JP2009155517A - Propylene-based resin composition and molded article of the same - Google Patents

Propylene-based resin composition and molded article of the same Download PDF

Info

Publication number
JP2009155517A
JP2009155517A JP2007336494A JP2007336494A JP2009155517A JP 2009155517 A JP2009155517 A JP 2009155517A JP 2007336494 A JP2007336494 A JP 2007336494A JP 2007336494 A JP2007336494 A JP 2007336494A JP 2009155517 A JP2009155517 A JP 2009155517A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
propylene
ethylene
component
resin composition
mass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2007336494A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kokichi Shimano
光吉 嶌野
Satoru Moritomi
悟 森冨
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sumitomo Chemical Co Ltd filed Critical Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority to JP2007336494A priority Critical patent/JP2009155517A/en
Publication of JP2009155517A publication Critical patent/JP2009155517A/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a propylene-based resin composition capable of obtaining a molded article improved in mechanical strength, shrinkage anisotropy, dimensional stability, appearance, etc., of the molded article, and the molded article of the same. <P>SOLUTION: In the resin composition containing a propylene-based resin, a polylactic acid-based resin, an ethylene-based polymer having an epoxy group and elastomers, the propylene-based polymer (A) contains a propylene-ethylene random copolymer, and the intrinsic viscosity ([η]<SB>EP</SB>) of the propylene-ethylene random copolymer measured in tetraline solvent at 135°C is set as 3.5 to 10 dl/g. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&INPIT

Description

本発明は、プロピレン系樹脂組成物及びその成形体に関するものである。具体的には、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するプロピレン系樹脂組成物及びそれからなる成形体に関するものである。   The present invention relates to a propylene-based resin composition and a molded body thereof. Specifically, the present invention relates to a polylactic acid-based resin, a propylene-based resin composition containing an epoxy group, and a molded body comprising the same.

近年、地球環境への影響を意識して、植物を原料として合成されるポリ乳酸系樹脂の利用が検討されている。
例えば、特許文献1には、ポリオレフィン樹脂、ポリ乳酸、及び酸又はエポキシ基含有ポリオレフィンを含有する樹脂組成物が開示されている
特開2006−077063号公報
In recent years, the use of polylactic acid-based resins synthesized using plants as raw materials has been studied in consideration of the impact on the global environment.
For example, Patent Document 1 discloses a resin composition containing a polyolefin resin, polylactic acid, and an acid or epoxy group-containing polyolefin.
JP 2006-077063 A

しかしながら、上記のような樹脂組成物から得られる成形体の機械的強度や成形品の収縮率の異方性、寸法安定性及び外観等については更なる改良が求められている。
以上の課題に鑑み、本発明では機械的強度や成形品の収縮率の異方性、寸法安定性及び外観等が改善された成形体を得ることが可能なプロピレン系樹脂組成物及びその成形体を提供することを目的とする。
However, further improvements are required for the mechanical strength of the molded body obtained from the resin composition as described above, the anisotropy of the shrinkage rate of the molded product, the dimensional stability, the appearance, and the like.
In view of the above problems, in the present invention, a propylene-based resin composition capable of obtaining a molded article having improved mechanical strength, anisotropy of the shrinkage of the molded article, dimensional stability, appearance, and the like, and the molded article thereof The purpose is to provide.

本発明者らは、プロピレン系樹脂と、ポリ乳酸系樹脂と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体と、を含有する樹脂組成物において、所定の構成を有するプロピレン系樹脂を用いることにより、本発明の課題を解決することが可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には以下のようなものを提供する。   The present inventors use a propylene resin having a predetermined configuration in a resin composition containing a propylene resin, a polylactic acid resin, and an ethylene polymer containing an epoxy group. It has been found that the problems of the invention can be solved, and the present invention has been completed. Specifically, the following are provided.

本発明は、プロピレン系重合体(A)10〜89質量%と、ポリ乳酸系樹脂(B)10〜89質量%と、エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)1〜50質量%と、を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、前記プロピレン系重合体(A)は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分を含有し、このプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η]EP)は、3.5〜10dl/gであるプロピレン系樹脂組成物。
(但し、プロピレン系樹脂(A)とポリ乳酸系樹脂(B)とエポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)の含有量の合計を100質量%とする。)
The present invention comprises 10 to 89% by mass of a propylene polymer (A), 10 to 89% by mass of a polylactic acid resin (B), 1 to 50% by mass of an ethylene polymer (C) containing an epoxy group, The propylene polymer (A) contains a propylene-ethylene random copolymer component, and a 135 ° C. tetralin solvent for the propylene-ethylene random copolymer component. A propylene resin composition having an intrinsic viscosity ([η] EP ) measured in the range of 3.5 to 10 dl / g.
(However, the total content of the propylene resin (A), the polylactic acid resin (B), and the ethylene polymer (C) containing an epoxy group is 100% by mass.)

本発明によれば、ポリ乳酸系樹脂の分散性が良好で機械的強度や引張伸び、成形品の寸法安定性や外観に優れる樹脂組成物及びその成形体を提供することが可能となる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, it becomes possible to provide the resin composition which the dispersibility of polylactic acid-type resin is favorable, and is excellent in mechanical strength, tensile elongation, the dimensional stability of a molded article, and an external appearance, and its molded object.

本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、所定の構成を有するプロピレン系重合体、ポリ乳酸系樹脂、エポキシ基を含有するエチレン系重合体を含有する。以下詳細に説明する。
[プロピレン系重合体(A)]
本発明に用いられるプロピレン系重合体(以下、成分(A)ともいう)は、プロピレンに由来する単量体単位を有するプロピレン−エチレン共重合体(以下、成分(A−1)ともいう)を含有する。
プロピレン−エチレン共重合体(成分(A−1))としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体(以下、成分(A−1−1)ともいう)、プロピレン−エチレンブロック共重合体(以下、成分(A−1−2)ともいう)が挙げられる。このプロピレン−エチレンブロック共重合体(成分(A−1−2))とは、プロピレン単独重合体成分と、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分とからなる共重合体である。
The propylene resin composition according to the present invention contains a propylene polymer having a predetermined configuration, a polylactic acid resin, and an ethylene polymer containing an epoxy group. This will be described in detail below.
[Propylene polymer (A)]
The propylene polymer used in the present invention (hereinafter also referred to as component (A)) is a propylene-ethylene copolymer (hereinafter also referred to as component (A-1)) having a monomer unit derived from propylene. contains.
As propylene-ethylene copolymer (component (A-1)), propylene-ethylene random copolymer (hereinafter also referred to as component (A-1-1)), propylene-ethylene block copolymer (hereinafter referred to as component). (Also referred to as (A-1-2)). This propylene-ethylene block copolymer (component (A-1-2)) is a copolymer comprising a propylene homopolymer component and a propylene-ethylene random copolymer component.

プロピレン−エチレンブロック共重合体(成分(A−1))のプロピレン単独重合体成分の、13C−NMRによって測定されるアイソタクチック・ペンタッド分率は0.95以上が好ましく、さらに好ましくは0.98以上である。 The isotactic pentad fraction of the propylene homopolymer component of the propylene-ethylene block copolymer (component (A-1)) measured by 13 C-NMR is preferably 0.95 or more, more preferably 0. .98 or more.

