JP2011094056A - Theremoplastic resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、光輝材を含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition containing a glittering material.
鱗片状のアルミニウムやパール顔料等の光輝材を熱可塑性樹脂に配合した熱可塑性樹脂組成物を成形する技術が検討されている。例えば特許文献１では、成形体の光沢感とメタリック感、及び深み感の改良を目的として、エチレン含量２〜１５質量％、ロックウェル硬度８５以上の結晶性エチレン・プロピレンブロック共重合体と、エチレン含量８０〜９５質量％のエチレン−α−オレフィン共重合体とからなる基本成分に、無機充填材と着色剤とを添加し、混合することにより得られる樹脂組成物が記載されている。 A technique for molding a thermoplastic resin composition in which a bright material such as scaly aluminum or a pearl pigment is blended with a thermoplastic resin has been studied. For example, in Patent Document 1, a crystalline ethylene / propylene block copolymer having an ethylene content of 2 to 15% by mass and a Rockwell hardness of 85 or more, and ethylene for the purpose of improving the glossiness, metallicity, and depth of the molded product, The resin composition obtained by adding an inorganic filler and a coloring agent to the basic component which consists of an ethylene-alpha-olefin copolymer with a content of 80-95 mass% and mixing is described.
しかしながら、上記の樹脂組成物を用いて成形体を製造する際、複数のゲートを有する金型を使用するときに、ゲートから流入した溶融状の樹脂組成物が合流する部分において、ウェルドラインが形成される。このウェルドラインでは、黒いスジ状の外観不良が発生することがある。また、開口部、リブ又はボス等、複雑な形状となっている部分においても外観不良が発生することが知られている。
以上の課題に鑑み、本発明ではメタリック感を有する外観を有し、かつ、外観不良の発生が抑制された成形体が得られる光輝材含有の熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。
However, when manufacturing a molded body using the above resin composition, when a mold having a plurality of gates is used, a weld line is formed at a portion where the molten resin composition flowing from the gates merges. Is done. In this weld line, a black streak-like appearance defect may occur. In addition, it is known that appearance defects also occur in parts having complicated shapes such as openings, ribs or bosses.
In view of the above problems, an object of the present invention is to provide a glittering-material-containing thermoplastic resin composition that can provide a molded article having an appearance having a metallic feeling and suppressing the appearance of appearance defects. .
本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部と、光輝材（Ｂ）０．１質量部〜１０質量部と、平均粒子径が０．００１ｍｍ〜１ｍｍである球状フィラー（Ｃ）１質量部〜５０質量部と、平均繊維長０．１ｍｍ〜２０ｍｍの繊維（Ｄ）を１質量部〜５０質量部と、を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物を提供する。 The present invention includes 100 parts by mass of a thermoplastic resin (A), 0.1 parts by mass to 10 parts by mass of a bright material (B), and 1 part by mass of a spherical filler (C) having an average particle diameter of 0.001 mm to 1 mm. The thermoplastic resin composition is characterized by containing ˜50 parts by mass and 1 to 50 parts by mass of fibers (D) having an average fiber length of 0.1 mm to 20 mm.
本発明によれば、メタリック感を有する外観を有し、かつ、外観不良の発生が抑制された成形体を得ることが可能となる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to obtain the molded object which has the external appearance which has a metallic feeling, and the generation | occurrence | production of the external appearance defect was suppressed.
以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。本発明に係る熱可塑性樹脂組成物（以下、樹脂組成物ともいう）は、熱可塑性樹脂（Ａ）と、光輝材（Ｂ）と、球状フィラー（Ｃ）と、繊維（Ｄ）と、を含有する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. The thermoplastic resin composition according to the present invention (hereinafter also referred to as a resin composition) contains a thermoplastic resin (A), a bright material (B), a spherical filler (C), and a fiber (D). To do.
〔熱可塑性樹脂（Ａ）〕
本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）は、具体的には、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンエーテル、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタアクリレート、ポリエーテルイミド、及びこれらの混合物等が挙げられる。これらは単独重合体であっても、他のモノマーとの共重合体であってもよい。共重合体はブロック共重合体であっても、ランダム共重合体であってもよい。
ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、等が挙げられる。ポリスチレンとしては、汎用ポリスチレン（ＧＰＰＳ樹脂）、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）等が挙げられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン６６等が挙げられる。これらのうちポリオレフィンを用いることが好ましく、ポリプロピレンを用いることがより好ましい。
[Thermoplastic resin (A)]
Specifically, the thermoplastic resin (A) used in the present invention is polyolefin, polystyrene, polyester, polyamide, polyphenylene ether, polycarbonate, polyacetal, polyvinyl chloride, polymethyl methacrylate, polyether imide, and a mixture thereof. Etc. These may be homopolymers or copolymers with other monomers. The copolymer may be a block copolymer or a random copolymer.
Examples of the polyolefin include polyethylene and polypropylene. Examples of polystyrene include general-purpose polystyrene (GPPS resin), impact-resistant polystyrene (HIPS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene resin (ABS resin), and the like. Examples of the polyester include polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate. Examples of polyamide include nylon 6, nylon 66, and the like. Of these, polyolefin is preferably used, and polypropylene is more preferably used.
