JPS6392694A - 異性化方法及び装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 以下、本発明を図面を参照しながら説明する。

第１図は、全異性化反応器炭化水素生成物をオクタンが
増加した炭化水素として吸着器流出物と合流させるよう
にした本発明のプロセス及び装置の概略説明図である。

第２図は、異性化反応器炭化水素生成物の一部を引出し
て吸着器流出物と合流させるとともに限られた一定量の
異性化反応器生成物を吸着器に返送することを可能にす
る他のプロセス及び装置の概略説明図である。

まず、吸着器先行型配置で吸着工程と異性化工程との簡
略された組合せによって混合炭化水素供給原料（新たな
供給物）がガソリン配合原料として使用するためグレー
ドアップされるよ５Ｋした好ましい具体例によって本発
明説明する。本発明は、その簡略さの故に、吸着器、異
性化反応器、プロセス流れを加熱するのに要する炉及び
パージガス再循環装置の規模を削減させることができる
。

装置規模の削減に対し【高い生産性が維持されたことの
意義は予期できなかったほどのものである。

第１図を参照するに、混合炭化水素供給原料（新たな供
給物）がプロセスの要求に応じて管路１０より供給され
る。第１図の具体例における供給原料はこのプロセスへ
の新たな供給物であって、ノルマル及び非ノルマル形の
炭化水素を含有する。

これは５〜６個の炭素原子を有する飽和炭化水素の各種
の異性体形から主としてなり【いる。ここで、表現「各
種の異性体形」とは、前記の化合物の分岐鎖状及び環状
形のもの並びに直鎖状形のものの全てを意味するものと
する。また、接頭語の「イソ」及び「ｌ」は、指示した
化合物の分岐鎖状及び環状（即ち、非ノルマル）形のも
のの全てに対する一般称であるものとする。

下記の組成が本発明に従う処理に好適な供給原料の典型
的きものである。

成　分　　　　　　モルチ Ｃ４以下　　　　　　　００− ７ｆ−Ｃ１０１０− ４０ｎ−ｓ−３゜ １−Ｃ，１Ｏ−４０ ｎ−Ｃ，５−３０ ０ｆ以上　　　　　　ロー１０ 好適な供給原料は、典型的には、精油所の蒸留操作によ
って得られ、少量のＣ１及びそれ以上の高級炭化水素を
含有し得るが、しかしこれらのものは存在するとしても
ごく微量で存在するにすぎない。オレフィン系炭化水素
は原料中で約４モルチ以下であるのが有利である。芳香
族及びシクロパラフィン分子は比較的高いオクタン価を
有する。

したがって、好ましい供給原料は芳香族及びシクロパラ
フィン炭化水素が多量であるもの、例えばこれらの成分
を合せて少なくとも５モルチ、一般に１０〜２５モルチ
含むものである。

非環状のＣｓ及びＣ６炭化水素は、一般に供給原料の少
なくとも６０モルチ、さらに典型的には少なくとも７５
モルチを占め、そして供給原料の少なくとも２５モルチ
、好ましくは少なくとも３５モ、１％／ｌｓはイソペン
タン、イソヘキサン及びこれらの混合物よりなる群から
選ばれる炭化水素である。好ましくは、供給原料は、４
０モルチ以内、さらに好ましくは５０モルチ以内のｎ−
ペンタンとｎ−へキナンとの混合物を含む。

第１図を再び参照するに、管路１０内の新たな供給物は
熱交換器１２において反応器流出物との間接的熱交換に
より加熱され、次いで熱交換器１２から炉１４に通され
、そこで管路１６を介して吸着域に通入させるため十分
に加熱される。

管路１゛６及び炉１４からの吸着器供給物は一部は圧力
調節弁２２によって管路２０に、残りの部分は流量調節
弁２６によって管路２４に向けられる。吸着器供給物流
れはこれらの管路から吸着域の適当な床に向けられる。