アイソタクチック・ペンタッド分率とは、A.ZambelliらによってMacromolecules,6,925(1973)に記載されている方法、すなわち13C−NMRによって測定されるプロピレン系重合体分子鎖中のペンタッド単位でのアイソタクチック連鎖、換言すればプロピレンモノマー単位が5個連続してメソ結合した連鎖の中心にあるプロピレンモノマー単位の分率である(ただし、NMR吸収ピークの帰属は、その後発刊されたMacromolecules,8,687(1975)に基づいて決定される)。具体的には、13C−NMRスペクトルによって測定されるメチル炭素領域の吸収ピークの面積に対する、mmmmピークの面積の割合が、アイソタクチック・ペンタッド分率である。この方法によって測定された英国 NATIONAL PHYSICAL LABORATORYのNPL標準物質 CRM No.M19−14Polypropylene PP/MWD/2のアイソタクチック・ペンタッド分率は、0.944であった。 The isotactic pentad fraction is defined as A.I. The method described in Macromolecules, 6, 925 (1973) by Zambelli et al., Ie isotactic linkage in the pentad unit in the propylene polymer molecular chain measured by 13 C-NMR, in other words propylene monomer unit Is the fraction of propylene monomer units at the center of five consecutive meso-bonded chains (however, the assignment of NMR absorption peaks is determined based on subsequently published Macromolecules, 8, 687 (1975)). ). Specifically, the ratio of the mmmm peak area to the absorption peak area of the methyl carbon region measured by 13 C-NMR spectrum is the isotactic pentad fraction. NPL reference material CRM No. of NATIONAL PHYSICAL LABORATORY measured by this method. The isotactic pentad fraction of M19-14 Polypropylene PP / MWD / 2 was 0.944.

上記プロピレン−エチレン共重合体(成分(A−1))のプロピレン単独重合体成分の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η]P)、ランダム共重合体の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η])は、好ましくはそれぞれ0.7〜5dl/gであり、より好ましくは0.8〜4dl/gである。0.7dl/g以上とすることにより、得られる成形体の機械的強度を十分なものとすることが可能である。また、極限粘度を5dl/g以下とすることによって、成形体にフローマーク等が大きく発生し、外観が悪化してしまうことを抑制することが可能となる。 Intrinsic viscosity ([η] P ) measured in a 135 ° C. tetralin solvent of the propylene homopolymer component of the propylene-ethylene copolymer (component (A-1)), 135 ° C. tetralin of the random copolymer The intrinsic viscosity ([η]) measured in the solvent is preferably 0.7 to 5 dl / g, and more preferably 0.8 to 4 dl / g. By setting it as 0.7 dl / g or more, it is possible to make the mechanical strength of the molded object obtained sufficient. In addition, by setting the intrinsic viscosity to 5 dl / g or less, it is possible to suppress the occurrence of a large flow mark or the like in the molded body and deterioration of the appearance.

また、プロピレン−エチレン共重合体(成分(A−1))のプロピレン単独重合体成分、ランダム共重合体のゲル・パーミエーション・クロマトグラフィー(GPC)で測定した分子量分布(Q値、Mw/Mn)として、好ましくはそれぞれ3以上7以下である。3以上とすることにより成形時の流動性を良好なものとすることが可能である。また7以下とすることにより、外観が悪化してしまうのを防止することが可能である。   Further, a propylene homopolymer component of propylene-ethylene copolymer (component (A-1)), a molecular weight distribution (Q value, Mw / Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC) of a random copolymer. ) Is preferably 3 or more and 7 or less, respectively. By setting it to 3 or more, it is possible to improve fluidity during molding. Moreover, it is possible to prevent that an external appearance deteriorates by setting it as 7 or less.

上記プロピレン−エチレン共重合体(成分(A−1))のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分に含有されるエチレン含有量は20〜65質量%、好ましくは25〜50質量%である(ただし、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の全量を100質量%とする)。   The ethylene content contained in the propylene-ethylene random copolymer component of the propylene-ethylene copolymer (component (A-1)) is 20 to 65 mass%, preferably 25 to 50 mass% (provided that The total amount of propylene-ethylene random copolymer component is 100% by mass).

上記プロピレン−エチレン共重合体(成分(A−1))のプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η]EP)は、好ましくは、3.5〜10dl/gであり、より好ましくは4〜7dl/gである。
極限粘度([η]EP)が3.5dl/g未満であると引張伸び、剛性、Izod衝撃強度が低くなったり、成形品の収縮率の異方性が大きくなったり、外観が悪化したりすることがある。また、極限粘度([η]EP)が10dl/gを超えると、引張伸びが低下したり、成形品表面にフィッシュアイが発生し外観が悪化することがある。
The intrinsic viscosity ([η] EP ) measured in a 135 ° C. tetralin solvent of the propylene-ethylene random copolymer component of the propylene-ethylene copolymer (component (A-1)) is preferably 3. 5 to 10 dl / g, more preferably 4 to 7 dl / g.
If the intrinsic viscosity ([η] EP ) is less than 3.5 dl / g, the tensile elongation, rigidity, and Izod impact strength are lowered, the anisotropy of the shrinkage rate of the molded product is increased, and the appearance is deteriorated. There are things to do. On the other hand, when the intrinsic viscosity ([η] EP ) exceeds 10 dl / g, the tensile elongation may be reduced, or fish eyes may be generated on the surface of the molded product, thereby deteriorating the appearance.

上記プロピレン−エチレン共重合体(成分(A−1))を構成するプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、5〜60質量%であり、好ましくは10〜40質量%である。   Content of the propylene-ethylene random copolymer component which comprises the said propylene-ethylene copolymer (component (A-1)) is 5-60 mass%, Preferably it is 10-40 mass%.

上記プロピレン−エチレン共重合体(成分(A−1))のメルトフローレイト(MFR)は、好ましくは、0.1〜200g/10分であり、より好ましくは1〜150g/10分である。但し、測定温度は230℃で、荷重は2.16kgである。   The melt flow rate (MFR) of the propylene-ethylene copolymer (component (A-1)) is preferably 0.1 to 200 g / 10 minutes, more preferably 1 to 150 g / 10 minutes. However, the measurement temperature is 230 ° C. and the load is 2.16 kg.

