JPS645652B2 - - Google Patents
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- JPS645652B2 JPS645652B2 JP56035231A JP3523181A JPS645652B2 JP S645652 B2 JPS645652 B2 JP S645652B2 JP 56035231 A JP56035231 A JP 56035231A JP 3523181 A JP3523181 A JP 3523181A JP S645652 B2 JPS645652 B2 JP S645652B2
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/28—Electrolytic cell components
- G01N27/30—Electrodes, e.g. test electrodes; Half-cells
- G01N27/301—Reference electrodes
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Description
本発明は固体状の被覆型照合電極に関する。
電極電位を決定する際に基準とする電極として
標準水素電極が最も標準的なものであるが、水素
電極は使用上の困難を伴なうので、水銀―かんこ
うを使用する飽和カロメル電極または銀―塩化銀
を使用する電極が通常使用されている。しかしこ
れらの液膜型照合電極は、破損し易いガラス薄膜
を有するので取扱いに細心の注意を必要とするば
かりでなく、内部照合液を必要とするので嵩張
り、また銀―塩化銀電極においては塩化銀膜を電
解形成するので製作が困難であつた。 本発明の目的は上記欠点を解消することであ
る。 本発明の上記目的は、導電性金属からなる支持
体の上に、沈殿性ハロゲン化金属塩からなる膜を
沈着させた第１層を形成し、この上に前記ハロゲ
ンと同一のハロゲンを含む可溶性塩からなる固体
微粒子を分散させた第１の水透過性樹脂からなる
第２層を形成し、さらにこの樹脂より水透過性の
程度が小さい第２の樹脂からなる第３層で被覆し
てなることを特徴とする被覆型照合電極によつて
達成することができる。 次に図面を参照して、本発明を説明する。第１
図は本発明の被覆型照合電極の１つの実施態様の
縦断面図である。この電極は液膜型銀―塩化銀型
と同様に、基本的には第２種電極、すなわち銀イ
オン―ハロゲンイオン型の構成を有し、第３層を
僅かに浸透した外部の導電性溶液を第２層の塩化
カリウム微粒子と接触させて塩化カリウム溶液と
し、これを第１層の塩化銀膜と接触させる。この
とき、第２層の塩化カリウムと電極の外の溶液と
の間で物質移動を最小にする必要があるので第２
層より水透過性の程度が小さい第３層で保護す
る。銅の支持体１の上に、沈殿性ハロゲン化金属
塩として塩化銀を沈着させて第１層２とし、この
上に可溶性塩として塩化カリウム微粒子を分散さ
せた軟質ポリ塩化ビニル層を形成して第２層３と
し、さらにこれより水透過性が小さい第２の樹脂
としてエポキシ樹脂で被覆して第３層４とする。
支持体１に塩化銀の第１層２を沈着しやすくする
ために、支持体１上にエポキシ系銀ペーストを塗
布して下地層５とすることが便宜である。 支持体の形状は線でもよいし、薄板でもよい。
線の直径を小さくして、全体の厚みを１mm程度と
することができる。その製法を簡単に説明する。
上記直径の銅線にエポキシ系銀ペーストを全体に
被覆して十分に乾燥させ、6NHCl溶液および
03MagNO3溶液に交互に数回浸漬し、AgClを線
上に沈着させ、十分に水洗した後、２時間放置し
て乾燥させて第１層とし、軟質ポリ塩化ビニル粉
末、塩化カリウム粉末末、テトラヒドロフランを
重量比１：３：９で混合した溶液に数回浸漬し
て、１日放置して乾燥させて第２層とし、液状エ
ポキシ、トリエチレンテトラミン硬化剤、メチル
エチルケトンを重量比５：１：１で混合した溶液
に１回浸漬し、２〜３日放置して乾燥させて第３
層とした。それらの第１〜３層の厚みは、たとえ
ばそれぞれ0.3，0.4および0.1mmとし、なお下地層
の厚みは0.05mmとすることができる。 こうして製作した被覆型照合電極を塩素イオン
活量の異なるPH5.5の塩化カリウム溶液に浸漬し、
塩橋を介して飽和カロメル電極に連結し、塩素イ
オン活量に対する応答電位を測定した。なお比較
のために、被覆型照合電極の代わりに、東亜電波
製HS―205C型の液膜型銀―塩化銀電極を使用し
たときの応答電位も同様にして測定た。
標準水素電極が最も標準的なものであるが、水素
電極は使用上の困難を伴なうので、水銀―かんこ
うを使用する飽和カロメル電極または銀―塩化銀
を使用する電極が通常使用されている。しかしこ
れらの液膜型照合電極は、破損し易いガラス薄膜
を有するので取扱いに細心の注意を必要とするば
かりでなく、内部照合液を必要とするので嵩張
り、また銀―塩化銀電極においては塩化銀膜を電
解形成するので製作が困難であつた。 本発明の目的は上記欠点を解消することであ
