JPS642618B2 - - Google Patents

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Publication number
JPS642618B2
JPS642618B2 JP15253284A JP15253284A JPS642618B2 JP S642618 B2 JPS642618 B2 JP S642618B2 JP 15253284 A JP15253284 A JP 15253284A JP 15253284 A JP15253284 A JP 15253284A JP S642618 B2 JPS642618 B2 JP S642618B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
resin
parts
tert
conductivity
butylphenol
Prior art date
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Expired
Application number
JP15253284A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS6131454A (ja
Inventor
Fumio Nakaya
Shinichi Wakita
Hisatoshi Murakami
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
Original Assignee
Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd filed Critical Tatsuta Electric Wire and Cable Co Ltd
Priority to JP15253284A priority Critical patent/JPS6131454A/ja
Publication of JPS6131454A publication Critical patent/JPS6131454A/ja
Publication of JPS642618B2 publication Critical patent/JPS642618B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/09Use of materials for the conductive, e.g. metallic pattern
    • H05K1/092Dispersed materials, e.g. conductive pastes or inks
    • H05K1/095Dispersed materials, e.g. conductive pastes or inks for polymer thick films, i.e. having a permanent organic polymeric binder

Description

【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野] 本発明は長期にわたつて良好な導電性を有する
導電性銅ペースト組成物に関し、より詳しくは、
紙・フエノール樹脂基板やガラス・エポキシ樹脂
基板などの回路基板上に、スクリーン印刷で塗布
後加熱硬化することで、長期間にわたつて良好な
導電性を有する回路基板用の導体に適した導電性
ペースト組成物に関する。 [従来の技術] 導電性銅ペースト(以下銅ペーストという)は
高価な導電性銀ペースト(以下銀ペーストとい
う)に替わる回路基板用の導体として注目されて
いる。かかる銅ペーストとして銅粉末にフエノー
ル樹脂などの熱硬化性樹脂をバインダーとするペ
ースト組成物があるが、本質的に銅が銀よりも酸
化されやすいため、銀ペーストに比べて安価であ
る反面、銅ペーストには長期にわたる導電性の維
持という面に問題がある。 そのような酸化に対する改善策として、銅ペー
ストに対しアントラセン誘導体を加えることが提
案されているが、充分な導電性と導電性の長期安
定性がえられていない。 また、同じく酸化に対する改善策として銅ペー
ストに対し、有機チタン化合物を加えることが提
案されているが、有機チタン化合物自体の安定性
に問題があり、これとても充分な導電性と導電性
の長期安定性がえられていない。 [発明が解決しようとする問題点] このように、従来の銅ペースト組成物では銀ペ
ーストに代替しうる性能を有するものはなく、回
路基板の導体に用いるには未だ不充分なものであ
る。 本発明はかかる問題点を、特定の混合物を特定
量配合することにより解決したものである。 本発明の目的は、印刷性を損なうことなく長期
間安定に導電性を維持することのできる銅ペース
ト組成物を提供することにある。 [問題点を解決するための手段] 本発明は、銅粉末100部(重量部、以下同様)