プロピレン系重合体(成分(A))を製造する方法としては、チーグラー・ナッタ型触媒又はメタロセン触媒を用いて、プロピレンを単独重合する方法、又はプロピレン以外のオレフィンから選ばれる1種以上のオレフィンとプロピレンとを共重合する方法等が挙げられる。チーグラー・ナッタ型触媒としては、チタン含有固体状遷移金属成分と有機金属成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。メタロセン触媒としては、シクロペンタジエニル骨格を少なくとも1個有する周期表第4族〜第6族の遷移金属化合物及び助触媒成分を組み合わせて用いる触媒系が挙げられる。
重合法としては、スラリー重合法、気相重合法、バルク重合法、溶液重合法、及び、これらを組み合わせた重合法が挙げられる。また重合法は、バッチ式、連続式のいずれでもよく、一段重合でも、多段重合でもよい。また、プロピレン系重合体(成分(A))としては、市販のプロピレン系重合体を用いてもよい。
As a method for producing a propylene polymer (component (A)), a method of homopolymerizing propylene using a Ziegler-Natta type catalyst or a metallocene catalyst, or one or more olefins selected from olefins other than propylene and Examples thereof include a method of copolymerizing with propylene. The Ziegler-Natta type catalyst includes a catalyst system using a combination of a titanium-containing solid transition metal component and an organometallic component. Examples of the metallocene catalyst include a catalyst system using a combination of a transition metal compound of Group 4 to Group 6 having at least one cyclopentadienyl skeleton and a promoter component.
Examples of the polymerization method include a slurry polymerization method, a gas phase polymerization method, a bulk polymerization method, a solution polymerization method, and a polymerization method combining these. The polymerization method may be either batch type or continuous type, and may be one-stage polymerization or multi-stage polymerization. Moreover, as a propylene polymer (component (A)), you may use a commercially available propylene polymer.

[ポリ乳酸系樹脂(B)]
本発明に用いられるポリ乳酸系樹脂(以下、成分(B)ともいう)とは、L乳酸に由来する繰り返し単位及び/又はD乳酸に由来する繰り返し単位を有するポリ乳酸(以下、単にポリ乳酸という)、又はこのポリ乳酸と他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体である。成分(B)は、必要に応じて、他の植物由来ポリエステル樹脂を含有していてもよい。
乳酸と共重合可能な他の植物由来のモノマーとしては、グリコール酸等のヒドロキシカルボン酸、ブタンジオール等の脂肪族多価アルコール及びコハク酸等の脂肪族多価カルボン酸が挙げられる。ポリ乳酸系樹脂(成分(B))は乳酸及び/又は他の植物由来モノマーを直接脱水重縮合する方法、又は乳酸及び/又はヒドロキシカルボン酸の環状二量体(例えば、ラクチド、グリコリド、ε−カプロラクトン)を開環重合させる方法により製造することができる。
[Polylactic acid resin (B)]
The polylactic acid resin used in the present invention (hereinafter also referred to as component (B)) is a polylactic acid having a repeating unit derived from L lactic acid and / or a repeating unit derived from D lactic acid (hereinafter simply referred to as polylactic acid). ), Or a copolymer of this polylactic acid and other plant-derived polyester resin. The component (B) may contain other plant-derived polyester resins as necessary.
Examples of other plant-derived monomers copolymerizable with lactic acid include hydroxycarboxylic acids such as glycolic acid, aliphatic polyhydric alcohols such as butanediol, and aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid. The polylactic acid-based resin (component (B)) is a method of directly dehydrating polycondensation of lactic acid and / or other plant-derived monomers, or a cyclic dimer of lactic acid and / or hydroxycarboxylic acid (for example, lactide, glycolide, ε- Caprolactone) can be produced by a ring-opening polymerization method.

上記「ポリ乳酸」及び「ポリ乳酸とその他の植物由来ポリエステル樹脂との共重合体中のポリ乳酸セグメント」に含有されるL乳酸又はD乳酸に由来する繰り返し単位の含有量は、耐熱性を高める観点から、好ましくは80モル%以上であり、より好ましくは90モル%以上であり、さらに好ましくは95モル%以上である。
ポリ乳酸系樹脂(成分(B))の重量平均分子量(Mw)は、好ましくは1万以上100万以下であり、さらに好ましくは5万以上50万以下である。分子量分布(Q値、Mw/Mn)として、好ましくは1以上4以下である。なお、分子量及び分子量分布は、ゲルパーミエイションクロマトグラフ(GPC)により、標準ポリスチレンを分子量標準物質として測定される。
The content of the repeating unit derived from L-lactic acid or D-lactic acid contained in the above-mentioned “polylactic acid” and “polylactic acid segment in the copolymer of polylactic acid and other plant-derived polyester resin” enhances heat resistance. From the viewpoint, it is preferably 80 mol% or more, more preferably 90 mol% or more, and further preferably 95 mol% or more.
The weight average molecular weight (Mw) of the polylactic acid resin (component (B)) is preferably 10,000 or more and 1,000,000 or less, more preferably 50,000 or more and 500,000 or less. The molecular weight distribution (Q value, Mw / Mn) is preferably 1 or more and 4 or less. The molecular weight and molecular weight distribution are measured by gel permeation chromatography (GPC) using standard polystyrene as the molecular weight standard substance.

[エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)]
本発明に用いられるエポキシ基を含有するエチレン系重合体(以下、成分(C)ともいう)は、エチレンに由来する単量体単位とを有する共重合体である。エポキシ基を有する単量体としては、例えば、グリシジルメタアクリレート、グリシジルアクリレート等のα,β−不飽和グリシジルエステル、アリルグリシジルエーテル、2−メチルアリルグリシジルエーテル等のα,β−不飽和グリシジルエーテルを挙げることができ、好ましくはグリシジルメタアクリレートである。
[Ethylene polymer containing epoxy group (C)]
The ethylene-based polymer containing an epoxy group used in the present invention (hereinafter also referred to as component (C)) is a copolymer having a monomer unit derived from ethylene. Examples of the monomer having an epoxy group include α, β-unsaturated glycidyl ethers such as α, β-unsaturated glycidyl esters such as glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, allyl glycidyl ether, and 2-methylallyl glycidyl ether. Preferably, it is glycidyl methacrylate.

上記エポキシ基を有するエチレン系重合体(C)は、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよく、該他の単量体としては、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチル等の不飽和カルボン酸エステル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の不飽和ビニルエステル等が挙げられる。   The ethylene-based polymer (C) having the epoxy group may have a monomer unit derived from another monomer. Examples of the other monomer include methyl acrylate, acrylic Examples thereof include unsaturated carboxylic acid esters such as ethyl acid, methyl methacrylate and butyl acrylate, and unsaturated vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate.

また、エポキシ基を有するエチレン系重合体(C)において、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、0.01〜30質量%であり、より好ましくは0.1〜20質量%である。ただし、エポキシ基を有するエチレン系重合体中の全単量体単位の含有量を100質量%とする。なお、エポキシ基を有する単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外法により測定される。   In the ethylene polymer (C) having an epoxy group, the content of the monomer unit derived from the monomer having an epoxy group is 0.01 to 30% by mass, more preferably 0.1%. ˜20 mass%. However, the content of all monomer units in the ethylene-based polymer having an epoxy group is 100% by mass. In addition, content of the monomer unit derived from the monomer which has an epoxy group is measured by an infrared method.

エポキシ基を有するエチレン系重合体(C)のメルトフローレイト(MFR)は、0.1g/10分〜300g/10分であり、好ましくは0.5g/10分〜80g/10分である。ここでいうメルトフローレイトとは、JIS K 7210(1995)に規定された方法によって、試験荷重21.18N、試験温度190℃の条件で測定される。   The melt flow rate (MFR) of the ethylene-based polymer (C) having an epoxy group is 0.1 g / 10 min to 300 g / 10 min, preferably 0.5 g / 10 min to 80 g / 10 min. The melt flow rate here is measured under the conditions of a test load of 21.18 N and a test temperature of 190 ° C. by the method defined in JIS K 7210 (1995).