ポリエチレンとしては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレンと炭素原子数４以上のα−オレフィンとの共重合体、エチレンと炭素原子数４以上の環状オレフィンとの共重合体、及び、これらの混合物等が挙げられる。
ポリプロピレンとしては、プロピレン単独重合体、エチレンとのブロック共重合体（以下、プロピレン−エチレンブロック共重合体とする）、エチレンとのランダム共重合体、プロピレンと炭素原子数４以上のα−オレフィンとの共重合体、プロピレンと炭素原子数４以上の環状オレフィンとの共重合体、及び、これらの混合物等が挙げられる。
上記プロピレン−α−オレフィンとの共重合体のα−オレフィンとしては、例えば炭素原子数４〜８のα−オレフィンが挙げられる。また、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体中のα−オレフィンに由来する構成単位の含有量としては１質量％〜４９質量％であることが好ましい。
Examples of polyethylene include high density polyethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, linear low density polyethylene, a copolymer of ethylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms, ethylene and a cyclic olefin having 4 or more carbon atoms. And a copolymer thereof, and a mixture thereof.
Examples of polypropylene include a propylene homopolymer, a block copolymer with ethylene (hereinafter referred to as a propylene-ethylene block copolymer), a random copolymer with ethylene, propylene and an α-olefin having 4 or more carbon atoms. And a copolymer of propylene and a cyclic olefin having 4 or more carbon atoms, and a mixture thereof.
Examples of the α-olefin of the copolymer with propylene-α-olefin include α-olefins having 4 to 8 carbon atoms. Moreover, it is preferable that it is 1 mass%-49 mass% as content of the structural unit derived from the alpha olefin in a propylene-alpha-olefin random copolymer.
上記プロピレン−エチレンブロック共重合体は、プロピレンの単独重合によって得られる結晶性プロピレン単独重合部分と、エチレンとプロピレンとを共重合して得られる共重合部分と、を有する共重合体をいう。
得られる成形体の軽量化や耐衝撃性の観点から、プロピレン−エチレンブロック共重合体中の結晶性プロピレン単独重合部分の含有量は、６０質量％〜９５質量％であることが好ましく、エチレンとプロピレンとを共重合して得られる共重合部分の含有量は、４０質量％〜５質量％であることが好ましい（但し、プロピレン−エチレンブロック共重合体の全質量を１００質量％とする）。
また、エチレンとプロピレンとを共重合して得られる共重合部分に含有されるエチレン由来の構成単位の含有量は、１０質量％〜６０質量％であることが好ましい。
The propylene-ethylene block copolymer refers to a copolymer having a crystalline propylene homopolymer portion obtained by homopolymerization of propylene and a copolymer portion obtained by copolymerization of ethylene and propylene.
From the viewpoint of weight reduction and impact resistance of the resulting molded product, the content of the crystalline propylene homopolymer portion in the propylene-ethylene block copolymer is preferably 60% by mass to 95% by mass, The content of the copolymerized portion obtained by copolymerizing with propylene is preferably 40% by mass to 5% by mass (provided that the total mass of the propylene-ethylene block copolymer is 100% by mass).
Moreover, it is preferable that content of the structural unit derived from ethylene contained in the copolymerization part obtained by copolymerizing ethylene and propylene is 10 mass%-60 mass%.
ポリプロピレンとして、プロピレン単独重合体とプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体の混合物を用いる場合、得られる成形体の外観を良好にするという観点から、プロピレン−α−オレフィンランダム共重合体の含有量は、１質量％〜２０質量％であることが好ましく、３質量％〜１０質量％であることがより好ましい（但し、プロピレン単独重合体とプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体の全量を１００質量％とする。） When using a mixture of a propylene homopolymer and a propylene-α-olefin random copolymer as polypropylene, the content of the propylene-α-olefin random copolymer is from the viewpoint of improving the appearance of the resulting molded product. It is preferably 1% by mass to 20% by mass, and more preferably 3% by mass to 10% by mass (however, the total amount of propylene homopolymer and propylene-α-olefin random copolymer is 100% by mass). And)
熱可塑性樹脂（Ａ）のメルトフローレート（以下、ＭＦＲともいう）は６０ｇ／１０分以上であることが好ましく、７０ｇ／１０分以上であることがより好ましい。メルトフローレートを６０ｇ／１０分以上とすることによって得られる成形体の黒スジ不良の発生を抑制し、外観が良好な成形体を得ることが可能となる。なお、本発明におけるメルトフローレートの測定条件は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０、２３０℃、荷重２．１６ｋｇである。 The melt flow rate (hereinafter also referred to as MFR) of the thermoplastic resin (A) is preferably 60 g / 10 minutes or more, and more preferably 70 g / 10 minutes or more. By setting the melt flow rate to 60 g / 10 min or more, it is possible to suppress the occurrence of black streaks in the molded product obtained and to obtain a molded product with a good appearance. In addition, the measurement conditions of the melt flow rate in this invention are JISK7210, 230 degreeC, and load 2.16kg.
〔光輝材（Ｂ）〕
本発明で用いられる光輝材（Ｂ）は、メタリックカラーを付与することができる顔料であれば特に限定されるものではない。光輝材（Ｂ）としては、金属粉末又は金属フレーク、パール顔料、等が挙げられる。金属粉末又は金属フレークの原料としては、アルミ、銅、金、銀、等が挙げられる。パール顔料の原料としては、二酸化チタンや酸化鉄等の金属化合物を用いて表面をコーティングしたマイカが挙げられる。
光輝材（Ｂ）の形状は特に限定されるものではなく、例えば球状、板状、フレーク状、針状等が挙げられる。このうち短径に対する長径の比（アスペクト比）が５以上の板状の光輝材を用いることが好ましく、厚みが０．５μｍ〜１０μｍ、好ましくは０．８μｍ〜５μｍの板状の光輝材を用いることがより好ましい。より深み感及びメタリック感がある成形体を得るという観点から、アスペクト比を５以上とすることがより好ましい。
[Bright material (B)]
The glittering material (B) used in the present invention is not particularly limited as long as it is a pigment capable of imparting a metallic color. Examples of the bright material (B) include metal powder or metal flakes, pearl pigments, and the like. Examples of the raw material for the metal powder or metal flake include aluminum, copper, gold, silver, and the like. Examples of the raw material for the pearl pigment include mica whose surface is coated with a metal compound such as titanium dioxide or iron oxide.
