JPS6397606A - 側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエ−テル - Google Patents
側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエ−テルInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、従来存在しなかったポリアルケニルエーテル
に係り、更に詳しくは、新しいタイプの両親媒性、水溶
性ポリマーとしての、側鎖に多数の水酸基を有するポリ
アルケニルエーテルに関するものである。
に係り、更に詳しくは、新しいタイプの両親媒性、水溶
性ポリマーとしての、側鎖に多数の水酸基を有するポリ
アルケニルエーテルに関するものである。
（従来の技術）
Ｇ、ＲｏＮｅｗＫｏｍｅらは、最近、末端に多数の官能
基をもつ樹木状の化合物を合成しくＪ、Ｏｒｇ。
基をもつ樹木状の化合物を合成しくＪ、Ｏｒｇ。
Ｃｈｅｍ、、１９８５５０２００３；Ｊ、Ａｍ、Ｃｈｅ
ｍ、Ｓｏｃ、。
ｍ、Ｓｏｃ、。
１９８６、１０８．８４９；Ｊ、Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、
Ｃｈｅｍ。
Ｃｈｅｍ。
Ｃｏｍｍｕｎ、、 １９８６．７５２）、界面活性剤等
の新しい分野の可能性を示した。又、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌのり、 Ａ、 Ｔｏｍａ ｌ ｉ ａらは、５
ｔａｒｂｕｒｓｔポリマー。
の新しい分野の可能性を示した。又、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌのり、 Ａ、 Ｔｏｍａ ｌ ｉ ａらは、５
ｔａｒｂｕｒｓｔポリマー。
ｄｅｎｄｒｉｍｅｒと呼ばれる末端に多数の官能基をも
つポリマーを合成した（Ｐｏｌｙｍ、Ｊ、、 １７．１
１７（１９８５））。
つポリマーを合成した（Ｐｏｌｙｍ、Ｊ、、 １７．１
１７（１９８５））。
（°発明が解決しようとする問題点）
しかしながら、一般にアルケニルエーテルのカチオン重
合により得られているポリアルケニルエーテルについて
は、従来、一つの置換基に多数の官能基を有するポリマ
ーは未だ得られていない、という問題点があった。
合により得られているポリアルケニルエーテルについて
は、従来、一つの置換基に多数の官能基を有するポリマ
ーは未だ得られていない、という問題点があった。
本発明は、上記の従来の問題点を解決し、側鎖に多数の
水酸基を有する点で新規なポリアルケニルエーテルの提
供を目的とする。
水酸基を有する点で新規なポリアルケニルエーテルの提
供を目的とする。
（問題点を解決するだめの手段）
本発明者らは、かかる゛目的を達成すべく、とくにポリ
アルケニルエーテルの側鎖に水酸基を導入し、とシわけ
水酸基濃度を高めると、界面活性剤、吸着剤等の用途で
高性能、高機能が付与される可能性の大きい点に着目し
、鋭意研究を進めた結果、新規な側鎖に水酸基、とくに
多数の水酸基を有するポリアルケニルエーテルを初めて
見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明は、一
般式（１） ％式％）） 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示しＲ２バーＣＨ
２ＣＨ２＋０ＣＨ２ＣＨ２＋ｋ 基（ただしｋは０〜
３の整数である。）を示し、Ｒ３は水素原子又はアルキ
ル基を示し、また、ｍ及びｎは１〜３の整数を示す。〕
で表わされる繰返し単位を有し、数平均分子量が５００
以上である側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエーテ
ルを要旨とするものである。
アルケニルエーテルの側鎖に水酸基を導入し、とシわけ
水酸基濃度を高めると、界面活性剤、吸着剤等の用途で
高性能、高機能が付与される可能性の大きい点に着目し
、鋭意研究を進めた結果、新規な側鎖に水酸基、とくに
多数の水酸基を有するポリアルケニルエーテルを初めて
見いだし、本発明に到達した。すなわち、本発明は、一
般式（１） ％式％）） 〔式中、Ｒは水素原子又はメチル基を示しＲ２バーＣＨ
