JPWO2004026970A1 - Luster pigment for resin addition, resin composition and resin molding containing the same - Google Patents
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Abstract
ウェルドマークによる外観不良がなく、光輝性に優れたメタリック感及び表面光沢感を有する樹脂成形体を提供する。比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）、比表面積Ｓと平均粒子径Ｄ（μｍ）との比Ｓ／Ｄ及び平均粒子厚みｔ（μｍ）と平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄにより特定される光沢顔料であって、（１）Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘはアルミニウムの真比重を示す。Ｙは光沢顔料を構成する材料の真比重を示す。尚、光沢顔料が２種以上の材料から構成される場合には、Ｙは、各材料の真比重に各材料の含有割合を乗じて得られる数値の和を示す。〕であり、（２）Ｓ／Ｄが０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘ及びＹの定義は、前記と同じである。〕であり、（３）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３である粒子からなる樹脂添加用光沢顔料に係る。(EN) Provided is a resin molded product which does not have a poor appearance due to a weld mark and has a metallic appearance and a glossy surface which are excellent in glitter. Specific surface area S (m 2 /g), ratio S/D of specific surface area S and average particle diameter D (μm) and ratio t/D of average particle thickness t (μm) and average particle diameter D are specified. (1) S is 0.17X/Y to 0.7X/Y (where X represents the true specific gravity of aluminum). Y represents the true specific gravity of the material forming the luster pigment. When the luster pigment is composed of two or more kinds of materials, Y represents the sum of the numerical values obtained by multiplying the true specific gravity of each material by the content ratio of each material. And (2) S/D is 0.001X/Y to 0.02X/Y [however, the definition of X and Y is the same as the above. ] (3) t/D relates to a luster pigment for resin addition comprising particles having a ratio of 1/30 to 1/3.
Description
本発明は、樹脂添加用光沢顔料並びにそれを含む樹脂組成物及び樹脂成形体に関する。 The present invention relates to a luster pigment for resin addition, a resin composition and a resin molded product containing the same.
光沢顔料は、物品にメタリック感及び表面光沢を与えることを目的として、一般に建築材料、弱電機器、船舶、車両、自動車等に適用するメタリック塗料の成分として用いられている。
また、光沢顔料は、予め光沢顔料を含む樹脂組成物を調製し、それを成形してメタリック感及び表面光沢を有する樹脂成形体を製造する方法にも用いられている。この方法は、省エネルギー且つ省コストな方法として注目されている。例えば、特開昭５１−６３８４７号公報には、合成樹脂１００重量部に対して、平均粒径３０μｍ以下であり、平均形状比（厚み／粒径）１／２０〜１である、表面が平滑で比較的球状に近いアルミニウム粒子からなる顔料を約０．３〜１０重量部配合した合成樹脂組成物が開示されている。
ところで、光沢顔料を含む樹脂組成物を成形し、メタリック感及び表面光沢感を有する樹脂成形体を得る方法において、ウェルドマークによる外観不良の問題は未だ十分に解決されていない。ウェルドマークとは、溶融樹脂が金型内を流動する際に、流路に従って分岐した後、再び合流した位置に生じる樹脂のみからなる境界線のことである。即ち、ウェルドマークは、溶融樹脂の合流部分が完全に溶融しないことに起因する外観上の欠陥である。
これに関連して、ウェルドマークを目立ち難くした樹脂成形品が、例えば、特開昭６１−４９８１７号公報及び特開平７−３３０９９７号公報に開示されている。前者には、熱可塑性樹脂１００容量部と最大外径１０μｍ〜１ｍｍの任意形状の金属粒子０．１〜２０．０容量部よりなり、前記金属粒子の平均間隙Ｄとウェルド巾ＨとがＤ≧Ｈの関係であることを特徴とする樹脂成形品が開示されている。後者には、主成分がポリスチレン樹脂であり、光輝性成分として鱗片状のアルミニウム片を含むポリスチレン樹脂組成物及びその成形品であって、鱗片状のアルミニウム片の粒子径ｙ（μｍ）とその配合量ｘ（質量％）との関係がｙ≧５００ｘであるポリスチレン樹脂組成物からなる成形品が開示されている。
これらの樹脂成形品は、主に光沢顔料の粒子径及び配合量を特定することによりウェルドマークを目立ち難くしたものである。従って、細粒の光沢顔料を用いて光輝性を高め、多量の光沢顔料を用いてメタリック感及び表面光沢感を高め、しかも同時にウェルドマークによる外観不良を防止又は抑制できる範囲は限定的であるため、得られる樹脂成形品の種類も限定される。
今後は、ウェルドマークによる外観不良がなく、光輝性に優れたメタリック感及び表面光沢感を有する多様な樹脂成形体の製造に寄与できる樹脂添加用光沢顔料の開発が期待される。
この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては次のものがある。
［特許文献１］特開昭６１−４９８１７号公報
［特許文献２］特開平７−３３０９９７号公報
［特許文献３］特開昭５１−６３８４７号公報
［特許文献４］特開昭６１−１５９４５３号公報
［特許文献５］特開昭６１−２４１３３３号公報
［特許文献６］特開昭６２−９６５６６号公報
［特許文献７］特開平５−１１２６６８号公報
［特許文献８］特開２０００−１５９９２６号公報The luster pigment is generally used as a component of a metallic paint applied to building materials, light electric equipment, ships, vehicles, automobiles, etc. for the purpose of giving a metallic feeling and surface gloss to an article.
The luster pigment is also used in a method of preparing a resin composition containing the luster pigment in advance and molding the resin composition to produce a resin molded product having a metallic feel and surface gloss. This method attracts attention as an energy-saving and cost-saving method. For example, in JP-A-51-63847, the average particle size is 30 μm or less, and the average shape ratio (thickness/particle size) is 1/20 to 1 with respect to 100 parts by weight of a synthetic resin, and the surface is smooth. Discloses a synthetic resin composition containing about 0.3 to 10 parts by weight of a pigment composed of aluminum particles having a relatively spherical shape.
By the way, in the method of molding a resin composition containing a luster pigment to obtain a resin molding having a metallic feel and a surface gloss, the problem of poor appearance due to weld marks has not been sufficiently solved. The weld mark is a boundary line composed of only the resin generated at a position where the molten resin branches at the flow path and then merges again when the molten resin flows in the mold. That is, the weld mark is a defect in appearance due to the fact that the confluent portion of the molten resin is not completely melted.
In this regard, resin molded products in which the weld marks are less noticeable are disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-49817 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-330997. The former is composed of 100 parts by volume of a thermoplastic resin and 0.1 to 20.0 parts by volume of arbitrarily shaped metal particles having a maximum outer diameter of 10 μm to 1 mm, and the average gap D and the weld width H of the metal particles are D≧. A resin molded article characterized by having a relationship of H is disclosed. The latter is a polystyrene resin composition containing a polystyrene resin as a main component and containing a scaly aluminum piece as a glittering component and a molded article thereof, wherein the particle diameter y (μm) of the scaly aluminum piece and its blending A molded product made of a polystyrene resin composition having a relationship of y≧500x with the amount x (mass %) is disclosed.
In these resin molded products, the weld marks are made inconspicuous mainly by specifying the particle size and the blending amount of the luster pigment. Therefore, the range in which it is possible to enhance the glitter by using a fine-grained luster pigment, enhance the metallic feeling and surface luster by using a large amount of the luster pigment, and at the same time prevent or suppress the appearance defect due to the weld mark is limited. The type of resin molded product obtained is also limited.
