JPS6393773A - ガンマ−ブチロラクトンの精製方法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 水元用は、ガンマ−ブチロラクトンおよびコハク酸のジ
アルキルエステルを含む混合物からガンマ−ブチロラク
トン（ｅＢＬ）を回収するエネルギー効率のよい方法に
係り、より詳しくは、たとえばマレイン酸ジアルキルを
接触水素添加することによって得られた、ガンマ−ブチ
ロラクトンおよびコハク酸のジアルキルエステルの混合
物から、液−液抽出によって、ガンマ−ブチロラクトン
を抽出する方法に関する。

（従来の技術とその問題点） １．４−ブタンジオールは、ポリエステル製造のための
工業的に価値のあるモノマーであるが、マレイン酸また
は無水マレイン酸を低級アルカノールでエステル化して
得られるマレイン酸ジアルキルを接触水素添加すること
によっＣ￥Ｊ　Ｆ、することができる。所望の１，４−
ブタンジオールの他に、水素添加粗製物には、工業的に
有用な副生物として、特に、テトラヒドロフラン（Ｔ　
ＨＦ　）およびガンマ−ブチロラクトン（ｅＢＬ）が含
まれでいる。

しかし、水素添加製品の流れからの高純度、すなわち９
０重最％より＾い純度、好ましくは９５重足％より高い
純度でのガンマ−ブチロラクトンの回収は、一般に、ガ
ンマ−ブチロラクトンがそれと共沸混合物を形成するも
う一つの通常の水素添加生成物であるコハク酸ジアルキ
ルの存在によって複雑になる。コハク酸ジフルキルのア
ルキル部分は、最初にマレイン酸または、無水マレイン
酸をエステル化するのに使用したアルカノールに相当す
る。コハク酸ジアルキルからのガンマ−ブチＣ１ラクト
ンの分離は、公知の共沸蒸溜法を使って達成することが
できるが、そのような方法の投資費用およびエネルギー
使用通は高い。すなわち、この分離を実施するのに、エ
ネルギー使用聞の少ない方法があれば有利である。

本発明は、共沸熱温よりも軽演的に、この分離を達成す
るのに、液−液抽出と熱温の組合わせを使用しうるとい
う発見に基づくもので、コハク酸ジアルキルからガンマ
−ブチロラクトンをエネルギー使用１少なく分離するこ
とのできるガンマ−ブチロラクトンの精製方法を提供す
ることを主たる目的とする。

［発明の構成］ （問題点を解決するための手段） 本発明における、コハク酸ジアルキルお、よびガンマ−
ブチロラクトンを含む混合物から、コハク酸ジアルキル
を分離する方法は、コハク酸ジアルキルおよびガンマ−
ブチロラクトンを含む混合物を、前記ガンマ−ブチロラ
クトンと実質上混じり合わない有機抽出剤と密接に接触
させて、前記混合物から、］ハク酸ジアルキルを抽出す
る工程と：抽出されたコハク酸ジアルキルを含む有機抽
出剤をコハク酸ジアルキルの減少した接触済みの混合物
から抽出相として分離する工程と：前記抽出相およびラ
フィネート相としてのコハク酸ジアルキルの減少した接
触済みの混合物を別々に回収する工程と：前記抽出相を
熱温して前記有機抽出剤からコハク酸ジアルキルを分離
する工程と、接触している上記混合物用として上記り機
抽出剤を再循環する工程と、さらにｉｙｒ記有機抽出剤
からコハク酸ジアルキルを分離する工程と、そのラフィ
ネート相を熱温して、ガンマ−ブチロラクトン製品を回
収する工程とを含んでいる。

本発明の好ましい形態においては、コハク酸ジ１ルキル
およびガンマ−ブチロラクトンの混合物からコハク酸ジ
アルキルを分離する方法が、さらに抽出相としての除去
されたコハク酸ジアルキルを含む有機抽出剤を、水のよ
うな極性溶媒と接触さけて、抽出相からガンマ−ブチし
】ラクトンを抽出してガンマ−ブチロラクトンの回収率
を向上させる工程を包含する。好ましくは、抽出８れた
ガンマ−ブチロラクトンを含む水は、次にさらに、前記
有機抽出剤と接触させるために、コハク酸ジアルキルお
よびガンマープチロラクｉ・ンの混合物と一緒にされる
。水相（極性相）の存在は、」ハク酸ジアルキルのため
の有機抽出剤の受入れ能力を増加さける。