２ＣＨ２＋０ＣＨ２ＣＨ２＋ｋ 基（ただしｋは０〜
３の整数である。）を示し、Ｒ３は水素原子又はアルキ
ル基を示し、また、ｍ及びｎは１〜３の整数を示す。〕
で表わされる繰返し単位を有し、数平均分子量が５００
以上である側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエーテ
ルを要旨とするものである。
本発明の側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエーテル
は、前足一般式（１）で表わされる繰返し単位を有する
が、かかる繰返し単位以外に、続いて記載する製造法で
述べるように、通常のアルケニルエーテル化合物からの
共重合成分を有していても良い。一般式（１）中のｍ及
びｎは１〜３の整数であるが、数が、多い程、側鎖の水
酸基が多く存在することになり、用途によっても異なる
が、ｍ及びｎは２又は３であることが好ましい。また、
数平均分子量はＳＯＯ以上、好ましくは１，０００〜１
００，０００である。
は、前足一般式（１）で表わされる繰返し単位を有する
が、かかる繰返し単位以外に、続いて記載する製造法で
述べるように、通常のアルケニルエーテル化合物からの
共重合成分を有していても良い。一般式（１）中のｍ及
びｎは１〜３の整数であるが、数が、多い程、側鎖の水
酸基が多く存在することになり、用途によっても異なる
が、ｍ及びｎは２又は３であることが好ましい。また、
数平均分子量はＳＯＯ以上、好ましくは１，０００〜１
００，０００である。
本発明の側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエーテル
の製造は、例えば下記のようにして行うのが好ましい。
の製造は、例えば下記のようにして行うのが好ましい。
主原料としては、下記一般式ＣＩ）
ＣＨ２−Ｃ
１・・・・川・・ （Ｉｔ）
Ｒ２ＣＨ３−ｍ （ＣＯＯＲ４）ｍ
（式中、Ｒ”、 Ｒ２，ｍは前足一般式（１）における
と同一の意義を有しＲ４は炭素数１〜８のアルキル基又
はアリール基を示す。）で表わされる化金物を用いる。
と同一の意義を有しＲ４は炭素数１〜８のアルキル基又
はアリール基を示す。）で表わされる化金物を用いる。
前足一般式（Ｉｔ）で表わされる化合物の具体例として
は、下記（以下の分子式におけるＥｔはエチル基を示す
ものである。）： （ｒ） ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＥ
ｔ） ２（ｌＩ）ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｃ０
０Ｅｔ）３（ｍ） ＣＨ２−ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣｔＣＯＯＥｔ）ｊＬ（＋ｖ） ＣＨ２＝
ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＯＯ
Ｅｔ）２（ｖ） ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）０ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ（ＣＯＯＥｔ）２（ｖＱ ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ（Ｃ０ＯＣＨ３） ３等が挙げられる。又、
これらの化合物を得る方法を例をあげて簡単に説明する
と、例えば上記（：）の化合物は、後記参考例１に示す
ように、ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４（クロロエチ
ルビニルエーテル）と、ＣＨ２（ＣＯＯＥｔ） ２（マ
ロン酸エテルエステル）及びＥｔＯＮａ （ナトリウム
エチラート）のさせて得られる。
は、下記（以下の分子式におけるＥｔはエチル基を示す
ものである。）： （ｒ） ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ（ＣＯＯＥ
ｔ） ２（ｌＩ）ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ（Ｃ０