In the future, it is expected to develop gloss pigments for resin addition, which can contribute to the production of various resin moldings having a metallic appearance and a glossy surface which are excellent in glitter and have no poor appearance due to weld marks.
The following is prior art document information related to the invention of this application.
[Patent Document 1] JP-A-61-49817 [Patent Document 2] JP-A-7-330997 [Patent Document 3] JP-A-51-63847 [Patent Document 4] JP-A-61-159453 [Patent Document 5] JP-A 61-241333 [Patent Document 6] JP-A 62-96566 [Patent Document 7] JP-A 5-112668 [Patent Document 8] JP-A 2000-159926 Bulletin
本発明は、ウェルドマークによる外観不良がなく、光輝性に優れたメタリック感及び表面光沢感を有する樹脂成形体を提供することを主な目的とする。
本発明者は、従来技術の問題に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、形状を特定範囲に制御した粒子からなる樹脂添加用光沢顔料を含む樹脂成形体が上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明は、下記の樹脂添加用光沢顔料並びにそれを含む樹脂組成物及び樹脂成形体に係るものである。
１．比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ：以下、比表面積Ｓについて単位を省略する場合も同じである。）、比表面積Ｓと平均粒子径Ｄ（μｍ：以下、平均粒子径Ｄについて単位を省略する場合も同じである。）との比Ｓ／Ｄ及び平均粒子厚みｔ（μｍ：以下、平均粒予厚みｔについて単位を省略する場合も同じである。）と平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄにより特定される光沢顔料であって、
（１）Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘはアルミニウムの真比重を示す。Ｙは光沢顔料を構成する材料の真比重を示す。尚、光沢顔料が２種以上の材料から構成される場合には、Ｙは、各材料の真比重に各材料の含有割合を乗じて得られる数値の和を示す。〕であり、
（２）Ｓ／Ｄが０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘ及びＹの定義は、前記と同じである。］であり、
（３）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３である
粒子からなる樹脂添加用光沢顔料。
２．比表面積Ｓ、比表面積Ｓと平均粒子径Ｄとの比Ｓ／Ｄ及び平均粒子厚みｔと平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄにより特定される光沢顔料であって、
（１）Ｓが０．１７〜０．７であり、
（２）Ｓ／Ｄが０．００１〜０．０２であり、
（３）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３である
アルミニウム粒子からなる樹脂添加用光沢顔料。
３．アルミニウム粒子がその表面に酸化皮膜を有する上記第２項に記載の樹脂添加用光沢顔料。
４．含有酸素量が０．１〜１質量％である上記第３項に記載の樹脂添加用光沢顔料。
５．樹脂１００重量部及び上記第１項〜第４項のいずれかに記載の樹脂添加用光沢顔料０．００５〜１０重量部を含む樹脂組成物。
６．上記第５項に記載の樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体。
７．比表面積Ｓ、比表面積Ｓと平均粒子径Ｄとの比Ｓ／Ｄ及び平均粒子厚みｔと平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄにより特定される光沢顔料であって、
（１）Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘはアルミニウムの真比重を示す。Ｙは光沢顔料を構成する材料の真比重を示す。尚、光沢顔料が２種以上の材料から構成される場合には、Ｙは、各材料の真比重に各材料の含有割合を乗じて得られる数値の和を示す。］であり、
（２）Ｓ／Ｄが０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘ及びＹの定義は、前記と同じである。〕であり、
（３）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３である
粒子からなる樹脂添加用光沢顔料を樹脂に添加する、ウェルドマークによる外観不良を生じさせることなく、光輝性に優れたメタリック感及び表面光沢感を付与する方法。
８．比表面積Ｓ、比表面積Ｓと平均粒子径Ｄとの比Ｓ／Ｄ及び平均粒子厚みｔと平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄにより特定される光沢顔料であって、
（１）Ｓが０．１７〜０．７であり、
（２）Ｓ／Ｄが０．００１〜０．０２であり、
（３）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３である
アルミニウム粒子からなる樹脂添加用光沢顔料を樹脂に添加する、ウェルドマークによる外観不良を生じさせることなく、光輝性に優れたメタリック感及び表面光沢感を付与する方法。
９．樹脂添加用光沢顔料として適した顔料の選別方法であって、
（１）顔料を提供する工程、
（２）顔料の比表面積Ｓ、平均粒子径Ｄ及び平均粒子厚みｔを測定する工程、及び
（３）ａ）Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘはアルミニウムの真比重を示す。Ｙは光沢顔料を構成する材料の真比重を示す。尚、光沢顔料が２種以上の材料から構成される場合には、Ｙは、各材料の真比重に各材料の含有割合を乗じて得られる数値の和を示す。〕、ｂ）Ｓ／Ｄが０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘ及びＹの定義は、前記と同じである。〕及びｃ）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３をすべて満たす顔料である場合には、当該顔料を樹脂添加用光沢顔料として採用する工程、
を有する選別方法。
１０．樹脂添加用光沢顔料として適した顔料の選別方法であって、
（１）アルミニウム粒子からなる顔料を提供する工程、
（２）顔料の比表面積Ｓ、平均粒子径Ｄ及び平均粒子厚みｔを測定する工程、及び
（３）ａ）Ｓが０．１７〜０．７、ｂ）Ｓ／Ｄが０．００１〜０．０２及びｃ）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３をすべて満たす顔料である場合には、当該顔料を樹脂添加用光沢顔料として採用する工程、
を有する選別方法。
樹脂添加用光沢顔料
本発明の樹脂添加用光沢顔料は粒子からなり、
（１）比表面積Ｓ（ｍ２／ｇ）、
（２）比表面積Ｓと平均粒子径Ｄ（μｍ）との比Ｓ／Ｄ、及び
（３）平均粒子厚みｔ（μｍ）と平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄ
により特定される。
（１）比表面積Ｓ
比表面積Ｓは、０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘはアルミニウムの真比重を示す。Ｙは光沢顔料を構成する材料の真比重を示す。尚、光沢顔料が２種以上の材料から構成される場合には、Ｙは、各材料の真比重に各材料の含有割合を乗じて得られる数値の和を示す。〕で表される範囲であればよいが、その中でも０．１７Ｘ／Ｙ〜０．５Ｘ／Ｙの範囲が好ましい。
例えば、粒子材料として、ステンレス３１６Ｌを用いる場合には、その真比重が８ｇ／ｃｍ３であること及びアルミニウムの真比重が２．７ｇ／ｃｍ３であることに基づくと、比表面積Ｓは０．０５７〜０．２４ｍ２／ｇであればよく、その中でも０．０５７〜０．１７ｍ２／ｇが好ましい。本明細書における比表面積Ｓは、粒子の表面に窒素を吸着させることを特徴とするＢＥＴ一点法により測定した値である。
比表面積Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙである粒子からなる光沢顔料は、樹脂成形体に光輝性が高いメタリック感及び表面光沢感を与えるとともに、良好なフリップ・フロップ感を与えることができる。また、樹脂に添加した際の流動性も良好であり、凝集体の発生も少なく、粒子の破損や折損も生じにくい。従って、光沢顔料が樹脂中に均一に分散するため、ウェルドマークの発生を十分に防止又は抑制できる。
