【０００１】
【発明の属する技術分野】
この発明は、漆黒調メタリック顔料およびその製造方法、ならびにそれを含有する塗料組成物、インキ組成物および樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、メタリック顔料として、フレーク状のアルミニウム粉末、二酸化チタンまたは酸化鉄などの金属酸化物で被覆された雲母片粒子またはグラファイト片粒子、α―酸化鉄結晶粒子を主成分とする酸化鉄粒子などが知られている。これらのメタリック顔料は、外部からの入射光を当該顔料の表面に受け、その反射した光によって、キラキラと輝き、塗料であればそれを使用した塗装面が、インキであればそれを使用した描線または印刷面が、あるいは樹脂組成物であれば、それを用いた樹脂成形物の表面が、各種の色調と相俟って変化に富んだ美粧性に優れた独特な外観を呈し、自動車、オートバイ、ＯＡ機器、携帯電話、家庭電化製品、各種印刷物、あるいは筆記用具類などそれぞれの用途に応じて広く利用されている。
【０００３】
これらのメタリック顔料に比べ、さらに強い光輝性に優れたものとしてニッケルで被覆されたガラスフレークが、特開平５―１２４８号公報に記載されている。このニッケルコートガラスフレークは、長手方向寸法が５〜４０μｍ、厚さは長手方向の１／５〜１／２０の範囲が好ましく、SiO2を主成分とし、ZnOやB2O3およびその他の成分を若干量含むこともあり、ガラス表面を被覆する材料としては、純ニッケルであることが好ましく、その被覆厚さは０．０１〜０．３μｍ、特に０．０５〜０．２μｍが好ましいと述べている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
従来のメタリック顔料の中で、ニッケルコートガラスフレークは、その外観色が光沢性白灰色〜光沢性グレー色調のメタリックな色調であって、漆黒調の外観を求められる用途には不十分であり、光沢性を呈しながら黒色調である顔料として適当なものがなかった。
【０００５】
この発明は、上記の従来の問題点を解決し、漆黒調の外観を形成できるメタリック顔料およびその製法、ならびにその黒色光沢を利用した塗料組成物、インキ組成物および樹脂組成物を提供することを目的とする。
【０００６】
【問題を解決するための手段】
本発明者は、漆黒調の外観を呈することができる光沢性黒色顔料を開発し、その顔料を各種用途において効果的に用いる条件を見い出した。すなわち、本発明は（１）ニッケル合金で被覆された被覆層の厚さが０．０４μｍ以下である光沢性黒色外観を有するメタリック顔料およびその製造方法、（２）平均厚さ０．２〜７μｍ、平均粒径１０〜６００μｍ以下の鱗片状メタリック顔料を含有する塗料組成物、（３）平均厚さ０．２〜２μｍ、平均粒径１２０μｍ以下の鱗片状メタリック顔料を含有するインキ組成物、（４）平均厚さ０．２〜２５μｍ、平均粒径１０〜６００μｍの鱗片状、または平均粒径３０〜６００μｍの粒状メタリック顔料を含有する樹脂組成物である。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、この発明の実施の形態について詳細に説明する。メタリック顔料の芯材となるガラス粉体の化学組成は、通常は二酸化ケイ素を主成分とし、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、酸化ナトリウムなどの金属酸化物から構成される。ガラス粉体のガラスの種類としては、例えば現在多用されているＥガラス、Ｃガラスのほかに、耐アルカリガラス、高強度ガラス、石英ガラス、Ａガラスなどが挙げられる。これらの中の代表的なガラスであるＣガラス、Ｅガラス、高強度ガラス、Ａガラスの組成を下記「表１」に示す。
【０００８】
【表１】
【０００９】
ガラス粉体の粒子形状は、塊状ガラスを粉砕して製造される破砕状粒子、またはガラスフレークと称される鱗片状ガラス粒子など、いずれでも用いることができ特に限定されるものではない。メタリック顔料を用いる用途によって、その形状および大きさが選択される。
【００１０】
ガラス粉体を被覆するニッケル合金は、構成重量比（P／Ni）が０．１〜０．２である高耐蝕性ニッケル合金である。一般的に、ニッケル−リン合金めっき膜は、リン含有量が増すにつれて光沢がよくなるとともに、黒色性が強くなる。漆黒調の外観を得るにはリンの重量比が０．１以上であることが好ましい。また、０．２より大きくなると、めっき膜が硬くなり、基材から剥離しやすくなるため、０．１〜０．２の範囲が好ましい。また、被覆する厚さは、０．０１〜０．０４μｍとするのが好ましい。０．０１μｍより薄ければ、光の透過率が高く、黒色外観を示さない。また、０．０４μｍより厚くなると、金属光沢が強くなって、黒色感が低下する。
【００１１】
ニッケル−リン合金を被覆する方法としては、無電解めっき法を用いることができる。ガラス粉体表面に合金めっき層を形成する工程は以下の通りである。
【００１２】
〔前処理工程〕
ガラス粉体の表面を塩化第一スズの水溶液に浸漬し、表面を感受化処理する。この処理を行ったガラス粉体を回収し、表面に残留した過剰の塩化第一スズは水洗して取り除く。塩化第一スズで表面を処理するのは、次工程の処理においてパラジウムの析出を容易に起こさせるための感受化のためである。前記処理を施したガラス粉体を二塩化パラジウム水溶液に浸漬することで、表面にパラジウムを析出させる活性化処理を行う。
【００１３】
〔無電解めっき工程〕
前処理を施したガラス粉体を無電解ニッケル−リンめっき液に浸漬することで、表面にニッケル−リン合金を析出させる。析出膜厚は、０．０１μｍ〜０．０４μｍとすることで、黒色メタリック外観被膜とすることができる。無電解めっき液のニッケルイオン供給源としては、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、酢酸ニッケル等のニッケル塩が挙げられる。ニッケルイオンのキレート剤としては、モノカルボン酸、多価カルボン酸などのカルボン酸類が挙げられ、これらから選ばれる１種または２種以上を使用することができる。これらキレート剤は、共存する還元剤の種類およびめっき液のｐＨにおいて最も安定なものを選定するのが望ましい。具体的なキレート剤としては、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、グルコン酸、酢酸、プロピオン酸等の酸ならびにこれらのアルカリ金属塩およびアンモニウム塩が挙げられる。めっき液に用いられる還元剤には、次亜リン酸ナトリウム等の次亜リン酸塩が挙げられる。さらに、めっき液には公知の金属安定剤を添加することができる。具体的には、鉛イオン、亜鉛イオン、カドミウムイオン、ビスマスイオン、アンチモンイオン等が挙げられる。好ましい安定剤は鉛イオン、亜鉛イオンである。金属安定剤は、硝酸塩、アンモニウム塩等の塩として添加することができる。
