に結合剤溶液(C−1)を噴霧し、さらに20分間攪拌混合した。その後、ミキサー内のジャケットを30℃に加温し、真空ポンプで減圧しながら乾燥させた。得られた粉体を目開き100μmのスクリーンにかけて、98.5部の粉体塗料を得た。
Carboxyl group-containing polyester resin “Fine Dick M8962” (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, trade name, softening temperature 112 ° C., acid value 35 mg KOH / g) 95 parts, hydroxyalkylamide curing agent “XL-552” (manufactured by MMS) , Trade name, β-hydroxyethyl adipamide), melt kneaded with an extruder, cooled, finely pulverized with an atomizer, filtered through 150 mesh to produce a base coating powder (A-1) did.
As a binder, 1 part of dicyclopentadiene-based hydrogenated resin “Imabe P-125” (trade name, hydrogenation rate 100%, softening point 125 ° C., manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) was dissolved in 20 parts of normal heptane. A binder solution (C-1) was obtained.
4 parts of flake-like glitter pigment “PCF1440” (trade name, resin-coated aluminum powder, manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd.) are added to 100 parts of the above base coating powder (A-1), and a high speed mixer “LFS-GS-2J” is added. After mixing with Fukae Pautech Co., Ltd. for 2 minutes, the binder solution (C-1) was sprayed into the high speed mixer while mixing, and further stirred and mixed for 20 minutes. Thereafter, the jacket in the mixer was heated to 30 ° C. and dried while reducing the pressure with a vacuum pump. The obtained powder was passed through a screen having an opening of 100 μm to obtain 98.5 parts of powder coating material.

カルボキシル基含有ポリエステル樹脂「ファインディックM8962」77部、エポキシ樹脂「ファインディックA−229−30」(大日本インキ化学工業社製、商品名、軟化温度109℃、エポキシ当量525g/eq)23部を混合し、エクストルーダによって溶融混練し、冷却後、アトマイザーによって微粉砕し、150メッシュで濾過して、ベース塗料粉末(A−2)を製造した。
得られたベース塗料粉末(A−2)を使用した以外は実施例1と同様にして、粉体塗料を得た。
比較例1
結合剤として、テルペン・フェノール系水素添加樹脂「YS−ポリスターTH−130」(ヤスハラケミカル社製、軟化点130℃)1部をノルマルヘプタン20部に溶解させて、結合剤溶液(C−2)を得た。
得られた結合剤溶液(C−2)を使用した以外は実施例1と同様にして、粉体塗料を得た。
比較例2
結合剤として、水添テルペン樹脂「クリアロンP−125」(ヤスハラケミカル社製、軟化点125℃)1部をノルマルヘプタン20部に溶解させて、結合剤溶液(C−3)を得た。
得られた結合剤溶液(C−3)を使用した以外は実施例1と同様にして、粉体塗料を得た。
比較例3
結合剤として、ジシクロペンタジエン系樹脂「マルカレッツM−845A」(丸善石油化学社製、商品名、軟化点145℃、水素添加されていない)1部をノルマルヘプタン20部に溶解させて、結合剤溶液(C−4)を得た。
得られた結合剤溶液(C−4)を使用した以外は実施例1と同様にして、粉体塗料を得た。
比較例4
結合剤を使用しなかった以外は実施例1と同様にして、粉体塗料を得た。
77 parts of carboxyl group-containing polyester resin “Fine Dick M8962”, epoxy resin “Fine Dick A-229-30” (trade name, softening temperature 109 ° C., epoxy equivalent 525 g / eq, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.) The mixture was melt-kneaded with an extruder, cooled, then finely pulverized with an atomizer, and filtered with 150 mesh to produce a base coating powder (A-2).
A powder paint was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained base paint powder (A-2) was used.
Comparative Example 1
As a binder, 1 part of a terpene / phenolic hydrogenated resin “YS-Polystar TH-130” (manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd., softening point: 130 ° C.) is dissolved in 20 parts of normal heptane to obtain a binder solution (C-2). Obtained.
A powder coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained binder solution (C-2) was used.
Comparative Example 2
As a binder, 1 part of hydrogenated terpene resin “Clearon P-125” (manufactured by Yasuhara Chemical Co., Ltd., softening point 125 ° C.) was dissolved in 20 parts of normal heptane to obtain a binder solution (C-3).
A powder coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained binder solution (C-3) was used.
Comparative Example 3
As a binder, 1 part of dicyclopentadiene resin “Marcaretz M-845A” (manufactured by Maruzen Petrochemical Co., Ltd., trade name, softening point 145 ° C., not hydrogenated) is dissolved in 20 parts of normal heptane. A solution (C-4) was obtained.
A powder coating was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained binder solution (C-4) was used.
Comparative Example 4
A powder coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that no binder was used.