このような効果は、光沢顔料を構成する粒予の形状が円盤型又は楕円型であって、表面が滑らかで周辺部に亀裂がないものであれば、より確実に得られる。
比表面積Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ未満の粒子では、光沢顔料の光輝性が乏しく、良好なメタリック感及び表面光沢感を有する樹脂成形体が得られない場合がある。比表面積Ｓが０．７Ｘ／Ｙを超える粒子では、樹脂に添加した際の流動性が低いため、ウェルドマークの発生を十分に防止又は抑制できない場合がある。
（２）比表面積Ｓと平均粒子径Ｄとの比Ｓ／Ｄ
比表面積Ｓと平均粒子径Ｄとの比Ｓ／Ｄは、０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘはアルミニウムの真比重を示す。Ｙは光沢顔料を構成する材料の真比重を示す。尚、光沢顔料が２種以上の材料から構成される場合には、Ｙは、各材料の真比重に各材料の含有割合を乗じて得られる数値の和を示す。〕で表される範囲であればよいが、その中でも０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０１Ｘ／Ｙの範囲が好ましい。
例えば、粒子材料として、ステンレス３１６Ｌを用いる場合には、その真比重が８ｇ／ｃｍ３であること及びアルミニウムの真比重が２．７ｇ／ｃｍ３であることに基づくと、Ｓ／Ｄは０．０００３〜０．００６８であればよく、その中でも０．０００３〜０．００３４が好ましい。本明細書における平均粒子径Ｄは、レーザー回折式粒度分布測定機により測定した値である。
Ｓ／Ｄの値は、光沢顔料を構成する個々の粒子の光輝性、樹脂に添加した際の流動性及び樹脂成形時の配向性の指標を示している。Ｓ／Ｄの値が０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙの範囲の粒子からなる光沢顔料は、樹脂成形体に光輝性の高いメタリック感及び表面光沢感を与えることができる。また、樹脂に添加した際の流動性も良好であり、ウェルドマークの発生を十分に防止又は抑制することができる。
Ｓ／Ｄが０．００１Ｘ／Ｙ未満の粒子では、光沢顔料の光輝性が乏しく、良好なメタリック感及び表面光沢感を有する樹脂成形体が得られない場合がある。また、樹脂に添加した際の流動性が低く、光沢顔料が樹脂成形体表面から突き出す等の問題が生じる場合がある。このような突き出し等の問題は、樹脂成形体を携帯電話、携帯パソコン、電子手帳等の精密小型機器のボディーに用いる場合には致命的な欠陥となる。Ｓ／Ｄが０．０２Ｘ／Ｙを超える粒子は、樹脂に添加した際に凝集体を形成し易く、樹脂成形体にウェルドマークによる外観不良を与え易い。
比表面積Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙの範囲であり、比表面積Ｓと平均粒子径Ｄとの比Ｓ／Ｄが０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙの範囲である粒子は、Ｄの値が、通常８．５〜７００μｍの範囲となる。この中でも、特に１５〜２５０μｍ程度が好ましい。平均粒子径Ｄが１５〜２５０μｍ程度であれば、ウェルドマークによる外観不良を防止しつつ、より光輝性の高いメタリック感及び表面光沢感を与えることができる。
（３）平均粒子厚みｔと平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄ
平均粒子厚みｔと平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄは、１／３０〜１／３で表される範囲であればよいが、その中でも１／２０〜１／３の範囲が好ましい。本明細書における平均粒子厚みｔは、ＷＣＡ（水面拡散被覆面積）から算出される値である。算出方法は、実施例において詳細に説明する。
ｔ／Ｄの値は、いわゆる平均形状係数であり、粒子の扁平度合い及び樹脂中での流動性の指標を示している。ｔ／Ｄの値が１／３０〜１／３で表される範囲の粒子からなる光沢顔料は、樹脂に添加した際に凝集し難く、ウェルドマークの発生を十分に防止できる。しかも、樹脂添加時の粒子の破損や折損も生じ難い。
ｔ／Ｄが１／３０未満の粒子は、樹脂に添加する際に、粒子の破損、折損、変形等が生じ易くなるため、ウェルドマークの発生を十分に防止又は抑制できない場合がある。ｔ／Ｄが１／３を超える粒子は、樹脂成形体に十分な光輝性を与えることができず、しかも単位重量当たりの反射率も低くなる。
平均粒子径Ｄが８．５〜７００μｍの範囲であり、平均粒子厚みｔと平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄが１／３０〜１／３の範囲である粒子は、その平均粒子厚みｔの値は、通常０．２８〜２３３μｍの範囲となる。この中でも、特に０．５〜１００μｍ程度が好ましい。平均粒子厚みｔが０．５〜１００μｍ程度であれば、ウェルドマークによる外観不良を防止しつつ、より光輝性の高いメタリック感及び表面光沢感を与えることができる。
本発明樹脂添加用光沢顔料を構成する粒子の材料は特に限定されないが、各種樹脂に添加することにより、最終的に得られる樹脂成形体に、光輝性に優れたメタリック感及び表面光沢感を与えられるものが好ましい。
材料としては、例えば、アルミニウム、金、銀、ニッケル、ステンレス等の金属粉；表面に金属、金属間化合物、金属酸化物、金属窒化物等をメタライズしたガラスフレーク、セラミックス、硬質樹脂、マイカ等が挙げられる。これら材料は、単独又は２種以上を混合して用いることができる。
この中でも、特にアルミニウムが好ましい。アルミニウムは、樹脂成形体に光輝性の高いメタリック感及び表面光沢感を与え易い。また、比表面積、平均粒子径、平均粒子厚み等の制御が容易な点からも好ましい。
アルミニウム粒子を用いる場合には、その純度は特に限定されず、本発明の効果を妨げない限り他の金属が不純物又は合金成分として含まれていてもよい。不純物又は合金成分としては、例えば、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｚｎ等が挙げられる。
アルミニウム粒子を用いる場合には、比表面積Ｓは０．１７〜０，７ｍ２／ｇの範囲であり、比表面積Ｓと平均粒子径Ｄとの比Ｓ／Ｄは０．００１〜０．０２の範囲であり、平均粒子厚みｔと平均粒子径Ｄとの比ｔ／Ｄは１／３０〜１／３の範囲となる。
このようなアルミニウム粒子の中でも、特にその表面に酸化皮膜を有するものが好ましい。酸化皮膜を有するものは、酸化皮膜がないものと比べて、粒子の耐食性及び経時的安定性が優れている。
アルミニウム粒子がその表面に酸化皮膜を有する場合には、含有酸素量は、光沢顔料１００質量％中に、通常０．１〜１質量％程度、好ましくは０．１〜０．５質量％、より好ましくは０．１〜０．３質量％程度である。含有酸素量が０．１〜１質量％の場合には、樹脂成形体に光輝性の高いメタリック感及び表面光沢感を与えられるとともに、粒子の耐食性及び経時的安定性も優れている。
含有酸素量が０．１質量％未満では、酸化皮膜の厚みが十分でなく、経時的安定性に欠ける場合がある。１質量％を超える場合には、酸化皮膜が却ってアルミニウム特有の高反射率を低下させ、樹脂成形体に曇った輝きを与え易い。
光沢顔料の製造方法
本発明の樹脂添加用光沢顔料の製造方法は、前記（１）〜（３）所定の形状制御ができる限り特に限定されず、公知の光沢顔料の製造方法に従って製造することができる。
例えば、粒子材料として金属粉を用いる場合には、アトマイズ粉、切削粉、箔粉、蒸着粉、その他の方法により得られた金属粉末を、ボールミル、アトライター、遊星ミル、振動ミル等により粉砕、磨砕等することにより製造できる。
具体的には、平均粒子径１０〜８０μｍ程度のアトマイズ粉、好ましくは非酸化性ガス（アルゴン、窒素、二酸化炭素、ヘリウム等又はこれらの混合ガス）で噴霧したアトマイズ粉を、ミネラルスピリッツ等の鉱油とともに、スチールボールで湿式磨砕する方法が好適な方法として挙げられる。但し、本発明の樹脂添加用光沢顔料の製造方法は、この製造方法に限定されるものではない。
磨砕処理時には、必要に応じてオレイン酸、ステアリン酸等の高級脂肪酸を磨砕助剤として添加してもよい。これらの添加量は特に限定されないが、過剰に添加すると粒子の含有酸素量が多くなるため注意が必要である。
粒子材料としてガラスフレークやセラミックス、硬質樹脂、マイカ等を用いる場合には、例えば、先ずボールミル、アトライター、遊星ミル、振動ミル、スタンプミル等の破砕機により所定粒度まで粉砕し、振動ふるいや分級機により粒度調整を行い、次いで粒子表面に金属、金属間化合物、金属酸化物、金属窒化物等をスパッタリングやめつき等によりメタライズして光沢顔料を製造できる。
樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、樹脂に本発明の樹脂添加用光沢顔料を添加して得られる。具体的には、樹脂に練り込むことにより得られる。適用可能な樹脂は特に限定されず、各種の天然樹脂又は合成樹脂が使用できる。