に対してレゾール型フエノール樹脂とp−tert−
ブチルフエノール樹脂との混合物15〜45部および
不飽和脂肪酸またはそのアルカリ金属塩0.5〜7
部を配合してなる銅ペースト組成物に関する。 [作用および実施例] 本発明に用いる銅粉末はデンドライト(樹脂状
銅粉)の形状のものが好ましく、平均粒径として
は2〜20μmのものが好ましい。具体例として
は、たとえば福田金属箔工業(株)製の電界銅粉末
(CE1110A)、三井金属鉱業(株)製のMF−D3など
があげられる。 本発明の銅ペースト組成物においては、レゾー
ル型フエノール樹脂とp−tert−ブチルフエノー
ル樹脂との混合物(以下、特定バインダーとい
う)が、バインダーとして作用すると共に、長期
の導電性の維持のために有効に作用する。 レゾール型フエノール樹脂としては通常のもの
が使用できる。p−tert−ブチルフエノール樹脂
は、p−tert−ブチルフエノールとホルマリンと
をアルカリ性触媒の存在下で加熱重合してえられ
るものであり、その重合度は50以下のものを使用
することが好ましい。重合度が50を超えるものを
使用するばあいには、えられた銅ペースト組成物
の加熱硬化時にレゾール型フエノール樹脂の三次
元網目構造の形成を阻害し、銅粉間の接触がえら
れず導電性を低下させる原因となる。 本発明における特定のバインダーの配合割合は
銅粉末100部に対して15〜45部、好ましくは20〜
40部であり、15部未満のばあいはバインダーの絶
対量が不足してえられる組成物の流動性がわるく
なり、印刷性が低下すると共に加熱硬化時に銅粉
末が酸化されやすくなり導電性の低下をまねく。
バインダーの量が45部を超えるときは逆に銅粉末
の絶対量が不足し、回路を形成するのに必要な導
電性がえられない。 本発明における特定のバインダー中のレゾール
型フエノール樹脂とp−tert−ブチルフエノール
樹脂とは、レゾール型フエノール樹脂65〜97%
(重量%、以下同様)およびp−tert−ブチルフ
エノール樹脂35〜3%となるように混合するのが
好ましい。p−tert−ブチルフエノール樹脂が35
%を超えるときは、加熱硬化後の塗膜が脆くなる
と共にレゾール型フエノール樹脂の三次元網目構
造の形成を阻害し、銅粉末間の接触がえられず、
導電性の低下をきたす。3%未満のばあいは加熱
硬化直後の導電性にはとくに問題はないが、経時
的に大きく導電性が低下してしまい、長期の使用
に耐えられない。 本発明に用いられる不飽和脂肪酸またはそのア
ルカリ金属塩は、弱還元剤として作用して銅粉の
酸化を防止することにより導電性の維持に寄与す
ると共に、銅粉の表面に吸着されて銅粉の分散を
促進して導電性の良好な塗膜を与える。好ましい
不飽和脂肪酸としては、たとえばオレイン酸、リ
ノール酸などがあげられ、そのアルカリ金属塩と
してはたとえばナトリウム塩、カリウム塩なとが
あげられる。また、不飽和脂肪酸を60%以上含有
するような、たとえば大豆油、ゴマ油、オリーブ
油、サフラワー油などの植物油を用いることも可
能である。添加量は銅粉末100部に対して0.5〜7
部、好ましくは2〜6部である。0.5部未満のば
あいはバインダー中での銅粉末の分散がわるく導
電性を低下させ、7部を超えるばあいは添加量に
見合う分散性の向上がえられないばかりではな
く、えられる塗膜の導電性が低下してしまう。 本発明の銅ペースト組成物は、前記銅粉末、特
定のバインダーおよび不飽和脂肪酸またはそのア
ルカリ金属塩を混合し混練することにより容易に
えられる。なお、所望により従来使用されている
還元剤を配合してもよい。 本発明の銅ペースト組成物を用いて回路基板を
作製する方法は、従来と同様の方法が使用でき
る。たとえば銅ペースト組成物を紙・フエノール
樹脂基板やガラス・エポキシ樹脂基板などのにス
クリーン印刷法により塗布したのち加熱硬化させ
ればよい。 つぎに本発明の組成物を実施例をあげて説明す
るが、本発明はかかる実施例のみに限定されるも
のではない。 実施例 1〜12 平均粒径3μmの電界銅粉(福田金属箔粉工業
(株)製のCE1110A)、レゾール型フエノール樹脂
(郡栄化学(株)製のPL2211、樹脂濃度58%)、p−
tert−ブチルフエノール樹脂および不飽和脂肪酸
またはそのアルカリ金属塩を第1表に示す組成と
なるように混合混練し、ペースト組成物を調製し
た。 なお第1表中のp−tert−ブチルフエノール樹
脂()は重合度が50以下のものである。 えられた各ペースト組成物をガラス・エポキシ
樹脂基板上の電極(60mm間隔)間に帯状(幅2
mm、厚さ35〜45μm)にスクリーン印刷し、150
℃×60分間で加熱硬化させて導体を形成し、デジ
タルマルチメータを用いて体積固有抵抗率を測定
した。さらに長期使用に耐えうる導電性がえられ
るか否かを確認するために、つぎの2種類の酸化
促進試験を行ない、体積固有抵抗の変化率(以