０Ｅｔ）３（ｍ） ＣＨ２−ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ
Ｈ２ＣＨ２ＣｔＣＯＯＥｔ）ｊＬ（＋ｖ） ＣＨ２＝
ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）２ＣＨ（ＣＯＯ
Ｅｔ）２（ｖ） ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）０ＣＨ２ＣＨ
２ＣＨ（ＣＯＯＥｔ）２（ｖＱ ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ
２ＣＨ２Ｃ（Ｃ０ＯＣＨ３） ３等が挙げられる。又、
これらの化合物を得る方法を例をあげて簡単に説明する
と、例えば上記（：）の化合物は、後記参考例１に示す
ように、ＣＨ２＝ＣＨ０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ４（クロロエチ
ルビニルエーテル）と、ＣＨ２（ＣＯＯＥｔ） ２（マ
ロン酸エテルエステル）及びＥｔＯＮａ （ナトリウム
エチラート）のさせて得られる。
次いで、上記で得られた前足一般式（Ｉｆ）で表わされ
る化合物を重合させるが、この際、下記一般式ＣＩ） ＣＨ＝Ｃ・・・・・・・・・・・・ （ＩＩ）′ Ｉ ＯＲ’ （式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ６は一
価の有機基を示す。）で表わされるアルケニルエーテル
化合物を共重合させてもよい。一般式（ＩＩＩ）中のＲ
６の一価の有機基としては、アルキル基、アリール基、
アルコキシアルキル基。
る化合物を重合させるが、この際、下記一般式ＣＩ） ＣＨ＝Ｃ・・・・・・・・・・・・ （ＩＩ）′ Ｉ ＯＲ’ （式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ６は一
価の有機基を示す。）で表わされるアルケニルエーテル
化合物を共重合させてもよい。一般式（ＩＩＩ）中のＲ
６の一価の有機基としては、アルキル基、アリール基、
アルコキシアルキル基。
アリールオキシアルキル基等が挙げられ、これらはへテ
ロ基で置換されていてもよい。上記のアルケニルエーテ
ル化合物の具体例としては、下記（以下の分子式におけ
るｉＢｕはイソブチル基を示す。）： ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ３）、 ＣＨ２＝ＣＨ（ＯｉＢｕ
）。
ロ基で置換されていてもよい。上記のアルケニルエーテ
ル化合物の具体例としては、下記（以下の分子式におけ
るｉＢｕはイソブチル基を示す。）： ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ３）、 ＣＨ２＝ＣＨ（ＯｉＢｕ
）。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＱＣｌ、 Ｈ３３）、 ＣＩ（２＝ＣＨ
（ＯＣＨ２ＣＩ（、Ｃｊｌ） 。
（ＯＣＨ２ＣＩ（、Ｃｊｌ） 。
ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）（ＯＣ２Ｈ６）、ＣＨ２冨ＣＨ（
−ＣＩ２−＠ ） 。
−ＣＩ２−＠ ） 。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＨ３）。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＯＣＩ（＝ＣＨ−＠
＞ 。
＞ 。
ＣＨ２＝ＣＨ（ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｅｔ）等を挙げること
ができる。
ができる。
前足一般式（ＩＩ）の化合物を重合させるため、又は前
足一般式（ＩＩ）と（ＩＮ）との化合物を共重合させる
ために用いる開始剤としては、カチオン重合で用いられ
る開始剤を用いることができる。
足一般式（ＩＩ）と（ＩＮ）との化合物を共重合させる
ために用いる開始剤としては、カチオン重合で用いられ
る開始剤を用いることができる。
例えば、Ａ７ＩＣＩ３． ＥｔＡＪＣ机ＢＦ３（ＯＥｔ
）２゜５ｎＣＪ４などノルイス酸、ＨＣＪＯ４，Ｈ２Ｓ