ノルマル形及び非ノルマル形の炭化水素を蒸気状態で含
有する吸着器供給物は、ゼオライトモレキ３ラーシープ
吸着剤を入れた吸着域の複数個の固定吸着器床（例えば
米国特許第へ７０Ｇ、５８９号に記載のような４床又は
米国特許第３，７７０，６２１号に記載のような３床）
のそれぞれに周期的に順序だって大気圧以上の圧力下で
通される。上記した特許は参照物として引用する。

好ましくは、吸着剤は実質上５人の有効細孔直径を有す
る。用語ｒ床の空隙空間」とは、本明細書で用いるとき
は、ゼオライト結晶の結晶内空隙を除いた、固体物質に
よって占められていない床内の任意の空間を意味する。

ゼオライト結晶の凝結体を形成させるのに用いることが
できる結合材料中の細孔は、床の空隙空間とみなす。４
床式の系においては１、床のそれぞれは下記の段階をサ
イクル的に受ける。

Ａ−１吸着−充填。この段階では床の空隙空間にある蒸
気は主として非収着性のパージガスからなっており、入
来する供給原料は床の空隙空間にある非収着性パージガ
スを吸着されなかった供給原料留分と実質上混合させる
ことなく床から該パージガスを強制的に押出す。

Ａ−２吸着。この段階では供給原料が床に並流的に通さ
れ、供給原料のノルマル成分が結晶性ゼオライト吸着剤
の内部空隙内に選択的に吸着され、また供給原料の吸着
されなかった成分は非供給原料成分含有量が非常に減少
した流出物として床から除去される。

Ｄ−１空隙空間のパージ。この段階では、床の物質移動
帯域の化学量論的な点がその床の長さの８５〜９７％の
間を通過しかつ床の空隙空間に実質上供給原料の割合に
あるノルマル形と非ノルマル形との混合物を含有する程
度までノルマル形の吸着質で負荷された床が、該空隙空
間の供給原料蒸気を除去するのに十分な量であるがしか
し床流出物中に約５０モルチ、好ましくは４０モルチ以
下の吸着された供給原料のノルマル形炭化水素を生じさ
せるような量よりも多くない量の非収着性パージガスの
流れを床に通すことによって、前記Ａ−２吸着の方向に
対して向流的にパージされる。

Ｄ−２パージ脱着。この段階では選択的に吸着された供
＃原料のノルマル形成分が床に非収着性パージガスを前
記Ａ−２吸着に対して向流的に、しかも吸着されたノル
マル形成分の大部分が脱着されかつ床の空隙空間蒸気が
主として非収着性パージガス、例えば水素と軽質の炭化
水素を含む水素含有再循環流れからなるまで、通すこと
によって脱着流出物の一部として脱着せしめられる。

吸着床に用いられるゼオライトモレキュラーシーブは、
規準とじ℃分子寸法及び形状を用いて供給原料のノルマ
ルパラフィンを選択的に吸着できなければならない。し
たがって、そのようなモレキュラーシーブは、約６人以
内でかつ約４Å以上の見かけ細孔直径を持つべきである
。この種の特に好ましいゼオライトは米国特許第２．８
８１２４５号に記載されたゼオライ）Ａである。これは
、二価交換形のいくつかの形のもの、特にカルシウム陽
イオン形のものでは、約５人の見かけ細孔直径を有しか
つ非常に大きいノルマルパラフィン吸着容量を有する。

その他の好適なモレキュラーシーブとし【は、ゼオライ
トＲ（米国特許第４０３へ１８１号）、ゼオライ）Ｔ（
米国特許第２．９５０，９５２号）、そして天然産ゼオ
ライトモレキュラーシーブのチャバザイト及びエリオナ
イトがあげられる。これらの米国特許は参照文献として
引用する。