本発明の樹脂組成物では、合成樹脂が好ましい。合成樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系の樹脂；エチレン−プロピレンコポリマー、ＡＥＳ樹脂、ＡＳ樹脂、塩化ビニル樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、ＰＥＴ、ＰＢＴ、ポリアリレート、ポリアセタール、ポリフエニレンエーテル、ポリメチルペンテン、ポリフェニレンスルフィド、ポリブタジエン、ポリエーテルサルホン、ポリスルホン、ポリカーボネート等；又はこれら樹脂の共重合物、混合物、編成物等が挙げられる。これら樹脂は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
樹脂に対する光沢顔料の添加量は特に限定的ではないが、樹脂１００重量部に対して、通常０．００５〜１０重量部が適当であり、０．０１〜２重量部程度が好ましい。添加量が０．００５〜１０重量部程度であれば、粒子の凝集体の発生も十分に防止又は抑制できる。また、最終的に得られる樹脂成形体のメタリック感及び表面光沢感も良好である。
添加量が０．００５重量部未満では、最終的に得られる樹脂成形体のメタリック感及び表面光沢感が不十分となる場合がある。１０重量部を超える場合には、樹脂に添加した際に凝集体が生じ易くなり、機械的性質の低下やコスト高の要因ともなり不利である。
但し、粒子材料及び樹脂の種類、最終製品の用途等によっては、添加量を上記範囲外に設定してもよい場合もある。
樹脂に練り込む際の樹脂温度は特に限定されないが、通常１００〜３５０℃程度が適当である。但し、温度条件は、樹脂の種類に応じて適宜調整できる。練り込みは、例えば、混練機、押出し機等を用いて行えばよい。
本発明の樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加材が配合できる。添加材としては、例えば、着色顔料、染料、安定剤、分散剤、耐候剤、帯電防止剤、粘度調整剤等が挙げられる。これらの配合量は、樹脂の種類、最終製品の特性に応じて適宜調整できる。
添加材の中でも、着色顔料がよく用いられる。着色顔料としては、例えば、アゾレーキ系顔料、フタロシアニン系顔料、インジゴ系顔料、ベリレン系顔料、キノフタロン系顔料、ジオキサジン系顔料、キナクドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、金属錯体顔料、黄鉛、黄色酸化鉄、ベンガラ、二酸化チタン、カーボンブラック等が挙げられる。これら着色顔料は、１種又は２種以上を混合して用いることができる。
樹脂成形体
本発明の樹脂成形体は、公知の樹脂成形体と同様の方法により製造できる。例えば、樹脂、樹脂添加用光沢顔料、その他の添加材を均一に混練した後、成形することにより樹脂成形体を製造できる。成形方法は特に限定されず、例えば、圧縮成形法、トランスファー成形法、射出成形法、カレンダー成形法、押出し成形法、ブロー成形法等が適用できる。
本発明の樹脂成形体は、樹脂添加用光沢顔料を構成する粒子形状が特定範囲に制御されているため、ウェルドマークが無いか、或いは肉眼では認識できない程度又は樹脂成形体の商品価値を損なわない程度にその発生が抑制されている。従って、本発明の樹脂成形体は、ウェルドマークによる外観不良がなく、しかも光輝性の高いメタリック感及び表面光沢感も有している。
このような特徴を有する本発明の樹脂成形体は、例えば、カメラ、ビデオカメラ等の光学機器、ラジカセ、ＣＤプレーヤー等の音響機器、パソコン、ディスプレイ、プリンター等のＯＡ機器、自動車、オートバイ等の内外装品、テレビ、掃除機、冷蔵庫等の家電製品、その他スポーツ用品、化粧品容器等の各種の成形品に好適に用いることができる。
顔料の選別方法
本発明は、顔料の選別方法も包含する。即ち、本発明は、
樹脂添加用光沢顔料として適した顔料の選別方法であって、
（１）顔料を提供する工程、
（２）顔料の比表面積Ｓ、平均粒子径Ｄ及び平均粒子厚みｔを測定する工程、及び
（３）ａ）Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘはアルミニウムの真比重を示す。Ｙは光沢顔料を構成する材料の真比重を示す。尚、光沢顔料が２種以上の材料から構成される場合には、Ｙは、各材料の真比重に各材料の含有割合を乗じて得られる数値の和を示す。〕、ｂ）Ｓ／Ｄが０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘ及びＹの定義は、前記と同じである。〕及びｃ）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３をすべて満たす顔料である場合には、当該顔料を樹脂添加用光沢顔料として採用する工程、
を有する選別方法に係る。
本発明の選別方法は、本発明で製造された顔料のほか、公知の顔料にも適用することが可能である。上記工程（１）〜（３）は、本発明の樹脂添加用光沢顔料の説明に従って実施することができる。
また、特に上記工程（１）において、アルミニウム粒子からなる顔料を提供する場合には、本発明は、
樹脂添加用光沢顔料として適した顔料の選別方法であって、
（１）アルミニウム粒子からなる顔料を提供する工程、
（２）顔料の比表面積Ｓ、平均粒子径Ｄ及び平均粒子厚みｔを測定する工程、及び
（３）ａ）Ｓが０．１７〜０．７、ｂ）Ｓ／Ｄが０，００１〜０．０２及びｃ）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３をすべて満たす顔料である場合には、当該顔料を樹脂添加用光沢顔料として採用する工程、
を有する選別方法に係る。SUMMARY OF THE INVENTION The main object of the present invention is to provide a resin molded product that does not have a poor appearance due to a weld mark and that has a metallic feeling and a surface gloss feeling that are excellent in glitter.
The present inventor has conducted extensive studies in view of the problems of the prior art, and as a result, found that a resin molded product containing a resin-added luster pigment composed of particles having a shape controlled in a specific range can achieve the above object, Has been completed.
That is, the present invention relates to the following luster pigment for resin addition, a resin composition containing the same, and a resin molding.
1. Specific surface area S (m 2 /g: hereinafter, the same applies when omitting units for specific surface area S), specific surface area S and average particle diameter D (μm: when omitting units for average particle diameter D) The same holds true for the same)) and the average particle thickness t (μm: hereinafter, the same applies when the unit is omitted for the average grain pre-thickness t) and the average particle diameter D, t/D. A luster pigment specified by
(1) S is 0.17X/Y to 0.7X/Y [where X represents the true specific gravity of aluminum. Y represents the true specific gravity of the material forming the luster pigment. When the luster pigment is composed of two or more kinds of materials, Y represents the sum of the numerical values obtained by multiplying the true specific gravity of each material by the content ratio of each material. ],
(2) S/D is 0.001X/Y to 0.02X/Y [however, the definitions of X and Y are the same as above. ],
(3) A luster pigment for resin addition comprising particles having a t/D of 1/30 to 1/3.