The shape of the bright material (B) is not particularly limited, and examples thereof include a spherical shape, a plate shape, a flake shape, and a needle shape. Of these, it is preferable to use a plate-like glitter material having a ratio of the major axis to the minor axis (aspect ratio) of 5 or more, and a plate-like glitter material having a thickness of 0.5 μm to 10 μm, preferably 0.8 μm to 5 μm. It is more preferable. From the viewpoint of obtaining a molded article having a deeper feeling and a metallic feeling, it is more preferable that the aspect ratio is 5 or more.
上記のうち、よより深み感及びメタリック感がある成形体が得られることから、板状のアルミニウムを用いることがより好ましい。また、光輝材（Ｂ）の平均長径は、得られる成形体の光沢感の観点から、１μｍ〜２００μｍであることが好ましく、５μｍ〜１８０μｍであることがより好ましい。平均長径が小さすぎる場合は成形体の樹脂の合流部に発生する黒い筋状の外観不良が目立つ傾向があり、大きすぎる場合は分散性が低下し、光沢感が不十分となる傾向がある。なお、本発明における前記「平均長径」は、球状粒子については「平均直径」を意味する。 Among the above, it is more preferable to use plate-like aluminum because a molded body having a deeper feeling and a metallic feeling can be obtained. Further, the average major axis of the glittering material (B) is preferably 1 μm to 200 μm, and more preferably 5 μm to 180 μm, from the viewpoint of glossiness of the obtained molded article. If the average major axis is too small, black streaky appearance defects occurring at the resin joining portion of the molded product tend to be conspicuous, and if it is too large, the dispersibility tends to decrease and glossiness tends to be insufficient. The “average major axis” in the present invention means “average diameter” for spherical particles.
光輝材（Ｂ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、０．１質量部〜１０質量部であり、０．１５質量部〜１０質量部であることがより好ましく、０．３質量部〜５質量部であることが更に好ましい。含有量を０．１質量部〜１０質量部とすることにより、十分な光沢感を有する成形体を得ることができる。 The content of the glittering material (B) is 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 0.15 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (A). More preferably, it is 0.3 to 5 parts by mass. By setting the content to 0.1 parts by mass to 10 parts by mass, a molded article having sufficient gloss can be obtained.
〔球状フィラー（Ｃ）〕
本発明で用いられる球状フィラー（Ｃ）は、平均粒子径が１μｍ〜１ｍｍの球状フィラーであり、好ましくは１μｍ〜５００μｍであり、好ましくは５μｍ〜２００μｍである。平均粒子径が１μｍよりも小さいと外観改良効果が小さくなってしまい、平均粒子径が１ｍｍよりも大きいと光輝材による光沢感を損なうことがある。なお、本発明における「球状」とは、必ずしも真球である必要はなく、板状や針状フレーク状以外の略球状の形状も球状に含まれる。
球状フィラー（Ｃ）の材質としては具体的には、炭酸カルシウム、シリカ、ガラス、アルミナ、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリアミド等が挙げられる。得られる成形体の外観不良の発生の抑制効果や、成形体の軽量化という観点から球状フィラー（Ｃ）は中空体であることが好ましい。中でもガラス製の中空体（ガラスビーズ）が外観不良の発生の抑制効果が大きいため、より好ましい。
[Spherical filler (C)]
The spherical filler (C) used in the present invention is a spherical filler having an average particle diameter of 1 μm to 1 mm, preferably 1 μm to 500 μm, and preferably 5 μm to 200 μm. When the average particle diameter is smaller than 1 μm, the appearance improving effect is reduced, and when the average particle diameter is larger than 1 mm, the glossiness due to the glittering material may be impaired. The “spherical shape” in the present invention is not necessarily a true sphere, and a substantially spherical shape other than a plate shape or a needle-like flake shape is also included in the spherical shape.
Specific examples of the material for the spherical filler (C) include calcium carbonate, silica, glass, alumina, polymethyl methacrylate, polystyrene, and polyamide. The spherical filler (C) is preferably a hollow body from the viewpoint of suppressing the occurrence of poor appearance of the obtained molded body and reducing the weight of the molded body. Among these, glass hollow bodies (glass beads) are more preferable because they have a great effect of suppressing the appearance defects.