用語「見かけ細孔直径」とは１本明細書で用いるときは
、標準状Ｕで吸着剤によって吸着される分子種の最大臨
界寸法として定義することができる。臨界寸法とは、結
合距離、結合角及びファンデルワールス半径の有効値を
用いて錆成される分子模型を収容する最小円筒体の直径
として定義される。したがって、見かけ細孔直径は、吸
着剤の構造内の適切なシリケート根の自由直径として定
義できる構造細孔直径よりも常に大ぎい。

ここで、図面、特に吸着域を再び参照するに、以下の説
明は、床３０がＡ−１吸着−充填を、床３２がＡ−２吸
着を、床３４がＤ−１空隙空間パージを、そして床３６
がＤ−２バ一ジ脱着を受けるときの操作を詳述する。ま
ず、管路１６からの吸着器供給物の一部が管路２４を介
してマニホルド４０及び弁４２を経てＡ−１吸着を受け
る吸着床６０に向けられる。この系にある４個の吸着床
のそれぞれ、即ち、床６０、！＋２．３４及び３６には
円筒状ペレットのような適当な形状のモレキュラーシー
ブを入れである。

床３０は、弁４２を介して通入する供給物が流入する時
点では、前段の脱着行程からの残留パージガスを含有し
ている。以下に詳述するようＫ。

このパージガスは、異性化反応器において少なくとも最
小水素分圧を維持する必要があるために、典型的には水
素含有ガスである。これは、管路８０を経てパージガス
再循環流れとして脱着中に吸着器に供給される。管路２
４、マニホルド４０及び弁４２を経る吸着器供給物の流
量は、床３０から残留する水素含有パージガスが約３０
秒〜約２分間の初期吸着器段階期間内に洗い出されるよ
うに制御される。

床３０のこの初期吸着段階の間に、水素含有パージガス
流出物はこの床から弁５０を介してマニホルド５２に流
される。この水素含有パージガスが床３０から洗い出さ
れつつある期間中においては、残りの吸着器供給物は弁
２２及び管路２０、マニホルド４４及び弁４６を介して
床３２に通入する。

供給物中のノルミルバラフィンはＡ−２吸着を受けてい
る熱５２によって吸着され、そして吸着器流出物、即ち
、吸着されなかった非ノルマル形炭化水素はこの床から
弁５４を介して流出し、そこから！ニホルド５６に供給
される。この吸着器流出物は管路６０、熱交換器６２及
び管路６４を介して流れ、最終生成物としての反応器炭
化水素生成物の少なくとも一部分と合流せしめられる。

第１図の具体例は最終生成物とし【の反応器炭化水素生
成物の全てを使用するが、第２図の具体例はその一部分
１例えば少なくとも５０％を使用する。

第１図においては、パージガスは合流させた生成物流れ
６６から分離器６８によって回収し、次いで吸着域に返
送するため管路６９を経て再循環用コンプレッサー７０
に供給される。第２図においては、パージガスは、これ
を吸着器流出物からの非ノルマル形炭化水素と合流させ
る前に反応器炭化水素生成物から分離されるものとして
示しである。

残留する水素含有パージガスが床５０から押出されつつ
ある吸着器段階期間中、即ちＡ−１吸着中においては、
床３４は、その床の空隙空間内の炭化水素が床から押出
されつつある初期パージ段階、即ちＤ−１パージを受け
ている。これと同じ期間中においては、床３６は第二脱
着段階、即ちＤ　−２／＜−ジ脱着を受けつつある。こ
の段階では、ノルマル形炭化水素が水素含有再循環パー
ジガス流れを用いてモレキュラーシーブ吸着剤から脱着
され、床から除去される。

分離器６８からの水素含有パージガス流れは、コンプレ
ッサー７０から管路７２、熱交換器６２を介して加熱器
７４に通入され、そこで加熱され、次いで管路８０を介
してパージガス再循環流れとして床に通入される。吸着
器の圧力は、典型的には２００〜５２０　ｐｓｌｍの範
囲内にあシ、好ましくは２４０〜ｓ　ｏ　ｏ　ｐｓｔａ
の範囲内にある。