Ｏ４，ＨＩ 等のプロトン酸、ＣＨ３ＣＯ０Ｃ１０４
等のプロトン酸誘導体、Ｂｒ２． Ｉ２等のハロゲン、
さらにＨＩ／Ｊ 等のようにそれらを組合せたもの等
が用いられる。
）２゜５ｎＣＪ４などノルイス酸、ＨＣＪＯ４，Ｈ２Ｓ
Ｏ４，ＨＩ 等のプロトン酸、ＣＨ３ＣＯ０Ｃ１０４
等のプロトン酸誘導体、Ｂｒ２． Ｉ２等のハロゲン、
さらにＨＩ／Ｊ 等のようにそれらを組合せたもの等
が用いられる。
又、これらにエーテルやエステル等を少量添加して用い
てもよい。これらの開始剤はいずれを布の狭いものを製
造するという特徴をもつので特に有益である。
てもよい。これらの開始剤はいずれを布の狭いものを製
造するという特徴をもつので特に有益である。
開始剤の量は、モノマー濃度／開始剤濃度＝３〜１，０
００（モル比）が好ましく、特に好ましくは５〜２００
（モル比）である。
００（モル比）が好ましく、特に好ましくは５〜２００
（モル比）である。
モノマーとしては前述のとおり化合物（Ｉ［）を単独で
用いてもよいし、化合物〔１〕とＣＩ）とを併用しても
よいが、併用する場合は、同時に重合させランダム共重
合体を製造してもよいし、化合物ＣＩ）、（ＩＩＩ）の
どちらか一方をリビング重合させた後、他方を添加して
ブロック共重合体にしてもよい。
用いてもよいし、化合物〔１〕とＣＩ）とを併用しても
よいが、併用する場合は、同時に重合させランダム共重
合体を製造してもよいし、化合物ＣＩ）、（ＩＩＩ）の
どちらか一方をリビング重合させた後、他方を添加して
ブロック共重合体にしてもよい。
モノマー濃［は０．０１モル／！〜バルク特ニ好ましく
は０．０５〜３モル／Ｅである。溶媒としては通常のカ
チオン重合に用いる中性溶媒を用いることができる。そ
の中でもベンゼン、ヘキサン、トルエン、キシレン等の
炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化
炭化水素、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化
合物を使用するのが好ましい。
は０．０５〜３モル／Ｅである。溶媒としては通常のカ
チオン重合に用いる中性溶媒を用いることができる。そ
の中でもベンゼン、ヘキサン、トルエン、キシレン等の
炭化水素、塩化メチレン、クロロホルム等のハロゲン化
炭化水素、ニトロメタン、ニトロベンゼン等のニトロ化
合物を使用するのが好ましい。
重合温度は、＋６０℃〜−１００℃の範囲で行うことが
できるが、特に０℃以下が好ましい。
できるが、特に０℃以下が好ましい。
このようにして、下記の繰返し単位：
ＣＨ３−ｍ（Ｃ００Ｒ４）ｍ
又は
晶 。。。。、・）ｍ
−ｍ
（式中、Ｒ’、Ｒ”、ｍ は前足一般式〔１〕、Ｒ４は
前足一般式（１）、Ｒ５ｙＲ６は前足一般式（ＩＩＩ）
、それぞれにおけると同一の意義を有する。）からなる
前駆体ポリマーが得られる。これらの前駆体ポリマーは
、普通、通常用いられる末端停止剤、例えばアルコール
等で末端停止されている。
前足一般式（１）、Ｒ５ｙＲ６は前足一般式（ＩＩＩ）
、それぞれにおけると同一の意義を有する。）からなる
前駆体ポリマーが得られる。これらの前駆体ポリマーは
、普通、通常用いられる末端停止剤、例えばアルコール
等で末端停止されている。
これらの前駆体ポリマーに水酸基を含むアミンを作用さ
せることによシ、多数の水酸基を側鎖に有する本発明の
ポリアルケニルエーテルを得ることができる。この場合
、前駆体ポリマーは、−足糸から取シ出して乾燥してか
らアミンを反応させてもよいし、系から取り出さずその
ままでアミンを反応させてもよい。特に前者の方が反応
が定量的に行えるので好ましい。
せることによシ、多数の水酸基を側鎖に有する本発明の
ポリアルケニルエーテルを得ることができる。この場合
、前駆体ポリマーは、−足糸から取シ出して乾燥してか
らアミンを反応させてもよいし、系から取り出さずその
ままでアミンを反応させてもよい。特に前者の方が反応
が定量的に行えるので好ましい。
ここで使用するアミンとしては、下記一般式％式％（１
） （式中、Ｒ３、ｎは前足一般式（１）におけると同義で
ある。）で表わされるアミン化合物が用いられる。前爪
一般式〔■〕で表わされるアミン化合物の具体例として
は、ＮＨ（ＣＨ３） Ｃ（０Ｍ２０Ｈ） ３゜ＮＨ２Ｏ