球状フィラー（Ｃ）の真密度は、成形体の軽量化という観点から、０．３ｇ／ｃｍ３〜１．０ｇ／ｃｍ３であることが好ましく、０．５ｇ／ｃｍ３〜１．０ｇ／ｃｍ３であることがより好ましい。また、球状フィラー（Ｃ）として、中空体を用いる場合、成形体の成形時、あるいは、本発明の樹脂組成物を製造する際に押出機等で混練されるときに、中空体が破壊されて外観不良の発生の抑制効果が十分に発揮されないということを防止する観点から、耐圧強度を３００ｋｇ／ｃｍ２以上とすることがより好ましい。
なお、本発明において、球状フィラー（Ｃ）の平均粒子径は、レーザー散乱式粒度測定装置またはＪＩＳ標準篩による篩分けによる方法により測定した値を用い、真密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−２８４０−６９に基づき、全自動気体置換型ピクノメータ（商品名アキュピック１３３０ピクノメータ）を用いて測定した値を用い、耐圧強度は、ＡＳＴＭ Ｄ３１０２−７２に基づいて測定した値を用いる。
True density of the spherical filler (C) is preferably from the viewpoint of weight reduction of the molded article is 0.3g / cm 3 ~1.0g / cm 3 , 0.5g / cm 3 ~1.0g / cm 3 is more preferable. Further, when a hollow body is used as the spherical filler (C), the hollow body is destroyed when the molded body is molded, or when the resin composition of the present invention is kneaded with an extruder or the like. From the viewpoint of preventing the effect of suppressing the appearance failure from being sufficiently exhibited, the pressure strength is more preferably set to 300 kg / cm 2 or more.
In addition, in this invention, the average particle diameter of a spherical filler (C) uses the value measured by the method by sieving with a laser scattering type particle size measuring apparatus or a JIS standard sieve, and a true density is ASTM D-2840-69. Based on the value measured using a fully automatic gas displacement pycnometer (trade name Accupic 1330 pycnometer), the pressure strength is a value measured based on ASTM D3102-72.
このような球状フィラー（Ｃ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１質量部〜５０質量部である。成形体の樹脂合流部分においてウェルドラインと呼ばれる外観不良の発生を抑制するという観点から、球状フィラーの含有量が２質量部〜４０質量部であることが好ましく、５質量部〜３０質量部であると更に好ましい。
なお、本発明の球状フィラー（Ｃ）は、その表面をステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸又はパラフィン、ワックス、有機シラン、有機チタネート、エポキシ樹脂等で被覆する表面処理が施されていてもよい。
また、本発明で用いられる球状フィラー（Ｃ）の製造方法は、例えば、特公平４−３７０１７、特開２００１−１７２０３１等に記載された方法等を用いることができる。
The content of the spherical filler (C) is 1 part by mass to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (A). From the viewpoint of suppressing appearance defects called weld lines in the resin joining portion of the molded body, the content of the spherical filler is preferably 2 parts by mass to 40 parts by mass, and preferably 5 parts by mass to 30 parts by mass. And more preferred.
The spherical filler (C) of the present invention may be subjected to a surface treatment that covers the surface with a fatty acid such as stearic acid or oleic acid or paraffin, wax, organic silane, organic titanate, epoxy resin or the like.
Moreover, the manufacturing method of the spherical filler (C) used by this invention can use the method etc. which were described in Japanese Patent Publication 4-37017, Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-172031, etc., for example.
〔繊維（Ｄ）〕
本発明で用いられる繊維（Ｄ）は、平均繊維長が０．１ｍｍ〜２０ｍｍであり、好ましくは０．２ｍｍ〜１０ｍｍの繊維である。このような平均繊維長を有する繊維を用いることにより、成形体が開口部、リブ及びボス等複雑な形状となっている部分を有していたとしても外観不良の発生を抑制することが可能となる。また、成形体の樹脂組成物が合流する部分での外観不良の発生も抑制することが可能となる。従って上記球状フィラー（Ｃ）と併用することにより、複雑な形状を有する成形体であっても外観不良の発生を抑制することが可能となる
尚、繊維（Ｄ）の繊維長の測定方法としては、顕微鏡を用いて繊維を拡大し、繊維長を測定した。繊維は１０００本測定し、その平均値を用いた。
[Fiber (D)]
The fiber (D) used in the present invention is a fiber having an average fiber length of 0.1 mm to 20 mm, preferably 0.2 mm to 10 mm. By using fibers having such an average fiber length, it is possible to suppress the appearance failure even if the molded body has a complicated shape such as an opening, a rib, and a boss. Become. Moreover, it becomes possible to suppress the appearance defect at the portion where the resin composition of the molded body joins. Therefore, by using together with the spherical filler (C), it is possible to suppress the occurrence of defective appearance even in the case of a molded body having a complicated shape. In addition, as a method for measuring the fiber length of the fiber (D) The fiber was expanded using a microscope and the fiber length was measured. 1000 fibers were measured and the average value was used.
上記繊維（Ｄ）は、無機繊維であっても有機繊維であってもよい。無機繊維としては、ガラス繊維、炭素繊維が挙げられ、有機繊維としては、ポリエステル繊維、アラミド繊維、ＰＥＮ繊維、ポリアミド繊維が挙げられる。 The fiber (D) may be an inorganic fiber or an organic fiber. Examples of the inorganic fibers include glass fibers and carbon fibers, and examples of the organic fibers include polyester fibers, aramid fibers, PEN fibers, and polyamide fibers.
繊維（Ｄ）の含有量は、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対して、１質量部〜７０質量部である。樹脂成形体の強度、耐熱性、寸法安定性や軽量化の観点から、好ましくは２質量部〜６０質量部であり、より好ましくは３質量部〜５０質量部であり、さらに好ましくは５質量部〜４５質量部である。 Content of a fiber (D) is 1 mass part-70 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins (A). From the viewpoint of strength, heat resistance, dimensional stability and weight reduction of the resin molded body, it is preferably 2 parts by mass to 60 parts by mass, more preferably 3 parts by mass to 50 parts by mass, and further preferably 5 parts by mass. -45 parts by mass.