本発明は、ガンマ−ブチＣ１ラクトン（ｅＢＬ）および
コハク酸のジアルキルエステルを含む混合物から、ガン
マ−ブチロラクトンを回収する方法に関づる。

このような混合物は、マレイン酸ジアルキルの接触水素
添加によって４〔１られる、１．４−ブタンジオ−ルミ
ｌ製物から、従来の蒸溜法によって製造できる。たとえ
ば、マレイン酸ジエチルの水素添加では、１．４−ブタ
ンジオール、コハク酸ジエチル、ガンマ−ブチロラクト
ン、テトラヒト０フラン、Ｊタノール、ブタノールおよ
び水を含む粗製物が１７られる。通常の蒸溜法を使用し
て、１．４−ブタンジオール粗製物から、主として、ガ
ンマ−ブチロラクトンおよびコハク酸ジエチルを含む混
合物が回収できる。混合物中に１，４−ブタンジオール
が残存していれば、本発明の方法においては、これは、
ガンマ−ブチロラクトンと一緒に回収され、その侵、標
準的な蒸溜法を使用して、ガンマ−ブチロラクトンから
容易に除去される。

本発明は、特に、ガンマ−ブチロラクトンおよびコハク
酸ジアルキルを含む混合物から、ガンマ−ブチロラクト
ンを回収するための、液−液抽出法を指向する。この方
法は、特にアルキル部分に、約１個ないし６個の炭素を
有するコハク酸ジアルキルを含む混合物に適用できる。

わかり易くするため、本発明を、ガンマ−ブチロラクト
ンおよびコハク酸ジエチルを含む混合物、に関して説明
することとするが、当業者に理解できるように、ここに
開示する方法および技法は、他のコハク酸ジアルキルを
含むｕ合物からのガンマ−ブチロラクトンの回収にも適
用できる。

本発明ににおいては、コハク酸ジＪチルおよびガンマ−
ブチロラクトンの供給混合物が、ガンマ−ブチロラクト
ンと実質上Ｕしり合わない有機抽出剤と、密接に接触さ
れる。本発明の方法に使用可能な有機抽出剤には、２０
個までの炭素原子、好ましくは、約６個ないし約１２個
の炭素原子を有する、脂肪族および脂環式炭化水素が含
まれる。特に、有用な有機抽出剤は、アルカンおよびシ
クロアルカンから選ぶことができる。本発明の実施に適
した有機抽出剤の特定の例は、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、シクロヘキサンおよびそれらの種々の
混合物である。

好ましくは、俵述する抽出の通常の操作条件で液体であ
り、比較的沸点の低い有機抽出剤が選ばれる。低い沸点
は、最少のエネルギー１ｄを使い、温度に敏感な成分の
分解を最低にした、その後の抽出相の蒸溜を容易にする
。一般に、約６０ないし６５℃以上の沸点を有する有機
抽出剤が好ましく、これによって、蒸溜の操業圧におい
て、凝縮媒体として通常の冷却水を使うことができる。

また、エネルギーを考慮すると、有機抽出剤の沸点は、
供給混合物中のコハク酸ジアルキルの沸点以下のものが
よく、特に、約８０℃と約１８０℃の間の沸点を有する
有機抽出剤が好ましい。

コハク酸ジエチルおよびガンマ−ブチロラクトンの供給
混合物は、抽出帯域で有機抽出剤と密接に接触して、有
機抽出相中へ、コハク酸ジエチルが抽出される。その後
、二層が分１１される。抽出は、広範囲の種々の公知の
技術と従来の装置を使用して達成することができる。好
ましくは、抽出は一連のミキサー−セトラーまたは、棚
段塔を使用した連続向流多段接触方式または充填塔、回
転円板接触塔等における自流微分接触によって、連続方
式で実施される。抽出を達成するのに適した装置は、当
業者に明白であるので、詳細な説明は省略する。

本発明における連続抽出を行うための配置を、第１図、
第２図および第３図に図示する。

まず、第１図によれば、コハク酸ジエチルおよびガンマ
−ブチロラクトンを含む供給混合物は、ライン１１を通
じて、抽出帯域１０の頂部へ導入され、ここで供給混合
物からコハク酸ジエチルを除去するために、ヘプタンの
ような有機抽出剤と密接に接触させられる。ヘプタンは
、ライン１２を通じて、抽出帯域の底部に導入される。

代表的には、供給混合物は、約０．５型組％から約５０
重量％までのコハク酸ジエチルを含むであろう。６通は
、供給混合物は約５ないし約４０重量％のコハク酸ジエ
チルを含むであろう。

第１図の抽出帯域１０を通る二つの流れは、向流である
。向流抽出法が好ましいが、他の公知の抽出法を使うこ
ともできる。所望の度合の分離を得るために必要な、変
更は当業者に明白？″ある。