エポキシ基を有するエチレン系重合体(C)の製造方法としては、公知の方法が用いられ、例えば、高圧ラジカル重合法、溶液重合法、乳化重合法等により、エポキシ基を有する単量体とエチレンと、必要に応じて他の単量体とを共重合する方法、エチレン系樹脂にエポキシ基を有する単量体をグラフト重合させる方法等を挙げることができる。   As a method for producing the ethylene-based polymer (C) having an epoxy group, a known method is used. For example, a monomer having an epoxy group and ethylene by a high-pressure radical polymerization method, a solution polymerization method, an emulsion polymerization method, or the like. And a method of copolymerizing with other monomers as necessary, a method of graft-polymerizing a monomer having an epoxy group to an ethylene-based resin, and the like.

[エラストマー類(D)]
本発明に係るプロピレン系樹脂組成物は、エラストマー類(以下、成分(D)ともいう)を含有していてもよい。エラストマー類(D)としては、例えば、天然ゴム、ポリブタジエンゴム、ポリイソプレンゴム、ブチルゴム、エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマー、ブタジエン−スチレンエラストマー、ブタジエン−アクリロニトリルエラストマー、スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、ポリエステルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム等が挙げられる。なお、エチレン系エラストマー及びプロピレン系エラストマーは、非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。さらに、スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー、には水添スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマー及び非水添スチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーが含まれる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。このうち、エチレン系エラストマーを用いることが好ましい。
[Elastomers (D)]
The propylene-based resin composition according to the present invention may contain elastomers (hereinafter also referred to as component (D)). Examples of the elastomers (D) include natural rubber, polybutadiene rubber, polyisoprene rubber, butyl rubber, ethylene-based elastomer, propylene-based elastomer, butadiene-styrene elastomer, butadiene-acrylonitrile elastomer, styrene-conjugated diene block elastomer, and polyester rubber. , Acrylic rubber, silicon rubber and the like. The ethylene elastomer and the propylene elastomer may be amorphous or low crystalline. Further, the styrene-conjugated diene block elastomer includes a hydrogenated styrene-conjugated diene block elastomer and a non-hydrogenated styrene-conjugated diene block elastomer. These may be used alone or in combination. Among these, it is preferable to use an ethylene-based elastomer.

上記エチレン系エラストマーは、エチレンに由来する単量体単位を主成分として含有するエラストマーであり、例えば、エチレン単独重合体、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−エチレン系不飽和エステル共重合体等が挙げられる。また、共役ジエンや非共役ジエン等の多不飽和化合物とエチレンとα−オレフィンとの共重合体も挙げることができる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。
このうち、エチレンと1種類以上のα−オレフィンとの共重合体であるエチレン−α−オレフィン共重合体を用いることが好ましい。α−オレフィンとして好ましくは、炭素数3〜12のα−オレフィンである。具体的には、例えば、プロピレン、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1−オクテン、1−ノネン、1−デセン、1−ドデセン、4−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、ビニルシクロヘキセン、スチレン、ノルボルネン、ブタジエン、イソプレン等が挙げられる。
The ethylene-based elastomer is an elastomer containing a monomer unit derived from ethylene as a main component, for example, an ethylene homopolymer, an ethylene-α-olefin copolymer, an ethylene-ethylenically unsaturated ester copolymer. Etc. Moreover, the copolymer of polyunsaturated compounds, such as a conjugated diene and a nonconjugated diene, and ethylene and an alpha olefin can also be mentioned. These may be used alone or in combination.
Among these, it is preferable to use an ethylene-α-olefin copolymer that is a copolymer of ethylene and one or more α-olefins. The α-olefin is preferably an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms. Specifically, for example, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-dodecene, 4-methyl-1-pentene, 4 -Methyl-1-hexene, vinylcyclohexane, vinylcyclohexene, styrene, norbornene, butadiene, isoprene and the like.

上記エチレン系エラストマー、プロピレン系エラストマーは非晶性のものであっても低結晶性のものであってもよい。ここで、「非晶性」とは、示差走査熱量測定(DSC)により、−100℃〜200℃に融解熱量が1J/g以上の結晶融解ピークが観察されないということを指す。また、「低結晶性」とは示差走査熱量測定(DSC)により、−100℃から200℃に融解熱量が1〜30J/gの結晶融解ピークが観察されるということを指す。   The ethylene-based elastomer and propylene-based elastomer may be amorphous or low crystalline. Here, “amorphous” means that a crystal melting peak having a heat of fusion of 1 J / g or more is not observed at −100 ° C. to 200 ° C. by differential scanning calorimetry (DSC). The term “low crystallinity” means that a crystal melting peak having a heat of fusion of 1 to 30 J / g is observed from −100 ° C. to 200 ° C. by differential scanning calorimetry (DSC).

水添及び非水添のスチレン−共役ジエン系ブロックエラストマーとしては、スチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体、スチレン−エチレンブテン−スチレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体等が挙げられる。また、プロピレン系エラストマーとしては、アタックチック構造のプロピレン単独重合体、プロピレン−ブテン−1共重合体等が挙げられる。   Examples of hydrogenated and non-hydrogenated styrene-conjugated diene block elastomers include styrene-isoprene copolymers, styrene-isoprene-styrene copolymers, styrene-ethylenebutene-styrene copolymers, styrene-butadiene copolymers, Examples thereof include styrene-butadiene-styrene copolymers. Moreover, as a propylene-type elastomer, the propylene homopolymer of an attack tic structure, a propylene-butene-1 copolymer, etc. are mentioned.

エチレン系エラストマーの密度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、850kg/m3以上〜910kg/m3であり、より好ましくは855kg/m3〜900kg/m3である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の密度の場合、好ましくは850kg/m3以上であり、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは910kg/m3以下である。より好ましくは855kg/m3〜900kg/m3である。
なお、ここでいう密度とは、JIS K 6760−1981に規定された方法により、アニール無しで測定される。
The density of the ethylene-based elastomer, in view of enhancing the mechanical strength of the molded article obtained are 850 kg / m 3 or more ~910kg / m 3, more preferably from 855kg / m 3 ~900kg / m 3 . For example, in the case of the density of the ethylene-α-olefin copolymer, it is preferably 850 kg / m 3 or more, and preferably 910 kg / m 3 or less from the viewpoint of increasing the tensile elongation at break. More preferably from 855kg / m 3 ~900kg / m 3 .
The density here is measured without annealing by the method defined in JIS K 6760-1981.