2. A luster pigment specified by a specific surface area S, a ratio S/D of the specific surface area S and the average particle diameter D, and a ratio t/D of the average particle thickness t and the average particle diameter D,
(1) S is 0.17 to 0.7,
(2) S/D is 0.001 to 0.02,
(3) A luster pigment for resin addition comprising aluminum particles having a t/D of 1/30 to 1/3.
3. The luster pigment for resin addition according to the above item 2, wherein the aluminum particles have an oxide film on the surface thereof.
4. The gloss pigment for resin addition according to the above item 3, wherein the oxygen content is 0.1 to 1% by mass.
5. A resin composition comprising 100 parts by weight of a resin and 0.005 to 10 parts by weight of the gloss pigment for resin addition according to any one of the
6. A resin molded product obtained by molding the resin composition according to item 5.
7. A luster pigment specified by a specific surface area S, a ratio S/D of the specific surface area S and the average particle diameter D, and a ratio t/D of the average particle thickness t and the average particle diameter D,
(1) S is 0.17X/Y to 0.7X/Y [where X represents the true specific gravity of aluminum. Y represents the true specific gravity of the material forming the luster pigment. When the luster pigment is composed of two or more kinds of materials, Y represents the sum of the numerical values obtained by multiplying the true specific gravity of each material by the content ratio of each material. ],
(2) S/D is 0.001X/Y to 0.02X/Y [however, the definitions of X and Y are the same as above. ],
(3) A luster pigment for resin addition, which is composed of particles having a t/D of 1/30 to 1/3, is added to the resin, and a metallic appearance and a surface excellent in brilliance are obtained without causing a poor appearance due to a weld mark. A method of giving a glossy feeling.
8. A luster pigment specified by a specific surface area S, a ratio S/D of the specific surface area S and the average particle diameter D, and a ratio t/D of the average particle thickness t and the average particle diameter D,
(1) S is 0.17 to 0.7,
(2) S/D is 0.001 to 0.02,
(3) Add a gloss pigment for resin addition made of aluminum particles having a t/D of 1/30 to 1/3 to the resin, without causing a poor appearance due to a weld mark, and having a metallic feeling excellent in glitter and A method of imparting a surface gloss feeling.
9. A method for selecting a pigment suitable as a luster pigment for resin addition,
(1) a step of providing a pigment,
(2) A step of measuring the specific surface area S, the average particle diameter D and the average particle thickness t of the pigment, and (3) a) S is 0.17X/Y to 0.7X/Y [where X is the true value of aluminum. Indicates specific gravity. Y represents the true specific gravity of the material forming the luster pigment. When the luster pigment is composed of two or more kinds of materials, Y represents the sum of the numerical values obtained by multiplying the true specific gravity of each material by the content ratio of each material. ], b) S/D is 0.001X/Y to 0.02X/Y [however, the definition of X and Y is the same as the above. And c) when t/D is a pigment satisfying all 1/30 to 1/3, a step of adopting the pigment as a luster pigment for resin addition,
A sorting method having.
10. A method for selecting a pigment suitable as a luster pigment for resin addition,
(1) a step of providing a pigment comprising aluminum particles,
(2) A step of measuring the specific surface area S, the average particle diameter D and the average particle thickness t of the pigment, and (3) a) S is 0.17 to 0.7, b) S/D is 0.001 to 0. .02 and c) when t/D is a pigment satisfying all 1/30 to 1/3, a step of adopting the pigment as a luster pigment for resin addition,
A sorting method having.
Luster pigment for resin addition The luster pigment for resin addition of the present invention comprises particles,
(1) Specific surface area S (m 2 /g),
(2) Ratio S/D of specific surface area S and average particle diameter D (μm), and (3) Ratio t/D of average particle thickness t (μm) and average particle diameter D.
Specified by.
(1) Specific surface area S
The specific surface area S is 0.17X/Y to 0.7X/Y [where X represents the true specific gravity of aluminum. Y represents the true specific gravity of the material forming the luster pigment. When the luster pigment is composed of two or more kinds of materials, Y represents the sum of the numerical values obtained by multiplying the true specific gravity of each material by the content ratio of each material. ], the range of 0.17X/Y to 0.5X/Y is preferable.
For example, when stainless steel 316L is used as the particle material, based on the true specific gravity of 8 g/cm 3 and the true specific gravity of aluminum being 2.7 g/cm 3 , the specific surface area S is 0. It may be 057 to 0.24 m 2 /g, and among them, 0.057 to 0.17 m 2 /g is preferable. The specific surface area S in the present specification is a value measured by the BET single point method, which is characterized by adsorbing nitrogen on the surface of particles.
A luster pigment composed of particles having a specific surface area S of 0.17X/Y to 0.7X/Y gives a resin molded article a metallic and surface luster with high glitter and a good flip-flop feeling. be able to. Further, when added to the resin, the fluidity is good, the generation of aggregates is small, and the breakage or breakage of particles is unlikely to occur. Therefore, since the luster pigment is uniformly dispersed in the resin, the occurrence of weld marks can be sufficiently prevented or suppressed.
Such an effect can be more reliably obtained when the particle shape of the luster pigment is a disk shape or an elliptical shape and the surface is smooth and there is no crack in the peripheral portion.
When the particles having a specific surface area S of less than 0.17 X/Y, the luster pigment has a poor luster, and a resin molded product having a good metallic feel and a good surface luster may not be obtained in some cases. Particles having a specific surface area S of more than 0.7X/Y have low fluidity when added to a resin, and therefore, the occurrence of weld marks may not be sufficiently prevented or suppressed.
(2) Ratio S/D of specific surface area S and average particle diameter D
The ratio S/D between the specific surface area S and the average particle diameter D is 0.001X/Y to 0.02X/Y [where X represents the true specific gravity of aluminum. Y represents the true specific gravity of the material forming the luster pigment. When the luster pigment is composed of two or more kinds of materials, Y represents the sum of the numerical values obtained by multiplying the true specific gravity of each material by the content ratio of each material. ] It is sufficient if it is in the range represented by the above formula, but 0.001X/Y to 0.01X/Y is preferable.
For example, when stainless steel 316L is used as the particle material, based on the true specific gravity of 8 g/cm 3 and the true specific gravity of aluminum being 2.7 g/cm 3 , the S/D is 0. It may be 0003 to 0.0068, and 0.0003 to 0.0034 is preferable among them. The average particle diameter D in this specification is a value measured by a laser diffraction type particle size distribution analyzer.
The S/D value indicates an index of glitter of individual particles constituting the luster pigment, fluidity when added to the resin, and orientation during resin molding. The luster pigment composed of particles having an S/D value in the range of 0.001X/Y to 0.02X/Y can give the resin molded article a highly metallic and metallic luster. Further, the fluidity when added to the resin is also good, and the occurrence of weld marks can be sufficiently prevented or suppressed.