管路８０からの水素含有パージガス再循環流れは、流れ
制御弁８２及び８４によって二つの流れに分割し、量の
少ない方の流れが管路８６、マニホルド８Ｂ及び弁５８
を介して床Ｓ４に向流的に（前段の吸着行程に関して）
通入される。第一段階の脱着に使用される低くかつ制御
された流ｊ１は、吸着剤からノルマル形成分を過剰に脱
着させることなく床の空隙から吸着されなかった炭化水
素を洗い出すためのものである。

床３６からの流出物は弁４８からマニホル、ド４４に流
れ、そこで弁４６を介してＡ−２吸着を受けている床３
２に直接再循環される。管路８０からの水素再循環流れ
の主要部分は制御弁８２、管路９０を介してマニホルド
５２に通され、そこで先に述べた弁５０からの第一段階
吸着流出物と混合され、次いで弁９２及び床３６に流入
する。

この段階中では、選択的に吸着されたノルマルパラフィ
ンはゼオライトモレキュラーシーブから脱着され、床か
ら洗い出される。水素と脱着された／にマルバラフイン
とからなるこの床３６からの吸着流出物は、弁９４及び
マエホル・ド９６から管路１００に流れ、そこから異性
化反応器１０２に反応器供給物として送られる。

これまでの説明は、系の全４段階サイクルの１個の吸着
器段階期間についてのものである。次の吸着器段階期間
については、床３０がＡ−２吸着を開始し、床５２がＤ
−１パージを開始し、床３４がＤ−・２脱着を開始し、
かつ床３６がＡ−１吸着を開始するように適当な弁が作
動される。同様にして、各吸着器段階期間の後に新しい
サイクルが開始し、そして４つのサイクル期間の終シに
おいては床の全てが吸着及び脱着の全ての段階を受けた
ことになる。

下記の表が１分の吸着段階サイクル時間についての４つ
の床のそれぞれの機能を示している。

床３０　　　　人−Ｉ　　　Ａ−２Ｄ−Ｉ　　　Ｄ−２
床３２　　　Ａ−２Ｄ−Ｉ　　Ｄ−２Ａ−１床３４　　
　Ｄ−Ｉ　　Ｄ−２Ａ−Ｉ　　Ａ−２床３６　　　　　
Ｄ−２人−Ｉ　　　Ａ−２Ｄ−１この異性化法では、出
発物質及び分解残渣が水素化されるためにパージガスか
ら水素が若干散失われることになる。また、水素は生成
物中への溶解、そして場合によっては管路６９（図示し
てない）からのガス抜き（これは適当な弁手段によって
制御できる）のために失われよう。これらの損失のため
に補給水素の添加が必要である。補給水素は純粋でない
形で、典型的にはメタンの接触改質又は水蒸気改質から
のオフガスとして供給することができる。これらの水素
源は、好ましくＦｉ興性化法に対して純粋であって、通
常は再循環流れからの抽出流である。純度の低い精油所
のガス流出物も満足できる。管路１００内の脱着流出物
は、脱着されたノルマル形炭化水素、例えばｎ−ペンタ
ン及びｎ−ヘキサン、そして水素及び軽質炭化水素、さ
らに脱着に用いたパージガスを含むその他の不純物を含
有する。この流出物は反応器供給物であシ、異性化反応
器１００に通入される。

異性化反応器１０２には異性化触媒が収納されている。

この異性化触媒は、木矢の操作条件下で選択的かつ実質
的な異性化活性を示す当業界で周知の各種のモレキュラ
ーシーブを主体とした触媒組成物のいずれでもよい。一
般的には、このような触媒は、ネオペンタンを吸着する
のに十分に大きい見かけ細孔直径、３以上のＳＩＯ，／
ＡＩｔｏ。