エチレン系エラストマーのメルトフローレイト(MFR)は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、好ましくは0.1g/10分〜100g/10分である。より好ましくは0.3g/10分〜50g/10分であり、さらに好ましくは0.5g/10分〜40g/10分である。
例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体のメルトフローレイト(MFR)は、好ましくは0.1g/10分以上であり、得られる成形体の機械的強度を高める観点から100g/10分以下である。より好ましくは0.3g/10分〜50g/10分であり、さらに好ましくは0.5g/10分〜40g/10分である。
ここでいうメルトフローレイトとは、JIS K 7210(1995)に規定された方法によって、試験荷重21.18N、試験温度190℃の条件で測定される。
The melt flow rate (MFR) of the ethylene-based elastomer is preferably 0.1 g / 10 min to 100 g / 10 min from the viewpoint of increasing the mechanical strength of the obtained molded product. More preferably, it is 0.3g / 10min-50g / 10min, More preferably, it is 0.5g / 10min-40g / 10min.
For example, the melt flow rate (MFR) of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 0.1 g / 10 min or more, and is 100 g / 10 min or less from the viewpoint of increasing the mechanical strength of the obtained molded product. . More preferably, it is 0.3g / 10min-50g / 10min, More preferably, it is 0.5g / 10min-40g / 10min.
The melt flow rate here is measured under the conditions of a test load of 21.18 N and a test temperature of 190 ° C. by the method defined in JIS K 7210 (1995).

エチレン系エラストマーの分子量分布(重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn))は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から、好ましくは1.8〜3.5であり、より好ましくは1.8〜2.5であり、最も好ましくは1.8〜2.2である。例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体の分子量分布は、好ましくは1.8〜3.5であり、より好ましくは1.8〜2.5であり、最も好ましくは1.8〜2.2である。   The molecular weight distribution (weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn)) of the ethylene-based elastomer is preferably 1.8 to 3.5, more preferably from the viewpoint of increasing the mechanical strength of the obtained molded body. Is 1.8 to 2.5, most preferably 1.8 to 2.2. For example, the molecular weight distribution of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 1.8 to 3.5, more preferably 1.8 to 2.5, and most preferably 1.8 to 2.2. It is.

エチレン系エラストマーの融解温度は、得られる成形体の機械的強度を高める観点から好ましくは110℃以下であり、より好ましくは100℃以下である。エチレン系エラストマーの融解熱量は、引張破断伸びを高める観点から、好ましくは110J/g以下であり、より好ましくは100J/g以下である。例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の融解温度は、110℃以下であり、より好ましくは100℃以下である。エチレン−α−オレフィン共重合体の融解熱量は、好ましくは110J/g以下であり、より好ましくは100J/g以下である。   The melting temperature of the ethylene-based elastomer is preferably 110 ° C. or less, more preferably 100 ° C. or less, from the viewpoint of increasing the mechanical strength of the obtained molded article. The amount of heat of fusion of the ethylene elastomer is preferably 110 J / g or less, more preferably 100 J / g or less, from the viewpoint of increasing the tensile elongation at break. For example, the melting temperature of the ethylene-α-olefin copolymer is 110 ° C. or lower, more preferably 100 ° C. or lower. The amount of heat of fusion of the ethylene-α-olefin copolymer is preferably 110 J / g or less, more preferably 100 J / g or less.

エチレン系エラストマーの製造方法としては、公知のオレフィン重合用触媒を用いた公知の重合方法が用いられる。
例えばエチレン−α−オレフィン共重合体の場合、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の錯体系触媒を用いた、溶液重合法、スラリー重合法、高圧イオン重合法、気相重合法、また、ラジカル開始剤を用いた塊状重合法、溶液重合法等により製造することが好ましい。中でもチーグラー・ナッタ系触媒や錯体系触媒を用いて、重合する方法を用いることが好ましく、メタロセン触媒の存在下に製造する方法を用いることが好ましい。
As a method for producing the ethylene elastomer, a known polymerization method using a known olefin polymerization catalyst is used.
For example, in the case of ethylene-α-olefin copolymer, solution polymerization method, slurry polymerization method, high pressure ion polymerization method, gas phase polymerization method using Ziegler-Natta catalyst, complex catalyst such as metallocene complex and nonmetallocene complex In addition, it is preferable to produce by a bulk polymerization method, a solution polymerization method or the like using a radical initiator. Among them, it is preferable to use a polymerization method using a Ziegler-Natta catalyst or a complex catalyst, and it is preferable to use a method of producing in the presence of a metallocene catalyst.

本発明のプロピレン系樹脂組成物に用いられる各成分の含有量としては、成分(A)、成分(B)及び成分(C)の合計量を100質量%としたとき、成分(A)の含有量が10〜89質量%であり、成分(B)の含有量が10〜89質量%であり、成分(C)の含有量が1〜50質量%である。そして剛性を高め、成形品外観を向上させるという観点から、好ましくは、成分(A)の含有量が30〜70質量%であり、成分(B)の含有量が10〜50質量%であり、成分(C)の含有量が2〜30質量%である。
また、成分(D)の含有量は、上記成分(A)〜(D)の合計量を100質量部とした場合、1〜50質量%であり、2〜30質量%であることが好ましい。
本発明のプロピレン系樹脂組成物の製造方法としては、成分(A)、成分(B)、及び、成分(C)を溶融混練する方法が挙げられる。溶融混練する際の各成分の配合順序や溶融混練順序は任意である。混練温度として好ましくは180〜240℃である。
As content of each component used for the propylene-type resin composition of this invention, when the total amount of a component (A), a component (B), and a component (C) is 100 mass%, content of a component (A) The amount is 10 to 89% by mass, the content of component (B) is 10 to 89% by mass, and the content of component (C) is 1 to 50% by mass. And from a viewpoint of improving rigidity and improving the appearance of a molded product, the content of the component (A) is preferably 30 to 70% by mass, and the content of the component (B) is 10 to 50% by mass, Content of a component (C) is 2-30 mass%.
Moreover, content of a component (D) is 1-50 mass% when the total amount of the said component (A)-(D) is 100 mass parts, and it is preferable that it is 2-30 mass%.
As a manufacturing method of the propylene-type resin composition of this invention, the method of melt-kneading a component (A), a component (B), and a component (C) is mentioned. The blending order and melt-kneading order of each component at the time of melt-kneading are arbitrary. The kneading temperature is preferably 180 to 240 ° C.

本発明では上記の成分のほかに、必要に応じて他の付加的成分を添加してもよい。例えば、酸化防止剤、耐候性改良剤、造核剤、難燃剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、各種着色剤、有機充填剤、無機充填剤及びその他の樹脂等が挙げられる。   In the present invention, in addition to the above components, other additional components may be added as necessary. Examples thereof include antioxidants, weather resistance improvers, nucleating agents, flame retardants, plasticizers, lubricants, antistatic agents, various colorants, organic fillers, inorganic fillers, and other resins.

無機充填剤としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、マイカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、チタン酸カリウムウィスカー、タルク、カオリナイト、ベントナイト、スメクタイト、セピオライト、ワラストナイト、モンモリロナイト、クレー、アロフェン、イモゴライト、繊維状マグネシウムオキシサルフェート硫酸バリウム、ガラスフレーク、カーボンブラック等が挙げられる。   Examples of the inorganic filler include glass fiber, carbon fiber, metal fiber, glass bead, mica, calcium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, potassium titanate whisker, talc, kaolinite, bentonite, smectite, sepiolite, wollastonite. Montmorillonite, clay, allophane, imogolite, fibrous magnesium oxysulfate barium sulfate, glass flakes, carbon black and the like.