Ｈ（ＣＨ２０Ｈ） ２． ＮＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ） ３
等が挙げられる。かかるアミン化合物を反応させる条件
としては、前述の前駆体ポリマーに、この前駆体ポリマ
ーのエステル基に対し３〜３ｏ−６ｆ倍のアミン化合物
（ＩＴ）と炭酸カリウムを加え、５０〜ｉｏｏ℃で５〜
５０時間反応させればよい。
） （式中、Ｒ３、ｎは前足一般式（１）におけると同義で
ある。）で表わされるアミン化合物が用いられる。前爪
一般式〔■〕で表わされるアミン化合物の具体例として
は、ＮＨ（ＣＨ３） Ｃ（０Ｍ２０Ｈ） ３゜ＮＨ２Ｏ
Ｈ（ＣＨ２０Ｈ） ２． ＮＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ） ３
等が挙げられる。かかるアミン化合物を反応させる条件
としては、前述の前駆体ポリマーに、この前駆体ポリマ
ーのエステル基に対し３〜３ｏ−６ｆ倍のアミン化合物
（ＩＴ）と炭酸カリウムを加え、５０〜ｉｏｏ℃で５〜
５０時間反応させればよい。
（実施例）
次に、本発明を実施例によシ更に具体的に説明するが、
本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。
参考例１
マロン酸エチルエステル（ＣＨ２（ＣＯＯＥｔ） ２）
とエチルビニルエーテル（ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２
Ｃ６）を、エタノニル中、８０℃で５時間反応させて、
前爪一般式（１）で表わされる前記（］）の化合物：を
得た。
とエチルビニルエーテル（ＣＨ２＝ＣＨＯＣＨ２ＣＨ２
Ｃ６）を、エタノニル中、８０℃で５時間反応させて、
前爪一般式（１）で表わされる前記（］）の化合物：を
得た。
参考例２
トリエチル−メタントリカルボキシレートに、クロロエ
チルビニルエーテルヲ、ベンゼン−ジメチルホルムアミ
ド中、１００℃で１０時間反応させ、前爪一般式ＣＩ）
で表わされる前記（ｌＩ）の化合物： を得た。
チルビニルエーテルヲ、ベンゼン−ジメチルホルムアミ
ド中、１００℃で１０時間反応させ、前爪一般式ＣＩ）
で表わされる前記（ｌＩ）の化合物： を得た。
参考例３
クロロエチルビニルエーテルの代わシにＣＨ２＝ＣＨ（
ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１ｊ）を用いた以外は
、参考例１と同様にして、前爪一般式ＣＩ）で表わされ
る前記（１１）の化合物： を得た。
ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ２ＣＨ２Ｃ１ｊ）を用いた以外は
、参考例１と同様にして、前爪一般式ＣＩ）で表わされ
る前記（１１）の化合物： を得た。
実施例１
参考例１で得られた化合物（１）をｏ、Ｈｍｏｌ／ｊ！
ｓ開始剤としてＨＩを９．４ ｍ ｍｏｌ／ｌ及び工２
を９．８ｍｍｏＪ／Ｊ用い、トルエン中、−４０℃で重
合したところ、Ｍｗ／Ｉ’ｉｉｎ ＝ １．１２． Ｍ
ｎ ＝ ２．５００のポリマーを得た。
ｓ開始剤としてＨＩを９．４ ｍ ｍｏｌ／ｌ及び工２
を９．８ｍｍｏＪ／Ｊ用い、トルエン中、−４０℃で重
合したところ、Ｍｗ／Ｉ’ｉｉｎ ＝ １．１２． Ｍ
ｎ ＝ ２．５００のポリマーを得た。
このポリマーはクロロホルムに可溶、水に不溶であった
。このポリマー９５ηと、トリス（ヒドロキシメチル）
アミノメタン（ＮＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３） ０．７３
９ （６，０ｍ ｍｏＪ ）とを用い、メタノール中、
７０℃で炭酸カリウム０．６ｆの存在下１８時間反応さ
せたところ、生成ポリマーはクロロホルムに不溶、水に
可溶となり、”Ｈおよび１３ＣＮＭＲよｆｉ Ｃ００Ｅ
ｔ 基がアミド化したことが判明した。このことから下
記構造式（１）：で表わされるポリマーが得られたこと
が分かる。
。このポリマー９５ηと、トリス（ヒドロキシメチル）
アミノメタン（ＮＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３） ０．７３
９ （６，０ｍ ｍｏＪ ）とを用い、メタノール中、