有機抽出剤および供給混合物から抽出されたコハク酸シ
アル４−ルを含む抽出相は、油出帯域１０からライン１
３へ回収され、ガンマ−ブチロラクトンを含むラフィネ
ート相は、抽出帯域１０からライン１４を通じて回収さ
れる。

抽出帯域１０に導入された有機抽出剤の供給混合物に対
する重量圧は、供給混合物に含まれるコハク酸ジエチル
の暑オよびその所望の除去率によって若干変化する。一
般に、約３：１ないし約２０：１という有機抽出剤の供
給混合物に対する重量圧が、第１図の実施態様では適当
であり、約４．５：１ないし約１３：１のＩｆａ比が妊
ましい。

木発圓の方法において得られるガンマ−ブチロラクトン
からのコハク酸ジエチルの７３度の分離のため、供給混
合物中のコハク酸ジエヂルのＱ麿および所望の分離率に
よって、２という低い値から約２５までの理論平衡段数
が、抽出帯域１０に使用される。一般に、約５ないし約
１５のＦ！！論平衡段数が使用される。所定の分離率を
保つためには、理論平衡段数が低くなるほど、大きい溶
媒／供給物重量比が必要となる。しかし、平衡段数が小
さいと、ガンマ−ブチロラクトンの回収率は、減少する
傾向がある。

抽出帯域１０において、供給混合物からコハク酸ジエヂ
ルを抽出する温度は、臨界的ではない。

最適の湿度は主として、有機抽出剤の選び方（たとえば
、それが液体である条件）および抽出されるべきコハク
酸ジアルキルの性質と石によって左右される。たとえば
、ガンマ−ブチロラクトンがら、コハク酸ジエチルを除
去する場合は、はぼ周囲温度から約１００℃までの抽出
帯域１ｏの温度が満足すべきものであり、はぼ周囲温度
と６０℃の間の温度が好ましい。一般に、抽出帯域は、
二種の液体流が、液状に保たれればどんな圧力ぐち使用
可能であるが、はぼ大気圧で操業される。

抽出帯域１０から、ライン１３に回収される有機抽出相
を、抽出液熱温帯域１５で蒸溜して、コハク酸ジエチル
を含んでいる実質上溶媒のない抽出物とは別に、抽出工
程で再使用するために有機抽出剤を回収する。この実施
態様では、抽出相は代表的には、どこでも約０．１ない
し１５重量％、普通は約０．５ないし１０重量％のコハ
ク酸ジエチルを含み、残りは主として、有機抽出剤であ
る。溶媒を含まない抽出物は、熱温帯［１５の底部から
、ライン１６へ回収される。代表的には、溶媒を含まな
い抽出物流は、１．４−ブタンジオールを製造するため
に、工程中の水素添加反応器に再循環される。

Ｍ溜帯域１５からのライン１７中のオーバーヘッドは、
通常の凝縮装置（図示せず）を通過したのち、分１１１
！２０中で傾瀉される。分離器２０から回収された軽買
溜分は、有機抽出剤から成り、その−・部は導管１８を
通じて、還流として熱温帯域１５へ戻され、一方、残部
は２１管１２を通じて抽出帯域１０へ再循環される。追
加の有機抽出剤（図示せず）を、再循環流に、必要に応
じで追加して、コハク酸ジエチルおよびガンマ−ブチロ
ラクトン製品中のその損失を補償する。分離器２０から
ライン２１へ回収された重質分は、ガンマ−ブチロラク
トンを含み、ラフィネート熱温帯域２５への供給物の一
部を形成する。

抽出液熱温帯域１５の操作条件は、主として、抽出に使
用する特定の溶媒に左右される。一般に、蒸溜は大気圧
またはそれ以下で行う。抽出相中に存在する物質の温度
に対する敏感性（すなわち、化学的安定性）によっては
、大気圧未満の圧力が好ましい。

抽出帯域１０の底部からのラフィネート相は、ライン１
９を経て、ラフィネート熱温帯域２５へ送られる。一般
に、この実施態様では、熱温帯域２５への供給物は、ど
こでも約０．０５から約１０ｆｆｉ　ｍ％、典型的には
、約０．１ないし５重■％のコハク酸ジエチルを含み、
残りは主としてガンマ−ブチロラクトンである。この熱
温帯域中では、有機抽出剤は、ライン２２中にオーバー
ヘッド生成物として回収され、ガンマ−ブチロラクトン
生成物は、ラフィネート相から、ボトム生成物として導
管２６中へ回収される。