モル比、６０当ｆｆｉ％以下、好ましくは１５当量％以
下のアルカリ金属陽イオンを有し、かつ、任意の金属部
イオンと会合していないか又は２価若しくは他の多価金
属陽イオンと会合しているかのいずれかであるアルカリ
金ｍ陽イオンと会合していないＡｌＯ４四面体を有する
結晶性ゼオライトモレキュラーシーブよシなる。

供給原料は、若干量のオレフィンを含有しかつ少なくと
も何らかの分解を受は得るために１触媒底分は好ましく
は水素化触媒成分、好ましくは元素の周期律表の第１族
の貴金属と併用される。触媒組成物は単独で用いること
ができ、又は結合剤としての多孔質の無機酸化物希釈剤
と併用することもできる。水素化剤は、ゼオライト成分
及び（又は）結合剤に担持することができる。各種の無
機酸化物希釈剤が当業界で知られておシ、そのうちのい
くつかはそれ自体で水素化活性を示す。

したがって、ここで表現「水素化剤を担持した無機希釈
剤」とは、水素化活性自体を有せず別個に水素化剤を担
持している希釈剤と、それ自体水素化触媒である希釈剤
との双方を包含することを意味するものと理解されたい
。それ自体で水素化活性を示す希釈剤として好適な酸化
物は、元素の周期律表の第■族金属の酸化物である。金
属の代表例は、クロム、モリブデン及びタングステンで
ある。

希釈剤は著しい接触分解活性を有しないことが好ましい
。希釈剤は全異性化触媒組成物のゼオライト成分よυも
斂的に大きい分解活性を示すべきではない。この種の好
適ガ酸化物はアルミナ、シリカ、周期律表の第■、ＩＶ
−Ａ及びＩＶ−Ｂ族金属の酸化物、セしてシリカと第■
、ＩＶ−Ａ及びＩＶ−Ｂ族金属の酸化物（特にアルミナ
、ジルコニア、チタニア、トリア及びこれらの組合せ）
とのコーゲルである。カオリン、アクパルジャイト、七
ビオライト、ポリガルスカイト、ベントナイト、モンモ
リロナイトなどのようなアルミノけい酸塩糸クレーも、
水と緊密に混合することＫよって柔軟な可塑性状態にさ
れるとき、特にこれらのクレーが相当量のアルミナを除
去するための酸洗を受けていないときには、好適な希釈
剤である。

異性化反応用の好適な触媒は、米国特許第４２３へ７６
１号及び同ム２３へ７６２号に詳細に開示されている。

特に好ましい触媒は、約５のＳ　Ｉ　Ｏ，／人１ｓＯｓ
モル比を有するゼオライトＹ（米国特許第４１３Ｑ、０
０７号）から出発し、アンモニア陽イオン交換によジナ
トリウム陽イオン含有量を約１５当量外以下に減少させ
、次いでイオン交換によシ約３５〜５０ｆｉｆｉ％の希
土類金＃！陽イオンを導入し、しかる後ゼオライトを焼
成して実質的な脱アミンを行うことによって製造される
ものである。水素化成分として約α１〜１０恵１１％の
量の白金又はパラジウムを任意の慣用法によりゼオライ
トに担持することができる。これらの米国特許の開示を
ここで引用しておく。

異性化反応器の操作温度は、用いる特定の触媒組成物に
よるが、一般に２００〜３９０　’Ｃの範囲内ＫＬｊ＋
、また圧力は１７５〜６００　ｐｓｉｍ、望ましくは２
００〜５００　ｐｓｉｍ　、好ましくは２２０〜２６０
　ｐｓｌｍの範囲内、最も好ましくは２５０ｐｓｌａ以
下である。反応器は、その中で維持される条件下で異性
化触媒のコーキングを防止するのに十分な水素分圧下に
維持される。典型的には、水素分圧は１００〜２５０　
ｐｓｌｍ、好ましくは１５０〜１９０　ｐｓｌｍの範囲
内にあシ、水素はガス状態に維持される反応器含有物の
平均で４５〜８０モル％、好ましくは６０〜８０モル外
、最も好ましくは６５〜８０モル％を占める〇反応器へ
の供給物は、水素及び炭化水素反応体（例えばノルマル
形及びイソ形のペンタン及びヘキサン）の他に１いくら
かの量の反応中に生成した又は場合によっては供給物及
び補給物としての軽質炭化水素を含有する。これらは非
収着性であるために、ある種の平衡レベルでプロセス内
に保持されて再循環流れとともに循環する。

