JP2010209225A - Polypropylene resin molding - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリプロピレン樹脂成形体に関する。より詳しくは、優れた耐衝撃性を有し、成形体表面の突起により光沢を調整されてなるポリプロピレン樹脂成形体に関する。 The present invention relates to a polypropylene resin molded body. More specifically, the present invention relates to a polypropylene resin molded body having excellent impact resistance and having gloss adjusted by protrusions on the surface of the molded body.
ポリプロピレン樹脂は、安価でありながら、優れた軽量性、機械的強度、および成形性等を有することから、多くの樹脂成形品に汎用されている。なかでも、自動車部品においては、バンパー、ロッカーモール、サイドモール、およびオーバーフェンダー等の外装部品、ならびにインストルメントパネル、グローブボックス、ドアライナー、およびピラー等の内装部品等に幅広く利用されている。 Polypropylene resins are widely used in many resin molded products because they are inexpensive but have excellent light weight, mechanical strength, moldability, and the like. In particular, automotive parts are widely used for exterior parts such as bumpers, rocker moldings, side moldings, and over fenders, and interior parts such as instrument panels, glove boxes, door liners, and pillars.
特に、自動車の内装部品として使用されるポリプロピレン樹脂成形体（以下、単に「成形体」とも称する）は、外観上の観点から、表面の光沢をある程度低減させることが求められる。このような要求に対応すべく、例えば、特許文献１では、ポリプロピレン樹脂と、高分子量のゴム成分と、無機フィラーとを含むポリプロピレン系樹脂組成物が開示されている。 In particular, a polypropylene resin molded body (hereinafter, also simply referred to as “molded body”) used as an interior part of an automobile is required to reduce the surface gloss to some extent from the viewpoint of appearance. In order to meet such a demand, for example, Patent Document 1 discloses a polypropylene resin composition containing a polypropylene resin, a high molecular weight rubber component, and an inorganic filler.
しかしながら、特許文献１の発明によると、表面の光沢をある程度低減させることはできるものの、所望の耐衝撃性の確保とのバランスを取ることは容易ではなかった。 However, according to the invention of Patent Document 1, although the gloss of the surface can be reduced to some extent, it is not easy to balance with ensuring of desired impact resistance.
そこで本発明の目的は、優れた耐衝撃性を有し、低光沢なポリプロピレン樹脂成形体を提供することを目的とする。 Therefore, an object of the present invention is to provide a low-gloss polypropylene resin molded article having excellent impact resistance.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を行った。その過程で、所定の物性を有する成分を含むポリプロピレン樹脂組成物を、成形および熱処理することにより、含エチレン共重合体成分が成形体表面に突起状に析出し、表面光沢が低減されることを見出した。さらに、本発明者らは、このポリプロピレン樹脂成形体が、所望の耐衝撃性を有することを見出し、本発明を完成させるに至った。 The present inventors have intensively studied to solve the above problems. In that process, by molding and heat-treating a polypropylene resin composition containing a component having predetermined physical properties, the ethylene-containing copolymer component precipitates on the surface of the molded body, and the surface gloss is reduced. I found it. Furthermore, the present inventors have found that this polypropylene resin molded product has a desired impact resistance, and have completed the present invention.
すなわち、本発明のポリプロピレン樹脂成形体は、ポリプロピレン成分と、含エチレン共重合体成分と、を含むポリプロピレン樹脂組成物を、成形および熱処理してなる。そして、ポリプロピレン成分および含エチレン共重合体は、下記（Ａ）〜（Ｄ）を満たし、成形体表面に、含エチレン共重合体成分を含む突起を有する。（Ａ）２３０℃、２１．６Ｎ荷重における、ポリプロピレン成分のメルトフローレート（ＭＦＲＰＰ）と、含エチレン共重合体成分のメルトフローレート（ＭＦＲＥＲ）との比（ＭＦＲＰＰ／ＭＦＲＥＲ）が、０．０３〜５である。（Ｂ）含エチレン共重合体を形成する単量体の全質量１００質量部に含まれる、α−オレフィンの含有量が２０〜６０質量部である。（Ｃ）２３０℃、２１．６Ｎ荷重における、含エチレン共重合体成分のメルトフローレート（ＭＦＲＥＲ）が、０．５〜７０（ｇ／１０分）である。（Ｄ）含エチレン共重合体の流動温度が、７０℃以下である。 That is, the polypropylene resin molded article of the present invention is formed by molding and heat-treating a polypropylene resin composition containing a polypropylene component and an ethylene-containing copolymer component. And a polypropylene component and an ethylene-containing copolymer satisfy | fill the following (A)-(D), and have a processus | protrusion containing an ethylene-containing copolymer component in the molded object surface. (A) The ratio (MFR PP / MFR ER ) between the melt flow rate (MFR PP ) of the polypropylene component and the melt flow rate (MFR ER ) of the ethylene-containing copolymer component at 230 ° C. and 21.6 N load, 0.03-5. (B) The content of α-olefin contained in 100 parts by mass of the total mass of the monomers forming the ethylene-containing copolymer is 20 to 60 parts by mass. (C) The melt flow rate (MFR ER ) of the ethylene-containing copolymer component at 230 ° C. and 21.6 N load is 0.5 to 70 (g / 10 minutes). (D) The flow temperature of the ethylene-containing copolymer is 70 ° C. or lower.
本発明によれば、優れた耐衝撃性を有し、低光沢なポリプロピレン樹脂成形体を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a low-gloss polypropylene resin molded body having excellent impact resistance.
以下、本発明の好ましい形態を説明するが、本発明の技術的範囲は特許請求の範囲の記載に基づいて定められるべきであり、下記の形態のみには制限されない。 Hereinafter, preferred modes of the present invention will be described. However, the technical scope of the present invention should be determined based on the description of the scope of claims, and is not limited to the following modes.
本形態は、ポリプロピレン成分と、含エチレン共重合体成分と、を含むポリプロピレン樹脂組成物を、成形および熱処理してなるポリプロピレン樹脂成形体に関する。そして、ポリプロピレン成分および含エチレン共重合体は、下記（Ａ）〜（Ｄ）を満たし、成形体表面に、含エチレン共重合体成分を含む突起を有する。（Ａ）２３０℃、２１．６Ｎ荷重における、ポリプロピレン成分のメルトフローレート（ＭＦＲＰＰ）と、含エチレン共重合体成分のメルトフローレート（ＭＦＲＥＲ）との比（ＭＦＲＰＰ／ＭＦＲＥＲ）が、０．０３〜５である。（Ｂ）含エチレン共重合体を形成する単量体の全質量１００質量部に含まれる、α−オレフィンの含有量が２０〜６０質量部である。（Ｃ）２３０℃、２１．６Ｎ荷重における、含エチレン共重合体成分のメルトフローレート（ＭＦＲＥＲ）が、０．５〜７０（ｇ／１０分）である。（Ｄ）含エチレン共重合体の流動温度が、７０℃以下である。 The present embodiment relates to a polypropylene resin molded article obtained by molding and heat-treating a polypropylene resin composition containing a polypropylene component and an ethylene-containing copolymer component. And a polypropylene component and an ethylene-containing copolymer satisfy | fill the following (A)-(D), and have a processus | protrusion containing an ethylene-containing copolymer component in the molded object surface. (A) The ratio (MFR PP / MFR ER ) between the melt flow rate (MFR PP ) of the polypropylene component and the melt flow rate (MFR ER ) of the ethylene-containing copolymer component at 230 ° C. and 21.6 N load, 0.03-5. (B) The content of α-olefin contained in 100 parts by mass of the total mass of the monomers forming the ethylene-containing copolymer is 20 to 60 parts by mass. (C) The melt flow rate (MFR ER ) of the ethylene-containing copolymer component at 230 ° C. and 21.6 N load is 0.5 to 70 (g / 10 minutes). (D) The flow temperature of the ethylene-containing copolymer is 70 ° C. or lower.