熱温帯域２５から導管２２中へのオーバーヘッドは、通
常の凝縮装置（図示せず）を通過した後、分離器３０中
で傾ぬされる。ガンマ−ブチロラクトンを含む重質分は
、ライン２３を通じて還流として、熱温帯域２５へ戻さ
れ、一方、有機抽出剤を含む軽？′ｊ溜分は、ライン２
４を通じて抽出帯域１０へ再循環される。

ラフィネートの蒸溜は、一般に抽出液の蒸溜に使用した
のと類似の条件で行われる。この蒸溜の主目的は、抽出
帯域１０の底部から回収したガンマ−ブチロラクトン含
量の多いラフィネートから、残存する有機抽出剤を除く
ことにある。熱温帯域２５から回収されたガンマ−ブチ
ロラクトン製品は、代表的には、抽出帯域１０から回収
されたボトム生成物と同じ程度のコハク酸ジエチルを含
むであろう。

当業者の認めるように、抽出液およびラフィネートの熱
温帯域における操業温度は、使用圧力に依存し、かつ、
両者は処理すべき抽出液およびラフィネート相の組成に
、ある程度依存する。熱温帯域１５および２５中で分離
を行うに要する熱エネルギーは、当業者に公知の種々の
りボイラーのオプシコンの一つを使用して供給すること
ができる。また、館に述べたように、抽出液の熱温帯域
またはラフィネート熱温帯域のいずれかへの供給物が、
温度に敏感な物質を含んでいる場合は、大気圧未満の圧
力、すなわち真空で蒸溜を行うのが好ましい。たとえば
、熱面帯域１５または２５のためのそのような条件での
適切な操作圧力は、約１０〜４００■水銀柱である。ま
た、充填塔およびシープ・トレーのような通常の装置も
、抽出液およびラフィネートの両方の熱面帯域に使用で
きる。

第２図は、二元溶媒法に関する本発明の好ましい６冒を
図示している。第１図中の要素と類似または同一・の第
２図中の構成要素は、同じ参照番号に１００を加えた番
号で示されている。この実施態様では、ガンマ−ブチロ
ラクトンの回収率を最大にするために、抽出されたコハ
ク酸ジエチルを含む有機抽出剤は、水のような極性溶媒
または、有機抽出剤と実質上混じり合わず、ガンマ−ブ
チロラクトンと親和性を１１するアセトニトリルのよう
な他の類似の作用をする極性溶媒で逆抽出される。この
方法では、コハク酸ジエチルおよびガンマ−ブチロラク
トンの供給混合物が、ライン１１１を通じて、抽出帯ｔ
ａ１１０の中間部に供給されることを除いては、類似の
装置と条件を使用して、第１図に図示したのと実質上同
じ方法で行われる。当業者が認めるように、供給の最適
の位置は、いくつかの変量に左右され、その位置は当業
者が容易に決めることができる。この実施態様では、抽
出帯域１１０は、代表的には供給点の上方に約１ないし
６、普通は２ないし５の理論平衡段数を有し、一方、供
給点の下方に（供給段自体を含めて）約４ないし２０、
普通は６ないし１５の理論平衡段数を有する。

この実１１１１ＨＪＩ様では、ヘプタンまたはデ／Ｊン
のような有機抽出剤は、ライン１１２を経て、抽出帯域
１１０の底部へ導入され、一方、極性溶媒、たとえば水
はライン１２７を経て、抽出帯域１１０の頂部へ導入さ
れる。水流（極性流）は、抽出帯域１１０を下へ向って
通過し、ガンマ−ブチロラクトンの濃度が増えていき、
一方有機抽出剤は、それと向流に流れてコハク酸ジエチ
ルの濃度が増えていく。出願人らは、抽出帯域１１０の
上部における有機抽出剤からのガンンープチＯラクトン
の回収率を増加するのに加えて、水が抽出帯域１１０の
下部におけるコハク酸ジエチルの分配係数をも増加させ
、そのため、有機抽出剤の量が減少されることを見出だ
した。

この実／ｉｌｉ態様では、抽出帯域１１０に導入される
有機抽出剤の供給混合物に対する重量比は、一般に約０
．３　：１ないし約１５：１の間にあり、それにより高
い比率も低い比率も使うことができるが、好ましくは、
約０．５：１と約１０：１の間がよい。抽出帯域１１０
へ導入される水の供給混合物に対する重量比は、一般に
約０．１５：１ないし約２：１の閂にあり、好ましくは
、約０．２：１と１：１の間にある。