【００１４】
メタリック顔料を含有する塗料組成物について説明する。塗料組成物に用いられるメタリック顔料は、平均厚さ０．２〜７μｍ、平均粒子径１０〜６００μｍ以下の鱗片状である。平均厚さが７μｍ以上では、塗膜となったときに塗膜表面への突き出しが顕著になるため、表面平滑性を損なう。平均粒径が１０μｍに満たないものは光沢性が弱く、６００μｍを越える場合も塗膜の表面平滑性を損なうことになる。
【００１５】
塗料組成物としては、一般的に液状塗料組成物および粉体塗料組成物がある。メタリック顔料はいずれの組成物においても用いることができる。
【００１６】
液状塗料に用いられるビヒクル成分は、基体樹脂と架橋剤とを主成分とする架橋硬化性樹脂組成物が好ましく、基体樹脂としては架橋性官能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂またはアルキド樹脂などが挙げられ、架橋剤としてはメチロール化および（または）アルキルエーテル化メラミン樹脂や尿素樹脂、ポリイソシアネート化合物（ブロック化物も含む）が好ましい。また、自己硬化性樹脂や熱可塑性樹脂も使用できる。溶剤としては塗料用有機溶剤および（または）水が使用できる。
【００１７】
メタリック顔料の配合量は、ビヒクル成分１００重量部（固形分）あたり０．１〜３０重量部が好ましい。より好ましい配合量は０．５〜１０重量％である。メタリック顔料の配合量が０．１重量％よりも少ないと十分な光沢性が得られず、３０重量％よりも多いと、光沢顔料の配合量の割には、光沢性の向上が得られず、経済性に欠ける。
【００１８】
塗料組成物は上記各成分に、さらに必要に応じて着色顔料、他のメタリック顔料（例えば、アルミニウム顔料、酸化鉄顔料など）および干渉色顔料（例えば、金属酸化物で被覆したマイカなど）から選ばれた１種または２種以上を配合することができる。
【００１９】
塗料組成物の形態は、有機溶液型、ハイソリッド型、非水分散液型、水溶液型および水分散型などが挙げられ、それ自体既知の方法で調整できる。
【００２０】
被塗物（例えば、金属やプラスチック）に直接光沢性塗料を塗装してもよく、また、必要に応じて表面処理、プライマー塗装および中塗り塗装を行った後、光沢性塗料を塗装してもよい。塗装膜厚は制限されないが硬化塗膜に基づいて１０〜３０μｍが好ましい。塗装方法はスプレー法など慣用の手段を用いることができる。
【００２１】
つぎに、粉体顔料について説明する。粉体塗料の結着樹脂は、従来使用されている樹脂でよく、主に熱硬化性樹脂が使用されている。例えば、熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル−ウレタン硬化系樹脂、エポキシ−ポリエステル硬化系樹脂、アクリル−ポリエステル系樹脂、アクリル−ウレタン硬化系樹脂、アクリル−メラミン硬化系樹脂、ポリエステル−メラミン硬化系樹脂などがあり、また硬化剤としては、ポリイソシアネート、アミン、ポリアミド、多塩基酸、酸無水物、ポリスルフィド、三フッ化ホウ素酸、酸ジヒドラジド、イミダゾール等が挙げられる。また、熱可塑性樹脂では、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、石油樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性フッ素樹脂が挙げられる。
【００２２】
粉体塗料中のメタリック顔料の配合量は、光沢性粉体塗料組成物中に０．１〜３０重量％とすることが好ましい。より好ましい配合量は０．５〜１０重量％である。メタリック顔料の配合量が０．１重量％よりも少ないと十分な光沢性が得られず、３０重量％よりも多いと、光沢顔料の配合量の割には、光沢性の向上が得られず、経済性に欠ける。
【００２３】
また、前記粉体塗料には、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、珪酸カルシウム等の充填剤、アクリルオリゴマーシリコーン等の流展剤、酸化チタン、酸化鉄、カーボンブラック、各種有機顔料等の着色剤、ベンゾイン等の発泡防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、抗酸化剤等が発明の光沢顔料の光輝感に悪い影響を与えない範囲において添加混合できる。
【００２４】
粉体塗料組成物の製造方法は、既知の方法でよく、例えば上記の結着樹脂のほかに必要な添加剤（着色顔料、染料、硬化剤、充填剤、硬化促進剤、流動促進剤、など）と共に所定割合の光沢顔料を配合し、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサーなどの混合機で乾式混合し、ついでエクストルーダー、ホットニーダー、ホットロール、ブスコニーダーなどの混練機により加熱下にて混練りし、そこで得られた混合物を冷却後、クラッシャー、ハンマーミルなどの粉砕機で機械的に粉砕し、篩い機で所望の粒度分布（通常において、１００メッシュ以下）に調整する方法を挙げることができる。この他の方法としては、予め光沢顔料を含有させない処方で粉体塗料を調製しておき、ここで得られた粉体塗料と光沢顔料を所望の割合に加え、例えば、ブレンドミキサーやドラムミキサーなどにより均一に混合することにより光沢性粉体塗料を調製する方法を採ることもできる。
【００２５】
メタリック粉体塗料は、例えば金属鉄、鋼、アルミニウム、亜鉛などの金属製基材、あるいは加熱によって変質または変形しないガラス、セラミック、コンクリートのような無機質基材の塗装に適用される。メタリック粉体塗料が被覆される基材は着色剤を含有する各種の樹脂塗料で予め塗装されていてもよい。
【００２６】
粉体塗料組成物は、既知の静電塗装法、また流動浸漬法を用いて、上記被塗物素材または前記素材の下地塗膜の表面に前記光沢性塗料を塗装し、ついで、例えば１２０〜２００℃の温度で加熱することにより、５〜５００μｍの最終厚み、好ましくは１０〜２００μｍの最終厚みで、塗装することができる。さらに、必要に応じて前記の光沢性粉体塗料からなる塗膜上に、例えば熱硬化型クリア粉体塗料によりクリア塗膜を形成させてもよい。このようなメタリック粉体塗料組成物および光沢性塗膜の成形方法によって得られる塗装製品としては、例えば自動車、家電製品のボディ、機械部品、オフィス用を含めた什器類、建築材料などを掲げることができるが、何らこれらに限定されるものではない。
【００２７】