繊維状以外の無機充填剤の平均粒子径としては、0.01〜500μmであり、好ましくは0.1〜100μmであり、より好ましくは0.1〜20μmである。ここで無機充填剤の平均粒子径とは、遠心沈降式粒度分布測定装置を用いて水、アルコール等の分散媒中に懸濁させて測定した篩下法の積分分布曲線から求めた50%相当の粒子径D50のことを意味する。   As an average particle diameter of inorganic fillers other than fibrous form, it is 0.01-500 micrometers, Preferably it is 0.1-100 micrometers, More preferably, it is 0.1-20 micrometers. Here, the average particle diameter of the inorganic filler is equivalent to 50% obtained from an integral distribution curve of a sieving method measured by suspending in a dispersion medium such as water or alcohol using a centrifugal sedimentation type particle size distribution measuring device. Means a particle diameter D50.

繊維状の無機充填剤の平均繊維径は、0.001〜50μmであり、好ましくは0.01〜30μmである。組成物中での平均繊維長は、0.01〜10000μmであり、好ましくは0.1〜1000μmである。   The average fiber diameter of the fibrous inorganic filler is 0.001 to 50 μm, preferably 0.01 to 30 μm. The average fiber length in the composition is 0.01 to 10000 μm, preferably 0.1 to 1000 μm.

本発明のプロピレン系樹脂組成物からなる成形体の製造方法としては、例えば、射出成形法、押出成形法、回転成形法、真空成形法、発泡成形法、ブロー成形法等の成形法が挙げられる。本発明のプロピレン系樹脂組成物は、伸び、剛性、衝撃強度及び寸法安定性、外観に優れることから、自動車や家電等の産業分野での用途に用いられる。   Examples of the method for producing a molded body comprising the propylene-based resin composition of the present invention include molding methods such as injection molding, extrusion molding, rotational molding, vacuum molding, foam molding, and blow molding. . The propylene-based resin composition of the present invention is excellent in elongation, rigidity, impact strength, dimensional stability, and appearance, and thus is used for applications in industrial fields such as automobiles and home appliances.

以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明する。なお、物性の評価は、以下の方法により行った。
(1)メルトフローレイト(MFR、単位:g/10分)
JIS K7210に従い、試験荷重21.18Nで測定した。
温度は、プロピレン系樹脂は230℃、エポキシ基を有するエチレン系重合体及びエラストマー類は190℃で測定した。
(2)グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量(単位:質量%)
プレスシートを作成し、赤外吸収スペクトルの特性吸収の吸光度を厚さで補正して、検量線法により求めた。なお、グリシジルメタアクリレート特性吸収としては、910cm-1のピークを用いた。
Hereinafter, the present invention will be described in detail based on examples. The physical properties were evaluated by the following methods.
(1) Melt flow rate (MFR, unit: g / 10 minutes)
According to JIS K7210, the test load was 21.18N.
The temperature was measured at 230 ° C. for propylene-based resins and 190 ° C. for ethylene-based polymers and elastomers having an epoxy group.
(2) Monomer unit content derived from glycidyl methacrylate (unit: mass%)
A press sheet was prepared, and the absorbance of the characteristic absorption in the infrared absorption spectrum was corrected with the thickness, and the calibration curve method was used. In addition, as the glycidyl methacrylate characteristic absorption, a peak at 910 cm −1 was used.

(3)極限粘度([η]、単位:dl/g)
ウベローデ型粘度計を用いて濃度0.1、0.2及び0.5g/dlの3点について極限粘度を測定した。極限粘度は、「高分子溶液、高分子実験学11」(1982年共立出版株式会社刊)第491頁に記載の計算方法、すなわち、還元粘度を濃度に対しプロットし、濃度をゼロに外挿する外挿法によって求めた。プロピレン系重合体については、溶媒としてテトラリンを用い、温度135℃で評価した。
(4)分子量分布(Q値)
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、以下に示した条件で測定した。
GPC:Waters社製 150C型
カラム:昭和電工社製 商品名:Shodex 80 MA
サンプル量:300μl(ポリマー濃度0.2wt%)
流量:1ml/min
温度:135℃
溶媒:o−ジクロルベンゼン
東洋曹達社製の標準ポリスチレンを用いて溶出体積と分子量の検量線を作成した。検量線を用いて検体のポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)を求め分子量分布の尺度として、Q値、すなわち、重量平均分子量/数平均分子量(Mw/Mn)を求めた。
(3) Intrinsic viscosity ([η], unit: dl / g)
Intrinsic viscosities were measured at three concentrations of 0.1, 0.2 and 0.5 g / dl using an Ubbelohde viscometer. The intrinsic viscosity is calculated by the calculation method described in “Polymer Solution, Polymer Experiments 11” (published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.), page 491. That is, the reduced viscosity is plotted against the concentration, and the concentration is extrapolated to zero. Obtained by extrapolation. The propylene polymer was evaluated at a temperature of 135 ° C. using tetralin as a solvent.
(4) Molecular weight distribution (Q value)
It measured on the conditions shown below using the gel permeation chromatography (GPC).
GPC: Waters 150C type Column: Showa Denko Co., Ltd. Product name: Shodex 80 MA
Sample amount: 300 μl (polymer concentration 0.2 wt%)
Flow rate: 1 ml / min
Temperature: 135 ° C
Solvent: o-dichlorobenzene A standard curve of elution volume and molecular weight was prepared using standard polystyrene manufactured by Toyo Soda Co., Ltd. Using a calibration curve, the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) and number average molecular weight (Mn) of the sample are obtained, and the Q value, that is, the weight average molecular weight / number average molecular weight (Mw / Mn) is obtained as a measure of the molecular weight distribution. It was.

(5)示差走査熱量測定(DSC)
示差走査熱量計(セイコー電子工業社製DSC220C:入力補償DSC)を用い、以下の条件で測定した。なお、測定の標準物質にはインジウムを用いた。
(i)試料約5mgを室温から30℃/分の昇温速度で200℃まで昇温し、昇温完了後、5分間保持した。
(ii)次いで、200℃から10℃/分の降温速度で−100℃まで降温し、降温完了後、5分間、保持した。
(iii)次いで、−100℃から10℃/分の昇温速度で200℃まで昇温した。
(5) Differential scanning calorimetry (DSC)
A differential scanning calorimeter (DSC220C manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd .: input compensation DSC) was used for measurement under the following conditions. Indium was used as a standard material for measurement.
(I) About 5 mg of the sample was heated from room temperature to 200 ° C. at a rate of temperature increase of 30 ° C./min, and held for 5 minutes after completion of the temperature increase.
(Ii) Next, the temperature was decreased from 200 ° C. to −100 ° C. at a rate of temperature decrease of 10 ° C./min, and held for 5 minutes after the temperature decrease was completed.
(Iii) Next, the temperature was increased from −100 ° C. to 200 ° C. at a temperature increase rate of 10 ° C./min.

(6)引張伸び(単位:%)
ASTM D638に規定された方法に従って測定した。射出成形によって成形された試験片を用いた。試験片の厚さは3.2mm、引張速度は20mm/分であり、標線間(50mm)の破断時の伸びを評価した。測定温度は23℃で行った。
(6) Tensile elongation (unit:%)
The measurement was performed according to the method specified in ASTM D638. A test piece molded by injection molding was used. The thickness of the test piece was 3.2 mm, the tensile speed was 20 mm / min, and the elongation at break between the marked lines (50 mm) was evaluated. The measurement temperature was 23 ° C.