導管１１３中に回収された抽出されたコハク酸ジエチル
を含む有機抽出剤は、抽出液熱面帯域１１５で蒸溜され
る。通常の凝縮器（図示せず）を通過したのち、ライン
１１７中のオーバーヘッド溜升は、分離器１２０中で、
軽質有機面分と重質水性部分に傾潟される。第１図の実
施態様におけるように、コハク酸ジエチルは、ライン１
１６中でボトム生成物として回収されて、マレイン酸ジ
アルキル水素添加反応器に再循環され１一方、分子ｔＩ
器１２０から軽′１１′ａ分として回収された有機抽出
剤は、ライン１１８を通って熱面帯域１１５へ行く還流
と、ライン１１２を通って抽出帯域１１０へ行く再循環
流とに分割される。重質分として回収された水性流は、
導管１２１を経て、水供給の一部として抽出帯域１１０
に再循環される。

ライン１１４に回収された抽出帯域１１０からのボトム
生成物は、ガンマ−ブチロラクトンを含む水性ラフィネ
ート相から成る。この流れは、水性ラフィネート熱温帯
域１２５中で蒸溜され、ライン１２６中のボトムのガン
マ−ブチロラクトン生成物と、ライン１２２中のオーバ
ーヘッド流となり、このオーバーヘッド流は、通常の凝
縮器（図示せず）を通過した後、分１Ｉｉｌ器１３０中
で傾凛されて、水から成る重質分を回収し、その一部は
ライン１２７を経て、抽出帯域１１０へ再循環され、他
の一部はライン１２３を経て、熱面帯域１２５への還流
として戻され、有機抽出剤から成る軽ａｍ分は、ライン
１２４を経て、抽出帯域１１０へ再循環される。

抽出帯ｔ４１１０および熱面帯域１１５および１２５の
操作条件ならびに使用する装置は、実質上、第１図の実
施態様に関して述べたものと同じである。第１図と同様
に熱面帯域は、熱面帯域１１５及び１２５に熱エネルギ
ーを供給するのに必要なりボイラー装置をも含んでいる
。

第３図は、二元溶ａｔ法の抽出帯域１１０のための別の
配置を図示する。図示のように抽出帯域２１０は、小区
分２１０ａと、２１０ｂに物理的に分けられる。コハク
酸ジエヂルおよびガンマ−ブチロラクトンの供給混合物
は、小区分２１０ｂの頂部にライン２１１を通じて供給
され、ここで有機抽出剤と密接に接触する。有機抽出剤
は、供給混合物と向流に、そこを通して上方へ流れるよ
うに、小区分２１０ｂの底部へ、ライン２１２を通じて
導入される。第２図の配直におけると同様に、ガンマ−
７チロラクトンの含量の多いラフィネートは、抽出帯域
２１０ｂの底部で、ライン２１４ｂに回収され、その後
、熱温装置（図示せず）中で処理して、有機抽出剤をガ
ンマ−ブチロラクトン製品から除き、この有機抽出剤は
再循環される。

第３図の配置では、有機抽出相は、ライン２１３ａ中に
回収される。有機抽出相は、コハク酸ジエチルの含偵が
ｎく、少ｈ１のガンマ−ブチロラクトンを含む。この抽
出相は、抽出小区分２１０ａ中で、水または類似の作用
をする極性溶媒と接触させる。水がライン２２７を通じ
て導入され、有機抽出剤からガンマ−ブチロラクトンを
除去して、ガンマ−ブチロラクトンの総画収量を向上さ
せる。

ガンマ−ブチロラクトンを含む水性ラフィネート相は、
ライン２１４ａ中に回収され、ライン２１４ｂ中に回収
されたラフィネートと一緒にしてもよいし、または別々
に処理して、水からガンマ−ブチロラクトン生成物を回
収してもよい。抽出されたコハク酸ジアルキルを含む有
機抽出剤は、導管２１３ｂ中に回収され、熱温装置（図
示せず）中で処理して、有機抽出剤およびコハク酸ジエ
チルを別々に回収する。

本発明は、ガンマ−ブチロラクトンおよび約５０ａｂ＋
％までのコハク酸ジアルキルを含む混合物から９０ｆｆ
ｌ　ｆｆｉ％より高く、好ましくは９５重量％より高い
純度のガンマ−ブチロラクトンを回収することを可能に
する。

に実施例） 以下、本発明の実施例について説明する。

なお、以下説明する実施例は、特許請求の範囲に記載し
た本発明の範囲を、いかなる意味においても限定するも
のではない。

実施例１ この実施例では、第２図の実施態様に従って操業される
８段の平衡段数の連続液−液抽出法をシミュレートする
ために、公知の回分式向流多段抽出方式を使用した（な
お、詳細については、Ｔｒｅｙｂａ　ｌ　、　Ｒ，Ｅの
Ｌｉｑｕｉｄ　Ｅｘｔｒａｅｔｉｏｎ、第２版、第９章
（１９６３年刊）に記載されている。）。