インキ組成物は、平均厚さ０．２〜２μｍ、平均粒径１２０μｍ以下の鱗片状メタリック顔料を含有するインキ組成物である。インキ組成物に用いられる顔料の基材となるガラス粉体は、平均厚さ０．２〜２μｍ、平均粒子径１２０μｍ以下の鱗片状粒子である。平均厚さが２μｍ以上では、塗膜となったときに塗膜表面への突き出しが顕著になるため、表面平滑性を損なう。また、平均粒径が１２0μｍを越える場合も塗膜の表面平滑性を損なうことになる。
【００２８】
インキ組成物としては、各種ボールペン、サインペン等の筆記具用インキならびにグラビアインキ、オフセットインキ等の印刷インキがあるが、メタリック顔料はいずれのインキ組成物に含有させることができる。
【００２９】
筆記具用インキのビヒクルの例としては、アクリル樹脂、スチレン−アクリル共重合体、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸塩、アクリル酢酸ビニル共重合体、ザンサンガムなどの微生物産性多糖類、グアーガムなどの水溶性植物性多糖類などと、溶剤として水、アルコール、炭化水素、エステルなどからなるものが挙げられる。
【００３０】
グラビアインキ用ビヒクルの例としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン、ライムロジン、ロジンエスエル、マレイン酸樹脂、ポリアミド樹脂、ビニル樹脂、ニトロセルロース、酢酸セルロース、エチルセルロース、塩化ゴム、環化ゴム、エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ギルソナイト、ダンマル、セラックなどの樹脂混合物、または上記樹脂の混合物、または上記樹脂を水溶化した水溶性樹脂、または水性エマルション樹脂と、炭化水素、アルコール、エーテル、エステル、水などの溶剤からなるものである場合が挙げられる。
【００３１】
オフセットインキ用ビヒクルの例としては、ロジン変性フェノール樹脂、石油樹脂、アルキド樹脂、またはこれらの乾性変性樹脂などの樹脂と、アマニ油、桐油、大豆油などの植物油、およびｎ−パラフィン、イソパラフィン、アロマテック、ナフテン、α−オレフィン、水などの溶剤からなるものである場合が挙げられる。
【００３２】
ビヒクル成分としては、上記の例以外に染料、顔料、各種界面活性剤、潤滑剤、消泡剤、レベリング剤などの慣用の添加剤を適宜選択して配合することができる。
【００３３】
つぎに、本発明のメタリック樹脂組成物について説明する。メタリック顔料は平均厚さ０．２〜２５μｍ、平均粒径１０〜６００μｍの鱗片状、または平均粒径３０〜６００μｍの粒状である。平均粒径が１０μｍに満たないものは光沢性が弱く、６００μｍを越えると溶融混練り時にフレーク状ガラスが破壊されてしまいこれ以上の大きさにする意味がなくなる。また、平均厚さが０．２μｍに満たないものは、破砕され易く、一方、２５μｍを越えると、仕込み重量当たりの粒子数が減少するために光輝性の効果が減少し光沢調外観の良さを損なう結果となる。
【００３４】
母材となる樹脂は、成形可能な熱可塑性樹脂であれば特に制限されない。例えばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレンコポリマー、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ＡＢＳ、ＡＳ、ＡＥＳ、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリイミド、ポリアリレート、ポリアセタール、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリスルホン、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルサルホン、ポリブタジエン等、またはこれらポリマーの共重合体、混合物、変性物等が挙げられる。特に、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート等透明性の高い樹脂が好ましい。
【００３５】
メタリック顔料の使用量があまり少ないと、高い光沢性と深みのある高級な黒色感が得られ難くなる。一方、あまり多いと物性等に悪影響を及ぼす結果となるので、熱可塑性樹脂１００重量部に０．０５〜１０重量部の割合で使用する。
【００３６】
さらに、この発明の樹脂組成物の目的を損なわない範囲において、着色顔料、他のメタリック顔料（例えば、アルミニウム顔料、酸化鉄、銀コートガラスフレークなど）および干渉色顔料（例えば、金属酸化物コートマイカなど）、安定剤、難燃剤等を添加してもよい。
【００３７】
樹脂組成物は、構成材料を例えばタンブラー、ナウターミキサー、ブレンダー、押出機等により混合して製造することができる。そして、その樹脂組成物を用いて射出成形機によって光沢性豊かな深みのある高級な光沢性黒色成形物が得られる。
【００３８】
【実施例】
以下、実施例により、この発明をさらに具体的に説明する。
（実施例１）
鱗片状ガラス粉体、以下ガラスフレークと称する（日本板硝子（株）製 マイクログラス ファインフレークRCFFX-1040(9507) Ｃガラス組成 平均厚さ１．３μｍ 平均粒径３８μｍ）１．２kgをイオン交換水４リットルに加え、攪拌機で攪拌して、スラリー液とする。このスラリー液に塩化スズ（II）０．５重量％水溶液を常温にて０．３リットル加えた後、５分間攪拌する。ガラスフレークを減圧ろ過で回収し、イオン交換水で水洗する。このガラスフレークを純水４リットルに懸濁し、スラリー液とする。このスラリー液に塩化パラジウム（II）２重量％水溶液を常温にて、０．０１リットル加えて、５分間攪拌する。ガラスフレークを減圧ろ過で回収し、純水で水洗する。
【００３９】
下記組成のめっき液２０リットルを攪拌しながら、７０℃に加温する。このめっき液に前処理したガラスフレーク１．２kgを懸濁し、３０分攪拌する。生成物を減圧ろ過で、採取し、純水で水洗し、１５０℃で真空乾燥する。目開き１００μｍのステンレス製金網でふるいを行った。得られた顔料は黒色でありながら、金属光沢を有するものであった。めっき厚は、顔料を樹脂中に包埋したものを破断して得た顔料の破断面を走査型電子顕微鏡で観察し、計測したところ、０．０２μｍであった。また、顔料を溶解して組成分析して得られた、P／Ni重量比率は０．１であった。
【００４０】
〔無電解めっき液組成〕
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
次亜リン酸ナトリウム ２５ｇ／リットル
クエン酸水素ナトリウム １５ｇ／リットル
酢酸アンモニウム １０ｇ／リットル
硫酸アンモニウム ５ｇ／リットル
硫酸ニッケル ２５ｇ／リットル
硝酸鉛 ３０mg／リットル