以下、図面を参照しつつ本形態について詳細に説明する。ただし、図面の記載は理解の容易のために簡略化されている。したがって、本発明の技術的範囲が図示する形態（形状、サイズなど）によって限定されることはない。 Hereinafter, this embodiment will be described in detail with reference to the drawings. However, the drawings are simplified for easy understanding. Therefore, the technical scope of the present invention is not limited by the illustrated form (shape, size, etc.).
図１は、本形態のポリプロピレン樹脂成形体を模式的に表した斜視図である。図１によると、ポリプロピレン樹脂成形体１の表面に、突起３が存在する。 FIG. 1 is a perspective view schematically showing a polypropylene resin molded body of this embodiment. According to FIG. 1, the protrusion 3 exists on the surface of the polypropylene resin molded body 1.
ポリプロピレン樹脂成形体１は、ポリプロピレン樹脂組成物を成形および熱処理することによって得られる。以下、本形態のポリプロピレン樹脂組成物の各構成要素について詳細に説明する。ただし、本発明の技術的範囲が下記の具体的な形態のみに制限されることはない。 The polypropylene resin molded body 1 is obtained by molding and heat-treating a polypropylene resin composition. Hereinafter, each component of the polypropylene resin composition of this form is demonstrated in detail. However, the technical scope of the present invention is not limited to the following specific forms.
［ポリプロピレン成分］
ポリプロピレン成分は、ポリプロピレン樹脂成形体の必須の構成要素であって、主に成形体の機械物性に寄与しうる。なお、本明細書において、「ポリプロピレン成分」とは、プロピレンを含むエチレン性不飽和単量体を重合してなる樹脂成分を意味する。また、本明細書において、「エチレン性不飽和単量体」とは、エチレン（ＣＨ２＝ＣＨ２）の水素原子が置換されてなる化合物をいう。
[Polypropylene component]
The polypropylene component is an essential component of the polypropylene resin molded body, and can mainly contribute to the mechanical properties of the molded body. In the present specification, the “polypropylene component” means a resin component obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing propylene. In the present specification, the “ethylenically unsaturated monomer” refers to a compound in which a hydrogen atom of ethylene (CH 2 ═CH 2 ) is substituted.
ポリプロピレン成分は、プロピレンを含むエチレン性不飽和単量体を重合してなる樹脂成分であれば、特に制限はないが、ホモポリプロピレンであることが好ましく、アイソタクチック構造を有するアイソタクチックホモポリプロピレンであることがより好ましい。アイソタクチックホモポリプロピレンのアイソタクティシティーは、好ましくは９５〜９９．９％であり、より好ましくは９６〜９９．５％であり、さらに好ましくは９７〜９９である。かようなポリプロピレン成分を使用することにより、ポリプロピレン樹脂成形体の機械的強度が向上しうる。 The polypropylene component is not particularly limited as long as it is a resin component obtained by polymerizing an ethylenically unsaturated monomer containing propylene, but is preferably a homopolypropylene, and is an isotactic homopolypropylene having an isotactic structure. It is more preferable that The isotacticity of isotactic homopolypropylene is preferably 95 to 99.9%, more preferably 96 to 99.5%, and still more preferably 97 to 99. By using such a polypropylene component, the mechanical strength of the polypropylene resin molded product can be improved.
ポリプロピレン成分としては、上述のホモプロピレン以外にも、ヘテロポリプロピレンを使用することができる。ヘテロポリプロピレンに使用されるプロピレン以外のエチレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン、ブテン、およびヘキセンなどが挙げられるが、これらに制限されるものではない。ヘテロポリプロピレンに含まれる繰り返し単位の総数のうち、プロピレン由来の繰り返し単位の割合は、好ましくは５〜４０％であり、より好ましくは１５〜３５％である。また、ヘテロポリプロピレンは、ブロック共重合体またはランダム共重合体のいずれであってもよい。なお、ポリプロピレン成分に含まれるポリプロピレンは、１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。 As the polypropylene component, in addition to the above-mentioned homopropylene, heteropolypropylene can be used. Examples of ethylenically unsaturated monomers other than propylene used for heteropolypropylene include, but are not limited to, ethylene, butene, hexene, and the like. Of the total number of repeating units contained in the heteropolypropylene, the proportion of the repeating units derived from propylene is preferably 5 to 40%, more preferably 15 to 35%. Further, the heteropolypropylene may be either a block copolymer or a random copolymer. In addition, the polypropylene contained in a polypropylene component can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
ポリプロピレン成分の重量平均分子量は、特に制限はないが、好ましくは１０００００〜７０００００であり、より好ましくは１５００００〜５０００００であり、さらに好ましくは１８００００〜３０００００である。ポリプロピレン成分の重量平均分子量がかような範囲にあると、成形性および機械物性のバランスが良好となりうる。 Although the weight average molecular weight of a polypropylene component does not have a restriction | limiting in particular, Preferably it is 100,000-700000, More preferably, it is 150,000-500000, More preferably, it is 180000-300000. When the weight average molecular weight of the polypropylene component is in such a range, the balance between moldability and mechanical properties can be improved.
また、ポリプロピレン成分のメルトフローレート（ＭＦＲＰＰ）は、０．５〜１００であることが好ましく、５〜７０であることがより好ましく、１０〜５０であることがさらに好ましい。なお、本明細書におけるメルトフローレートの値は、後述の実施例に記載の測定方法により求めた値を採用する。 Further, the polypropylene component has a melt flow rate (MFR PP) is preferably from 0.5 to 100, more preferably from 5 to 70, more preferably from 10 to 50. In addition, the value calculated | required by the measuring method as described in the below-mentioned Example is employ | adopted for the value of the melt flow rate in this specification.
［含エチレン共重合体成分］
含エチレン共重合体成分は、ポリプロピレン樹脂成形体に含まれる必須の構成要素であって、成形体表面の突起の形成および耐衝撃性の向上に寄与しうる。
[Ethylene-containing copolymer component]
The ethylene-containing copolymer component is an essential constituent element contained in the polypropylene resin molded body, and can contribute to the formation of protrusions on the surface of the molded body and improvement in impact resistance.
含エチレン共重合体成分は、エチレンおよびエチレン以外のエチレン性不飽和単量体を含む共重合体からなる。含エチレン共重合体成分を構成する、エチレン以外のエチレン性不飽和単量体としては、特に制限はないが、例えば、プロピレン、１−ブテン、ｃｉｓ−２−ブテン、ｔｒａｎｓ−２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、スチレン、および１−オクテンが挙げられる。このうち、１−オクテンまたは１−ブテンを少なくとも１種含むことが好ましい。これらのエチレン以外のエチレン性不飽和単量体は１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。 The ethylene-containing copolymer component is composed of a copolymer containing ethylene and an ethylenically unsaturated monomer other than ethylene. The ethylenically unsaturated monomer other than ethylene constituting the ethylene-containing copolymer component is not particularly limited, and examples thereof include propylene, 1-butene, cis-2-butene, trans-2-butene, 1 -Pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, styrene, and 1-octene. Among these, it is preferable that 1-octene or 1-butene is included. These ethylenically unsaturated monomers other than ethylene can be used singly or in combination of two or more.
含エチレン共重合体成分は、エチレンおよびエチレン以外のエチレン性不飽和単量体からなるブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよいが、特に低温衝撃性の観点から、ランダム共重合体であることが好ましい。 The ethylene-containing copolymer component may be a block copolymer composed of ethylene and an ethylenically unsaturated monomer other than ethylene, or may be a random copolymer. Therefore, a random copolymer is preferable.
本形態のポリプロピレン樹脂成形体に使用される上記ポリプロピレン成分および含エチレン共重合体成分は、以下の（Ａ）〜（Ｄ）を満たす。 The said polypropylene component and ethylene-containing copolymer component used for the polypropylene resin molding of this form satisfy | fill the following (A)-(D).