〔熱可塑性エラストマー（Ｅ）〕
本発明に係る樹脂組成物は、熱可塑性エラストマー（Ｅ）を含有していてもよい。熱可塑性エラストマー（Ｅ）としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体エラストマー、エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体エラストマー、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体エラストマー、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体エラストマー、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体エラストマー等が挙げられる。これらは単独又は２種以上併用することが可能である。成形体の外観不良の発生の抑制という観点からエチレン−プロピレン共重合体エラストマーを用いることが好ましい。
[Thermoplastic elastomer (E)]
The resin composition according to the present invention may contain a thermoplastic elastomer (E). Examples of the thermoplastic elastomer (E) include an ethylene-propylene copolymer elastomer, an ethylene-propylene-conjugated diene copolymer elastomer, a styrene-butadiene-styrene block copolymer elastomer, and a styrene-isoprene-styrene block copolymer. Examples thereof include elastomers and styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer elastomers. These can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use an ethylene-propylene copolymer elastomer from the viewpoint of suppressing the occurrence of defective appearance of the molded body.
熱可塑性エラストマー（Ｅ）の含有量は、成形体の耐衝撃性、寸法安定性や剛性の観点から、熱可塑性樹脂（Ａ）１００質量部に対し１質量部〜５０質量部であることが好ましく、５質量部〜５０質量部であることがより好ましく、５質量部〜４５質量部であることが更に好ましい。 The content of the thermoplastic elastomer (E) is preferably 1 part by mass to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin (A) from the viewpoint of impact resistance, dimensional stability and rigidity of the molded body. 5 mass parts to 50 mass parts is more preferable, and 5 mass parts to 45 mass parts is still more preferable.
〔変性ポリプロピレン樹脂（Ｆ）〕
本発明に係る樹脂組成物は、成形時に光輝材（Ｂ）が凝集することを防止し、より深みのあるメタリック調やパール調の外観を有する外観良好な成形体を得るという観点から、必要に応じて、不飽和カルボン酸に由来する構成単位及び不飽和カルボン酸無水物に由来する構成単位からなる群から選択される少なくとも１種の構成単位を有する変性ポリプロピレン樹脂（Ｆ）を添加していてもよい。これらは単独又は２種以上併用することが可能である。変性ポリプロピレン（Ｆ）は、ランダム共重合体樹脂でもよく、グラフト共重合体樹脂でもよい。
変性ポリプロピレン樹脂（Ｆ）の添加量は、適度な流動性を有していて加工性に優れ、耐衝撃性に優れる成形体を与えることができるという観点から、本発明に係る樹脂組成物１００質量部に対して、０．０５質量部〜５質量部であり、好ましくは０．１質量部〜４質量部である。
[Modified polypropylene resin (F)]
The resin composition according to the present invention is necessary from the viewpoint of preventing the glittering material (B) from agglomerating during molding and obtaining a molded article having a deep metallic appearance and a pearl-like appearance. Accordingly, a modified polypropylene resin (F) having at least one structural unit selected from the group consisting of a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid and a structural unit derived from an unsaturated carboxylic acid anhydride is added. Also good. These can be used alone or in combination of two or more. The modified polypropylene (F) may be a random copolymer resin or a graft copolymer resin.
The amount of the modified polypropylene resin (F) added is 100 masses of the resin composition according to the present invention from the viewpoint that it has a suitable fluidity, has excellent processability, and can give a molded article having excellent impact resistance. Part by mass, 0.05 parts by mass to 5 parts by mass, and preferably 0.1 parts by mass to 4 parts by mass.
変性ポリプロピレン樹脂（Ｆ）の製造方法としては、例えば、
（１）不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選択される少なくとも１種の単量体（以下、これを特性単量体と称する）と、特性単量体以外の単量体と、を重合する方法、
（２）特性単量体と、特性単量体以外の単量体からなる重合体と、を反応させる方法、
等が挙げられる。
特性単量体以外の単量体としては、エチレン、プロピレン、スチレン等の単量体が挙げられる。上記（１）で特性単量体と重合する特性単量体以外の単量体は、１種でもよく、２種以上であってもよい。また、上記（２）で特性単量体と反応させる、特性単量体以外の単量体からなる重合体は、１種の単量体を重合して得られる単独重合体であってもよく、２種以上の単量体を重合して得られる共重合体であってもよい。
As a production method of the modified polypropylene resin (F), for example,
(1) At least one monomer selected from the group consisting of an unsaturated carboxylic acid and an unsaturated carboxylic acid anhydride (hereinafter referred to as a characteristic monomer) and a single amount other than the characteristic monomer A method for polymerizing the body,
(2) A method of reacting a characteristic monomer with a polymer comprising a monomer other than the characteristic monomer,
Etc.
Examples of the monomer other than the characteristic monomer include monomers such as ethylene, propylene, and styrene. The monomer other than the characteristic monomer that is polymerized with the characteristic monomer in (1) may be one type or two or more types. In addition, the polymer composed of a monomer other than the characteristic monomer that is reacted with the characteristic monomer in the above (2) may be a homopolymer obtained by polymerizing one kind of monomer. It may be a copolymer obtained by polymerizing two or more monomers.