(7)曲げ剛性(FM、単位:MPa)
JIS K7203に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは3.2mm、曲げ負荷速度は2.0mm/分であり、曲げ剛性(FM)を評価した。測定温度は23℃で行った。
(7) Flexural rigidity (FM, unit: MPa)
The measurement was performed according to the method defined in JIS K7203. A test piece molded by injection molding was used. The thickness of the test piece was 3.2 mm, the bending load speed was 2.0 mm / min, and the bending stiffness (FM) was evaluated. The measurement temperature was 23 ° C.

(8)アイゾット衝撃強度(単位:kJ/m2
JIS K 7110(1984)に規定された方法に従って測定した。射出成形により成形された試験片を用いた。試験片の厚さは3.2mmであり、成形の後にノッチ加工されたノッチ付きのアイゾット衝撃強度を評価した。測定温度は23℃で行った。
(8) Izod impact strength (unit: kJ / m 2 )
It measured according to the method prescribed | regulated to JISK7110 (1984). A test piece molded by injection molding was used. The thickness of the test piece was 3.2 mm, and the Izod impact strength with a notch that was notched after molding was evaluated. The measurement temperature was 23 ° C.

(9)収縮率
収縮率は、成形後48時間放置後にマグネスケールを用いて、流動方向(MD)と流動方向に対して直角方向(TD)の寸法を測定し、金型寸法を基準に収縮率を求めた。
成形品は、100mm×400mm×2mmtの平板を用い測定を行った。ゲートは100mm側面の中央部に設置されており、400mmの方向がMD、100mm側の方向がTDである。
異方性はMD/TDで表した。数値が1に近いほど異方性は小さく、寸法安定性に優れる。
(9) Shrinkage The shrinkage is measured for 48 hours after molding, using a magnescale, measured in the flow direction (MD) and the direction perpendicular to the flow direction (TD), and contracted based on the mold dimensions. The rate was determined.
The molded article was measured using a flat plate of 100 mm × 400 mm × 2 mmt. The gate is installed at the center of the side surface of 100 mm, the direction of 400 mm is MD, and the direction of 100 mm side is TD.
Anisotropy was expressed in MD / TD. The closer the value is to 1, the smaller the anisotropy and the better the dimensional stability.

(10)フローマーク発生位置(外観)
100mm×400mm×2mmtの平板を用い測定を行った。ゲート位置からフローマークが発生する位置までの距離を測定した。距離が長いほどフローマークが少なく外観が良好である。本測定方法で、200mm以上あると外観が良好となる。
(10) Flow mark generation position (appearance)
Measurement was performed using a flat plate of 100 mm × 400 mm × 2 mmt. The distance from the gate position to the position where the flow mark was generated was measured. The longer the distance, the fewer the flow marks and the better the appearance. In this measurement method, when it is 200 mm or more, the appearance is good.

実施例に使用した材料は、以下のとおりである。
(A)プロピレン系重合体((A)成分)
住友化学株式会社製「ノーブレン AZ565」(ポリプロピレンブロック共重合体、MFR(230℃)=33g/10分、極限粘度([η]EP)が5dl/g)
(B)ポリ乳酸樹脂((B)成分)
ユニチカ株式会社製「テラマックTE−4000」
(C)エポキシ基を有するエチレン系重合体((C)成分)
住友化学株式会社製「ボンドファーストE」(エチレン−グリシジルメタアクリレート共重合体、MFR(190℃)=3g/10分、グリシジルメタアクリレートに由来する単量体単位含有量=12質量%)
(D)エラストマー類((D)成分)
住友化学株式会社製「エクセレンFX CX5505」(エチレン−1−ブテン共重合体、1−ブテンに由来する単量体単位含有量=23質量%、MFR(190℃)=16g/10分、d=880kg/m3、重量平均分子量(Mw)/数平均分子量(Mn)比=1.8、融解温度=53℃、融解熱量=51J/g)
(E)顔料
顔料マスターバッチとして、住化カラー社製、ブラック色顔料マスターバッチ(商品名PEM−8Y2320MB)を3質量部用いた。
The materials used in the examples are as follows.
(A) Propylene polymer (component (A))
“Noblen AZ565” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (polypropylene block copolymer, MFR (230 ° C.) = 33 g / 10 min, intrinsic viscosity ([η] EP ) is 5 dl / g)
(B) Polylactic acid resin (component (B))
“Terramac TE-4000” manufactured by Unitika Ltd.
(C) Ethylene polymer having an epoxy group (component (C))
“Bond First E” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene-glycidyl methacrylate copolymer, MFR (190 ° C.) = 3 g / 10 min, monomer unit content derived from glycidyl methacrylate = 12% by mass)
(D) Elastomers (component (D))
“Excellen FX CX5505” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (ethylene-1-butene copolymer, monomer unit content derived from 1-butene = 23 mass%, MFR (190 ° C.) = 16 g / 10 min, d = 880 kg / m 3 , weight average molecular weight (Mw) / number average molecular weight (Mn) ratio = 1.8, melting temperature = 53 ° C., heat of fusion = 51 J / g)
(E) Pigment As a pigment master batch, 3 parts by mass of a black pigment master batch (trade name PEM-8Y2320MB) manufactured by Sumika Color Co., Ltd. was used.

[実施例1]
本発明に係る樹脂組成物を次の方法で製造した。
複数の原料投入口を有する50mmφ二軸混練押出機(東芝機械社製TEM50A)を用い、表1に示す割合、混練方法で混練を行った。シリンダ温度は190℃に設定し、押出量50kg/hr、スクリュ回転数200rpmで、樹脂組成物のペレットを得た。
[Example 1]
The resin composition according to the present invention was produced by the following method.
Using a 50 mmφ twin-screw kneading extruder (TEM50A manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) having a plurality of raw material inlets, kneading was carried out in the proportions and kneading methods shown in Table 1. The cylinder temperature was set to 190 ° C., pellets of the resin composition were obtained at an extrusion rate of 50 kg / hr and a screw rotation speed of 200 rpm.

物性評価用試験片は、次の射出成形条件下で作製した。上記で得られた樹脂組成物のペレットを住友重機械社製サイキャップ110/50型射出成形機を用いて、成形温度200℃、金型冷却温度30℃、射出時間15秒、冷却時間30秒で射出成形を行った。得られた射出成形体のアイゾット衝撃強度、引張伸び、熱変形温度を測定した。
成形品の寸法及びフローマーク測定用試験片は、次の条件下で作製した。住友重機械社製SE180D型射出成形機を用いて、成形温度200℃、金型温度30℃、射出時間20秒、冷却時間35秒の条件で、100mm×400mm×2mmtの平版を成形した。
その結果を表1に示す。
Test pieces for evaluating physical properties were produced under the following injection molding conditions. The resin composition pellets obtained above were molded using a Saicap 110/50 type injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., at a molding temperature of 200 ° C., a mold cooling temperature of 30 ° C., an injection time of 15 seconds, and a cooling time of 30 seconds. The injection molding was performed. The injection molded article thus obtained was measured for Izod impact strength, tensile elongation, and heat distortion temperature.
The dimension of the molded product and the test piece for measuring the flow mark were produced under the following conditions. A 100 mm × 400 mm × 2 mmt lithographic plate was molded using a SE180D injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. under conditions of a molding temperature of 200 ° C., a mold temperature of 30 ° C., an injection time of 20 seconds, and a cooling time of 35 seconds.
The results are shown in Table 1.