（Ａ）２３０℃、２１．６Ｎ荷重における、ポリプロピレン成分のメルトフローレート（ＭＦＲＰＰ）と、含エチレン共重合体成分のメルトフローレート（ＭＦＲＥＲ）との比（ＭＦＲＰＰ／ＭＦＲＥＲ）が、０．０３〜５である。このうち、ＭＦＲＰＰ／ＭＦＲＥＲが０．１〜２．０であることが好ましく、０．５〜１．５であることがより好ましい。ＭＦＲＰＰ／ＭＦＲＥＲが、０．０３未満または５を超えると、ポリプロピレン成分中に含エチレン共重合体成分が微細に分散されないために、成形体表面に突起が均一に形成されない虞がある。 (A) The ratio (MFR PP / MFR ER ) between the melt flow rate (MFR PP ) of the polypropylene component and the melt flow rate (MFR ER ) of the ethylene-containing copolymer component at 230 ° C. and 21.6 N load, 0.03-5. Among these, it is preferable that MFR PP / MFR ER is 0.1 to 2.0, more preferably 0.5 to 1.5. When MFR PP / MFR ER is less than 0.03 or exceeds 5, since the ethylene-containing copolymer component is not finely dispersed in the polypropylene component, there is a possibility that protrusions are not uniformly formed on the surface of the molded product.
（Ｂ）含エチレン共重合体を形成する単量体の全質量１００質量部に含まれる、エチレン以外のエチレン性不飽和単量体の含有量が２０〜６０質量部である。このうち、エチレン以外のエチレン性不飽和単量体の含有量が２５〜５０質量部であることが好ましく、３０〜４５質量部であることがより好ましい。エチレン以外のエチレン性不飽和単量体の含有量が２０質量部未満または６０質量部を超えると、上記ポリプロピレン成分との相溶性が低下するために、ポリプロピレン樹脂組成物を熱処理した際に、含エチレン共重合体成分を含む突起が形成されにくくなる虞がある。 (B) The content of ethylenically unsaturated monomers other than ethylene contained in 100 parts by mass of the total mass of the monomers forming the ethylene-containing copolymer is 20 to 60 parts by mass. Among these, it is preferable that content of ethylenically unsaturated monomers other than ethylene is 25-50 mass parts, and it is more preferable that it is 30-45 mass parts. When the content of the ethylenically unsaturated monomer other than ethylene is less than 20 parts by mass or more than 60 parts by mass, the compatibility with the polypropylene component is lowered. There is a possibility that protrusions containing an ethylene copolymer component are difficult to be formed.
（Ｃ）２３０℃、２１．６Ｎ荷重における、含エチレン共重合体成分のメルトフローレート（ＭＦＲＥＲ）が、０．５〜７０（ｇ／１０分）である。このうち、ＭＦＲＥＲが１．０〜４０（ｇ／１０分）であることが好ましく、５〜３５（ｇ／１０分）であることがより好ましく、１０〜３０（ｇ／１０分）であることがさらに好ましい。ＭＦＲＥＲが、０．５（ｇ／１０分）未満であると、粘度が高くなるために、熱処理による突起の形成が不十分となる虞がある。一方、ＭＦＲＥＲが、７０（ｇ／１０分）を超えると、所望の耐衝撃性が得られない虞がある。 (C) The melt flow rate (MFR ER ) of the ethylene-containing copolymer component at 230 ° C. and 21.6 N load is 0.5 to 70 (g / 10 minutes). Among these, it is preferable that MFR ER is 1.0-40 (g / 10min), It is more preferable that it is 5-35 (g / 10min), It is 10-30 (g / 10min). More preferably. If the MFR ER is less than 0.5 (g / 10 min), the viscosity becomes high, so that there is a possibility that the formation of protrusions by heat treatment may be insufficient. On the other hand, if the MFR ER exceeds 70 (g / 10 minutes), the desired impact resistance may not be obtained.
（Ｄ）含エチレン共重合体の流動温度が、３０〜７０℃である。このうち、流動温度が３０〜５０℃であることが好ましく、４０〜６５℃であることより好ましい。本形態で用いられる含エチレン共重合体は、ポリプロピレン樹脂組成物の熱処理温度（８０℃程度）よりも低い温度で流動する必要がある。流動温度が７０℃を超えると、熱処理による突起の形成が不十分なため、所望の光沢の低下がなされない虞がある。一方、流動温度が３０℃未満であると、室温付近で流動するため、ポリプロピレン樹脂組成物の製造の際のハンドリングが困難となる虞がある。なお、本明細書における「流動温度」とは、測定対象物が液体状態になる温度を意味し、後述の実施例に記載の測定方法により求めた値を採用する。 (D) The flow temperature of the ethylene-containing copolymer is 30 to 70 ° C. Among these, it is preferable that a flow temperature is 30-50 degreeC, and it is more preferable that it is 40-65 degreeC. The ethylene-containing copolymer used in this embodiment needs to flow at a temperature lower than the heat treatment temperature (about 80 ° C.) of the polypropylene resin composition. If the flow temperature exceeds 70 ° C., the formation of protrusions due to heat treatment is insufficient, so that the desired gloss may not be lowered. On the other hand, when the flow temperature is less than 30 ° C., the flow occurs near room temperature, and thus there is a possibility that handling during the production of the polypropylene resin composition may be difficult. In addition, the “flow temperature” in this specification means a temperature at which the measurement object becomes a liquid state, and adopts a value obtained by a measurement method described in Examples described later.
本形態に係るポリプロピレン樹脂成形体に含まれる含エチレン共重合体の含有量は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、当業者が適宜調製することができる。好ましくは、ポリプロピレン樹脂組成物の全質量１００質量部に対して、１０〜６０質量部であり、より好ましくは２０〜５５質量部であり、さらに好ましくは２５〜５０質量部である。含エチレン共重合体の含有量がかような範囲にあると、ポリプロピレン樹脂成形体の耐衝撃性が向上しうる。さらに、成形体表面の突起が十分に形成されるため、低光沢性に優れ、またこの低光沢性を長期間維持することができる。 The content of the ethylene-containing copolymer contained in the polypropylene resin molded product according to this embodiment can be appropriately adjusted by those skilled in the art within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. Preferably, it is 10-60 mass parts with respect to 100 mass parts of total mass of a polypropylene resin composition, More preferably, it is 20-55 mass parts, More preferably, it is 25-50 mass parts. When the content of the ethylene-containing copolymer is in such a range, the impact resistance of the polypropylene resin molded product can be improved. Furthermore, since the projections on the surface of the molded body are sufficiently formed, the glossiness is excellent and the low glossiness can be maintained for a long time.
本形態に係るポリプロピレン樹脂組成物は、本発明の効果を著しく損なわない範囲において、上記ポリプロピレン成分および含エチレン共重合体以外の他の重合体成分、充填剤、および添加剤などのその他の成分を含みうる。 In the polypropylene resin composition according to this embodiment, other components such as the above-described polypropylene component and other polymer components, fillers, and additives other than the above-described polypropylene component and ethylene-containing copolymer are included within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. May be included.