供給混合物は、６２．８重口％のガンマ−ブチロラクト
ンおよび３１．２重端％のコハク酸ジエチルを含み、１
．５の有機抽出剤／供給混合物重量比と、０．４の水／
供給混合物重最比を使用して、そのような公知の方法に
従って、ヘプタンおよび水と接触させた。手順は、水沫
の段階６での供給混合物の４大をシミコレートするよう
に設計された。各々の回分段階の種々の流れは、分液ロ
ート内で３０分間接触させて、平衡態様に確実に到達す
るようにした。この回分式のシミュレーシヨンのそれぞ
れ平衡段数８４３よび１から回収された抽出相およびラ
フィネート相の重量％で表した組成を、第１表に示す。

第１表 この抽出を行ったとき、三つの互いに混じり合わない相
が、平衡段数７段目（供給口のすぐ上の段）だけでなく
供給トレー（平衡段数６段目）に相当するところに生成
するのが観察された。これらの三種の互いに混じり合わ
ない相の生成を避ける条件が選ばれるのが好ましい。

大１辻ｌ ヘプタン有機抽出剤／供給物のｆｆ１ｆｆｉ比を１．５
から３．０１．：増加させたほかは、他の操作を変えな
いで、実施例１の手順を繰返した。

回分式シミコレーシミン抽出帯域のそれぞれ平衡段数８
段目および１段目から回収された、抽出相およびラフィ
ネート相の重量％で表した組成を第２表に示す。

この実施例の方法を行っている際に、各々の平衡段数に
おいて、二相がｙＡ察された。実施例１の方法における
平衡段数６段目および７段目において観察された第三の
相は、現れなかった。

実施例３ この実施例は、第１図の実施態様の抽出方法のコンピュ
ーター・シュミレーシコンである。第３表および第４表
は、それぞれ６０ｆｉ！ｉ％のガンマ−ブチロラクトン
と４０重量％のコハク酸ジエチルならびに９５重間％の
ガンマ−ブチロラクトンと５（嶽％のコハク酸ジエチル
を含む供給混合物から、９５重量％より多いガンマ−ブ
チロラクトンと約０．１重量％のコハク酸ジエチルを含
むラフィネート流を製造するのに適した、理論平衡段数
および有機抽出剤／供給混合物の重量化を要約したもの
である。同表中に抽出器から回収したラフィネート中の
ガンマ−ブチロラクトンの回収率％も併記づる。

（以下余白） 第３表 （以下余白） 第４表 実施例４ この実施例は、第２図の実施態様の二元溶媒抽出法のコ
ンピューター・シミュレーシヨンである。第５表および
第６表は、それぞれ６０１（７１％のガンマ−ブチロラ
クトンと４０ｉｆｉｆｊｉ％のコハク酸ジエチルならび
に９５重市％のガンマ−ブチ［１ラクトンと５重量％の
コハク酸ジエチルを含む供給混合物から、約０．１　ｍ
ｍ％のコハク酸ジエチルを含むラフィネート流および約
０１重量％のガンマ−ブチロラクトンを含む抽出液流を
製造するのに適した理論平衡段数、有機抽出剤／供給混
合物の重量比および水／供給混合物の重り比を要約した
ものである。抽出器から回収されたラフィネート中のガ
ンマ−ブチロラクトンの回収率％は、全ての場合に、約
９９重量％であった。

（以下余白） 第５表 ＋１１：供給口段数を含む。

（以下余白） 第６表 本２：供給ロ段数を含む。

以上、本発明のいくつかの特定の実施例について説明し
たが、本発明はかかる実施例に限定されるべきものでは
なく、必要に応じ１種々の変更を加えることが可能であ
る。

［発明の効果］ 以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば、
コハク酸ジアルキルおよびガンマ−ブチロラクトンを含
む混合物から、コハク酸ジアルキルを容易に分離するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図はコハク酸ジアルキルおよびガンマーブチロラク
ｌ〜ンを含む供給混合物が抽出器中で、有機抽出剤と接
触する本発明の一つの実１１Ｉｉ態様のフローシート、
第２図は水のような極性溶媒および有機抽出剤の両方を
使用して供給混合物を二元溶媒抽出法で処理する本発明
の好ましい実施態様のフローシート、第３図は二元溶媒
抽出を実施するための別の配置を示したものである。