If the S/D is less than 0.001X/Y, the luster pigment has poor luster, and it may not be possible to obtain a resin molded product having good metallic and surface luster. Further, when added to the resin, the fluidity is low, and there may occur a problem that the luster pigment projects from the surface of the resin molded body. Such a problem of sticking out is a fatal defect when the resin molded body is used for the body of a small precision device such as a mobile phone, a portable personal computer, and an electronic notebook. Particles having an S/D of more than 0.02X/Y tend to form aggregates when added to a resin, and easily give a poor appearance due to weld marks to a resin molded body.
The specific surface area S is in the range of 0.17X/Y to 0.7X/Y, and the ratio S/D of the specific surface area S and the average particle diameter D is in the range of 0.001X/Y to 0.02X/Y. The value of D of the particles is usually in the range of 8.5 to 700 μm. Among them, about 15 to 250 μm is particularly preferable. When the average particle diameter D is about 15 to 250 μm, it is possible to provide a metallic feeling and a surface gloss feeling with higher glitter while preventing a poor appearance due to a weld mark.
(3) Ratio t/D of average particle thickness t and average particle diameter D
The ratio t/D between the average particle thickness t and the average particle diameter D may be in the range represented by 1/30 to 1/3, and the range of 1/20 to 1/3 is preferable among them. The average particle thickness t in the present specification is a value calculated from WCA (water surface diffusion coating area). The calculation method will be described in detail in Examples.
The value of t/D is a so-called average shape coefficient, and indicates the degree of flatness of particles and an index of fluidity in the resin. The luster pigment composed of particles having a value of t/D in the range of 1/30 to 1/3 is hard to aggregate when added to the resin, and can sufficiently prevent the generation of weld marks. Moreover, it is difficult for the particles to break or break when the resin is added.
Particles having a t/D of less than 1/30 are liable to be damaged, broken, or deformed when added to the resin, so that the occurrence of weld marks may not be sufficiently prevented or suppressed. Particles having a t/D of more than 1/3 cannot give sufficient glitter to the resin molded product, and also have a low reflectance per unit weight.
Particles having an average particle diameter D in the range of 8.5 to 700 μm and a ratio t/D between the average particle thickness t and the average particle diameter D in the range of 1/30 to 1/3 are the average particle thickness t. The value of is usually in the range of 0.28 to 233 μm. Among these, 0.5 to 100 μm is particularly preferable. When the average particle thickness t is about 0.5 to 100 μm, it is possible to give a metallic feeling and a surface gloss feeling with higher glitter while preventing the poor appearance due to the weld mark.
The material of the particles constituting the luster pigment for resin addition of the present invention is not particularly limited, but by adding to various resins, the resin molded product finally obtained gives a metallic feeling and a surface luster excellent in glitter. Those that can be used are preferred.
Examples of the material include metal powder such as aluminum, gold, silver, nickel, and stainless steel; glass flakes having metal, intermetallic compound, metal oxide, metal nitride, etc. metallized on the surface, ceramics, hard resin, mica, etc. Can be mentioned. These materials can be used alone or in combination of two or more.
Among these, aluminum is particularly preferable. Aluminum tends to give a resin molded product a highly metallic and metallic luster. It is also preferable from the viewpoint of easy control of the specific surface area, average particle diameter, average particle thickness and the like.
When aluminum particles are used, the purity is not particularly limited, and other metals may be contained as impurities or alloy components as long as they do not impair the effects of the present invention. Examples of impurities or alloy components include Si, Fe, Cu, Mn, Mg, and Zn.
When aluminum particles are used, the specific surface area S is in the range of 0.17 to 0.7 m 2 /g, and the ratio S/D between the specific surface area S and the average particle diameter D is 0.001 to 0.02. The ratio t/D between the average particle thickness t and the average particle diameter D is in the range of 1/30 to 1/3.
Among such aluminum particles, those having an oxide film on the surface thereof are particularly preferable. Those having an oxide film have excellent corrosion resistance and stability over time of particles, as compared with those having no oxide film.
When the aluminum particles have an oxide film on the surface, the content of oxygen is usually about 0.1 to 1% by mass, preferably 0.1 to 0.5% by mass, based on 100% by mass of the luster pigment. It is preferably about 0.1 to 0.3% by mass. When the oxygen content is 0.1 to 1% by mass, the resin molded article is provided with a highly glittering metallic feeling and a surface glossy feeling, and the particles are also excellent in corrosion resistance and stability over time.
If the oxygen content is less than 0.1% by mass, the thickness of the oxide film may be insufficient and the stability over time may be impaired. When it exceeds 1% by mass, the oxide film rather lowers the high reflectance peculiar to aluminum and tends to give a cloudy shine to the resin molding.
Method for producing luster pigment The method for producing the luster pigment for resin addition of the present invention is not particularly limited as long as the above-mentioned (1) to (3) predetermined shape control can be performed, and it can be produced according to a known method for producing luster pigment. it can.
For example, when using metal powder as the particle material, atomized powder, cutting powder, foil powder, vapor deposition powder, metal powder obtained by other methods, crushed by a ball mill, attritor, planetary mill, vibration mill, etc., It can be manufactured by grinding.
Specifically, atomized powder having an average particle diameter of about 10 to 80 μm, preferably atomized powder sprayed with a non-oxidizing gas (argon, nitrogen, carbon dioxide, helium or the like or a mixed gas thereof) is used as a mineral oil such as mineral spirits. In addition, a method of wet-milling with a steel ball can be mentioned as a suitable method. However, the method for producing the gloss pigment for resin addition of the present invention is not limited to this production method.
During the grinding treatment, higher fatty acids such as oleic acid and stearic acid may be added as a grinding aid, if necessary. The amount of these added is not particularly limited, but care must be taken because the amount of oxygen contained in the particles increases if added excessively.
When glass flakes, ceramics, hard resin, mica, etc. are used as the particle material, for example, they are first crushed to a predetermined particle size by a crusher such as a ball mill, an attritor, a planetary mill, a vibration mill, a stamp mill, and then vibrated and classified. The particle size can be adjusted by a machine, and then the surface of the particles can be metallized with a metal, an intermetallic compound, a metal oxide, a metal nitride or the like by sputtering, plating or the like to produce a luster pigment.
Resin composition The resin composition of the present invention is obtained by adding the luster pigment for resin addition of the present invention to a resin. Specifically, it is obtained by kneading with a resin. The applicable resin is not particularly limited, and various natural resins or synthetic resins can be used.
In the resin composition of the present invention, synthetic resin is preferable. Examples of the synthetic resin include polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; ethylene-propylene copolymer, AES resin, AS resin, vinyl chloride resin, ABS resin, polystyrene resin, polyamide resin, acrylic resin, PET, PBT, polyarylate. , Polyacetal, polyphenylene ether, polymethylpentene, polyphenylene sulfide, polybutadiene, polyether sulfone, polysulfone, polycarbonate and the like; or copolymers, mixtures and knitted products of these resins. These resins may be used alone or in combination of two or more.
The amount of the luster pigment added to the resin is not particularly limited, but usually 0.005 to 10 parts by weight is suitable for 100 parts by weight of the resin, and about 0.01 to 2 parts by weight is preferable. When the addition amount is about 0.005 to 10 parts by weight, the generation of particle aggregates can be sufficiently prevented or suppressed. In addition, the finally obtained resin molded article has good metallic feeling and surface gloss feeling.
If the addition amount is less than 0.005 part by weight, the metallic and surface glossiness of the finally obtained resin molded product may be insufficient. If it exceeds 10 parts by weight, aggregates are likely to be formed when added to the resin, which is a disadvantage because it causes deterioration of mechanical properties and cost.
However, the addition amount may be set outside the above range depending on the types of the particle material and the resin, the use of the final product, and the like.