Figure 2009155517
Figure 2009155517

Claims (3)

プロピレン系重合体(A)10〜89質量%と、
ポリ乳酸系樹脂(B)10〜89質量%と、
エポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)1〜50質量%と、を含有するプロピレン系樹脂組成物であって、
前記プロピレン系重合体(A)は、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分を含有し、このプロピレン−エチレンランダム共重合体成分の135℃のテトラリン溶媒中で測定される極限粘度([η]EP)は、3.5〜10dl/gであるプロピレン系樹脂組成物。
(但し、プロピレン系樹脂(A)とポリ乳酸系樹脂(B)とエポキシ基を含有するエチレン系重合体(C)の含有量の合計を100質量%とする。)
10 to 89% by mass of the propylene polymer (A),
10 to 89% by mass of polylactic acid resin (B),
1 to 50% by mass of an ethylene polymer (C) containing an epoxy group, and a propylene resin composition containing
The propylene polymer (A) contains a propylene-ethylene random copolymer component, and the intrinsic viscosity ([η] EP ) of the propylene-ethylene random copolymer component measured in a 135 ° C. tetralin solvent. Is a propylene-type resin composition which is 3.5-10 dl / g.
(However, the total content of the propylene resin (A), the polylactic acid resin (B), and the ethylene polymer (C) containing an epoxy group is 100% by mass.)
前記プロピレン系重合体(A)中の、プロピレン−エチレンランダム共重合体成分の含有量は、5〜60質量%である請求項1に記載のプロピレン系樹脂組成物。   The propylene-based resin composition according to claim 1, wherein the content of the propylene-ethylene random copolymer component in the propylene-based polymer (A) is 5 to 60% by mass. 請求項1又は2に記載のプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。   The molded object formed by shape | molding the propylene-type resin composition of Claim 1 or 2.
JP2007336494A 2007-12-27 2007-12-27 Propylene-based resin composition and molded article of the same Withdrawn JP2009155517A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007336494A JP2009155517A (en) 2007-12-27 2007-12-27 Propylene-based resin composition and molded article of the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007336494A JP2009155517A (en) 2007-12-27 2007-12-27 Propylene-based resin composition and molded article of the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2009155517A true JP2009155517A (en) 2009-07-16

Family

ID=40959868

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007336494A Withdrawn JP2009155517A (en) 2007-12-27 2007-12-27 Propylene-based resin composition and molded article of the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2009155517A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011080049A (en) * 2009-09-11 2011-04-21 Sumitomo Chemical Co Ltd Polyolefin-based resin composition and molding
JP2011132477A (en) * 2009-12-25 2011-07-07 Japan Polypropylene Corp Fiber-reinforced polylactic acid-containing resin composition and injection-molded body
CN113717462A (en) * 2020-05-25 2021-11-30 合肥杰事杰新材料股份有限公司 Low-shrinkage high-toughness polypropylene composite material and preparation method thereof

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05194685A (en) * 1991-09-27 1993-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Ethylene-propylene block copolymer
JP2005146160A (en) * 2003-11-18 2005-06-09 Sumitomo Chemical Co Ltd Propylene polymer, polypropylene-based resin composition containing the same polymer and injection-molded article obtained from the same composition
JP2006077063A (en) * 2004-09-08 2006-03-23 Kaneka Corp Composition and its molded article
JP2007277444A (en) * 2006-04-10 2007-10-25 Sumitomo Chemical Co Ltd Resin composition

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05194685A (en) * 1991-09-27 1993-08-03 Sumitomo Chem Co Ltd Ethylene-propylene block copolymer
JP2005146160A (en) * 2003-11-18 2005-06-09 Sumitomo Chemical Co Ltd Propylene polymer, polypropylene-based resin composition containing the same polymer and injection-molded article obtained from the same composition
JP2006077063A (en) * 2004-09-08 2006-03-23 Kaneka Corp Composition and its molded article
JP2007277444A (en) * 2006-04-10 2007-10-25 Sumitomo Chemical Co Ltd Resin composition

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2011080049A (en) * 2009-09-11 2011-04-21 Sumitomo Chemical Co Ltd Polyolefin-based resin composition and molding
JP2011132477A (en) * 2009-12-25 2011-07-07 Japan Polypropylene Corp Fiber-reinforced polylactic acid-containing resin composition and injection-molded body
CN113717462A (en) * 2020-05-25 2021-11-30 合肥杰事杰新材料股份有限公司 Low-shrinkage high-toughness polypropylene composite material and preparation method thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5274441B2 (en) Resin composition and molded body thereof
JP2007277444A (en) Resin composition
JP2010270309A (en) Method for producing resin composition, and molding
JP6019930B2 (en) Thermoplastic elastomer composition and method for producing the same
Li et al. Morphology and properties in the binary blends of polypropylene and propylene–ethylene random copolymers
JP2009221349A (en) Propylene based resin composition and its molded article
US8084540B2 (en) Propylene-based resin composition and molded article thereof
JP5609220B2 (en) Polylactic acid-containing polypropylene resin composition, production method thereof and molded product thereof
JP5100702B2 (en) Thermoplastic resin composition and molded article thereof
JP2009155517A (en) Propylene-based resin composition and molded article of the same
US8658739B2 (en) Polyolefin-based resin composition and molded article
JP2009173916A (en) Propylene-based resin composition and molded product thereof
JP2010144047A (en) Propylenic resin composition and its molded article
JP2013163742A (en) Resin composition, method for producing the same, and molded product thereof
JP2009108229A (en) Polypropylene resin composition, its manufacturing method, and molded product
JP2013064120A (en) Thermoplastic elastomer composition and method for producing the same
JP2011157519A (en) Resin composition for automobile interior part and use thereof
JP2010144048A (en) Propylenic resin composition and its molded article
JP2011256274A (en) Polylactic acid-containing resin composition, method for producing the same and molded article thereof
JP5519253B2 (en) Polylactic acid-containing masterbatch, production method thereof, polylactic acid-containing propylene resin composition and molded article thereof
JP2012201793A (en) Resin composition and molding
JP6165192B2 (en) Thermoplastic elastomers for low temperature and wet applications
JP2012067148A (en) Polylactic acid-containing polypropylene resin composition for extrusion molding, method for producing the same, and extrusion molded product comprising the same
KR20180103572A (en) Polypropylene resin composition and molded product thereof
JP2009221348A (en) Propylene based resin composition and its molded article

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20101111

A977 Report on retrieval

Effective date: 20111226

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20120110

A521 Written amendment

Effective date: 20120309

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20120724

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Effective date: 20120920

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821

Effective date: 20120921

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20121128