ここで、第１図を参照するに、反応器１０２からの流出
物は管路１０４を経て熱交換器１２に流れ、そこでその
熱を用いて新たな供給物を加熱する。反応器流出物は熱
交換器１２から管路１６を経て管路６４内の吸着流出物
と合流させるため移送される。反応器流出物と吸着流出
物との合流された流れは、管路１０８を介して１個以上
の冷却器１１０及び１１２によって冷却された後、管路
６６を介して分離器６８に通入される。分離器６８では
液状留分が形成されるが、これは管路１１４を経て生成
物として引出される。この生成物はオクタンに富んでお
シがっガソリン配合原料として使用するのに好適なもの
である。また、分離器６８ではガス留分が形成されるが
、このものは吸着器に再循環させる丸め管路６９を経て
引出される。補給パージガス、好ましくは水素又は水素
含有ガスは必要時に管路１２０よシ添加される。

生成物は、リサーチオクタン価が少なくと４２単位まで
、好ましくは６単位まで増大される。新たな供給物重量
対触媒Ｎ′！１にの比は少なくとも２．７５ｈ　ｒ−’
　、好ましくは少なくとも五０ｈｒ−’、最も好ましく
は五〇〜＆０ｈｒ−１である。

第２図の具体例は、管路１１４がらの反応器炭化水素生
成物の一部分を新たな供給物と合流させるように仕向け
る手段を備えることＫよって第１図の具体例を変更する
ものである。第２図に示すように、反応器炭化水素生成
物は、管路１１４を介して弁２００に供給される。この
弁２００は、該生成物の一部分、好ましくは０〜５０％
を管路２１０にかつ残シの部分を管路２１０を経て最終
生成物流れ２１４に向けるように適当に制御される０管
路２１０の炭化水紫流れは適当に制御される手段（これ
は弁２１６を含む）によって新たな供給物と合流される
。

本発明の上記の変形例をさらに説明すれば、吸着器流出
物は管路６４を経て分離器２６Ｂに通入される。この分
離器２６８からは、管路２１４として取出される主とし
て非ノルマル形炭化水素を含有する液状留分と、ｖ路２
６９で取出される主として再循環用のパージガスを含有
するガス状留分が得られる。この具体例の利点は、一定
のオクタン価の供給物から種々の生成物オクタン価を得
ることができること、本発明の最も有意餞な利点を保持
しながら種々のオクタン価供給物から比較的一定のオク
タン価生成物を得ることができることである。

また、画具体側の利点は、ガソリン配合原料として使用
するのに十分なオクタン価を与えながら現存Ｏ全異性化
装置を供給物処理量及び最終生成物の生産を大いに増大
させるように変更することができることでおる。

〔実施例〕

下記の実施例は本発明を説明するためのものであり、本
発明を限定するものではない。以下に記載の部及び外は
、別に記してない限りモル基準による。

例１ この例は、下記の組成を有しかっ７７のリサーチオクタ
ン価を有する炭化水素供給物のオクタン価を増大させる
ため第１図に実質上示すようなプロセスの操作を例示す
る。

