JPS6397607A - 末端に水酸基を有するポリアルケニルエ−テル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、従来存在しなかったポリアルケニルエーテル
に係シ、更に詳しくは、新しいタイプの両親媒性、水溶
性ポリマーとしての、末端に多数の水酸基を有するポリ
アルケニルエーテルに関するものである。

（従来の技術） Ｇ、　ＲｌＮｅｗＫｏｍｅらは、最近、末端に多ｆｉＯ
官能基をもつ樹木状の化合物を合成しくＪ、Ｏｒｇ。

Ｃｈｅｍ、、１９８５　互０　２００３；Ｊ、Ａｍ、Ｃ
ｈｅｍ、Ｓｏｃ、。

１９８６．１０８，８４９；Ｊ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｃ
ｈｅｍ。

Ｃｏｍｍｕｎ、、　１９８６．７５２　）、界面活性剤
等の新しい分野の可能性を示した。又、ＤｏｗＣｈｅｍ
ｉｃａｌのり、　Ａ、Ｔｏｍａｌｉａらは、５ｔａｒｂ
ｕｒｓｔポリマー。

ｄｅｎｄｒｉｍｅｒと呼ばれる末端に多数の官能基をも
つポリマーを合成した（Ｐｏｌｙｍ、　Ｊ、、　１７．
１１７（１９８５））。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、一般にアルケニルエーテルのカチオン重
合により得られているポリアルケニルエーテルについて
は、従来、末端に多数の水酸基を有するポリマーは未だ
得られていない、という問題点があった。

本発明は、上記の従来の問題点を解決し、末端に多数の
水酸基を有する点で新規なポリアルケニルエーテルの提
供を目的とする。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、かかる目的を達成すべく、とくにポリア
ルケニルエーテルの末端に水酸基を導入し、とりわけ水
酸基濃度を高めると、界面活性剤、吸着剤等の用途で高
性能、高機能が付与される可能性の大きい点に着目し、
鋭意研究を進めた結果、新規な少なくとも一末端に水酸
基、とくに多数の水酸基を有するポリアルケニルエーテ
ルを初めて見いだし、本発明に到達した。すなわち、本
発明は、少なくとも一端に、下記一般式（１） ％式％ （式中、Ｒ１は水素原子又はアルキル基を示し、ｍ及び
ｎは１〜３の整数を示す。）で表わされる基を有し、数
平均分子量が５００以上のポリアルケニルエーテルを要
旨とするものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明のポリアルケニルエーテルは、ポリアルクニルエ
ーテル主鎖の少なくとも一末端に前足一般式（１）で表
わされる基を有するものである。

前足一般式（１）中のｍ及びｎは１〜３の整数であるが
、数が大きい程、末端の水酸基が多く存在することにな
り、用途によっても異なるが、ｍ及びｎは２又は３が好
ましい。また、数平均分子量は５００以上、好ましくは
１．０００〜１００．０００である。

本発明の末端に水酸基を有するポリアルケニルエーテル
を製造するには、まず前駆体のポリマーを製造するのが
よい。前駆体ポリマーとしては、下記一般式ＣＩ）〜（
ＩＶ） １４　　　　　　Ｈ２ ＝ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ３−ｍ（ＣＯＯＲ’）ｍ、、、、、
・、・、　　（■）ろＲ３ 〔上記の玉代中Ｂ２は水素原子又はメチル基を示しＲ３
は一価の有機基を示しＨ４は水素原子又ハメチル基ヲ示
シ、Ｒ５バーｃＨ２ＣＨ２＋０ＣＨ２ＣＨ２＋２（ただ
しｋはθ〜３の整数である。）を示し、Ｒ６は炭素数１
〜８のアルキル基又はアリール基を示し、！は１以上の
整数を示し、ｍは１〜３の整数を示す。〕で表わされる
ポリマーが挙げられる。

前足一般式（Ｉ）〜（ＩＶ）中のＲ３で示される一価の
有機基としては、例えばアルキル基、ア１７　＋ル基、
アルコキシアルキル基、アリールオキシこれらはへテロ
基で置換されていてもよい。