７０℃で炭酸カリウム０．６ｆの存在下１８時間反応さ
せたところ、生成ポリマーはクロロホルムに不溶、水に
可溶となり、”Ｈおよび１３ＣＮＭＲよｆｉ Ｃ００Ｅ
ｔ 基がアミド化したことが判明した。このことから下
記構造式（１）：で表わされるポリマーが得られたこと
が分かる。
該ポリマーの分子量分布は狭（Ｍｎ＝４５００であった
。また、上記式中、Ｅは約２３であった。
。また、上記式中、Ｅは約２３であった。
実施例２
上記化合物（［）を０．２２ ｍｏ ｌＩｌ Ｎ開始剤
として２３°１のポリマーを得た。
として２３°１のポリマーを得た。
これに、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを用
い、実施例１と同様にしてメタノール中、７０℃で１８
時間反応させたところ、生成ポリマーはクロロホルムに
不溶、水に可溶となった。この上記構造式（１）で表わ
されるポリマーのＭｎ＝４５３００であった。また、上
記構造式３式％ 参考例２で得られた化合物（１１）をｏ、 １ｓ ｍｏ
ｌ／ｌ。
い、実施例１と同様にしてメタノール中、７０℃で１８
時間反応させたところ、生成ポリマーはクロロホルムに
不溶、水に可溶となった。この上記構造式（１）で表わ
されるポリマーのＭｎ＝４５３００であった。また、上
記構造式３式％ 参考例２で得られた化合物（１１）をｏ、 １ｓ ｍｏ
ｌ／ｌ。
開始剤としてＨＩを８．９ ｍ ｍｏ ｌＩｌ及び工２
を１０ｍｍｏＪ／７を用い、トルエン中、−４０℃で重
合したところ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１ｓ、Ｍｎ＝３，３０
０のボリマーを得た。
を１０ｍｍｏＪ／７を用い、トルエン中、−４０℃で重
合したところ、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．１ｓ、Ｍｎ＝３，３０
０のボリマーを得た。
このポリマーはクロロホルムに可溶、水に不溶であった
。これに、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを
用い、反応させたところ、生成ポリマーはクロロホルム
に不溶、水に可溶となり、０１３ＮＭＲより、下記構造
式（２）：で表わされるポリマーが得られたことが分か
る。
。これに、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを
用い、反応させたところ、生成ポリマーはクロロホルム
に不溶、水に可溶となり、０１３ＮＭＲより、下記構造
式（２）：で表わされるポリマーが得られたことが分か
る。
このポリマーのＭｎ＝５８００であった。また、上記式
中、ｊは約２０であった。
中、ｊは約２０であった。
実施例４
実施例３において、化合物（１）の代わシに参考例３で
得られた化合物（ＩＩ）を用いた以外は、実施例３と同
様に行った。
得られた化合物（ＩＩ）を用いた以外は、実施例３と同
様に行った。
その結果、下記構造式（３）：
で表わされるポリマーが得られた。このポリマーのＭｎ
＝＝７３ｏｏであった。また、上記式中、ｊは約２０で
あった。
＝＝７３ｏｏであった。また、上記式中、ｊは約２０で
あった。
実施例５
実施例２において、化合物（ｉ）を０．１１ ｍｏ ｌ
／１及びＣＨ２＝ＣＨ（Ｏｔ Ｂ ｕ ）を０．１１
ｍｏＶｌ 用いた以外は、実施例２と同様に行った。
／１及びＣＨ２＝ＣＨ（Ｏｔ Ｂ ｕ ）を０．１１
ｍｏＶｌ 用いた以外は、実施例２と同様に行った。
その結果、得られたポリマーは、下記構造式：％式％
（式中、／、’ ： ｌ”＝１ ： １かつｌ” ＝１
” ＋ １２である。）から放るＭｎ＝１３５００のポ
リビニルエーテル共重合体であった。
” ＋ １２である。）から放るＭｎ＝１３５００のポ
リビニルエーテル共重合体であった。
実施例６
上記化合物（Ｄを０．２２ ｍｏａ／ｌ 、開始剤とし
てＨＩを９．４ ｍ ｍｏ ｌ／ｌ及び工２を９．８ｍ
ｍＯ４／ｌ 用い、トルエン中、−４０℃で重合した。
てＨＩを９．４ ｍ ｍｏ ｌ／ｌ及び工２を９．８ｍ
ｍＯ４／ｌ 用い、トルエン中、−４０℃で重合した。
重合が完結した後、ｃＨ２＝ｃ （ＣＨ３） （ＱＣ２
Ｈ，）をさらに０、１１ ｍｏｐ／ｉ 添加して重合
した。