Claims (25)

【特許請求の範囲】
1. （１）コハク酸ジアルキルおよびガンマ−ブチロラクト
   ンを含む混合物から、コハク酸ジアルキルを分離する方
   法において： （ａ）コハク酸ジアルキルおよびガンマ−ブチロラクト
   ンを含む混合物を、前記ガンマ−ブチロラクトンと実質
   上混じり合わない有機抽出剤と密接に接触させて、前記
   混合物からコハク酸ジアルキルを抽出する工程と； （ｂ）抽出されたコハク酸ジアルキルを含む有機抽出剤
   をコハク酸ジアルキルの減少した接触済みの混合物から
   抽出相として分離する工程と； （ｃ）前記抽出相およびラフィネート相としてのコハク
   酸ジアルキルの減少した接触済みの混合物を別々に回収
   する工程と； （ｄ）前記抽出相を蒸溜して前記有機抽出剤から、コハ
   ク酸ジアルキルを分離する工程と； および （ｅ）前記ラフィネート相を蒸溜して、ガンマ−ブチロ
   ラクトン製品を回収する工程と を有することを特徴とするガンマ−ブチロラクトンの精
   製方法。
2. （２）コハク酸ジアルキルおよびガンマ−ブチロラクト
   ンを含む混合物から、コハク酸ジアルキルを分離する方
   法において： （ａ）コハク酸ジアルキルおよびガンマ−ブチロラクト
   ンを含む混合物を、前記ガンマ−ブチロラクトンと実質
   上混じり合わない有機抽出剤と密接に接触させて、前記
   混合物からコハク酸ジアルキルを抽出する工程と； （ｂ）抽出されたコハク酸ジアルキルを含む有機抽出剤
   をコハク酸ジアルキルの減少した接触済みの混合物を含
   むラフィネート相から抽出相として分離する工程と； （ｃ）抽出されたコハク酸ジアルキルを含む有機抽出剤
   を、極性溶媒と密接に接触させて、前記有機油出剤から
   ガンマ−ブチロラクトンを抽出し、前記極性溶媒から接
   触済みの有機抽出剤を抽出相として分離する工程と； （ｄ）ラフィネート相および抽出相を別々に回収する工
   程と； （ｅ）前記抽出相を蒸溜して、前記有機抽出剤からコハ
   ク酸ジアルキルを分離する工程と； および （ｆ）前記ラフィネート相を蒸溜して、ガンマ−ブチロ
   ラクトンを回収する工程と を有することを特徴とするガンマ−ブチロラクトンの精
   製方法。
3. （３）前記極性溶媒が、水であることを特徴とする特許
   請求の範囲第２項記載のガンマ−ブチロラクトンの精製
   方法。
4. （４）前記有機抽出剤が、脂肪族炭化水素、脂環式炭化
   水素およびそれらの混合物から成る群から選ばれたもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のガ
   ンマ−ブチロラクトンの精製方法。
5. （５）前記有機抽出剤が、脂肪族炭化水素、脂環式炭化
   水素およびそれらの混合物から成る群から選ばれたもの
   であることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のガ
   ンマ−ブチロラクトンの精製方法。
6. （６）前記有機抽出剤が、６個ないし１２個の炭素原子
   を有することを特徴とする特許請求の範囲第４項記載の
   ガンマ−ブチロラクトンの精製方法。
7. （７）前記有機抽出剤が、６個ないし１２個の炭素原子
   を有することを特徴とする特許請求の範囲第５項記載の
   ガンマ−ブチロラクトンの精製方法。
8. （８）前記有機抽出剤が、アルカン、シクロアルカンお
   よびそれらの混合物から成る群から選ばれたものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第６項記載のガンマ−
   ブチロラクトンの精製方法。
9. （９）前記有機抽出剤が、アルカン、シクロアルカンお
   よびそれらの混合物から成る群から選ばれたものである
   ことを特徴とする特許請求の範囲第７項記載のガンマ−
   ブチロラクトンの精製方法。
10. （１０）前記工程（ｄ）の蒸溜が、大気圧未満の圧力（
    Ｓｕｂ−ａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）
    で行われることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載
    のガンマ−ブチロラクトンの精製方法。
11. （１１）前記工程（ｅ）の蒸溜が大気圧未満の圧力で行
    われることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のガ
    ンマ−ブチロラクトンの精製方法。
12. （１２）前記工程（ｅ）の蒸溜が大気圧未満の圧力で行
    われることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のガ