The resin temperature at the time of kneading into the resin is not particularly limited, but usually about 100 to 350° C. is suitable. However, the temperature conditions can be appropriately adjusted according to the type of resin. The kneading may be performed using, for example, a kneader or an extruder.
Various additives can be added to the resin composition of the present invention, if necessary. Examples of the additive include color pigments, dyes, stabilizers, dispersants, weathering agents, antistatic agents, viscosity modifiers, and the like. The blending amount of these can be appropriately adjusted according to the type of resin and the characteristics of the final product.
Among the additive materials, color pigments are often used. Examples of color pigments include azo lake pigments, phthalocyanine pigments, indigo pigments, berylylene pigments, quinophthalone pigments, dioxazine pigments, quinacdrine pigments, isoindolinone pigments, metal complex pigments, yellow lead, and yellow oxide. Examples include iron, red iron oxide, titanium dioxide, carbon black and the like. These color pigments can be used alone or in combination of two or more.
Resin Molded Product The resin molded product of the present invention can be produced by the same method as that for known resin molded products. For example, a resin molded product can be manufactured by uniformly kneading a resin, a luster pigment for resin addition, and other additives and then molding. The molding method is not particularly limited, and for example, compression molding method, transfer molding method, injection molding method, calender molding method, extrusion molding method, blow molding method and the like can be applied.
In the resin molded product of the present invention, since the shape of particles constituting the luster pigment for resin addition is controlled within a specific range, there is no weld mark, or it is not visually recognizable or the commercial value of the resin molded product is not impaired. The occurrence is suppressed to some extent. Therefore, the resin molded product of the present invention does not have a poor appearance due to a weld mark, and also has a metallic feeling and a surface gloss feeling with high glitter.
The resin molded product of the present invention having such characteristics can be used, for example, in optical equipment such as cameras and video cameras, audio equipment such as radio cassette recorders and CD players, office automation equipment such as personal computers, displays and printers, automobiles and motorcycles. It can be suitably used for various molded products such as exterior products, home electric appliances such as televisions, vacuum cleaners, and refrigerators, other sports goods, cosmetic containers, and the like.
Pigment Selection Method The present invention also includes a pigment selection method. That is, the present invention is
A method for selecting a pigment suitable as a luster pigment for resin addition,
(1) a step of providing a pigment,
(2) A step of measuring the specific surface area S, the average particle diameter D and the average particle thickness t of the pigment, and (3) a) S is 0.17X/Y to 0.7X/Y [where X is the true value of aluminum. Indicates specific gravity. Y represents the true specific gravity of the material forming the luster pigment. When the luster pigment is composed of two or more materials, Y represents the sum of the numerical values obtained by multiplying the true specific gravity of each material by the content ratio of each material. ], b) S/D is 0.001X/Y to 0.02X/Y [however, the definition of X and Y is the same as the above. And c) when t/D is a pigment satisfying all 1/30 to 1/3, a step of adopting the pigment as a luster pigment for resin addition,
The present invention relates to a selection method having.
The screening method of the present invention can be applied to known pigments in addition to the pigment produced in the present invention. The above steps (1) to (3) can be performed according to the description of the gloss pigment for resin addition of the present invention.
Further, in particular, in the case of providing a pigment composed of aluminum particles in the above step (1), the present invention is
A method for selecting a pigment suitable as a luster pigment for resin addition,
(1) a step of providing a pigment composed of aluminum particles,
(2) A step of measuring the specific surface area S, the average particle diameter D and the average particle thickness t of the pigment, and (3) a) S is 0.17 to 0.7, b) S/D is 0.001 to 0. .02 and c) when t/D is a pigment that satisfies all 1/30 to 1/3, a step of adopting the pigment as a luster pigment for resin addition,
The present invention relates to a selection method having.
実施例及び比較例で作製した樹脂成形体の形状及び寸法（単位：ｍｍ）を示す図である。図１中の２０ｍｍ×２０ｍｍの矩形部分は中抜きである。 It is a figure which shows the shape and dimension (unit: mm) of the resin molding produced in the Example and the comparative example. The rectangular portion of 20 mm×20 mm in FIG. 1 is hollow.
以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は実施例の記載に限定されるものではない。
実施例１〜８及び比較例１〜７
平均粒子径１０〜１００μｍのアルミニウムアトマイズパウダー１重量部にミネラルスピリット３〜１０重量部及び粉砕助剤（オレイン酸又はステアリン酸）０．０３〜０．１重量部を添加し、ボールミルを用いて１〜３０時間磨砕した。これにより、表１に示す物性を有する１５種類の樹脂添加用光沢顔料を得た。樹脂添加用光沢顔料の各物性は、光沢顔料を構成する粒子をアセトンで超音波洗浄し、乾燥させた後に下記の方法により測定した。
（１）比表面積Ｓ
比表面積測定装置（商標名［Ｍｉｃｒｏｍｅｔｒｉｔｉｃｓ Ｆｌｏｗ Ｓｏｒｂ ＩＩ ２３００」株式会社島津製作所製）を用いて、ＢＥＴ一点法により光沢顔料を構成する粒子の比表面積を測定した。
（２）平均粒子径Ｄ
レーザー回折式粒度分布測定機（商標名「ＳＡＬＤ−１１００」株式会社島津製作所製）を用いて、光沢顔料を構成する粒子の平均粒子径を測定した。なお、分散媒としては、水を用いた。
（３）平均粒子厚みｔ
アセトンで洗浄後、乾燥させた光沢顔料の質量ｗ（ｇ）と、光沢顔料を水面に均一に浮かべたときの被覆面積Ａ（ｃｍ２）を測定し、下記式１より、ＷＣＡ（水面拡散被覆面積）を算出した。
次いで、ＷＣＡ値を下記式２に代入して、光沢顔料を構成する粒子の平均粒子厚みを算出した。
式１：ＷＣＡ（ｃｍ２／ｇ）＝Ａ（ｃｍ２）／ｗ（ｇ）
式２：平均粒子厚み（μｍ）＝１０４／（２．５（ｇ／ｃｍ３）×ＷＣＡ）
このような平均粒子厚みの求め方は、例えば、Ａｌｕｍｉｎｕｍ Ｐａｉｎｔ ａｎｄ Ｐｏｗｄｅｒ，Ｊ．Ｄ．Ｅｄｅａｒｄｓ ａｎｄ Ｒ．Ｉ．Ｗｒａｙ著、第三版、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏｒｐ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ（１９５５）出版、Ｐａｇｅｓ１６〜２２等に記載されている。
（４）含有酸素量
窒素酸素分析装置（商標名「ＥＭＧＡ５５０」堀場製作所製）を用いて、不活性ガス中溶解・赤外線吸収法により、光沢顔料を構成する粒子の含有酸素量を測定した。
１５種類の樹脂添加用光沢顔料をそれぞれ、ＡＢＳ樹脂（商標名「ＧＡ７０１」住化Ａ＆Ｌ製）１００重量部に対して０．５重量部づつ添加し、樹脂温度２３０℃で混練して１５種類の樹脂組成物を調製した。なお、混練に際し、着色顔料としてカーボンブラックを一律に０．２質量％となるように配合した。
１５種類の樹脂組成物を２３０℃で射出成形し、図１に示す形状・寸法（厚みｔ＝３ｍｍ）の樹脂成形体を作製した。得られた樹脂成形体の表面性状を、下記基準に従って評価した。評価結果を下記表１に示す。
（ｉ）ウェルドマーク
◎：どの角度から見ても、ウェルドマークは観察できない。
○：観察角度によっては、ウェルドマークが僅かに観察できる。
△：ウェルドマークが確認できる。
×：ウェルドマークがかなり目立つ。
（ｉｉ）メタリック感
○：反射性に優れ、鮮明なメタリック感がある。
△：反射性が低く、メタリック感が目立ちにくい。
×：反射性が乏しく、メタリック感がない。
これに対し、比較例１〜７の樹脂成形体は、ウェルドマークによる外観不良が確認され、しかもメタリック感も不十分であることが分かる。また、表面光沢感も不十分であった。Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the description of the embodiments.