他の重合体成分は、特に制限はなく、熱可塑性樹脂または熱硬化性樹脂のいずれであってもよい。熱可塑性樹脂としては、例えば、エチレンのホモポリマー、α−オレフィンのホモポリマー（ただし、上記ポリプロピレン成分を除く）、エチレンまたは炭素原子数３〜１０のエチレン性不飽和単量体からなる共重合体（ただし、上記含エチレン共重合体を除く）、ポリアミド、ポリカーボネート、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ）、ポリアセタール、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリ乳酸、ポリビニルアルコール、無水マレイン酸変性ポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、シンジオタクチックポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエステル、ポリスチレン、ポリ（スチレン−水添ブタジエン−スチレン）トリブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、およびポリ（スチレン−ブタジエン−スチレン）トリブロック共重合体（ＳＢＳ）などが挙げられる。このうち、エチレンのホモポリマーとしては、例えば、高密度ポリエチレンおよび低密度ポリエチレンなどが挙げられる。α−オレフィンのホモポリマーとしては、ポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−１−ペンテン、ポリ−１−ヘキセン、ポリ（３−メチル−１−ペンテン）、ポリ（３−メチル−１−ブテン）、ポリ（４−メチル−１−ペンテン）、ポリ−１−ヘキセン、ポリ−１−ヘプテン、ポリ−１−オクテン、ポリ−１−デセン、およびポリスチレンなどが挙げられる。また、エチレンまたは炭素原子数３〜１０のエチレン性不飽和単量体からなる共重合体は、単量体としてエチレンまたは炭素原子数３〜１０のエチレン性不飽和単量体を少なくとも１種含むものであれば特に制限はない。このうち、単量体に用いる炭素原子数３〜１０のエチレン性不飽和単量体としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、スチレン、および無水マレイン酸からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。また、エチレンまたは炭素原子数３〜１０のエチレン性不飽和単量体からなる共重合体に用いられる単量体としては、エチレン、プロピレン、および１−ブテンからなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。これらの他の重合体成分は、１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。２種以上の重合体の組み合わせとしては、特に制限はないが、エチレンまたはα−オレフィンのホモポリマー（ただし、上記ポリプロピレン成分を除く）と、エチレンまたは炭素原子数３〜１０のエチレン性不飽和単量体からなる共重合体（ただし、上記含エチレン共重合体を除く）との混合物であることが好ましい。他の重合体成分の含有量は特に制限はないが、ポリプロピレン樹脂組成物の全質量に対して、好ましくは１０〜６０質量％である。 The other polymer component is not particularly limited, and may be either a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Examples of the thermoplastic resin include ethylene homopolymers, α-olefin homopolymers (excluding the above-mentioned polypropylene component), copolymers of ethylene or ethylenically unsaturated monomers having 3 to 10 carbon atoms. (Excluding the above ethylene-containing copolymer), polyamide, polycarbonate, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS), polyacetal, polymethyl methacrylate (PMMA), polylactic acid, polyvinyl alcohol, maleic anhydride-modified polypropylene, Atactic polypropylene, syndiotactic polypropylene, polyethylene terephthalate (PET), polyester, polystyrene, poly (styrene-hydrogenated butadiene-styrene) triblock copolymer (SEBS), and poly (styrene) Down - butadiene - styrene) triblock copolymer (SBS) and the like. Among these, examples of the ethylene homopolymer include high-density polyethylene and low-density polyethylene. Alpha-olefin homopolymers include polypropylene, poly-1-butene, poly-1-pentene, poly-1-hexene, poly (3-methyl-1-pentene), poly (3-methyl-1-butene) , Poly (4-methyl-1-pentene), poly-1-hexene, poly-1-heptene, poly-1-octene, poly-1-decene, and polystyrene. Moreover, the copolymer which consists of ethylene or a C3-C10 ethylenically unsaturated monomer contains at least 1 sort (s) of ethylene or a C3-C10 ethylenically unsaturated monomer as a monomer. If it is a thing, there will be no restriction | limiting in particular. Among these, as the ethylenically unsaturated monomer having 3 to 10 carbon atoms used for the monomer, propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-butene , 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, styrene, and maleic anhydride. Moreover, as a monomer used for the copolymer which consists of ethylene or a C3-C10 ethylenically unsaturated monomer, at least 1 sort (s) selected from the group which consists of ethylene, propylene, and 1-butene It is preferable to contain. These other polymer components can be used singly or in combination of two or more. The combination of two or more kinds of polymers is not particularly limited, but ethylene or α-olefin homopolymer (excluding the above polypropylene component) and ethylene or an ethylenically unsaturated monomer having 3 to 10 carbon atoms. It is preferably a mixture with a copolymer consisting of a monomer (excluding the above ethylene-containing copolymer). Although there is no restriction | limiting in particular in content of another polymer component, Preferably it is 10-60 mass% with respect to the total mass of a polypropylene resin composition.
充填剤は、特に制限はなく、当分野で通常使用されるものを適宜選択することができる。充填剤は、無機充填剤または有機充填剤のいずれも使用することができるが、無機充填剤が好ましく使用される。無機充填剤としては、例えば、タルク、カオリナイト、焼成クレー、バイロフィライト、セリナイト、およびウォラストナイトなどの天然ケイ酸（塩）、沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、および炭酸マグネシウムなどの炭酸塩、水酸化アルミニウムおよび水酸化マグネシウムなどの水酸化物、酸化亜鉛、亜鉛華、および酸化マグネシウムなどの酸化物、含水ケイ酸カルシウム、含水ケイ酸アルミニウム、含水ケイ酸、および無水ケイ酸などの合成ケイ酸（塩）などの粉末状フィラー、マイカなどのフレーク状フィラー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ｆｉｌｌｅｒ）、ゾノトライト、チタン酸カリウム、エレスタダイトなどの繊維状フィラー、ガラスバルン、フライアッシュバルンなどのバルン状フィラーなどが挙げられる。このうち、コストと物性バランスの観点から、タルクを使用することが好ましい。これらの充填剤は、１種を単独であるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。無機充填剤の平均のアスペクト比は、機械物性向上の観点から、１：３．０〜１：１０．０であることが好ましく、１：４．０〜１：８．０であることがより好ましい。また、これらの無機充填剤は、無処理のまま使用してもよいし、予め表面処理されているものを使用してもよい。上記表面処理としては、例えば、シランカップリング剤、高級脂肪酸、脂肪酸金属塩、不飽和有機酸、有機チタネート、ポリエチレングリコールなどの表面処理剤を使用した化学的または物理的処理方法が挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular in a filler, The thing normally used in this field | area can be selected suitably. As the filler, either an inorganic filler or an organic filler can be used, but an inorganic filler is preferably used. Examples of inorganic fillers include natural silicic acids (salts) such as talc, kaolinite, calcined clay, virophilite, sericite, and wollastonite, precipitated calcium carbonate, heavy calcium carbonate, and magnesium carbonate. Such as carbonates, hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, oxides such as zinc oxide, zinc white, and magnesium oxide, hydrous calcium silicate, hydrous aluminum silicate, hydrous silicic acid, and anhydrous silicic acid Powdered filler such as synthetic silicic acid (salt), flake filler such as mica, basic magnesium sulfate whisker, calcium titanate whisker, aluminum borate whisker, sepiolite, PMF (Processed Mineral Filler), zonotlite, titanic acid Examples thereof include fibrous fillers such as potassium and elastadite, and balun fillers such as glass balun and fly ash balun. Among these, it is preferable to use talc from the viewpoint of cost and physical property balance. These fillers can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. The average aspect ratio of the inorganic filler is preferably 1: 3.0 to 1: 10.0, more preferably 1: 4.0 to 1: 8.0, from the viewpoint of improving mechanical properties. preferable. Moreover, these inorganic fillers may be used without treatment, or those that have been surface-treated in advance may be used. Examples of the surface treatment include a chemical or physical treatment method using a surface treatment agent such as a silane coupling agent, a higher fatty acid, a fatty acid metal salt, an unsaturated organic acid, an organic titanate, or polyethylene glycol.
添加剤は、特に制限はなく、当分野で通常使用されるものを適宜選択することができる。例えば、酸化防止剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、内部滑剤、外部滑剤、帯電防止剤、難燃剤、増核剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、顔料、染料、分散剤、発泡剤、消泡剤、架橋剤、および過酸化物などが挙げられる。これらの添加剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて使用しても勿論よい。これらの添加剤の含有量は、ポリプロピレン樹脂組成物の全質量１００質量部に対して、０．０００１〜１０質量部であることが好ましい。 There is no restriction | limiting in particular in an additive, The thing normally used in this field | area can be selected suitably. For example, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, internal lubricants, external lubricants, antistatic agents, flame retardants, nucleating agents, copper damage inhibitors, neutralizers, plasticizers, pigments, dyes , Dispersants, foaming agents, antifoaming agents, crosslinking agents, and peroxides. These additives may be used alone or in combination of two or more. The content of these additives is preferably 0.0001 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the total mass of the polypropylene resin composition.