る。 本発明の上記目的は、導電性金属からなる支持
体の上に、沈殿性ハロゲン化金属塩からなる膜を
沈着させた第１層を形成し、この上に前記ハロゲ
ンと同一のハロゲンを含む可溶性塩からなる固体
微粒子を分散させた第１の水透過性樹脂からなる
第２層を形成し、さらにこの樹脂より水透過性の
程度が小さい第２の樹脂からなる第３層で被覆し
てなることを特徴とする被覆型照合電極によつて
達成することができる。 次に図面を参照して、本発明を説明する。第１
図は本発明の被覆型照合電極の１つの実施態様の
縦断面図である。この電極は液膜型銀―塩化銀型
と同様に、基本的には第２種電極、すなわち銀イ
オン―ハロゲンイオン型の構成を有し、第３層を
僅かに浸透した外部の導電性溶液を第２層の塩化
カリウム微粒子と接触させて塩化カリウム溶液と
し、これを第１層の塩化銀膜と接触させる。この
とき、第２層の塩化カリウムと電極の外の溶液と
の間で物質移動を最小にする必要があるので第２
層より水透過性の程度が小さい第３層で保護す
る。銅の支持体１の上に、沈殿性ハロゲン化金属
塩として塩化銀を沈着させて第１層２とし、この
上に可溶性塩として塩化カリウム微粒子を分散さ
せた軟質ポリ塩化ビニル層を形成して第２層３と
し、さらにこれより水透過性が小さい第２の樹脂
としてエポキシ樹脂で被覆して第３層４とする。
支持体１に塩化銀の第１層２を沈着しやすくする
ために、支持体１上にエポキシ系銀ペーストを塗
布して下地層５とすることが便宜である。 支持体の形状は線でもよいし、薄板でもよい。
線の直径を小さくして、全体の厚みを１mm程度と
することができる。その製法を簡単に説明する。
上記直径の銅線にエポキシ系銀ペーストを全体に
被覆して十分に乾燥させ、6NHCl溶液および
03MagNO3溶液に交互に数回浸漬し、AgClを線
上に沈着させ、十分に水洗した後、２時間放置し
て乾燥させて第１層とし、軟質ポリ塩化ビニル粉
末、塩化カリウム粉末末、テトラヒドロフランを
重量比１：３：９で混合した溶液に数回浸漬し
て、１日放置して乾燥させて第２層とし、液状エ
ポキシ、トリエチレンテトラミン硬化剤、メチル
エチルケトンを重量比５：１：１で混合した溶液
に１回浸漬し、２〜３日放置して乾燥させて第３
層とした。それらの第１〜３層の厚みは、たとえ
ばそれぞれ0.3，0.4および0.1mmとし、なお下地層
の厚みは0.05mmとすることができる。 こうして製作した被覆型照合電極を塩素イオン
活量の異なるPH5.5の塩化カリウム溶液に浸漬し、
塩橋を介して飽和カロメル電極に連結し、塩素イ
オン活量に対する応答電位を測定した。なお比較
のために、被覆型照合電極の代わりに、東亜電波
製HS―205C型の液膜型銀―塩化銀電極を使用し
たときの応答電位も同様にして測定た。
【表】
本発明の電極は、照合電極であるので、いかな
る（測定）イオン種やイオン濃度に対しても一定
した電位を与えることが望ましいが、電極内部に
塩化カリウムを含むため、塩素イオンを含む試料
溶液に対しては、僅かな電位変化があつた。 しかし第１表から明かなように、本発明の被覆
型照合電極は従来の液膜型銀―塩化銀照合電極と
ほぼ同等かそれ以上のほぼ一定した応答電位を示
した。なお、上記の塩素イオン以外の他の陰イオ
ンについては、そのイオンの濃度が変化しても一
定した電位を与えた。 次に本発明の被覆型照合電極に対するよう素イ
オン電極の応答電位をよう素イオン濃度の異なる
PH5.5のよう化カリウム溶液中で測定した。なお
このよう素イオン電極の電位を東亜電波製HS―
205C型の液膜型銀―塩化銀電極に対しても同様
に測定した。 第２図はこれらの照合電極に対するよう素イオ
ン電極の応答電位を示す。第２図より明かなよう
に、本発明の被覆型照合電極は従来の液膜型銀―
塩化銀照合電極とほぼ同様に挙動する。 なお、第３図に示すように、浸漬する塩素イオ
ン活量４×10-2Mの塩化カリウム溶液のPHが2.5
〜12の範囲で、飽和カロメル電極に対する本発明
の被覆型照合電極は応答電位がほぼ一定であり、
この安定性は従来の液膜型銀―塩化銀照合電極と
同様であつた。
る（測定）イオン種やイオン濃度に対しても一定
した電位を与えることが望ましいが、電極内部に
塩化カリウムを含むため、塩素イオンを含む試料
溶液に対しては、僅かな電位変化があつた。 しかし第１表から明かなように、本発明の被覆
型照合電極は従来の液膜型銀―塩化銀照合電極と
ほぼ同等かそれ以上のほぼ一定した応答電位を示
した。なお、上記の塩素イオン以外の他の陰イオ
ンについては、そのイオンの濃度が変化しても一
定した電位を与えた。 次に本発明の被覆型照合電極に対するよう素イ
オン電極の応答電位をよう素イオン濃度の異なる
PH5.5のよう化カリウム溶液中で測定した。なお
このよう素イオン電極の電位を東亜電波製HS―
205C型の液膜型銀―塩化銀電極に対しても同様
に測定した。 第２図はこれらの照合電極に対するよう素イオ
ン電極の応答電位を示す。第２図より明かなよう
に、本発明の被覆型照合電極は従来の液膜型銀―
塩化銀照合電極とほぼ同様に挙動する。 なお、第３図に示すように、浸漬する塩素イオ