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００４１】
（実施例２）
鱗片状ガラス粉体をＥガラス組成、平均厚さ１．３５μｍ、平均粒径３９μｍに変えた以外は実施例１と同様にして、表面にめっき被膜を形成した。得られた顔料は黒色でありながら、金属光沢を有するものであった。
【００４２】
（比較例１）
実施例１と同様にして、前処理したガラスフレークをめっき液に浸漬し、６０分間攪拌する以外は実施例１と同様にして、めっき被膜を形成した。得られた顔料は金属光沢を有するグレー式調の外観のものであった。めっき厚は、顔料を樹脂中に包埋したものを破断して得た顔料の破断面を走査型電子顕微鏡で観察し、計測したところ、０．０８μｍであった。
【００４３】
（実施例３）
鱗片状メタリック顔料には、RCFSX-1040NB(0522)（Ｃガラス組成 平均厚さ１．３μｍ 平均粒度３８μｍ）を使用した。メタリック顔料２．０部にトルエン８．４部を加えて攪拌し、その顔料をトルエン中に均一に分散した。つぎに、この分散液へ熱硬化アクリル樹脂ワニス（三井東圧化学株式会社製のアルマテックス448-0：樹脂固形分４８％、溶剤（トルエン４６．８％、ｎ−ブタノール２．６％、メチルイソブチルケトン２．６％）５２％）５９．０部、メラミン樹脂ワニス（三井東圧化学株式会社製 ユーバン２０Ｎ−６０ 樹脂固形分６０％ 溶剤（キシレン２４％、ｎ−ブタノール１６％）４０％）１１．８部および溶剤（トルエンとｎ−ブタノールとの６５／３５（重量比）混合溶剤）１４．５部を加えてディスパーで３０分間攪拌し塗料液を調製した。さらに、この塗料液へ塗料用シンナー（日本ペイント株式会社製 ニッペ２９８）で希釈して粘度が２０℃において＃４フォードカップで１４秒となるようにした。この希釈した塗料をスプレーガンにより予め準備した中塗り鋼板（長さ４００mm、幅２４０mm、厚さ０．８mm）を用いて塗装を行い、乾燥膜厚に換算して１５μｍになるようにした。ここに得られた塗装試験板を目視観察した結果、塗装外観は美麗であり、メタリック顔料自体の光輝性により、黒色調でありながら、奥行きのあるキラキラと輝く光沢豊かな外観を得た。
【００４４】
（比較例２）
メタリック顔料に替えて、カーボンブラックを用いる以外は、実施例３と同様にして、塗装試験板を製作した。ここに得られた塗装試験板を目視観察した結果、塗装外観は美麗で黒色であるが、光沢性を示さないものであった。
【００４５】
（実施例４）
下記の配合物をスーパーミキサーでドライブレンドしてから、ついでブスコニーダー（ＰＲ−４６型、ブス社製）で混練りし、粉砕後、１２０メッシュで分級して平均粒径が６０μｍの粉体塗料を得た。
【００４６】
〔配合割合〕
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
大日本インキ化学工業（株）製「ファインディックＭ−８５２０」 １００部
大日本インキ化学工業（株）製「エピクロン３０５０」 １００部
ＢＡＳＦ社製「アクロナール４Ｆ」 ２部
四国化成社製「キュアゾールＣ１７Ｚ」 ０．３部
ベンゾイン（和光純薬工業（株）製） ０．６部
メタリック顔料；鱗片状メタリック顔料 RCFSX-1040(0522) ３部
（Ｃガラス組成 平均厚み１．３μｍ 平均粒径３８μｍ）
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００４７】
この粉体塗料を静電塗装法によりアルミニウム板表面に塗装し、１８０℃で２０分加熱硬化した。アルミニウム板上の塗膜厚みを測定したところ、３０〜８０μｍであった。ここに得られた塗装試験板を目視観察した結果、塗装外観は美麗であり、メタリック顔料自体の光輝性により、黒色調でありながら、奥行きのあるキラキラと輝く光沢豊かな外観を得た。
【００４８】
（実施例５）
鱗片状メタリック顔料RCFSX-1040(0522)５部と下記配合のグラビアインキ用ビヒクル９５部を混合し、グラビアインキを作製した。
【００４９】
〔グラビアインキ用ビヒクルの配合〕
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
ニトロセルロース（ＲＳ１／４） ５．５部
酢酸エチル ４．０部
イソプロピルアルコール ２．０部
エタノール ２０．０部
可塑剤 １．０部
−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【００５０】
このグラビアインキを展色用フィルムに展色し、外観を観察した。光沢顔料自体の光輝性により、黒色調でありながら、奥行きのあるキラキラと輝く光沢豊かな外観を得た。
【００５１】
（比較例３）
メタリック顔料をカーボンクラックに替えた以外は、実施例５と同様にして作製したグラビアインキを展色フィルムに展色し、外観を観察した。光沢感のない黒色外観を示した。
【００５２】
（実施例６）
ビスフェノールＡタイプのポリカーボネート樹脂（出光カーボネート一般グレードＡ−２５００ 出光石油化学株式会社製）１００重量部に対し、鱗片状メタリック顔料RCFS5150NB02（Ｃガラス組成 平均厚さ４．８μｍ）２重量部を加え混合した後、押出し成形機（ＶＳ−３０型 田辺プラスチックス機械株式会社製）によりシリンダー温度２９０℃で押し出し、ペレット化した。このペレットを１２０℃において５時間乾燥させた後、射出成形機（プロマット８０／４０ 住友重機械工業株式会社製）により平板（５×７５×３mm）を成形した。得られた成形物を自然光下で目視観察した結果、光沢顔料自体の光輝性により、黒色調でありながら、奥行きのあるキラキラと輝く光沢豊かな外観を得た。
【００５３】
（比較例４）
カーボンブラックを使用すること以外は実施例６と同様にして成形物を製造し、その成形物を実施例１と同様に目視観察した結果、光沢のない黒色外観を得た。
【００５４】
【発明の効果】
この発明は、以上のように構成されていることから、つぎにのような効果を奏する。すなわち、高級感のある漆黒調の外観を呈するメタリック顔料が簡便に得られ、さらに塗料、インキまたは樹脂組成物の各用途における最適な形状のメタリック顔料を選択することにより、その黒色光沢を損なうことなく、各用途の製品の外観をより意匠性の高いものにすることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a jet-black metallic pigment and a method for producing the same, and a coating composition, an ink composition and a resin composition containing the same.