本形態のポリプロピレン樹脂成形体は、上記の各成分を含むポリプロピレン樹脂組成物を成形および熱処理してなり、成形体表面に含エチレン共重合体成分を含む突起を有する。本明細書において突起とは、熱処理によってポリプロピレン樹脂組成物中に含まれる含エチレン共重合体成分が成形体表面に析出してなる略半球形の部分をいう。したがって、該突起部分に含まれる含エチレン共重合体の含有量は、熱処理前のポリプロピレン樹脂組成物に含まれる含エチレン共重合体の含有量よりも多い。この点において、射出成形などによって形成されたシボ面における突起とは区別される。 The polypropylene resin molded product of this embodiment is formed by molding and heat-treating a polypropylene resin composition containing each of the above components, and has a projection containing an ethylene-containing copolymer component on the surface of the molded product. In the present specification, the protrusion means a substantially hemispherical portion formed by precipitation of the ethylene-containing copolymer component contained in the polypropylene resin composition on the surface of the molded body by heat treatment. Therefore, the content of the ethylene-containing copolymer contained in the protruding portion is larger than the content of the ethylene-containing copolymer contained in the polypropylene resin composition before the heat treatment. In this respect, it is distinguished from the protrusion on the embossed surface formed by injection molding or the like.
本形態のポリプロピレン樹脂成形体における突起の析出量は、後述の熱処理条件により異なり、所望の光沢度に合わせて適宜調節することが可能である。光沢を効果的に低減させる観点からは、突起が存在する領域が、ポリプロピレン樹脂成形体表面の全面積１００面積％に対して、１０〜６０面積％であることが好ましい。また、突起の平均サイズは、１．０〜２００μｍであることが好ましい。なお、突起の存在領域の面積および平均サイズは、後述の実施例に記載の方法により測定した値を採用する。 The amount of protrusion deposition in the polypropylene resin molded product of this embodiment varies depending on the heat treatment conditions described later, and can be appropriately adjusted according to the desired glossiness. From the viewpoint of effectively reducing the gloss, the region where the protrusions are present is preferably 10 to 60 area% with respect to 100 area% of the total area of the polypropylene resin molded body surface. Further, the average size of the protrusions is preferably 1.0 to 200 μm. In addition, the value measured by the method as described in the below-mentioned Example is employ | adopted for the area and average size of a protrusion existing area.
次に、本形態のポリプロピレン樹脂成形体の製造方法を説明する。 Next, the manufacturing method of the polypropylene resin molding of this form is demonstrated.
本形態のポリプロピレン樹脂成形体は、上記ポリプロピレン成分と、上記含エチレン共重合体とを含むポリプロピレン樹脂組成物を成形および熱処理してなる。 The polypropylene resin molded product of this embodiment is formed by molding and heat-treating a polypropylene resin composition containing the polypropylene component and the ethylene-containing copolymer.
ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法は、特に制限なく、従来公知の方法を適宜採用することができる。好ましい製造方法としては、ポリプロピレン成分および含エチレン共重合体、ならびに必要に応じて、他の重合体成分、充填剤、および添加剤などを押出機中で溶融混練する方法が挙げられる。より詳しくは、まず、ポリプロピレン成分および含エチレン共重合体成分、ならびに必要に応じてその他の成分をドライブレンドし、その後、押出混合機を用いて溶融混練させる。この際、ドライブレンドには、ヘンシェルミキサー、タンブラー、およびリボンミキサーなどの公知の混合装置を使用することができる。また、溶融混練に用いる押出混合機としては、例えば、オープンロール、同方向二軸押出機、異方向二軸押出機、単軸押出機、ニーダー、およびバンバリーなどが挙げられる。これらの押出混合機のうち、同方向二軸押出機を用いることが好ましい。溶融混練の際の温度は、好ましくは１６０〜３５０℃であり、より好ましくは１７０〜２６０℃である。かような範囲の温度で混練することによって、樹脂が熱分解や劣化を起こすことなく十分に溶融混練することができる。 There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of a polypropylene resin composition, A conventionally well-known method is employable suitably. A preferable production method includes a method in which a polypropylene component and an ethylene-containing copolymer and, if necessary, other polymer components, fillers, additives and the like are melt-kneaded in an extruder. More specifically, first, a polypropylene component, an ethylene-containing copolymer component, and other components as necessary are dry blended, and then melt-kneaded using an extrusion mixer. In this case, a known mixing apparatus such as a Henschel mixer, a tumbler, and a ribbon mixer can be used for the dry blending. Moreover, as an extrusion mixer used for melt-kneading, an open roll, a same direction biaxial extruder, a different direction biaxial extruder, a single screw extruder, a kneader, a banbury etc. are mentioned, for example. Of these extrusion mixers, it is preferable to use the same-direction twin-screw extruder. The temperature during melt kneading is preferably 160 to 350 ° C, more preferably 170 to 260 ° C. By kneading at such a temperature range, the resin can be sufficiently melt-kneaded without causing thermal decomposition or deterioration.
次に、かようにして得られたポリプロピレン樹脂組成物を成形する工程について説明する。ポリプロピレン樹脂組成物を成形する方法については、特に制限はなく、従来公知の方法を適宜採用することができる。成形方法としては、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、カレンダー成形法、インフレーション成形法、圧縮成形法、ブロー成形法などが挙げられる。このうち、生産性の観点から、射出成形法を用いて成形することが好ましい。 Next, the process of shape | molding the polypropylene resin composition obtained in this way is demonstrated. There is no restriction | limiting in particular about the method of shape | molding a polypropylene resin composition, A conventionally well-known method is employable suitably. Examples of the molding method include an injection molding method, an injection compression molding method, an extrusion molding method, a calendar molding method, an inflation molding method, a compression molding method, and a blow molding method. Among these, from the viewpoint of productivity, it is preferable to mold using an injection molding method.
そして、成形されたポリプロピレン樹脂組成物は、熱処理することによって、成形体表面に、含エチレン共重合体成分を含む突起が形成される。熱処理温度は、含エチレン共重合体の流動温度以上であれば特に制限はないが、好ましくは５０〜１６０℃であり、より好ましくは、６０〜１００℃である。かような範囲の温度で熱処理することによって、成形体が変形することなく、低光沢化に十分な突起が形成されうる。また、熱処理時間も、突起の形成に支障をきたさない限りにおいては、特に制限はないが、好ましくは３時間以上であり、より好ましくは５時間以上である。かような時間で熱処理することにより、低光沢化に十分な突起を形成することができる。なお、熱処理時間の上限は特に制限はないが、生産性の観点からは、６時間以下であることが好ましい。 And the protrusion containing an ethylene-containing copolymer component is formed in the molded object surface by heat-processing the shape | molded polypropylene resin composition. The heat treatment temperature is not particularly limited as long as it is equal to or higher than the flow temperature of the ethylene-containing copolymer, but is preferably 50 to 160 ° C, and more preferably 60 to 100 ° C. By performing the heat treatment at such a temperature, protrusions sufficient for reducing gloss can be formed without deformation of the molded product. Further, the heat treatment time is not particularly limited as long as it does not hinder the formation of protrusions, but is preferably 3 hours or more, more preferably 5 hours or more. By performing the heat treatment for such a time, it is possible to form protrusions sufficient for low gloss. The upper limit of the heat treatment time is not particularly limited, but is preferably 6 hours or less from the viewpoint of productivity.