下、抵抗変化率という)を測定した。 湿潤試験:40℃×95%RHで500時間 加熱試験:100℃×500時間 結果を第1表に示す。 なお、体積固有抵抗率および抵抗の変化率の算
出式をつぎに示す。 体積固有抵抗率(Ω・cm)=R×t×W/L R:電極間の抵抗値(Ω) t:塗膜の厚さ(cm) W:塗膜の幅(cm) L:電極間の距離(cm) 抵抗変化率(%)=R500−R0/R0×100 R0:試験前の塗膜の抵抗値(Ω) R500:500時間後の湿潤または加熱試験後の抵抗
値(Ω) さらに各組成物の印刷性を調べた。結果を第1
表に示す。判定基準はつぎのとおりである。 〇:良好な印刷性を有するもの △:一応印刷可能なもの ×:印刷不可能なもの
【表】
【表】 比較例 1〜8 第2表に示す組成のペースト組成物を調製し、
実施例1と同様に基板上に導体を形成したのち体
積固有抵抗率、湿潤試験後の抵抗変化率および加
熱試験後の抵抗変化率を測定し、さらに印刷性も
調べた。結果を第2表に示す。 なお、第2表中のp−tert−ブチルフエノール
樹脂()は重合度50を超えるものを30%含むも
のである。 従来例 1 銅粉末100部、レゾール型フエノール樹脂25部、
オレイン酸4部および有機チタン化合物0.6部よ
りなる従来の銅ペースト組成物を調製し、実施例
1と同様にして体積固有抵抗率、湿潤試験後の抵
抗変化率、加熱試験後の抵抗変化率および印刷性
を調べた。結果を第2表に示す。 なお、有機チタン化合物としてテトラ(2,2
−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス[ジ
(トリデシル)]ホスフアイトチタネートを用い
た。 従来例 2 銅粉末100部、レゾール型フエノール樹脂25部
および還元剤としてアントラセン1.25部よりなる
従来の銅ペースト組成物を調製し、実施例1と同
様にして体積固有抵抗率、湿潤試験後の抵抗変化
率、加熱試験後の抵抗変化率および印刷性を調べ
た。結果を第2表に示す。
【表】
【表】 [効果] 第1表と第2表の結果を比較すれば明らかなご
とく、本発明の組成物においてはp−tert−ブチ
ルフエノール樹脂を配合することにより印刷性を
損なうことなく長期使用に耐えうる導体がえら
れ、またその効果はp−tert−ブチルフエノール
樹脂の重合度が50以下のばあいにとくに顕著に奏
され、さらにレゾール型フエノール樹脂とp−
tert−ブチルフエノール樹脂の混合割合が65:35
〜97:3の範囲内ですぐれていることがわかる。
また銅粉末に対する特定のバインダーおよび不飽
和脂肪酸の量が本発明の範囲内にあるときに、と
くにすぐれた導電性と導電性の長期安定性がえら
れることも明らかである。 一方、有機チタン化合物を配合してなる従来の
銅ペースト(従来例1)は、湿潤試験および加熱
試験の結果から明らかなように長期使用に充分耐
えうるものではなく、またアントラセンを配合し
てなる従来の銅ペースト(従来例2)は初期の体
積固有抵抗率、湿潤試験後および加熱試験後抵抗
変化率のいずれにおいても劣つている。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 銅粉末100重量部に対してレゾール型フエノ
    ール樹脂とp−tert−ブチルフエノール樹脂との
    混合物15〜45重量部および不飽和脂肪酸またはそ
    のアルカリ金属塩0.5〜7重量部を配合してなる
    導電性銅ペースト組成物。 2 レゾール型フエノール樹脂とp−tert−ブチ
    ルフエノール樹脂との重量混合比が、65:35〜
    97:3である特許請求の範囲第1項記載の組成
    物。 3 p−tert−ブチルフエノール樹脂の重合度が
    50以下である特許請求の範囲第1項または第2項
    記載の組成物。
JP15253284A 1984-07-23 1984-07-23 導電性銅ペ−スト組成物 Granted JPS6131454A (ja)

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JPS6131454A JPS6131454A (ja) 1986-02-13
JPS642618B2 true JPS642618B2 (ja) 1989-01-18

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62270673A (ja) * 1986-05-17 1987-11-25 Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd 半田付可能な導電塗料
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JPS6131454A (ja) 1986-02-13

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