[0002]
[Prior art]
Conventional metallic pigments include flaky aluminum powder, mica particles or graphite particles coated with a metal oxide such as titanium dioxide or iron oxide, and iron oxide particles mainly composed of α-iron oxide crystal particles. Are known. These metallic pigments receive incident light from the outside on the surface of the pigment, and the reflected light shines brilliantly. If it is paint, the painted surface using it is drawn, and if it is ink, it is drawn Or, if the printed surface or resin composition is used, the surface of the resin molded product using the resin composition has a unique appearance with various cosmetics and various cosmetics. OA devices, mobile phones, home appliances, various printed materials, writing utensils, etc. are widely used according to their respective uses.
[0003]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-1248 discloses glass flakes coated with nickel as having excellent luster as compared with these metallic pigments. The nickel-coated glass flakes preferably have a longitudinal dimension of 5 to 40 μm and a thickness in the range of 1/5 to 1/20 in the longitudinal direction, mainly composed of SiO 2 , ZnO, B 2 O 3 and other components. As a material for coating the glass surface, pure nickel is preferable, and the coating thickness is preferably 0.01 to 0.3 μm, particularly preferably 0.05 to 0.2 μm. ing.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Among conventional metallic pigments, nickel-coated glass flakes have a metallic color tone of glossy white gray to glossy gray tone, and are insufficient for applications requiring jet black appearance, There were no suitable pigments that were glossy and blackish.
[0005]
The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and provides a metallic pigment capable of forming a jet black appearance, a method for producing the same, and a coating composition, an ink composition, and a resin composition using the black gloss. Objective.
[0006]
[Means for solving problems]
The present inventor has developed a glossy black pigment capable of exhibiting a jet black appearance, and has found a condition for effectively using the pigment in various applications. That is, the present invention is (1) a metallic pigment having a glossy black appearance with a coating layer coated with a nickel alloy having a thickness of 0.04 μm or less, and a method for producing the same, and (2) an average thickness of 0.2 to 7 μm. A coating composition containing a scale-like metallic pigment having an average particle size of 10 to 600 μm or less, (3) an ink composition containing a scale-like metallic pigment having an average thickness of 0.2 to 2 μm and an average particle size of 120 μm or less, ( 4) A resin composition containing a scaly shape having an average thickness of 0.2 to 25 µm, an average particle size of 10 to 600 µm, or a granular metallic pigment having an average particle size of 30 to 600 µm.
[0007]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The chemical composition of the glass powder that is the core of the metallic pigment is usually composed of silicon dioxide as a main component and is composed of metal oxides such as aluminum oxide, calcium oxide, and sodium oxide. Examples of the glass of the glass powder include alkali-resistant glass, high-strength glass, quartz glass, and A glass in addition to E glass and C glass that are widely used at present. The composition of C glass, E glass, high-strength glass, and A glass, which are representative glasses among these, is shown in “Table 1” below.
[0008]
[Table 1]
[0009]
The particle shape of the glass powder is not particularly limited and can be any of crushed particles produced by pulverizing bulk glass or scale-like glass particles called glass flakes. The shape and size are selected depending on the use of the metallic pigment.
[0010]
The nickel alloy covering the glass powder is a highly corrosion-resistant nickel alloy having a constituent weight ratio (P / Ni) of 0.1 to 0.2. In general, a nickel-phosphorus alloy plating film becomes more glossy and stronger in blackness as the phosphorus content increases. In order to obtain a jet black tone appearance, the weight ratio of phosphorus is preferably 0.1 or more. Moreover, since it will become hard and will peel from a base material when it becomes larger than 0.2, the range of 0.1-0.2 is preferable. Moreover, it is preferable that the thickness to coat | cover is 0.01-0.04 micrometer. If it is thinner than 0.01 μm, the light transmittance is high, and a black appearance is not exhibited. On the other hand, when the thickness is greater than 0.04 μm, the metallic luster becomes strong and the blackness is lowered.
[0011]
As a method for coating the nickel-phosphorus alloy, an electroless plating method can be used. The process of forming an alloy plating layer on the glass powder surface is as follows.
[0012]
[Pretreatment process]
The surface of the glass powder is immersed in an aqueous solution of stannous chloride, and the surface is sensitized. The glass powder subjected to this treatment is collected, and excess stannous chloride remaining on the surface is removed by washing with water. The surface treatment with stannous chloride is for sensitization to easily cause precipitation of palladium in the treatment of the next step. By immersing the treated glass powder in an aqueous palladium dichloride solution, an activation treatment for precipitating palladium on the surface is performed.