本発明のポリプロピレン樹脂成形体は、上述のとおり、熱処理温度および熱処理時間を調整することによって、成形体表面の突起の析出量（面積およびサイズ）を適宜調節することができる。したがって、所望の光沢度を有するポリプロピレン樹脂成形体を容易に製造することができる。言い換えると、単一の組成を有するポリプロピレン樹脂組成物であっても、熱処理条件を変化させることにより、成形体の表面光沢を自在に変化させることが可能である。 As described above, in the polypropylene resin molded body of the present invention, the amount of projections (area and size) of protrusions on the surface of the molded body can be appropriately adjusted by adjusting the heat treatment temperature and the heat treatment time. Therefore, a polypropylene resin molded product having a desired glossiness can be easily produced. In other words, even a polypropylene resin composition having a single composition can freely change the surface gloss of the molded article by changing the heat treatment conditions.
本発明の作用効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。ただし、本発明の技術的範囲が以下の実施例のみに制限されるわけではない。 The effect of this invention is demonstrated using a following example and a comparative example. However, the technical scope of the present invention is not limited only to the following examples.
（メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定方法）
本明細書におけるメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ７２１０に従い、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定された値を採用した。
(Measuring method of melt flow rate (MFR))
As the melt flow rate in this specification, a value measured at 230 ° C. and a load of 2.16 kg according to JIS K7210 was adopted.
（流動温度の測定方法）
本明細書における流動温度は、動的機械測定装置を用いた貯蔵弾性率の温度変化から求めた。具体的には、まず、３０×３×０．３（ｍｍ３）の大きさに成形した含エチレン共重合体成分からなる試験片を作製した。これを動的機械測定装置（ＲＳＡＩＩＩ、ＴＡインストルメント）に装着し、引張りモード下、一定周波数（１．０Ｈｚ）で引張り歪を加えながら、４．０（℃／分）で昇温した。得られる貯蔵弾性率（Ｅ’）の温度変化で、試験片が完全に溶融状態になり、測定不可になる温度を流動温度とした。
(Measurement method of flow temperature)
The flow temperature in this specification was calculated | required from the temperature change of the storage elastic modulus using a dynamic mechanical measuring apparatus. Specifically, first, a test piece made of an ethylene-containing copolymer component molded to a size of 30 × 3 × 0.3 (mm 3 ) was prepared. This was mounted on a dynamic mechanical measuring device (RSAIII, TA instrument), and heated at 4.0 (° C./min) while applying tensile strain at a constant frequency (1.0 Hz) under a tensile mode. The temperature at which the test piece was completely melted due to the temperature change of the storage elastic modulus (E ′) obtained and became unmeasurable was defined as the flow temperature.
（各成分）
＜ポリプロピレン成分（Ａ−１）＞
ＭＦＲが３０（ｇ／１０分）のアイソタクチックホモポリプロピレン（ＰＭ９００Ａ、サンアロマー株式会社製）を使用した。
(Each component)
<Polypropylene component (A-1)>
An isotactic homopolypropylene (PM900A, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) having an MFR of 30 (g / 10 min) was used.
＜含エチレン共重合体成分（Ｂ−１）＞
α−オレフィンとして１−オクテンを３０質量％含み、ＭＦＲが２６（ｇ／１０分）、流動温度が５５℃であるエチレン−オクテン共重合体ゴム（Ｅｎｇａｇｅ８１３０、ダウケミカル株式会社製）を使用した。
<Ethylene-containing copolymer component (B-1)>
As the α-olefin, an ethylene-octene copolymer rubber (engage 8130, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) containing 30% by mass of 1-octene, MFR of 26 (g / 10 min), and a flow temperature of 55 ° C. was used.
＜含エチレン共重合体成分（Ｂ−２）＞
α−オレフィンとして１−ブテンを３５質量％含み、ＭＦＲが２０（ｇ／１０分）、流動温度が６０℃であるエチレン−ブテン共重合体ゴム（ＥＮＲ７４４７、ダウケミカル株式会社製）を使用した。
<Ethylene-containing copolymer component (B-2)>
An ethylene-butene copolymer rubber (ENR7447, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) containing 35% by mass of 1-butene as an α-olefin, MFR of 20 (g / 10 min), and a flow temperature of 60 ° C. was used.
＜含エチレン共重合体成分（Ｂ−３）＞
α−オレフィンとして１−オクテンを９．０質量％含み、ＭＦＲが１０（ｇ／１０分）、流動温度が１０１℃であるエチレン−オクテン共重合体ゴム（８２００、ダウケミカル株式会社製）を使用した。
<Ethylene-containing copolymer component (B-3)>
An ethylene-octene copolymer rubber (8200, manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.) containing 9.0% by mass of 1-octene as α-olefin, MFR of 10 (g / 10 min), and flow temperature of 101 ° C. did.
＜充填剤（Ｃ）＞
平均粒子径が２．０μｍのタルク（ネオタルクユニ０５、ネオライト興産株式会社製）を使用した。
<Filler (C)>
Talc (Neotalc Uni 05, manufactured by Neolite Kosan Co., Ltd.) having an average particle size of 2.0 μm was used.
＜酸化防止剤（Ｄ）＞
イルガノックス（登録商標）Ｂ２２５（チバガイギー株式会社製）を使用した。
<Antioxidant (D)>
Irganox (registered trademark) B225 (manufactured by Ciba Geigy Corporation) was used.
＜安定剤（Ｅ）＞
カルシウムステアレート（日油株式会社製）を使用した。
<Stabilizer (E)>
Calcium stearate (manufactured by NOF Corporation) was used.
（ポリプロピレン樹脂成形体の製造）
［実施例１］
まず、ポリプロピレン樹脂組成物を調製した。ポリプロピレン成分（Ａ−１）を６４質量％と、含エチレン共重合体成分（Ｂ−１）を３６質量％と、酸化防止剤を０．１０質量部と、安定剤を０．０５０質量部とを、ヘンシェルミキサーでブレンドした。これを、同方向二軸押出機（ＴＥＸ３０α、株式会社日本製鋼所製）を用いて、溶融混練およびペレタイズすることによってペレット状のポリプロピレン樹脂組成物を得た。なお、この際のシリンダー設定温度は１８０℃、スクリュー回転数は７００ｒｐｍ、吐出量は３０（ｋｇ／ｈ）とした。
(Manufacture of polypropylene resin moldings)
[Example 1]
First, a polypropylene resin composition was prepared. 64% by mass of the polypropylene component (A-1), 36% by mass of the ethylene-containing copolymer component (B-1), 0.10 parts by mass of the antioxidant, and 0.050 part by mass of the stabilizer. Was blended with a Henschel mixer. This was melt-kneaded and pelletized using a same-direction twin-screw extruder (TEX30α, manufactured by Nippon Steel Works, Ltd.) to obtain a pellet-shaped polypropylene resin composition. In this case, the cylinder set temperature was 180 ° C., the screw rotation speed was 700 rpm, and the discharge amount was 30 (kg / h).
次に、得られたポリプロピレン樹脂組成物を、射出成形機を用いて成形し、光沢評価用試験片および物性評価用試験片を作製した。光沢評価用試験片は、下記表１の条件に従って、鏡面およびシボ（＃５４０：棚沢八光）の２種類を作製した。物性評価用試験片は、下記表２の条件に従って作製した。 Next, the obtained polypropylene resin composition was molded using an injection molding machine to prepare a test piece for gloss evaluation and a test piece for physical property evaluation. According to the conditions of Table 1 below, two types of test pieces for gloss evaluation were produced: a mirror surface and a texture (# 540: Yasuko Tanasawa). Test pieces for evaluating physical properties were prepared according to the conditions shown in Table 2 below.
そして、得られた試験片をギアーオーブン中、８０℃で熱処理することによって、ポリプロピレン樹脂成形体を得た。なお、各成分の配合比およびＭＦＲ比は表３に示すとおりである。また、熱処理時間は、下記表４および５に示すとおりである。 And the polypropylene resin molding was obtained by heat-processing the obtained test piece at 80 degreeC in a gear oven. In addition, the compounding ratio and MFR ratio of each component are as shown in Table 3. The heat treatment time is as shown in Tables 4 and 5 below.