不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸が挙げられる。
不飽和カルボン酸無水物としては、無水アクリル酸、無水メタクリル酸等のモノカルボン酸無水物、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物が挙げられる。
光輝材（Ｂ）の凝集を防止するという観点から、変性ポリプロピレン樹脂（Ｆ）は、ジカルボン酸に由来する構成単位及びジカルボン酸無水物に由来する構成単位からなる群から選択される少なくとも１種の構成単位を有する変性ポリプロピレン樹脂であることが好ましい。
Examples of the unsaturated carboxylic acid include monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, and dicarboxylic acids such as maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.
Examples of the unsaturated carboxylic acid anhydride include monocarboxylic acid anhydrides such as acrylic acid anhydride and methacrylic anhydride, and dicarboxylic acid anhydrides such as maleic anhydride, phthalic anhydride, and itaconic anhydride.
From the viewpoint of preventing aggregation of the glittering material (B), the modified polypropylene resin (F) is at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from dicarboxylic acid and a structural unit derived from dicarboxylic acid anhydride. A modified polypropylene resin having a structural unit is preferable.
〔その他〕
本発明に係る樹脂組成物は、必要に応じて、金属不活性化剤を添加することができる。金属不活性化剤としては、例えば、『高分子添加剤の新展開』（７６〜８５頁（日刊工業新聞社））、特開平８−３０２３３１号公報に開示されているベンゾトリアゾール誘導体、−ＣＯ−ＮＨ−で表される基を１つ以上有する化合物類（例えば、シュウ酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒドラジド誘導体、ヒドロキシ安息香酸アニリド誘導体）、硫黄含有ホスファイト類、及び、メラミン類等が挙げられる。これらは単独又は２種以上併用することが可能である。
このうち、−ＣＯ−ＮＨ−で表される基を１つ以上有する化合物類、硫黄含有ホスファイト類、及び、メラミン類からなる群から選択される少なくとも１種の化合物を用いることが好ましい。
金属不活性化剤が添加された光輝材含有樹脂組成物を用いて得られる成形体は、耐熱性に優れるため、エンジンルーム内等、耐熱性が必要とされる部位に好適に用いられる。
[Others]
The resin composition which concerns on this invention can add a metal deactivator as needed. As the metal deactivator, for example, “New Development of Polymer Additive” (pages 76 to 85 (Nikkan Kogyo Shimbun)), benzotriazole derivatives disclosed in JP-A-8-302331, —CO Examples thereof include compounds having one or more groups represented by —NH— (for example, oxalic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hydrazide derivatives, hydroxybenzoic acid anilide derivatives), sulfur-containing phosphites, melamines, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
Among these, it is preferable to use at least one compound selected from the group consisting of compounds having one or more groups represented by -CO-NH-, sulfur-containing phosphites, and melamines.
Since the molded article obtained using the glittering material-containing resin composition to which the metal deactivator is added is excellent in heat resistance, it is suitably used in a portion where heat resistance is required, such as in an engine room.
また、必要に応じて、着色剤を添加して、色相や明度を調整してもよい。着色剤としては、無機顔料や有機顔料が挙げられる。無機顔料としては、例えば、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛や、弁柄、群青、コバルトブルー、チタンイエロー、鉛白、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。有機顔料としては、例えば、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエオロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。これらは単独又は２種以上併用することが可能である。 Further, if necessary, a colorant may be added to adjust the hue and brightness. Examples of the colorant include inorganic pigments and organic pigments. Examples of inorganic pigments include iron oxide, titanium oxide, zinc oxide, dial, ultramarine blue, cobalt blue, titanium yellow, lead white, red lead, lead yellow, and bitumen. Examples of the organic pigment include quinacridone, polyazo yellow, anthraquinone yellow, polyazo red, azo lake yellow, perylene, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, and isoindolinone yellow. These can be used alone or in combination of two or more.
本発明には、本発明の効果を阻害しない範囲内で酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、造核剤、分散剤、可塑剤、銅害防止剤等の添加剤を含有していてもよい。 In the present invention, additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antistatic agent, a lubricant, a flame retardant, a nucleating agent, a dispersing agent, a plasticizer, and a copper damage inhibitor are within the range not inhibiting the effects of the present invention. May be contained.
また、本発明では、上記球状フィラー（Ｃ）以外のフィラーをさらに含有していてもよい。含有するフィラーは特に限定されないが、例えば、タルク、硫酸バリウム、珪酸カルシウム、クレー、炭酸マグネシウム、等が挙げられる。 Moreover, in this invention, you may further contain fillers other than the said spherical filler (C). Although the filler to contain is not specifically limited, For example, talc, barium sulfate, calcium silicate, clay, magnesium carbonate, etc. are mentioned.
本発明の光輝材含有樹脂組成物の製造方法としては、例えば、
（１）所定量の熱可塑性樹脂（Ａ）、光輝材（Ｂ）、球状フィラー（Ｃ）、繊維（Ｄ）、及び必要に応じて添加される他の成分を、ドライブレンドしてブレンド物を得た後、溶融混練する方法、
（２）成形体の製造過程で上記原料成分を、直接、成形機の混練装置に投入して混練する方法
等が挙げられる。
また、本発明の樹脂組成物の製造においては、濃度が調整された光輝材（Ｃ）を含有する熱可塑性樹脂からなるマスターバッチを用いてもよい。
As a manufacturing method of the glittering material-containing resin composition of the present invention, for example,
(1) A predetermined amount of the thermoplastic resin (A), glittering material (B), spherical filler (C), fiber (D), and other components added as necessary are dry blended to obtain a blended product. A method of melt kneading after obtaining,
(2) A method in which the raw material components are directly fed into a kneading apparatus of a molding machine and kneaded in the course of manufacturing the molded body.