かかる前駆体ポリマーは以下のようにして製造すること
ができる。

前足一般式ＣＩ）の前駆体ポリマーを製造するには、開
始剤として、下記一般式〔Ｖ）０Ｈ・＝０　　　　　　
　　　・・・・・・・・・　（Ｖ）「 （式中、Ｒ４，Ｒ５，Ｈ６は前足一般式ＣＩ）における
と同義である。）で表わされる化合物を用いる。

前足一般式（Ｖ）で表わされる化合物（以下、化合物（
Ｖ）という。）の具体例としては、下記（以下の分子式
におけるＥｔはエチル基を示すものである。）： （＋）　　ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＥ
ｔ）　２（ｖ）ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）ＯＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ（ＣＯＯＥｔ）２（ｖｌ）ＣＨ２−ＣＨＯＣＨ２ＣＨ
２Ｃ（ＣＯＯＣＨ３）３等が挙げられる。又、これらの
化合物を得る方法を例をあげて簡単に説明すると、例え
ば上記（ｒ）の化合物は、後記参考例１に示すように、
ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１（クロロエチルビニル
エーテル）と、ＣＨ２（ＣＯＯＥｔ）　２（マロン酸エ
チルエステル）及びＥｔＯＮａ（ナトリウムエチラート
）の反応から合成されるＮ？　２Ｈ（ｃｏｏＥｔ）２と
を反応させて得られる。

これらの化合物（Ｖ）にヨウ化水素（ＨＩ）を付加させ
ると、下記一般式〔Ｖ′〕 ＣＨ−Ｃ−Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　・・・・
・・　〔Ｖ′〕°　１ Ｒ５ＣＨ３−ｍ（ＣＯＯＲ６）ｍ （式中、Ｒ’、　Ｒ５，Ｒ’は前退一般式（１）におけ
ると同義である。）で表わされる付加体が生ずる。

この化合物〔Ｖつを１２　　の存在下に開始剤とじて用
いる。化合物〔ｖ′〕と工２のモル比は１０：１〜１：
１０の範囲が好ましく、特に３：１〜１：３の間が好ま
しい。

重合させるモノマーとしては下記一般式（Ｖ［）ＣＨ２
＝Ｃ・・・・・・・・・　（Ｖｌ）八Ｒ３ （式中１２．Ｒ３は前退一般式ＣＩ）〜（ＩＶ）におけ
ると同義である。）で表わされるアルケニルエーテル化
合物を用いる。上記のアルケニルエーテル化合物の具体
例としては、下記（以下の分子式におけるｉＢｕはイソ
ブチル基を示す。）：ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ３）　、　
　ＣＨ２＝ＣＨ（ＯｉＢｕ）　。

ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣ１６Ｈ３３）、ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣ
Ｈ２ＣＨ２Ｃ６）。

ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）（ＱＣ２Ｈ５）、　ＣＨ２＝ＣＨ
（−ＣＨ，（つ）。

ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３）。

ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ＝ＣＨ−＠）
。

ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｅｔ）。

ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＥｔ）２゜Ｃ
Ｈ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（ＣＯＯＥｔ）　３等を挙
げることができる。アルケニルエーテル化合物（Ｖｌ）
と化合物〔Ｖりのモル比が２：１〜１ｏｏｏ：　１とな
るようにアルケニルエーテル化合物〔■〕を加える。反
応温度は一１００℃〜＋３０℃、特に−８０℃〜０℃が
好ましい。