[0013]
[Electroless plating process]
By immersing the pretreated glass powder in an electroless nickel-phosphorous plating solution, a nickel-phosphorous alloy is deposited on the surface. By setting the deposited film thickness to 0.01 μm to 0.04 μm, a black metallic appearance film can be obtained. Examples of the nickel ion supply source of the electroless plating solution include nickel salts such as nickel sulfate, nickel chloride, and nickel acetate. Examples of the chelating agent for nickel ions include carboxylic acids such as monocarboxylic acids and polyvalent carboxylic acids, and one or more selected from these can be used. As these chelating agents, it is desirable to select those that are most stable in the type of coexisting reducing agent and the pH of the plating solution. Specific chelating agents include acids such as malic acid, citric acid, tartaric acid, gluconic acid, acetic acid, propionic acid, and alkali metal salts and ammonium salts thereof. Examples of the reducing agent used in the plating solution include hypophosphites such as sodium hypophosphite. Furthermore, a known metal stabilizer can be added to the plating solution. Specifically, lead ion, zinc ion, cadmium ion, bismuth ion, antimony ion and the like can be mentioned. Preferred stabilizers are lead ions and zinc ions. The metal stabilizer can be added as a salt such as nitrate or ammonium salt.
[0014]
The coating composition containing a metallic pigment will be described. The metallic pigment used in the coating composition has a scaly shape having an average thickness of 0.2 to 7 μm and an average particle diameter of 10 to 600 μm or less. When the average thickness is 7 μm or more, since the protrusion to the coating film surface becomes remarkable when it becomes a coating film, the surface smoothness is impaired. When the average particle size is less than 10 μm, the gloss is weak, and when it exceeds 600 μm, the surface smoothness of the coating film is impaired.
[0015]
As the coating composition, there are generally a liquid coating composition and a powder coating composition. The metallic pigment can be used in any composition.
[0016]
The vehicle component used in the liquid paint is preferably a cross-linkable curable resin composition mainly composed of a base resin and a cross-linking agent. Examples of the base resin include acrylic resins having a crosslinkable functional group, polyester resins or alkyd resins. As the crosslinking agent, methylolated and / or alkyl etherified melamine resins, urea resins, and polyisocyanate compounds (including blocked products) are preferable. Self-curing resins and thermoplastic resins can also be used. As the solvent, an organic solvent for paint and / or water can be used.
[0017]
The compounding amount of the metallic pigment is preferably 0.1 to 30 parts by weight per 100 parts by weight (solid content) of the vehicle component. A more preferable blending amount is 0.5 to 10% by weight. If the blending amount of the metallic pigment is less than 0.1% by weight, sufficient gloss cannot be obtained, and if it is more than 30% by weight, the gloss cannot be improved for the blending amount of the gloss pigment. It lacks economic efficiency.
[0018]
The coating composition is selected from the above-mentioned components and, if necessary, color pigments, other metallic pigments (for example, aluminum pigments, iron oxide pigments, etc.) and interference color pigments (for example, mica coated with metal oxides). One kind or two or more kinds can be blended.
[0019]
Examples of the form of the coating composition include an organic solution type, a high solid type, a non-aqueous dispersion type, an aqueous solution type, and an aqueous dispersion type, and can be adjusted by a method known per se.
[0020]
Glossy paint may be applied directly to the object to be coated (for example, metal or plastic), and after applying surface treatment, primer coating and intermediate coating as necessary, the glossy paint may be applied. Good. Although a coating film thickness is not restrict | limited, 10-30 micrometers is preferable based on a cured coating film. As the coating method, conventional means such as a spray method can be used.
[0021]
Next, the powder pigment will be described. The binder resin of the powder coating material may be a conventionally used resin, and a thermosetting resin is mainly used. For example, as thermosetting resin, acrylic resin, polyester resin epoxy resin, phenol resin, urea resin, fluorine resin, polyester-urethane curing resin, epoxy-polyester curing resin, acrylic-polyester resin, acrylic-urethane curing Resin, acrylic-melamine curable resin, polyester-melamine curable resin, etc., and curing agents include polyisocyanate, amine, polyamide, polybasic acid, acid anhydride, polysulfide, boron trifluoride acid, acid Examples include dihydrazide and imidazole. Examples of the thermoplastic resin include polyethylene resin, polypropylene resin, petroleum resin, thermoplastic polyester resin, and thermoplastic fluororesin.
[0022]
The compounding amount of the metallic pigment in the powder coating is preferably 0.1 to 30% by weight in the glossy powder coating composition. A more preferable blending amount is 0.5 to 10% by weight. If the blending amount of the metallic pigment is less than 0.1% by weight, sufficient gloss cannot be obtained, and if it is more than 30% by weight, the gloss cannot be improved for the blending amount of the gloss pigment. It lacks economic efficiency.
[0023]
The powder coating includes fillers such as barium sulfate, calcium carbonate and calcium silicate, flow agents such as acrylic oligomer silicone, colorants such as titanium oxide, iron oxide, carbon black, various organic pigments, benzoin, etc. Antifoaming agents, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, and the like can be added and mixed in a range that does not adversely affect the glittering feeling of the glossy pigment of the invention.
[0024]
The method for producing the powder coating composition may be a known method, for example, necessary additives in addition to the above-mentioned binder resin (color pigment, dye, curing agent, filler, curing accelerator, flow accelerator, etc. ) And a predetermined proportion of luster pigment, and dry-mix with a mixer such as a super mixer or a Henschel mixer, and then knead under heating with a kneader such as an extruder, hot kneader, hot roll, or busconyder. An example is a method in which the obtained mixture is cooled and then mechanically pulverized with a crusher such as a crusher or a hammer mill and adjusted to a desired particle size distribution (usually 100 mesh or less) with a sieving machine. As another method, a powder paint is prepared in advance with a prescription not containing a luster pigment, and the obtained powder paint and luster pigment are added to a desired ratio, for example, a blend mixer or a drum mixer. It is also possible to adopt a method of preparing a glossy powder coating material by mixing more uniformly.
[0025]
The metallic powder coating is applied to coating of a metallic substrate such as metallic iron, steel, aluminum, and zinc, or an inorganic substrate such as glass, ceramic, or concrete that is not altered or deformed by heating. The base material on which the metallic powder paint is coated may be pre-painted with various resin paints containing a colorant.