成分　　　　　　　　部（モル） ｌ−ブタン　　　　　　　　　　　　　０．７ｎ−ブタ
ン　　　　　　　　　　　　４・６！−ペンタン　　　
　　　　　　　　１６−３ｎ−ペンタン　　　　　　　
　　　　１５．７シクロペンタン　　　　　　　　　　
　２−４２．２−ジメチルブタン　　　　　　　　α８
λ３−ジメチルブタン　　　　　　　　２−１２−メチ
ルペンタン　　　　　　　　１α０３−メチルペンタン
　　　　　　　　１２．３ｎ−ヘキサン　　　　　　　
　　　　１ｔ９メチルシクロペンタン　　　　　　　　
ｚ４シクロヘキサン　　　　　　　　　　　４・４ベン
ゼン　　　　　　　　　　　　　　９２れ−へブタン　
　　　　　　　　　　　２−０この炭化水素を前述のよ
うな吸着器帯域に２４０ｐｓｔａの圧力でかつ５２．８
４４１ｂ／ｈｒの流量で供給する。吸着器の各床には、
１／１６１ｎの円筒体ペレット状のカルシウムゼオライ
）Ａ吸着剤１９ｏ４１ｂ　を収納しである。吸着流出物
が３５．２７０１Ｖｈｒの平均流量で生成し、下記の平
均組成を有した。

成分　　　　　　　　部（モル） 水素　　　　　　　　　　　　　　　１９１メタン　　
　　　　　　　　　　　　　ｔ７エタン　　　　　　　
　　　　　　　　　　（Ｌ２プロパン　　　　　　　　
　　　　　　　α２１−ブタン　　　　　　　　　　　
　　ｔ。

ｎ−ブタン　　　　　　　　　　　　　２．９１−ペン
タン　　　　　　　　　　　　１８．４ｎ−ペンタン　
　　　　　　　　　　　　ｔ。

シクロペンクン　　　　　　　　　　　２．７２．２−
ジメチルブタン　　　　　　　　ｔ。

２．３−ジメチルブタン　　　　　　　　２．４２−メ
チルペンタン　　　　　　　　１ｔ４３−メチルペンタ
ン　　　　　　　　１３．９ｎ−ヘキサン　　　　　　
　　　　　　ａ２メチルシクロペンタン　　　　　　　
　８．４シクロヘキサン　　　　　　　　　　　５．０
ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　１（Ｌ４ｎ−へ
ブタン　　　　　　　　　　　　α１吸着器床は、供給
物からツルーｒル形炭化水素を吸着した後、主として水
素（８５，３％）及びメタン（７，６％）を含有する１
　ｔ　７５７１ｂ／ｈｒの平均再循環流量を有するパー
ジガス流れで脱着させる０ 脱着流出物は、２９，３１１１ｂの平均流量、２３６ｐ
ｓ１ｍの脱着床からの圧力及び下記のような組成を有し
た。

成分　　　　　　　　部（モル） 水素　　　　　　　　　　　　　　　７五６メタン　　
　　　　　　　　　　　　　＆５エタン　　　　　　　
　　　　　　　　　（Ｌ７プロパン　　　　　　　　　
　　　　　ｃＬ９１−ブタン　　　　　　　　　　　　
　０−７ｎ−ブタン　　　　　　　　　　　　　ｔ６１
−ペンタン　　　　　　　　　　　　２．０ｎ−ペンタ
ン　　　　　　　　　　　　６．２シクロペンタン　　
　　　　　　　　　α１２．２−ジメチルブタン　　　
　　　　　α１λ３−ジメチルブタン　　　　　　　　
０．１２−メチルペンタン　　　　　　　　　α５３−
メチルペンタン　　　　　　　　　Ｑ、６ｎ−ヘキサン
　　　　　　　　　　　　４．６メチルシクロペンタン
　　　　　　　　０．３シクロヘキサン　　　　　　　
　　　　（Ｌ２ベンゼン　　　　　　　　　　　　　　
α４Ｃ，（Ｌ８ この脱着流出物を、ゼオライトが５の８１０！／Ａｌ、
Ｏ。