このようにして前退一般式〔…〕で表わされる前駆体ポ
リマーが得られる。

前退一般式ＣＩ）で表わされる前駆体ポリマーを得るに
は、前退一般式（ＶＩ）で表わされるアルケニルエーテ
ル化合物のモノマーに開始剤としてＨＩ　と工２を用い
て重合を行なう。ＨＩとＩ２を開始剤に用いた場合、あ
る条件下ではリビング重合が達成されるので片末端は完
全に〃生きた“状態になっている。これに下記一般式〔
■〕（式中、Ｍはアルカリ金属を示し、ｍは１〜３の整
数を示す。）で表わされる化合物を“生きた“生長末端
の当量数以上滴下することにより、前記した前駆体ポリ
マー（Ｉ［）及び〔■〕が得られる。なお、一般式〔■
〕の化合物の具体例としては、下記（分子式中、Ｍｅは
メチル基を、Ｅｔはエチル基を、Ｂｕはブチル基を示す
。）：Φ　ｅ　　　　　　　　　　　　　　ｅ　ｅＮａ
　ＣＨ（ＣＯＯＥ　ｔ　）　２　、　　Ｋ　ＣＨ（ＣＯ
ＯＭｅ　）　２　。

ｅ　　　　　　　　　　　　　　　　　　■　ｅＮａ　
Ｃ（ＣＯＯＥｔ）３．　　Ｎａ　Ｃ（ＣＯＯＢｕ）３等
が挙げられる。

ＨＩ、工２を開始剤として完全に生きた〃生長末端を得
るには、重合温度は＋３０℃以下、好ましくは０℃以下
であり、ＨＩと工２のモル比は１０：１〜１：１０、好
ましくは３：１〜１：３にすることが望ましい。

さらに溶媒としては、ヘキサン、トルエフ（Ｄような炭
化水素、塩化メチレンクロロホルムのようなハロゲン化
炭化水素を用いるのが好ましい。

このようにして得られた前駆体ポリマーに水酸基を含む
アミンを作用させることにより、多数の水酸基を末端に
もつ本発明のポリアルケニルエーテルを得ることができ
る。前駆体ポリマーは、−足糸から取り出して乾燥して
からアミンを反応させてもよいし、系から取り出さずそ
のままでアミンを反応させてもよい。特に前者の方が反
応が定量的に行えるので好ましい。

ここで使用するアミンとしては、下記一般式％式％（ （式中、Ｒ１，ｎは前爪一般式〔■〕におけると同義で
ある。）で示されるアミン化合物が用いられる。一般式
ＣＶＩＩＩ）で表わされるアミン化合物の具体例として
は、ＮＨ（ＣＨ３）Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３゜ＮＨ２ＣＨ（
ＣＨ２０Ｈ）２．ＮＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３等が挙げら
れる。アミン化合物を反応させる条件として金物〔■〕
と炭酸カリウムを加え、アルコール中５０〜１００℃で
５〜５０時間反応すればよい。

以上のような方法により、下記式で表わされる本発明の
ポリマーが得られる。

Ｒ２Ｒ４ （Ｘは末端停止剤残基を示す。） 又は （（ＨＯＨ２Ｃ）ｎＣＨ３−ｎＲｌＮＯＣ）ｍＣＨ３−
ｍＲ５０−Ｃ−→ＣＨ２Ｈ３ ゜）□ （２０Ｈ）ｎ）□ Ｒ２Ｒ２ 、＝ 前駆体ポリマー〔…）、（ＩＩＩ）及び〔■〕は、いず
れもリビング重合により得られるポリマーのため、狭い
分子量分布をもち、またそのために、前足一般式〔１〕
の末端基を有するポリアルケニルエーテルも分子量分布
が狭いという特徴を有する。

（実施例） 次に、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、
本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

参考例１ マロン酸エチルエステル（ＣＨ２（ＣＯＯＥｔ）２）と
ナトリウムエチラート（ＥｔＯＮａ）　　との反応によ
シ得られた化合物のＮ？　？Ｈ（ｃｏｏＥｔ）　２　　
に、クロロエチルビニルエーテル（ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ
２ＣＨ２（Ｊ）を、エタノール中、８０℃で５時間反応
させて、前足一般式〔１〕で表わされる前記（１）の化
合物：を得た。

参考例２ トリエチル−メタントリカルボキシレート（ＣＨ（ＣＯ
ＯＥｔ）３）とナトリウムエチラートとの反応によシ得
られた化合物のＮ？ε（ＣＯＯＥｔ）３ニ、クロロエチ
ルビニルエーテルヲ、ベンゼン−ジメチルホルムアミド
中、１００℃で１０時間反応させ、前足一般式（Ｉ）で
表わされる前記（１１）の化合物： を得た。