In the production of the resin composition of the present invention, a masterbatch made of a thermoplastic resin containing the glittering material (C) whose concentration is adjusted may be used.
上記の方法により得られた樹脂組成物は、所定の成形方法によって成形体とすることができる。成形方法としては、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、圧縮成形法、押出成形法、ブロー成形法等が挙げられる。さらには、２色成形法、サンドイッチ成形法を用いて、成形体表面層に本発明の樹脂組成物を用いた成形体とすることもできる。 The resin composition obtained by the above method can be formed into a molded body by a predetermined molding method. Examples of the molding method include an injection molding method, an injection compression molding method, a compression molding method, an extrusion molding method, and a blow molding method. Furthermore, it can also be set as the molded object which used the resin composition of this invention for the molded object surface layer using the two-color molding method and the sandwich molding method.
このような方法により得られた成形体は、自動車部品、家電部品、日用品、その他工業用製品等に使用することが可能である。 The molded body obtained by such a method can be used for automobile parts, household appliance parts, daily necessities, other industrial products, and the like.
以下本発明を、実施例を用いて説明するが、本発明は実施例により限定されるものではない。
実施例で使用した射出成形機、金型、成形条件及び評価法は、以下のとおりである。
Hereinafter, the present invention will be described using examples, but the present invention is not limited to the examples.
The injection molding machine, mold, molding conditions and evaluation method used in the examples are as follows.
（１）射出成形機及び金型、成形条件
下記の射出成形機及び金型、成形条件を用いた
射出成形機：日精樹脂工業製 ＦＳ１６０ＡＳＥＮ 型締力 １６０トン
金型：図１に示される製品形状が得られる金型
成形条件：
成形温度：２１０℃
金型温度：３０℃
射出速度設定：４０％
保圧条件設定：保圧力２０％、保圧時間５秒
（２）評価法
上記装置及び成形条件を用いて、光輝材を含有する樹脂組成物を射出し、成形体を得た。得られた樹脂成形体の外観の目視判定により、黒い筋状の外観不良の発生の有無を評価した。評価基準は、黒い筋状の外観不良が確認されないものを○、黒い筋状の外観不良が観察されるものを×とした。評価部位は図１のＡ部及びＢ部である。
(1) Injection molding machine and mold, molding conditions Injection molding machine using the following injection molding machine, mold and molding conditions: FS160ASEN mold clamping force 160 tons manufactured by Nissei Plastic Industry Mold: Product shape shown in FIG. Molds that can produce molding conditions:
Molding temperature: 210 ° C
Mold temperature: 30 ℃
Injection speed setting: 40%
Holding pressure setting: holding pressure 20%, holding time 5 seconds (2) Evaluation method Using the above apparatus and molding conditions, a resin composition containing a glittering material was injected to obtain a molded body. The presence or absence of occurrence of black streak-like appearance was evaluated by visual judgment of the appearance of the obtained resin molding. The evaluation criteria were “◯” when no black streak-like appearance failure was confirmed, and “x” when black streak-like appearance failure was observed. Evaluation parts are A part and B part of FIG.
[実施例１]
ホモポリプロピレン（ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０分）１質量％、アルミニウム粒子を含むマスターバッチ（アルミニウム平板粒子長径６０μｍ、アルミニウム平板粒子含有量５０質量％、ベースレジン：ホモポリプロピレン（ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０分）５０質量％）５０質量％、ガラス中空体含有マスターバッチ（東京インキ製、ＰＰＭ ＧＢ−０００７、ガラス中空体含有量３０質量％）１７質量％、短繊維ガラス含有ポリプロピレン（住友化学製、住友ノーブレン（登録商標）ＧＨＨ４３、ガラス繊維含有量３０質量％）１７質量％、熱可塑性エラストマー（ダウケミカル社製、エンゲージ８２００）１５質量％をペレットブレンドし、ブレンド物を得た。
このブレンド物の組成は、熱可塑性樹脂（Ａ）として、ホモポリプロピレン１００質量部、光輝材（Ｂ）として、アルミニウム１．３質量部、球状フィラー（Ｃ）として、ガラス中空体６．９質量部、繊維（Ｄ）としてガラス繊維６．９質量部、熱可塑性エラストマー（Ｅ）として、エチレンオクテン共重合体２０．２質量部であった。
上記ブレンド物を用いて射出成形を行い、図１に示した成形体を得た。結果を表１に示す。
[Example 1]
Homopolypropylene (MFR = 120 g / 10 min) 1% by mass, master batch containing aluminum particles (aluminum tabular grain major axis 60 μm, aluminum tabular grain content 50% by mass, base resin: homopolypropylene (MFR = 120 g / 10 min) 50 (Mass%) 50% by mass, glass hollow body-containing masterbatch (manufactured by Tokyo Ink, PPM GB-0007, glass hollow body content 30% by mass), 17% by mass, short fiber glass-containing polypropylene (manufactured by Sumitomo Chemical, Sumitomo Noblen (registered) (Trademark) GHH43, glass fiber content 30% by mass) 17% by mass and thermoplastic elastomer (Dow Chemical Co., Engage 8200) 15% by mass were pellet blended to obtain a blend.
The composition of this blend is 100 parts by mass of homopolypropylene as the thermoplastic resin (A), 1.3 parts by mass of aluminum as the bright material (B), and 6.9 parts by mass of hollow glass body as the spherical filler (C). The fiber (D) was 6.9 parts by mass of glass fiber, and the thermoplastic elastomer (E) was 20.2 parts by mass of an ethylene octene copolymer.