結合剤として、ジシクロペンタジエン系水素添加樹脂「アイマーブP−125」1部、及び水素添加テルペン樹脂「クロリアンP−125」0.5部をノルマルヘプタン19.5部に溶解させた結合剤溶液(C−5)を得た。
得られた結合剤溶液(C−5)を使用した以外は実施例1と同様にして、粉体塗料を得た。
As a binder, a binder solution in which 1 part of a dicyclopentadiene-based hydrogenated resin “Imabe P-125” and 0.5 part of a hydrogenated terpene resin “Chlorian P-125” are dissolved in 19.5 parts of normal heptane ( C-5) was obtained.
A powder coating material was obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained binder solution (C-5) was used.

結合剤溶液(C−5)を使用した以外は実施例2と同様にして、粉体塗料を得た。
塗装試験
上記の実施例及び比較例で得られた各粉体塗料を用いて、リン酸亜鉛で化成処理を施したSPCC鋼板(0.8×70×150mm)に硬化膜厚が約50μmになるように静電粉体塗装し、180℃で30分間加熱して、試験塗板を作成した。得られた各試験塗板を下記の評価試験に供した。結果を表1に示す。なお、表1に記載の配合量は質量部で配合した量である。
評価試験方法
仕上り外観:各試験塗板の塗膜面の仕上り外観を、ツヤ感、平滑感について次の基準で評価した。
○:良好、△:やや不良、×:不良
またメタリック感については次の基準で評価した。
○:メタリックムラや肌荒れがなく均一な状態、△:メタリックムラや肌荒れがやや発生、×:メタリックムラや肌荒れがかなり発生しメタリック感が乏しい
耐候性:各試験塗板をサンシャインウェザオメータで500時間試験に供し、その後40℃の水に120時間浸漬し、引上げ直後の塗面を目視で評価した。
○:良好、△:やや不良(黄変、チョーキング等やや有り)、×:不良(黄変、チョーキング等が著しい)

Figure 2007148530
A powder coating material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the binder solution (C-5) was used.
Coating test Using each of the powder coatings obtained in the above Examples and Comparative Examples, the cured film thickness is about 50 μm on a SPCC steel plate (0.8 × 70 × 150 mm) subjected to chemical conversion treatment with zinc phosphate. In this manner, electrostatic powder coating was performed and heated at 180 ° C. for 30 minutes to prepare a test coating plate. Each obtained test coating board was used for the following evaluation test. The results are shown in Table 1. In addition, the compounding quantity of Table 1 is the quantity mix | blended with the mass part.
Evaluation Test Method Finished Appearance: The finished appearance of the coating surface of each test coating plate was evaluated with respect to glossiness and smoothness according to the following criteria.
○: Good, Δ: Slightly poor, ×: Poor The metallic feeling was evaluated according to the following criteria.
○: Uniform state without metallic unevenness and rough skin, △: Metallic unevenness and rough skin appear slightly, ×: Metallic unevenness and rough skin occur, and metallic feeling is poor. It used for the test and was immersed in 40 degreeC water for 120 hours after that, and the coating surface immediately after raising was evaluated visually.
○: Good, △: Slightly poor (slightly yellowing, choking, etc.), X: Poor (severe yellowing, choking, etc.)
Figure 2007148530

本発明は、ムラや肌荒れの発生等がなく意匠性に優れた塗膜を得ることを可能にするので、産業上有用である。   INDUSTRIAL APPLICATION Since this invention makes it possible to obtain the coating film which did not generate | occur | produce unevenness and rough skin, etc., and was excellent in the designability, it is industrially useful.