ン活量４×10-2Mの塩化カリウム溶液のPHが2.5
〜12の範囲で、飽和カロメル電極に対する本発明
の被覆型照合電極は応答電位がほぼ一定であり、
この安定性は従来の液膜型銀―塩化銀照合電極と
同様であつた。
第１図は本発明の被覆型照合電極の１つの実施
態様の縦断面図であり、第２図は本発明の被覆型
照合電極および従来の液膜型照合電極を対極とし
たよう素イオン電極の応答電位と試料溶液のよう
素イオン活量との関係を示すグラフであり、第３
図は飽和カロメル電極を対極とした本発明の被覆
型照合電極および従来の液膜型照合電極の応答電
位と試料溶液のPHとの関係を示すグラフである。 １……支持体、２……第１層、３……第２層、
４……第３層、５……下地層、a1，a2，a3……本
発明の被覆型照合電極、b1，b2，b3……従来の液
膜型照合電極。
態様の縦断面図であり、第２図は本発明の被覆型
照合電極および従来の液膜型照合電極を対極とし
たよう素イオン電極の応答電位と試料溶液のよう
素イオン活量との関係を示すグラフであり、第３
図は飽和カロメル電極を対極とした本発明の被覆
型照合電極および従来の液膜型照合電極の応答電
位と試料溶液のPHとの関係を示すグラフである。 １……支持体、２……第１層、３……第２層、
４……第３層、５……下地層、a1，a2，a3……本
発明の被覆型照合電極、b1，b2，b3……従来の液
膜型照合電極。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 導電性金属からなる支持体の上に、沈殿性ハ
ロゲン化金属塩からなる膜を沈着させた第１層を
形成し、この上に前記ハロゲンと同一のハロゲン
を含む可溶性塩からなる固体微粒子を分散させた
第１の水透過性樹脂からなる第２層を形成し、さ
らにこの樹脂より水透過性の程度が小さい第２の
樹脂からなる第３層で被覆してなることを特徴と
する被覆型照合電極。 ２ 沈殿性ハロゲン化金属塩を形成する金属と同
一の金属を含むペーストからなる下地層で前記支
持体を被覆した上に第１層を形成してなる、特許
請求の範囲第１項記載の被覆型照合電極。 ３ 沈殿性ハロゲン化金属が塩化銀である、特許
請求の範囲第１または２項記載の被覆型照合電
極。 ４ 第１の樹脂が軟質ポリ塩化ビニルである、特
許請求の範囲第１ないし３項のいずれかに記載の
被覆型照合電極。 ５ 第２の樹脂がエポキシ樹脂である、特許請求
の範囲第１ないし４項のいずれかに記載の被覆型
照合電極。 ６ ペーストがエポキシ系銀ペーストである、特
許請求の範囲第１ないし５項のいずれかに記載の
被覆型照合電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035231A JPS57149953A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Coated type reference electrode |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56035231A JPS57149953A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Coated type reference electrode |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57149953A JPS57149953A (en) | 1982-09-16 |
| JPS645652B2 true JPS645652B2 (ja) | 1989-01-31 |
Family
ID=12436060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56035231A Granted JPS57149953A (en) | 1981-03-13 | 1981-03-13 | Coated type reference electrode |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57149953A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5354449A (en) * | 1991-01-10 | 1994-10-11 | Band David M | pH electrode |
| JP2004045373A (ja) * | 2002-05-21 | 2004-02-12 | Tanita Corp | 電気化学式センサ |
-
1981
- 1981-03-13 JP JP56035231A patent/JPS57149953A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57149953A (en) | 1982-09-16 |
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