参考例３ クロロエチルビニルエーテルの代ワリニＣＨ２＝ＣＨ（
ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４）を用いた以外は、
参考例Ｉと同様にして、前足一般式（Ｉｆ）で表わされ
る前記（＋＋＋）の化合物： を得た。

実施例１ 片末端に前足一般式〔１）の基をもつポリ（イソブチル
ビニルエーテル）の合成（その１）：参考例１の化合物
（ｒ）の５０　ｍ　ｍｏｌ／ｌ）塩化メチレン溶液４．
５ｍｌに、ヨウ化水素の２２５ｍｍ０１／ｉｎ−へ゛キ
サン溶液１．０ｍＪを、−７８℃で加えた。これに、イ
ンブチルビニルエーテル（以下、ＩＢＶＥと略記する。

）　ｏ、ｓ　ｏｍａ　（３，ｓｍ　ｍｏｇ　）を３、０
　ｍｌの塩化メチレンに溶解した溶液を加え、さらにヨ
ウ素の２．０　ｍ　ｍｏｌ／ｌ　塩化メチレン溶液を加
え、次いで得られた反応溶液を一１５℃に昇温し、１０
分間反応させた後、アンモニア水入９メタノール（−１
５℃）ｓ、ｏｍｇで停止してポリ（ＩＢＶＥ）前駆体Ｃ
Ｉ）　（ｍ＝２）を得た。重合率１００％、　Ｍｎ＝２
１００．　Ｍｗ／Ｍｎ＝　ｔ、ｏ　８であり、また生成
物のすべての片末端にマロン酸エステルが存在すること
を１Ｈ及び１３ＣＮＭＲにより確認した。

得られた前駆体ＣＩ）の１００ηをジメチルスルホキシ
ド２０ｍ１に溶解し、これにトリス（ヒドロキシメチル
）アミノメタ１５８１ｒ１ｇ（０，４８ｍｍｏｌ、前駆
体（１）の末端エステル基の５当量）及び炭酸カリウム
５０■を加え、７０℃で２日間かくはんした。反応混合
物を水中へ注ぎ、トルエンで抽出し、有機層を水洗、エ
バポレートして、片末端に前足式（１）の基をもつポリ
（ＩＢＶＥ）を得た。生成物のＭｎ、Ｍｗ／Ｍｎは前駆
体（１）と大差なく、また、すべてのエステル基が反応
したことを１Ｈ及び”ＣＮＭＲで確認した。

実施例２ 同上の合成（その２）： 化合物（１）の代わりに参考例２の化合物（１１）を用
いた以外は、実施例１と全く同様にして反応させ、ポリ
（ＩＢＶＥ）前駆体（１）　（ｍ＝３）を経て、片末端
に前足式（１）　（ｍ＝３）の基をもつポリ（ＩＢＶＥ
）を得だ。本ポリマーはＭｎ＝２２００゜Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．０８であった。

実施例３ 同上の合成（その３）： 化合物（１）の代わりに参考例３の化合物（＋＋＋）を
用いた以外は、実施例１と全く同様にして反応させ、ポ
リ（ＩＢＶＥ）前駆体（１）（ｍ＝ｚ）を経て、片末端
に前足式（１）　（ｍ＝２）の基をもつポリ（ＩＢＶＥ
）を得た。本ポリマーはＭｎ＝２１５０゜Ｍｗ／Ｍｎ＝
　１．０９であった。

実施例４ 同上の合成（その４）： 窒素置換した三方コック付フラスコに水素化ナトリウム
０．４０５１　（流動パラフィンとの混合物、６０重量
係、　ｏ、ｏｌｏｍｏｎ　）とトルエン２３．５ｍｌを
仕込み、ここへ室温でマロン酸ジエチル１．５５ｍｇ　
（ｏ、ｏ　ｔ　ｏｍｏｎ）をゆっくり滴下した。直ちに
水素ガスが発生し、ゲル状生成物が析出した。ここヘジ
オキサ７２５ｍ１を加えて均一なソジオマロン酸エステ
ル（Ｎ？θＨ（ＣＯ２Ｃ２Ｈ５）２〕の２００ｍ　ｍｏ
７１／ｌ溶液（ｉｖ）を得た。