Claims (9)

ベース塗料粉末(A)、フレーク状光輝性顔料(B)、及び結合剤(C)を含有する粉体塗料であって、該結合剤(C)がジシクロペンタジエンとその他の重合性モノマー及び/又はオリゴマーとを共重合させて80%以上水素添加した水素添加樹脂を含み、該フレーク状光輝性顔料(B)が結合剤(C)を介してベース塗料粉末(A)に結合していることを特徴とする粉体塗料。 A powder paint containing a base paint powder (A), a flaky glitter pigment (B), and a binder (C), wherein the binder (C) comprises dicyclopentadiene and other polymerizable monomers and / or Or a hydrogenated resin obtained by copolymerizing with an oligomer and hydrogenated by 80% or more, and the flake-like glitter pigment (B) is bonded to the base coating powder (A) via the binder (C). Powder paint characterized by. 結合剤(C)の粉体塗料全体に占める割合が0.1〜5質量%である、請求項1に記載の粉体塗料。 The powder coating material according to claim 1, wherein a ratio of the binder (C) to the whole powder coating material is 0.1 to 5% by mass. 顔料(B)の粉体塗料全体に占める割合が0.1〜20質量%である、請求項1又は2に記載の粉体塗料。 The powder coating material according to claim 1 or 2, wherein a ratio of the pigment (B) to the whole powder coating material is 0.1 to 20% by mass. ベース塗料粉末(A)がポリエステル樹脂を含有する塗料粉末である、請求項1〜3のいずれかに記載の粉体塗料。 The powder coating material according to any one of claims 1 to 3, wherein the base coating material powder (A) is a coating powder containing a polyester resin. ポリエステル樹脂がカルボキシル基を有する、請求項4に記載の粉体塗料。 The powder coating material according to claim 4, wherein the polyester resin has a carboxyl group. ベース塗料粉末(A)が硬化剤としてエポキシド樹脂を含有する塗料粉末である、請求項1〜5のいずれかに記載の粉体塗料。 The powder coating material according to any one of claims 1 to 5, wherein the base coating material powder (A) is a coating powder containing an epoxide resin as a curing agent. ベース塗料粉末(A)が硬化剤としてヒドロキシアルキルアミドを含有する塗料粉末である、請求項1〜5のいずれかに記載の粉体塗料。 The powder coating material according to any one of claims 1 to 5, wherein the base coating material powder (A) is a coating powder containing hydroxyalkylamide as a curing agent. 請求項1〜7のいずれかに記載した粉体塗料を製造する方法であって、ベース塗料粉末(A)と顔料(B)を混合する工程、結合剤(C)を有機溶媒に溶解した液状結合剤を該混合物に混合する工程、及び乾燥する工程を含むことを特徴とする粉体塗料の製造方法。 A method for producing a powder coating material according to any one of claims 1 to 7, comprising a step of mixing the base coating powder (A) and the pigment (B), and a liquid in which the binder (C) is dissolved in an organic solvent. A method for producing a powder coating material, comprising: a step of mixing a binder with the mixture; and a step of drying. 請求項1〜7のいずれかに記載した粉体塗料を、金属材料よりなる被塗装物に静電粉体塗装して塗膜を形成することを特徴とする塗膜形成方法。 A coating film forming method, wherein the powder coating material according to any one of claims 1 to 7 is coated with an electrostatic powder on an object made of a metal material to form a coating film.
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