［実施例２］
ポリプロピレン樹脂組成物の各成分として、ポリプロピレン成分（Ａ−１）を６４質量％と、含エチレン共重合体成分（Ｂ−２）を３６質量％と、酸化防止剤（Ｄ）を０．１０質量部と、安定剤（Ｅ）を０．０５０質量部とを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でポリプロピレン樹脂成形体を得た。
[Example 2]
As each component of the polypropylene resin composition, the polypropylene component (A-1) is 64% by mass, the ethylene-containing copolymer component (B-2) is 36% by mass, and the antioxidant (D) is 0.10% by mass. Part and the stabilizer (E) were used in the same manner as in Example 1, except that 0.050 part by mass of the stabilizer (E) was used.
［実施例３］
ポリプロピレン樹脂組成物の各成分として、ポリプロピレン成分（Ａ−１）を５０質量％と、含エチレン共重合体成分（Ｂ−１）を３０質量％と、フィラー成分（Ｃ）を２０質量％と、酸化防止剤（Ｄ）を０．１０質量部と、安定剤（Ｅ）を０．０５０質量部とを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でポリプロピレン樹脂成形体を得た。
[Example 3]
As each component of the polypropylene resin composition, the polypropylene component (A-1) is 50% by mass, the ethylene-containing copolymer component (B-1) is 30% by mass, the filler component (C) is 20% by mass, A polypropylene resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.10 parts by mass of the antioxidant (D) and 0.050 parts by mass of the stabilizer (E) were used.
［実施例４］
ポリプロピレン樹脂組成物の各成分として、ポリプロピレン成分（Ａ−１）を５０質量％と、含エチレン共重合体成分（Ｂ−２）を３０質量％と、フィラー成分（Ｃ）を２０質量％と、酸化防止剤（Ｄ）を０．１０質量部と、安定剤（Ｅ）を０．０５０質量部とを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でポリプロピレン樹脂成形体を得た。
[Example 4]
As each component of the polypropylene resin composition, the polypropylene component (A-1) is 50% by mass, the ethylene-containing copolymer component (B-2) is 30% by mass, the filler component (C) is 20% by mass, A polypropylene resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.10 parts by mass of the antioxidant (D) and 0.050 parts by mass of the stabilizer (E) were used.
［比較例１］
ポリプロピレン樹脂組成物として、ＭＦＲが８０（ｇ／１０分）のアイソタクチックホモポリプロピレンを７４質量％と、ＭＦＲが０．０１（ｇ／１０分）であり、プロピレン含有量が５０質量％のエチレン−プロピレン共重合体ゴムを２６質量％とを含む、比較用ポリプロピレン樹脂組成物（ＰＭ９９０Ａ型番、サンアロマー株式会社製）を使用したこと以外は、実施例１と同様の方法で、ポリプロピレン樹脂成形体を得た。なお、該ポリプロピレン樹脂成形体のＭＦＲは２８（ｇ／１０分）であった。
[Comparative Example 1]
As a polypropylene resin composition, an isotactic homopolypropylene having an MFR of 80 (g / 10 minutes) is 74% by mass, an MFR of 0.01 (g / 10 minutes), and an ethylene having a propylene content of 50% by mass. -A polypropylene resin molded article was produced in the same manner as in Example 1 except that a comparative polypropylene resin composition (PM990A model number, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.) containing 26% by mass of propylene copolymer rubber was used. Obtained. The polypropylene resin molded product had an MFR of 28 (g / 10 min).
［比較例２］
ポリプロピレン樹脂組成物の各成分として、ポリプロピレン成分（Ａ−１）を６４質量％と、含エチレン共重合体成分（Ｂ−３）を３６質量％と、酸化防止剤（Ｄ）を０．１０質量部と、安定剤（Ｅ）を０．０５０質量部とを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でポリプロピレン樹脂成形体を得た。
[Comparative Example 2]
As each component of the polypropylene resin composition, the polypropylene component (A-1) is 64% by mass, the ethylene-containing copolymer component (B-3) is 36% by mass, and the antioxidant (D) is 0.10% by mass. Part and the stabilizer (E) were used in the same manner as in Example 1, except that 0.050 part by mass of the stabilizer (E) was used.
［比較例３］
ポリプロピレン樹脂組成物の各成分として、ポリプロピレン成分（Ａ−１）を５０質量％と、含エチレン共重合体成分（Ｂ−３）を３０質量％と、フィラー成分（Ｃ）を２０質量％と、酸化防止剤（Ｄ）を０．１０質量部と、安定剤（Ｅ）を０．０５０質量部とを使用したこと以外は、実施例１と同様の方法でポリプロピレン樹脂成形体を得た。
[Comparative Example 3]
As each component of the polypropylene resin composition, the polypropylene component (A-1) is 50% by mass, the ethylene-containing copolymer component (B-3) is 30% by mass, the filler component (C) is 20% by mass, A polypropylene resin molded body was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.10 parts by mass of the antioxidant (D) and 0.050 parts by mass of the stabilizer (E) were used.
（物性測定）
＜光沢測定＞
ＪＩＳ−Ｚ８７４１に基づき、得られたポリプロピレン樹脂成形体（光沢評価用試験片）の表面の光沢度（入射角６０°、受光角６０°）を測定した。結果を表４に示す。
(Physical property measurement)
<Gloss measurement>
Based on JIS-Z8741, the surface glossiness (incident angle 60 °, light receiving angle 60 °) of the obtained polypropylene resin molded article (gloss evaluation test piece) was measured. The results are shown in Table 4.
＜衝撃強度測定＞
得られたポリプロピレン樹脂成形体（物性評価用試験片）を切削加工した試験片（１００（長さ）×４０（幅）×４（厚み）ｍｍ３）を、ＩＳＯ１７９−１に準拠し、２３℃におけるシャルピー衝撃強度を測定した。結果を表４に示す。
<Impact strength measurement>
A test piece (100 (length) × 40 (width) × 4 (thickness) mm 3 ) obtained by cutting the obtained polypropylene resin molded article (physical property evaluation test piece) in accordance with ISO 179-1 at 23 ° C. Charpy impact strength was measured. The results are shown in Table 4.
＜ポリプロピレン樹脂成形体表面の観察、ならびに突起のサイズおよび面積の測定＞
共焦点レーザー顕微鏡（ＶＫ９０００、株式会社キーエンス製）を用いて、得られたポリプロピレン樹脂成形体（光沢評価用試験片）の表面の観察を行った。また、突起のサイズおよび面積の測定は付属の解析ソフトＶＫ Ａｎａｌｙｚｅｒにより行った。まず、レーザー顕微鏡による３Ｄ高さ情報より、基礎面から１０μｍ以上のものを突起とみなした。そして、２値化処理によって突起面と基礎面とに分離し、その面積比および粒径を求めることによって測定した。なお、１００μｍ×１００μｍの領域においてｎ＝５で測定した際の平均値を求めた。結果を図４〜７および表５に示す。
<Observation of the surface of the molded polypropylene resin and measurement of the size and area of the protrusion>
Using a confocal laser microscope (VK9000, manufactured by Keyence Corporation), the surface of the obtained polypropylene resin molded body (gloss evaluation test piece) was observed. Further, the size and area of the protrusions were measured with the attached analysis software VK Analyzer. First, from the 3D height information by a laser microscope, a thing of 10 micrometers or more from the basic surface was considered as a protrusion. And it separated into the projection surface and the base surface by the binarization process, and measured by calculating | requiring the area ratio and a particle size. In addition, the average value at the time of measuring by n = 5 in the area | region of 100 micrometers x 100 micrometers was calculated | required. The results are shown in FIGS.