Examples 1-8 and Comparative Examples 1-7
To 1 part by weight of an aluminum atomized powder having an average particle size of 10 to 100 μm, 3 to 10 parts by weight of mineral spirit and 0.03 to 0.1 part by weight of a grinding aid (oleic acid or stearic acid) were added, and 1 was added using a ball mill. Triturated for ~30 hours. As a result, 15 types of gloss pigments for resin addition having the physical properties shown in Table 1 were obtained. The physical properties of the luster pigment for resin addition were measured by the following methods after ultrasonically cleaning the particles constituting the luster pigment with acetone and drying.
(1) Specific surface area S
The specific surface area of the particles constituting the luster pigment was measured by the BET single point method using a specific surface area measuring device (trade name: [Micrometrics Flow Sorb II 2300] manufactured by Shimadzu Corporation).
(2) Average particle diameter D
Using a laser diffraction particle size distribution analyzer (trade name "SALD-1100" manufactured by Shimadzu Corporation), the average particle size of the particles constituting the luster pigment was measured. Water was used as the dispersion medium.
(3) Average particle thickness t
The mass w (g) of the gloss pigment dried after washing with acetone and the coating area A (cm 2 ) when the gloss pigment was evenly floated on the water surface were measured, and from the following
Then, the WCA value was substituted into the following formula 2 to calculate the average particle thickness of the particles constituting the gloss pigment.
Formula 1: WCA (cm 2 /g)=A (cm 2 )/w (g)
Formula 2: Average particle thickness (μm)=10 4 /(2.5 (g/cm 3 )×WCA)
The method of determining such an average particle thickness is described in, for example, Aluminum Paint and Powder, J. Am. D. Eards and R.M. I. Wray, Third Edition, Reinhold Publishing Corp, New York (1955), Pages 16-22.
(4) Content of oxygen content The content of oxygen content of particles constituting the luster pigment was measured by a nitrogen-oxygen analyzer (trade name “EMGA550” manufactured by Horiba Ltd.) by an infrared gas dissolution/inert gas dissolution method.
Each of 15 kinds of gloss pigments for resin addition was added by 0.5 parts by weight to 100 parts by weight of ABS resin (trade name "GA701" manufactured by Sumika A&L), and kneaded at a resin temperature of 230°C to obtain 15 kinds of pigments. A resin composition was prepared. During the kneading, carbon black was uniformly mixed as a coloring pigment in an amount of 0.2% by mass.
Fifteen kinds of resin compositions were injection molded at 230° C. to prepare resin molded bodies having the shapes and dimensions (thickness t=3 mm) shown in FIG. The surface quality of the obtained resin molded product was evaluated according to the following criteria. The evaluation results are shown in Table 1 below.
(I) Weld mark A : Weld mark cannot be observed from any angle.
◯: Weld marks can be slightly observed depending on the observation angle.
Δ: Weld mark can be confirmed.
X: The weld mark is noticeable.
(Ii) Metallic feeling ◯: Excellent in reflectivity and has a clear metallic feeling.
Δ: The reflectivity is low and the metallic feeling is not noticeable.
X: Poor reflectivity and no metallic feeling.
On the other hand, in the resin molded products of Comparative Examples 1 to 7, defective appearance due to weld marks was confirmed, and it was found that the metallic feeling was also insufficient. Further, the surface gloss feeling was also insufficient.
本発明の樹脂成形体は、例えば、カメラ、ビデオカメラ等の光学機器、ラジカセ、ＣＤプレーヤー等の音響機器、パソコン、ディスプレイ、プリンター等のＯＡ機器、自動車、オートバイ等の内外装品、テレビ、掃除機、冷蔵庫等の家電製品、その他スポーツ用品、化粧品容器等の各種の成形品に好適に用いることができる。 The resin molded product of the present invention is, for example, an optical device such as a camera or a video camera, an audio device such as a radio-cassette or a CD player, an OA device such as a personal computer, a display or a printer, an interior/exterior product such as an automobile or a motorcycle, a television or a cleaning device. It can be suitably used for electric appliances such as machines and refrigerators, as well as various molded products such as sports equipment and cosmetic containers.
Claims (7)
（１）Ｓが０．１７Ｘ／Ｙ〜０．７Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘはアルミニウムの真比重を示す。Ｙは光沢顔料を構成する材料の真比重を示す。尚、光沢顔料が２種以上の材料から構成される場合には、Ｙは、各材料の真比重に各材料の含有割合を乗じて得られる数値の和を示す。〕であり、
（２）Ｓ／Ｄが０．００１Ｘ／Ｙ〜０．０２Ｘ／Ｙ〔但し、Ｘ及びＹの定義は、前記と同じである。〕であり、
（３）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３である
粒子からなる樹脂添加用光沢顔料。Specific surface area S (m 2 /g), ratio S/D of specific surface area S and average particle diameter D (μm) and ratio t/D of average particle thickness t (μm) and average particle diameter D are specified. A luster pigment,
(1) S is 0.17X/Y to 0.7X/Y [where X represents the true specific gravity of aluminum. Y represents the true specific gravity of the material forming the luster pigment. When the luster pigment is composed of two or more kinds of materials, Y represents the sum of the numerical values obtained by multiplying the true specific gravity of each material by the content ratio of each material. ],
(2) S/D is 0.001X/Y to 0.02X/Y [however, the definitions of X and Y are the same as above. ],
(3) A luster pigment for resin addition comprising particles having a t/D of 1/30 to 1/3.
（１）Ｓが０．１７〜０．７であり、
（２）Ｓ／Ｄが０．００１〜０．０２であり、
（３）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３である
アルミニウム粒子からなる樹脂添加用光沢顔料。Specific surface area S (m 2 /g), specific surface area S and ratio S/D of average particle diameter D (μm) and ratio t/D of average particle thickness t (μm) and average particle diameter D It is a luster pigment that
(1) S is 0.17 to 0.7,
(2) S/D is 0.001 to 0.02,
(3) A luster pigment for resin addition comprising aluminum particles having a t/D of 1/30 to 1/3.
（１）Ｓが０．１７〜０．７であり、
（２）Ｓ／Ｄが０．００１〜０．０２であり、
（３）ｔ／Ｄが１／３０〜１／３である
アルミニウム粒子からなる樹脂添加用光沢顔料を樹脂に添加する、ウェルドマークによる外観不良を生じさせることなく、光輝性に優れたメタリック感及び表面光沢感を付与する方法。Specific surface area S (m 2 /g), specific surface area S and ratio S/D of average particle diameter D (μm) and ratio t/D of average particle thickness t (μm) and average particle diameter D are specified. A luster pigment,
(1) S is 0.17 to 0.7,
(2) S/D is 0.001 to 0.02,
(3) Addition of a luster pigment for resin addition, which comprises aluminum particles having a t/D of 1/30 to 1/3, to the resin, without causing a poor appearance due to a weld mark, and having a metallic feeling excellent in glitter and A method of giving a surface gloss feeling.
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