次イテ、Ｉ　ＢＶＥ　ｏ、ｓ　ｏｍ７！（３，８ｍ　ｍ
ｏｌ　）を８．０ｍ２の塩化メチレンに溶解し、ここへ
−１５℃でＨＩ　ノ１００ｍＭ　ｎ−ヘキサン溶液ｔ、
ｏｍ４、続いてヨウ素の２．０ｍＭ塩化メチレン溶液１
．０　ｍｌ　　を加え、２０分間重合させた。ここへ上
述の溶液ＱＶ）２．５ｒｎＪを加えて反応を停止し、ポ
リ（Ｉ　ＢＶＥ）前駆体（ＩＩＩ）　（ｍ＝２）を得た
。重合率１００％。

Ｍｎ＝３６５０．　Ｍｗ／Ｍｎ　＝１．０６で、また、
生成物がすべて片末端にマロン酸エステルをもつことを
”Ｈ−ＮＭＲにより確認した。

得られた前駆体（１）を、実施例１と全く同様ニドリス
（ヒドロキシメチル）アミノエタンと反応させ、片末端
に前足式（１）　（ｍ＝２）の基をもつポＩＪ（ＩＢＶ
Ｅ）を得た。生成物のＭｎ、Ｍｗ／Ｍｎ値は前駆体（Ｉ
ＩＩ）と大差なく、すべての末端マロン酸エステルが反
応したことを１３Ｃ−及び”Ｈ−ＮＭＲにより確認した
。

実施例５ 両末端に前足式（１）の基をもつボＩＪ（ＩＢＶＥ）の
合成： 参考例１の化合物（１）の５０　ｍ　ｍｏｐ／ｌ　塩化
メチレン溶液５．０ｍｌに、−７８℃てＨＩの２５　ｏ
ｍ　ｍｏｐ／７！ｎ−ヘキサン溶液１．０ｍｌを加えた
。ここへ、Ｉ　ＢＶＥｏ、２５ｍｌ　（ｔ９ｍ　ｍｏｌ
　）を塩化メチレン２−７５ｍ１に溶解した溶液を加え
、さらにヨウ素の２−Ｏｍｍｏｌ／ｌ　塩化メチレン溶
液を加え、次いで得られた反応溶液を一１５℃に昇温し
で４分間重合させた。ここへ、実施例４で合成して用い
た溶液Ｏｖ）　６．５　ｍ７１を加えて反応を停止し、
ポリ（ＩＢＶＥ）前駆体（ＩＹ）　（ｍ＝２）を得た。

重合率１００％、　Ｍｎ＝ｔ　ｓ　２０．　Ｍｗ／Ｍｎ
＝ｔ、ｏ　ｓで、また、生成物のすべてが両末端にマロ
ン酸エステルをもつことを１Ｈ及び１３ＣＮＭＲによシ
確認した。

得られた前駆体（ＩＶ）を、実施例１と全く同様にトリ
ス（ヒドロキシメチル）アミノメタンと反応させ、両末
端に前足式（１）　（ｍ＝２）の基をもつポリ（ＩＢＶ
Ｅ）を得た。生成物のＭｍ、　Ｍｗ／Ｍ　ｎは前駆体（
ＩＶ）と大差なく、すべての末端マロン酸エステルが反
応したことを１Ｈ及び１３ＣＮＭＲにより確認した。

実施例６ 片末端に前足式〔１〕の基をもつポリ（メチルビニルエ
ーテル）の合成： メチルビニルエーテル（以下、ＭｖＥと略記する。）　
１．４ｍｌ　（１９ｍ　ｍｏｂ　）を−７８℃で液化さ
せ、これに８．０　ｍｌの塩化メチレンを加えた。