＜突起に含まれる樹脂成分の分析＞
実施例１において、光沢評価用試験片を２１６時間熱処理して得られたポリプロピレン樹脂成形体および熱処理前の光沢評価用試験片の表面を顕微ＦＴ−ＩＲ（ＭＦＴ−２０００、日本分光株式会社製）を用いて分析した。結果を図８に示す。
<Analysis of resin components contained in protrusions>
In Example 1, the surface of the polypropylene resin molded body obtained by heat-treating the gloss evaluation test piece for 216 hours and the gloss evaluation test piece before the heat treatment are microscopic FT-IR (MFT-2000, manufactured by JASCO Corporation). Was used for analysis. The results are shown in FIG.
（結果）
実施例１〜４および比較例１〜３の光沢測定および衝撃強度測定の結果を下記表４に示す。
(result)
The results of gloss measurement and impact strength measurement of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 4 below.
表４によると、実施例１〜４では熱処理前（０ｈ）と比較して、熱処理後（２１６ｈ）の鏡面光沢は著しく減少することが確認された。逆に、シボ光沢の場合は、熱処理後に光沢度が著しく増加することが示された。一方、比較例１〜３では、鏡面およびシボとも、熱処理前後の光沢の大きな変化は見られなかった。また、実施例１〜４は、いずれも高い衝撃強度を有していた。以上の結果より、本発明のポリプロピレン樹脂成形体は、低光沢でありながら、優れた耐衝撃性を有することが示された。 According to Table 4, in Examples 1 to 4, it was confirmed that the specular gloss after the heat treatment (216h) was significantly reduced as compared with that before the heat treatment (0h). On the contrary, in the case of grainy gloss, it was shown that the glossiness increases significantly after heat treatment. On the other hand, in Comparative Examples 1 to 3, there was no significant change in gloss before and after the heat treatment on both the mirror surface and the texture. Moreover, all of Examples 1 to 4 had high impact strength. From the above results, it was shown that the polypropylene resin molded product of the present invention has excellent impact resistance while having low gloss.
また、実施例１および比較例１の鏡面およびシボ光沢の熱処理時間と光沢変化との関係を図２および３に示す。これらの図によると、実施例１では、熱処理時間が長くなるにつれ、鏡面（図２Ａ）の光沢は著しく現象し、一方、シボ面（図２Ｂ）の光沢は著しく増加していることが示された。比較例１では、熱処理時間が長くなっても、鏡面（図３Ａ）およびシボ面（図３Ｂ）とも光沢はほとんど変化しなかった。 2 and 3 show the relationship between the heat treatment time of the mirror surface and grainy gloss of Example 1 and Comparative Example 1 and the gloss change. According to these figures, in Example 1, as the heat treatment time becomes longer, the gloss of the mirror surface (FIG. 2A) is remarkably changed, while the gloss of the embossed surface (FIG. 2B) is remarkably increased. It was. In Comparative Example 1, the gloss was hardly changed on the mirror surface (FIG. 3A) and the textured surface (FIG. 3B) even when the heat treatment time was increased.
実施例１および比較例１の熱処理前後の成形品の共焦点レーザー顕微鏡写真を図４〜７に示す。実施例１ならびに比較例１の、熱処理前および８０℃で２１６時間熱処理後の、２次元像および３次元像を，図４〜７にそれぞれ示す。これらの図によると、実施例１では、熱処理後に、成形体表面に略球形の突起が形成されていることが確認された。一方、比較例１では、熱処理前後で表面形態に大きな変化は見られなかった。上記表４の光沢変化はこの成形体表面に形成された突起の存在によるものであることが示された。 The confocal laser micrographs of the molded products before and after heat treatment in Example 1 and Comparative Example 1 are shown in FIGS. The two-dimensional image and three-dimensional image of Example 1 and Comparative Example 1 before heat treatment and after heat treatment at 80 ° C. for 216 hours are shown in FIGS. According to these figures, in Example 1, it was confirmed that substantially spherical protrusions were formed on the surface of the molded body after the heat treatment. On the other hand, in Comparative Example 1, there was no significant change in the surface morphology before and after the heat treatment. It was shown that the gloss change in Table 4 is due to the presence of protrusions formed on the surface of the molded body.
実施例１の熱処理前後の成形体表面のＦＴ−ＩＲチャートを図８に示す。これらの図によると、熱処理前と比較して、熱処理後のチャートではエチレン−オクテン共重合体由来の７２０ｃｍ−１のピークが増大している。これは、成形体表面に形成された突起がエチレン−オクテン共重合体を含むことを意味する。 An FT-IR chart of the surface of the molded body before and after heat treatment in Example 1 is shown in FIG. According to these figures, the peak at 720 cm −1 derived from the ethylene-octene copolymer is increased in the chart after the heat treatment as compared with that before the heat treatment. This means that the protrusion formed on the surface of the molded body contains an ethylene-octene copolymer.
実施例１および比較例１の成形体表面に形成された突起の面積およびサイズの測定結果を下記表５に示す。 The measurement results of the area and size of the protrusions formed on the surface of the molded body of Example 1 and Comparative Example 1 are shown in Table 5 below.
表５によると、実施例１では熱処理時間が長くなるにつれ、突起の面積およびサイズがとも増大しており、光沢変化との相関があることを示唆していた。 According to Table 5, in Example 1, as the heat treatment time increased, the area and size of the protrusions both increased, suggesting that there was a correlation with gloss change.
実施例１の成形体表面に形成された突起の面積およびサイズと、表面光沢との相関を図９に示す。図９より、鏡面およびシボ光沢ともに、光沢の増減は、突起の面積およびサイズと強い相関があることが示された。 FIG. 9 shows the correlation between the area and size of the protrusions formed on the surface of the molded article of Example 1 and the surface gloss. FIG. 9 shows that the increase and decrease in gloss have a strong correlation with the area and size of the protrusions for both the mirror surface and the grain gloss.
１ ポリプロピレン樹脂成形体、
３ 突起。
1 Polypropylene resin molding,
3 Protrusions.
Claims (5)
前記ポリプロピレン成分および前記含エチレン共重合体は、下記（Ａ）〜（Ｄ）を満たし、
前記ポリプロピレン樹脂成形体は、表面に前記含エチレン共重合体成分を含む突起を有する；
（Ａ）２３０℃、２１．６Ｎ荷重における、前記ポリプロピレン成分のメルトフローレート（ＭＦＲＰＰ）と、前記含エチレン共重合体成分のメルトフローレート（ＭＦＲＥＲ）との比（ＭＦＲＰＰ／ＭＦＲＥＲ）が、０．０３〜５であり、
（Ｂ）前記含エチレン共重合体を形成する単量体の全質量１００質量部に含まれる、α−オレフィンの含有量が２０〜６０質量部であり、
（Ｃ）２３０℃、２１．６Ｎ荷重における、前記含エチレン共重合体成分のメルトフローレート（ＭＦＲＥＲ）が、０．５〜７０（ｇ／１０分）であり、
（Ｄ）前記含エチレン共重合体の流動温度が、７０℃以下である。 A polypropylene resin molded article obtained by molding and heat-treating a polypropylene resin composition containing a polypropylene component and an ethylene-containing copolymer component;
The polypropylene component and the ethylene-containing copolymer satisfy the following (A) to (D),
The polypropylene resin molded body has protrusions containing the ethylene-containing copolymer component on the surface;
(A) Ratio (MFR PP / MFR ER ) of the melt flow rate (MFR PP ) of the polypropylene component and the melt flow rate (MFR ER ) of the ethylene-containing copolymer component at 230 ° C. and 21.6 N load Is 0.03-5,
(B) The content of α-olefin contained in 100 parts by mass of the total mass of monomers forming the ethylene-containing copolymer is 20 to 60 parts by mass,
(C) The melt flow rate (MFR ER ) of the ethylene-containing copolymer component at 230 ° C. and 21.6 N load is 0.5 to 70 (g / 10 minutes),
(D) The flow temperature of the ethylene-containing copolymer is 70 ° C. or less.
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