    ンマ−ブチロラクトンの精製方法。
13. （１３）前記工程（ｆ）の蒸溜が大気圧未満の圧力で行
    われることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のガ
    ンマ−ブチロラクトンの精製方法。
14. （１４）工程（ｄ）の蒸溜で分離された前記有機抽出剤
    が、工程（ａ）において、前記混合物と接触するのに使
    用されることを特徴とする特許請求の範囲１項記載のガ
    ンマ−ブチロラクトンの精製方法。
15. （１５）工程（ｅ）で分離された前記有機抽出剤が、工
    程（ａ）において、前記混合物と接触するのに使用され
    ることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のガンマ
    −ブチロラクトンの精製方法。
16. （１６）工程（ｃ）で得られる抽出されたガンマ−ブチ
    ロラクトンを含む水を、コハク酸ジアルキルおよびガン
    マ−ブチロラクトンを含む前記混合物と一緒にすること
    を特徴とする特許請求の範囲第３項記載のガンマ−ブチ
    ロラクトンの精製方法。
17. （１７）工程（ｃ）で得られる抽出されたガンマ−ブチ
    ロラクトンを含む水を、工程（ｄ）で回収されたラフィ
    ネート相と一緒にすることを特徴とする特許請求の範囲
    第３項記載のガンマ−ブチロラクトンの精製方法。
18. （１８）ガンマ−ブチロラクトン製品を回収するための
    前記ラフィネート相の蒸溜が、水製品をも製出すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１６項記載のガンマ−ブ
    チロラクトンの精製方法。
19. （１９）ガンマ−ブチロラクトン製品を回収するための
    前記ラフィネート相の蒸溜が、水製品をも製出すること
    を特徴とする特許請求の範囲第１７項記載のガンマ−ブ
    チロラクトンの精製方法。
20. （２０）前記水を、工程（ｃ）において、抽出されたコ
    ハク酸ジアルキルを含むその有機抽出剤と接触させるの
    に使用することを特徴とする特許請求の範囲第１８項記
    載のガンマ−ブチロラクトンの精製方法。
21. （２１）前記水を、工程（ｃ）において、抽出されたコ
    ハク酸ジアルキルを含むその有機抽出剤と接触させるの
    に使用することを特徴とする特許請求の範囲第１９項記
    載のガンマ−ブチロラクトンの精製方法。
22. （２２）前記コハク酸ジアルキルが、コハク酸ジエチル
    、コハク酸ジプロピルおよびコハク酸ジブチルから成る
    群から選ばれたものであることを特徴とする特許請求の
    範囲第１項記載のガンマ−ブチロラクトンの精製方法。
23. （２３）前記コハク酸ジアルキルが、コハク酸ジエチル
    、コハク酸ジプロピルおよびコハク酸ジブチルから成る
    群から選ばれたものであることを特徴とする特許請求の
    範囲第３項記載のガンマ−ブチロラクトンの精製方法。
24. （２４）コハク酸ジアルキルおよびガンマ−ブチロラク
    トンを含む混合物から、コハク酸ジアルキルを分離する
    方法において： （ａ）二種類の混じり合わない液体を接触させるための
    第一および第二の端部を有する抽出帯域を設ける工程と
    、； （ｂ）前記混合物を、前記抽出帯域の前記第一および第
    二の端部の間の中間点に供給する工程と； （ｃ）前記混合物を、前記抽出帯域を流れて通るよう前
    記抽出帯域の第一の端部に供給されている、前記ガンマ
    −ブチロラクトンと実質上混じり合わない有機抽出剤と
    、前記抽出帯域で密接に接触させて、前記混合物からコ
    ハク酸ジアルキルを抽出する工程と、； （ｄ）前記有機抽出剤と密接に接触させ、かつ前記有機
    抽出剤の流れと向流の方向に前記抽出帯域を流通させる
    ために、極性溶媒を、前記抽出帯域の第二の端部に供給
    する工程と、 （ｅ）コハク酸ジアルキルの減少した接触済みの混合物
    および極性溶媒の混合物を含有するラフィネート相と、
    抽出されたコハク酸ジアルキルを含有する有機抽出剤を
    含む抽出相とを、前記抽出帯域から別々に回収する工程
    と、 （ｆ）前記抽出相を蒸溜して、前記有機抽出剤からコハ
    ク酸ジアルキルを分離する工程と、 （ｇ）前記ラフィネート相を蒸溜して、ガンマ−ブチロ
    ラクトン製品を回収する工程と を有することを特徴とするガンマ−ブチロラクトンの精
    製方法。
25. （２５）前記極性溶媒が、水であることを特徴とする特
    許請求の範囲第２４項記載のガンマ−ブチロラクトンの
    精製方法。