Ｈ，）をさらに０、１１ ｍｏｐ／ｉ 添加して重合
した。
以後、実施例１と同様にアミド化を行い、下記構造式：
（式中、ｌ” ： ｌ”＝２ ： １ である。）か
ら成るブロック共重合体を得た。このポリマーのＭｎ＝
９８００であった。
ら成るブロック共重合体を得た。このポリマーのＭｎ＝
９８００であった。
（発明の効果）
以上の結果から明らかなように、本発明の側鎖に水酸基
を有するポリアルケニルエーテルは、新しいタイプの両
親媒性、水溶性ポリマーとして初めて得られたポリアル
ケニルエーテルであシ、多数の水酸基を有して水酸基濃
度が非常に高いことから、例えば高性能、高機能の界面
活性剤、吸着剤等としても有望な工朶的価値ある顕著な
効果を奏し得るものである。
を有するポリアルケニルエーテルは、新しいタイプの両
親媒性、水溶性ポリマーとして初めて得られたポリアル
ケニルエーテルであシ、多数の水酸基を有して水酸基濃
度が非常に高いことから、例えば高性能、高機能の界面
活性剤、吸着剤等としても有望な工朶的価値ある顕著な
効果を奏し得るものである。
特許出願人 束 村 敏 延
代理人 弁理士 小 川 恒 部
（２）明細書筒４頁１行目に、「水素原子又はメチル基
を」とあるを、ｒ水素原子を」と訂正する。
を」とあるを、ｒ水素原子を」と訂正する。
（３） 同書第５頁最下行目に、
ｒ（ｖ） ＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）０ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
（ＣＯＯＥｔ）２Ｊとあるを削除する。
（ＣＯＯＥｔ）２Ｊとあるを削除する。
（４） 同書第６頁１行目に、ｒ（Ｖｌ）Ｊ とあ
るを、ｆ （ｖ） Ｊと訂正する。
るを、ｆ （ｖ） Ｊと訂正する。
（５） 同書第６頁下から４行目に、「水素原子又は
メチル基を」とあるを、「水素原子を」と訂正する。
メチル基を」とあるを、「水素原子を」と訂正する。
（６）同書第７頁９行目に、
「ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３） （ＱＣ２Ｈ５） 、 Ｊとあ
るを削除する。
るを削除する。
（７）同書第７頁９行目に、
（８）同書第７頁最下行目ニ、「ＣＨ３ＣＯ０ＣｅＯ４
」ト、ｓるを、「ｃＨ３ｃｏｃシｏ４」ト訂正スル。
」ト、ｓるを、「ｃＨ３ｃｏｃシｏ４」ト訂正スル。
（９）同書第１３頁８行目並びに第１４頁７行目及び最
下行目に、「Ｍｗ／Ｍｎ」とあるを、ｊＭｗ／Ｍｎ Ｊ
と訂正する。
下行目に、「Ｍｗ／Ｍｎ」とあるを、ｊＭｗ／Ｍｎ Ｊ
と訂正する。
（１０）同書第１４頁２行目、７行目及び１４４行目第
１５頁１０行目、第１６頁２行目、並びに第１６頁下か
ら５行目に、「Ｍｎ＝ｊとあるを、ｒＭｎ＝Ｊと訂正す
る。
１５頁１０行目、第１６頁２行目、並びに第１６頁下か
ら５行目に、「Ｍｎ＝ｊとあるを、ｒＭｎ＝Ｊと訂正す
る。
（１１）同書第１６頁下から３行目〜第１７頁下から６
行目における実施例６の全文を削除する。
行目における実施例６の全文を削除する。
以上
Claims (1)
- （１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕 〔式中、Ｒ＾１は水素原子又はメチル基を示し、Ｒ＾２
は−ＣＨ＿２ＣＨ＿２−（ＯＣＨ＿２ＣＨ＿２）−＿ｋ
基（ただしｋは０〜３の整数である。）を示し、Ｒ＾３
は水素原子又はアルキル基を示し、また、ｍ及びｎは１
〜３の整数を示す。〕で表わされる繰返し単位を有し、
数平均分子量が５００以上である側鎖に水酸基を有する
ポリアルケニルエーテル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24356986A JPS6397606A (ja) | 1986-10-14 | 1986-10-14 | 側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエ−テル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24356986A JPS6397606A (ja) | 1986-10-14 | 1986-10-14 | 側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエ−テル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6397606A true JPS6397606A (ja) | 1988-04-28 |