ＨＩの４２０ｍ　ｍｏｐ／ｌ　ｎ　−ヘキサン溶液１．
０ｍｇ。

次いでヨウ素のｉ　ｏ　ｍ　ｍｏｌ／７Ｉ塩化メチレン
溶液１、０　ｍｌを加え、反応溶液を一４０℃に昇温し
たのち、１時間重合させた。そこへ実施例４で合成して
用いた溶液（ｉｖ）１０ｍｊｌを加えて反応を停止し、
ポリ（ＭＶＥ）前駆体（ＩＩＩ）　（ｍ＝２）を得た。

重合率７１．９％、　Ｍｎ＝＝２２５０．　Ｍｗ／Ｍｎ
＝　１．０６で、また、生成物のすべてが片末端にマロ
ン酸エステルをもつことを１Ｈ及び１３ＣＮＭＲに本シ
確認した。

得られた前駆体（］Ｉりを、実施例１と全く同様にトリ
ス（ヒドロキシメチル）アミノメタンと反応させ、片末
端に前足式（１）　（ｍ＝２）の基をもつポリ（ＭＶＥ
）を得た。生成物のＭｎ２ＭＷ／Ｍｎは前駆体側〕と大
差なく、すべての末端マロン酸エステルが反応したこと
を１Ｈ及び１３ＣＮＭＲにより確認した。

実施例７ 両末端に前足式（１）の基をもポリ（ＭＶＥ）の合成： 参考例１の化合物（１）の１５０　ｍ　ｍｏ　ｌ／ｌ塩
化メチレン溶液３．０　ｍｌにＨＩの４　ｓ　Ｏｍ　ｍ
ｏｐ／６　ｎ　−ヘキサン溶液１．０　ｍｌ、を−７８
℃で加えた。別に、三方コックを備えた目盛付ガラス管
にてＭＶＥｌ、８ｍｌ　（λ４ｍｍｏＪ）を−７８℃で
液化させ、ここへ塩化メチレン５．０ｍｌを加え、この
溶液を先の開始剤溶液に加え、次いでヨウ素の１０　ｍ
　ｍｏｌ／１塩化メチレン溶液１．０　ｍｌを加え、こ
のようにして得られた反応溶液を一４０℃に昇温した後
、１時間重合させた。ここへ、実施例４で合成して用い
た溶液（＋ｖ）　１０　ｍ７Ｂを加えて反応を停止し、
ポリ（ＭＶＥ）前駆体（Ｗ）　（ｍ＝ｚ）を得た。重ま
た、生成物のすべてが両末端にマロン酸エステルをもつ
ことを１Ｈおよび１３ＣＮ／ｉｉＲによシ確認した。

得られた前駆体（ＩＶ）を゛、実施例１と全く同様にト
リス（ヒドロキシメチル）アミノメタンと反応させ、両
末端に前足式（１）　（ｍ＝２）の基をもつポリ（ＭＶ
Ｅ）を得た。生成物のＭ　ｎ　、　Ｍ　ｗ／Ｍｎは前駆
体（ＩＶ）と大差なく、すべての末端マロン酸エステル
が反応したことを１Ｈ及び１３ＣＮＭＲによシ確認した
。

（発明のガ果） 以上の結果から明らかなように、本発明の末端に水酸基
を有するポリアルケニルエーテルは、新しいタイプの両
親媒性、水溶性ポリマーとして初めて得られたポリアル
ケニルエーテルであシ、多数の水酸基を有して水酸基濃
度が非常に高いことから、例えば高性能、高機能の界面
活性剤、吸着剤、化粧品等としても有望な工業的価値あ
る顕著な効果を奏し得るものである。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも一端に、下記一般式〔 I 〕−ＣＨ＿
   ３＿−＿ｍ｛ＣＯＮＲ＾１ＣＨ＿３＿−＿ｎ（ＣＨ＿２
   ＯＨ）＿ｎ｝＿ｍ……〔 I 〕（式中、Ｒ＾１は水素原
   子又はアルキル基を示し、ｍ及びｎは１〜３の整数を示
   す。）で表わされる基を有し、数平均分子量が５００以
   上のポリアルケニルエーテル。