[0026]
The powder coating composition uses the known electrostatic coating method or fluid immersion method to apply the glossy coating on the surface of the material to be coated or the base coating film of the material, and then, for example, 120 to By heating at a temperature of 200 ° C., the coating can be performed with a final thickness of 5 to 500 μm, preferably a final thickness of 10 to 200 μm. Furthermore, you may form a clear coating film with a thermosetting clear powder coating material, for example on the coating film which consists of said glossy powder coating material as needed. Examples of coated products obtained by such a metallic powder coating composition and a method for forming a glossy coating film include automobiles, home appliances bodies, machine parts, furniture including office use, and building materials. However, it is not limited to these.
[0027]
The ink composition is an ink composition containing a scale-like metallic pigment having an average thickness of 0.2 to 2 μm and an average particle diameter of 120 μm or less. The glass powder used as the base material for the pigment used in the ink composition is scaly particles having an average thickness of 0.2 to 2 μm and an average particle diameter of 120 μm or less. When the average thickness is 2 μm or more, since the protrusion to the coating film surface becomes prominent when it becomes a coating film, the surface smoothness is impaired. Further, when the average particle size exceeds 120 μm, the surface smoothness of the coating film is impaired.
[0028]
Examples of the ink composition include inks for writing instruments such as various ballpoint pens and sign pens, and printing inks such as gravure inks and offset inks. The metallic pigment can be contained in any ink composition.
[0029]
Examples of inks for writing instruments include acrylic resins, styrene-acrylic copolymers, polyvinyl alcohol, polyacrylates, vinyl acrylate copolymers, microbial polysaccharides such as xanthan gum, and water-soluble plants such as guar gum. And those composed of water-soluble alcohols, hydrocarbons, esters, etc.
[0030]
Examples of gravure ink vehicles include gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, lime rosin, rosin shell, maleic resin, polyamide resin, vinyl resin, nitrocellulose, cellulose acetate, ethyl cellulose, chlorinated rubber, cyclized rubber, ethylene-acetic acid A vinyl copolymer resin, a urethane resin, a polyester resin, an alkyd resin, a resin mixture such as gilsonite, dammar, shellac, or a mixture of the above resins, or a water-soluble resin obtained by water-solubilizing the above resin, or an aqueous emulsion resin, a hydrocarbon, The case where it consists of solvents, such as alcohol, ether, ester, and water, is mentioned.
[0031]
Examples of vehicles for offset ink include rosin-modified phenolic resins, petroleum resins, alkyd resins, or resins such as these dry-modified resins, vegetable oils such as linseed oil, tung oil, soybean oil, and n-paraffin, isoparaffin, aroma. The case where it consists of solvents, such as a tech, a naphthene, an alpha olefin, and water, is mentioned.
[0032]
As the vehicle component, in addition to the above examples, conventional additives such as dyes, pigments, various surfactants, lubricants, antifoaming agents, and leveling agents can be appropriately selected and blended.
[0033]
Next, the metallic resin composition of the present invention will be described. The metallic pigment is in the form of a scale having an average thickness of 0.2 to 25 μm, an average particle diameter of 10 to 600 μm, or a granule having an average particle diameter of 30 to 600 μm. If the average particle size is less than 10 μm, the glossiness is weak, and if it exceeds 600 μm, the glass flakes are destroyed during melt-kneading, and there is no point in making it larger than this. Also, if the average thickness is less than 0.2 μm, it tends to be crushed. On the other hand, if it exceeds 25 μm, the number of particles per charged weight decreases, so the effect of glitter is reduced and the glossy appearance is good. Results in loss.
[0034]
The resin as the base material is not particularly limited as long as it is a moldable thermoplastic resin. For example, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, polymethylpentene, polystyrene, ABS, AS, AES, acrylic resin, methacrylic resin, polyamide, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyimide, polyarylate, polyacetal, polycarbonate, polyphenylene ether, polysulfone , Polyphenylene sulfide, polyether sulfone, polybutadiene and the like, or copolymers, mixtures and modified products of these polymers. In particular, highly transparent resins such as acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, AS resin, and polycarbonate are preferable.
[0035]
If the amount of the metallic pigment used is too small, it becomes difficult to obtain a high-quality black feeling with high gloss and depth. On the other hand, if the amount is too large, the physical properties and the like are adversely affected, so 0.05 to 10 parts by weight is used per 100 parts by weight of the thermoplastic resin.
[0036]
Furthermore, within the range not impairing the purpose of the resin composition of the present invention, coloring pigments, other metallic pigments (for example, aluminum pigments, iron oxides, silver-coated glass flakes) and interference color pigments (for example, metal oxide-coated mica) Etc.), stabilizers, flame retardants and the like may be added.
[0037]
The resin composition can be produced by mixing the constituent materials with, for example, a tumbler, a nauter mixer, a blender, an extruder or the like. Then, a high-grade glossy black molded article with a rich gloss and depth can be obtained by an injection molding machine using the resin composition.
[0038]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
Example 1
Scale-like glass powder, hereinafter referred to as glass flake (produced by Nippon Sheet Glass Co., Ltd., Microglass Fine Flakes RCFFX-1040 (9507) C glass composition, average thickness 1.3 μm, average particle size 38 μm) 1.2 kg of ion-exchanged water 4 Add to liters and stir with a stirrer to make slurry. After adding 0.3 liter of tin (II) chloride 0.5 weight% aqueous solution to this slurry liquid at normal temperature, it stirs for 5 minutes. The glass flakes are collected by vacuum filtration and washed with ion exchange water. This glass flake is suspended in 4 liters of pure water to obtain a slurry liquid. 0.01 liters of a 2% by weight palladium chloride (II) aqueous solution is added to the slurry at room temperature and stirred for 5 minutes. Glass flakes are collected by vacuum filtration and washed with pure water.
[0039]
While stirring, 20 liters of plating solution having the following composition is heated to 70 ° C. Suspend 1.2 kg of pre-treated glass flakes in this plating solution and stir for 30 minutes. The product is collected by vacuum filtration, washed with pure water and vacuum dried at 150 ° C. Sieve was performed with a stainless steel mesh having an opening of 100 μm. The obtained pigment was black but had a metallic luster. The plating thickness was 0.02 μm when the fracture surface of the pigment obtained by breaking the pigment embedded in the resin was observed with a scanning electron microscope and measured. The P / Ni weight ratio obtained by dissolving the pigment and analyzing the composition was 0.1.