Family
ID=17105786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24356986A Pending JPS6397606A (ja) | 1986-10-14 | 1986-10-14 | 側鎖に水酸基を有するポリアルケニルエ−テル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6397606A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6737505B2 (en) | 1999-12-22 | 2004-05-18 | Nektar Therapeutics Al, Corporation | Sterically hindered poly(ethylene glycol) alkanoic acids and derivatives thereof |
-
1986
- 1986-10-14 JP JP24356986A patent/JPS6397606A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6737505B2 (en) | 1999-12-22 | 2004-05-18 | Nektar Therapeutics Al, Corporation | Sterically hindered poly(ethylene glycol) alkanoic acids and derivatives thereof |
| US6992168B2 (en) | 1999-12-22 | 2006-01-31 | Nektar Therapeutics Al, Corporation | Sterically hindered poly(ethylene glycol) alkanoic acids and derivatives thereof |
| US7205380B2 (en) | 1999-12-22 | 2007-04-17 | Nektar Therapeutics Al, Corporation | Sterically hindered poly (ethylene glycol) alkanoic acids and derivatives thereof |
| US7405266B2 (en) | 1999-12-22 | 2008-07-29 | Nektar Therapeutics Al, Corporation | Sterically hindered poly(ethylene glycol) alkanoic acids and derivatives thereof |
| US7674879B2 (en) | 1999-12-22 | 2010-03-09 | Nektar Therapeutics | Sterically hindered poly(ethylene glycol) alkanoic acids and derivatives thereof |
| US7960502B2 (en) | 1999-12-22 | 2011-06-14 | Nektar Theapeutics | Sterically hindered poly(ethylene glycol) alkanoic acids and derivatives thereof |
| US8183338B2 (en) | 1999-12-22 | 2012-05-22 | Nektar Therapeutics | Sterically hindered poly(ethylene glycol) alkanoic acids and derivatives thereof |
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