Injection molding was performed using the blended material to obtain a molded body shown in FIG. The results are shown in Table 1.
［実施例２］
球状フィラー（Ｃ）としてガラス中空体１０．９質量部、繊維（Ｄ）としてガラス繊維２．８質量部を用いたこと以外は実施例１と同様の手順で成形体を成形した。結果を表１に示す。
[Example 2]
A molded body was molded in the same procedure as in Example 1 except that 10.9 parts by mass of a glass hollow body was used as the spherical filler (C) and 2.8 parts by mass of glass fiber was used as the fiber (D). The results are shown in Table 1.
［比較例２］
球状フィラー（Ｃ）を添加せず、繊維（Ｄ）としてガラス繊維１３．４質量部を用いたこと以外は実施例１と同様の手順で成形体を製造した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
A molded body was produced in the same procedure as in Example 1, except that the spherical filler (C) was not added and 13.4 parts by mass of glass fiber was used as the fiber (D). The results are shown in Table 1.
［比較例３］
繊維（Ｄ）を添加せず、球状フィラー（Ｃ）としてガラス中空体１３．４質量部を用いたこと以外は実施例１と同様の手順で成形体を製造した。結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
A molded body was produced in the same procedure as in Example 1 except that 13.4 parts by mass of the glass hollow body was used as the spherical filler (C) without adding the fiber (D). The results are shown in Table 1.
[実施例３]
ホモポリプロピレン（ＭＦＲ＝１２０ｇ／１０分）４６質量％、アルミニウム粒子を含むマスターバッチ（商品名 メタックス ＴＰＫ２４１−ＧＫ−Ｍ（東洋アルミニウム社製、アルミニウム平板粒子長径６０μｍ、アルミニウム平板粒子含有量２０質量％、ベースレジン エチレン−プロピレンランダム共重合体（住友化学製、住友ノーブレン（登録商標）Ｚ１４４Ａ、ＭＦＲ＝３０ｇ／１０分）５質量％、ガラス中空体マスターバッチ（東京インキ製、ＰＰＭ ＧＢ−０００７、ガラス中空体含有量３０質量％）１７質量％、短繊維ガラス含有ポリプロピレン（住友ノーブレン（登録商標）ＧＨＨ４３、ガラス繊維含有量３０質量％）１７質量％、熱可塑性エラストマー（ダウケミカル社製、エンゲージ８２００）１５質量％をペレットブレンドした。
このブレンド物の組成は、熱可塑性樹脂（Ａ）として、ホモポリプロピレン９３．６質量部、ランダムポリプロピレン５．４質量部、光輝材（Ｂ）として、アルミニウム１．３質量部、球状フィラー（Ｃ）として、ガラス中空体６．９質量部、繊維（Ｄ）として、ガラス繊維６．９質量部、熱可塑性エラストマー（Ｅ）として、エチレンオクテン共重合体２０．２質量部であった。
これらのブレンド物を用いて射出成形を行い、実施例１と動揺に図１で示される成形体を得、評価部位（Ａ部及びＢ部）を、目視により、外観判定を行った。結果を表２に示す。
[Example 3]
Homopolypropylene (MFR = 120 g / 10 min) 46% by mass, master batch containing aluminum particles (trade name Metax TPK241-GK-M (manufactured by Toyo Aluminum Co., Ltd., aluminum tabular grain major axis 60 μm, aluminum tabular grain content 20% by mass) Base resin Ethylene-propylene random copolymer (Sumitomo Chemical, Sumitomo Nobrene (registered trademark) Z144A, MFR = 30 g / 10 min) 5% by mass, glass hollow master batch (Tokyo Ink, PPM GB-0007, glass hollow Body content 30% by mass) 17% by mass, short fiber glass-containing polypropylene (Sumitomo Nobrene (registered trademark) GHH43, glass fiber content 30% by mass) 17% by mass, thermoplastic elastomer (Dow Chemical Co., Engage 8200) 15 Weight percent pellet blur It was de.
The composition of this blend is 93.6 parts by weight of homopolypropylene as thermoplastic resin (A), 5.4 parts by weight of random polypropylene, 1.3 parts by weight of aluminum as glittering material (B), and spherical filler (C). The glass hollow body was 6.9 parts by mass, the fiber (D) was 6.9 parts by mass of the glass fiber, and the thermoplastic elastomer (E) was 20.2 parts by mass of the ethylene octene copolymer.
These blends were used for injection molding to obtain the molded product shown in FIG. 1 as shaken with Example 1, and the evaluation sites (part A and part B) were visually evaluated. The results are shown in Table 2.
[実施例４]
ＭＦＲが６５ｇ／１０分のホモポリプロピレンを用いたこと以外は実施例３と同様の手順で成形体を成形した。結果を表２に示す。
[Example 4]
A molded body was molded in the same procedure as in Example 3 except that homopolypropylene having an MFR of 65 g / 10 min was used. The results are shown in Table 2.
[比較例３]
ＭＦＲが３５ｇ／１０分のホモポリプロピレンを用いたこと以外は実施例３と同様の手順で成形体を成形した。結果を表２に示す。
[Comparative Example 3]
A molded body was molded in the same procedure as in Example 3 except that homopolypropylene having an MFR of 35 g / 10 min was used. The results are shown in Table 2.
Claims (8)
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