[0040]
[Electroless plating solution composition]
---------------------------
Sodium hypophosphite 25 g / liter Sodium hydrogen citrate 15 g / liter Ammonium acetate 10 g / liter Ammonium sulfate 5 g / liter Nickel sulfate 25 g / liter Lead nitrate 30 mg / liter --------------- ------------
[0041]
(Example 2)
A plating film was formed on the surface in the same manner as in Example 1 except that the scaly glass powder was changed to an E glass composition, an average thickness of 1.35 μm, and an average particle diameter of 39 μm. The obtained pigment was black but had a metallic luster.
[0042]
(Comparative Example 1)
In the same manner as in Example 1, a plated coating was formed in the same manner as in Example 1 except that the pretreated glass flakes were immersed in the plating solution and stirred for 60 minutes. The obtained pigment had a grayish appearance with a metallic luster. The plating thickness was 0.08 μm when the fracture surface of the pigment obtained by rupturing the pigment embedded in the resin was observed with a scanning electron microscope and measured.
[0043]
Example 3
RCFSX-1040NB (0522) (C glass composition average thickness 1.3 μm average particle size 38 μm) was used as the scale-like metallic pigment. To 2.0 parts of the metallic pigment, 8.4 parts of toluene was added and stirred, and the pigment was uniformly dispersed in toluene. Next, a thermosetting acrylic resin varnish (Almatex 448-0 manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd .: resin solid content 48%, solvent (toluene 46.8%, n-butanol 2.6%, methyl (Isobutylketone 2.6%) 52%) 59.0 parts, melamine resin varnish (Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. Uban 20N-60 resin solid content 60% solvent (xylene 24%, n-butanol 16%) 40%) 11.8 parts and 14.5 parts of solvent (65/35 (weight ratio) mixed solvent of toluene and n-butanol) were added and stirred with a disper for 30 minutes to prepare a coating liquid. Further, this coating liquid was diluted with a paint thinner (Nippe 298 manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.) so that the viscosity was 20 seconds at 20 ° C. with a # 4 Ford cup. The diluted paint was applied using an intermediate coated steel plate (length 400 mm, width 240 mm, thickness 0.8 mm) prepared in advance with a spray gun so as to be 15 μm in terms of dry film thickness. As a result of visually observing the coating test plate obtained here, the appearance of the coating was beautiful, and the glossy appearance with a glittering and sparkling depth was obtained due to the glitter of the metallic pigment itself.
[0044]
(Comparative Example 2)
A coating test plate was produced in the same manner as in Example 3 except that carbon black was used instead of the metallic pigment. As a result of visual observation of the coating test plate obtained here, the coating appearance was beautiful and black, but did not show gloss.
[0045]
(Example 4)
The following blend is dry blended with a super mixer, then kneaded with a busconyder (PR-46 type, manufactured by Busus), pulverized, and classified with 120 mesh to obtain a powder coating having an average particle size of 60 μm. Obtained.
[0046]
[Combination ratio]
----------------------------------
Dainippon Ink & Chemicals, Inc. “Fine Dick M-8520” 100 parts Dainippon Ink & Chemicals, Inc. “Epiclon 3050” 100 parts BASF “Acronal 4F” 2 parts Shikoku Kasei Co., Ltd. “Curesol C17Z” 0.3 part benzoin (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 0.6 part metallic pigment; scaly metallic pigment RCFSX-1040 (0522) 3 parts (C glass composition average thickness 1.3 μm average particle size 38 μm)
----------------------------------
[0047]
This powder coating was applied to the surface of the aluminum plate by an electrostatic coating method and cured by heating at 180 ° C. for 20 minutes. When the thickness of the coating film on the aluminum plate was measured, it was 30 to 80 μm. As a result of visually observing the coating test plate obtained here, the appearance of the coating was beautiful, and the glossy appearance with a glittering and sparkling depth was obtained due to the glitter of the metallic pigment itself.
[0048]
(Example 5)
A gravure ink was prepared by mixing 5 parts of scaly metallic pigment RCFSX-1040 (0522) and 95 parts of a gravure ink vehicle having the following composition.
[0049]
[Composition of vehicle for gravure ink]
------------------------
Nitrocellulose (RS1 / 4) 5.5 parts ethyl acetate 4.0 parts isopropyl alcohol 2.0 parts ethanol 20.0 parts plasticizer 1.0 part --------------- ---------
[0050]
The gravure ink was developed on a color-developing film and the appearance was observed. Due to the luster of the luster pigment itself, it was a black tone, but it had a deep and brilliant and glossy appearance.
[0051]
(Comparative Example 3)
Except for replacing the metallic pigment with carbon cracks, the gravure ink produced in the same manner as in Example 5 was developed on a color developing film, and the appearance was observed. A black appearance with no gloss was shown.
[0052]
(Example 6)
2 parts by weight of scale-like metallic pigment RCFS5150NB02 (C glass composition average thickness 4.8 μm) was added to and mixed with 100 parts by weight of a bisphenol A type polycarbonate resin (Idemitsu carbonate general grade A-2500, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.). Then, it extruded with the cylinder temperature of 290 degreeC with the extrusion molding machine (VS-30 type | mold Tanabe Plastics machine Co., Ltd. product), and pelletized. The pellets were dried at 120 ° C. for 5 hours, and then a flat plate (5 × 75 × 3 mm) was molded by an injection molding machine (Promat 80/40, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.). As a result of visually observing the obtained molded product under natural light, the glossy appearance of the glossy pigment itself was obtained due to the luster of the glossy pigment, while having a black tone and sparkling depth.
[0053]
(Comparative Example 4)
A molded product was produced in the same manner as in Example 6 except that carbon black was used, and the molded product was visually observed in the same manner as in Example 1. As a result, a dull black appearance was obtained.
[0054]
【The invention's effect】
Since the present invention is configured as described above, the following effects can be obtained. That is, metallic pigments with a high-quality jet-black appearance can be easily obtained, and the black luster of the metallic pigments is impaired by selecting the optimally shaped metallic pigment for each application of paint, ink or resin composition. The appearance of the product for each application can be made more highly designable.