モル比及び約１０当量％の有効ナトリウム陽イオンを有
するゼオライ）Ｙ触媒担体１３．０７５１ｂと白金６６
７トロイオンスを含有する反応器に供給する。反応器は
、脱着流出物を約２９．５１１１ｂ／ｈｒの平均流量で
供給して約２３０　ｐｓｉａの圧力で約５００”Ｆの温
度で作動させる。

反応器を通過すると、反応器流出物は下記の組成を有し
た。

水素　　　　　　　　　　　　　　　７２．４メタン　
　　　　　　　　　　　　　　α７エタン　　　　　　
　　　　　　　　　　α８プロパン　　　　　　　　　
　　　　　　ｔ５１−ブタン　　　　　　　　　　　　
　ｔ７ｎ−ブタン　　　　　　　　　　　　　ｔ８１−
ペンタン　　　　　　　　　　　　５．２ｎ−ペンタン
　　　　　　　　　　　　五１シクロペンタン　　　　
　　　　　　　α１２．２−ジメチルブタン　　　　　
　　　ｔ１２．３−ジメチルブタン　　　　　　　　０
．５２−メチルペンタン　　　　　　　　　ｔ９３−メ
チルペンタン　　　　　　　　　ｔ３ｎ−ヘキサン　　
　　　　　　　　　　ｔ２メチルシクロペンタン　　　
　　　　　０．５シクロヘキサン　　　　　　　　　　
　α１Ｃ７α４ 反応器流出物と吸着器流出物を合流させ、次いで合流さ
せた流れをパージガス再循環流れと最終生成物流れに分
流させる。Ｍ８生成物は、５５，１９５１ｂ／ｈｒの平
均流量で生成し、下記の組成を有した。

成分　　　　　　　　部（モル） 水素　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ１メタン　
　　　　　　　　　　　　　　α７エタン　　　　　　
　　　　　　　　　　ｌ：Ｌ４プロパン　　　　　　　
　　　　　　　　ｔ６１−ブタン　　　　　　　　　　
　　　五２ｎ−ブタン　　　　　　　　　　　　　４．
８１−ペンタン　　　　　　　　　　　　２五３ｎ−ペ
ンタン　　　　　　　　　　　　Ｚ４シクロペンタン　
　　　　　　　　　　２．３２．２−ジメチルブタン　
　　　　　　　五〇２．３−ジメチルブタン　　　　　
　　　５．０２−メチルペンタン　　　　　　　　１五
〇５−メチルペンタン　　　　　　　　１５．４ｎ−ヘ
キサン　　　　　　　　　　　　２．９メチルシクロペ
ンタン　　　　　　　　ｚ１シクセヘキサン　　　　　
　　　　　　４．１ベンゼン　　　　　　　　　　　　
　　７．９Ｃテ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．５生成物は８５のリサーチオ
クタン価を有し、これは７の増加であってガソリン配合
原料として非適に好適である０また、この生成物は、４
．　Ｏｈｒ”以上の高い供給物重量対触媒重量比でもっ
て生成した。

例２ この例は、例１に示したような新たな供給物を第２図に
示すようなプルセス順序に従って処理することを例示す
る。したがって、吸着域への供給物はさらに反応器炭化
水素生成物の５０重ｆ％を含有する。多量の合流供給物
を供給するため、吸着器帯域には全体で１７４，６９５
１ｂの例１と同じゼオライト吸着剤を入れ、また反応器
には１７，４５１１ｂ　　のゼオライト触媒担体及び８
９ｏトロイオンスの白金を入れである。最終生成物は５
４２０５１ｂ／ｈｒの流量で生成し、次の組成を有した
。

成分　　　　　　　　部（モ／ｌ／） 水素　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔ１メタン　
　　　　　　　　　　　　　　α７エタン　　　　　　
　　　　　　　　　　α４プロパン　　　　　　　　　
　　　　　　ｔ８１−ブタン　　　　　　　　　　　　
　３．６ｎ−ブタン　　　　　　　　　　　　　４．８
１−ペンタン　　　　　　　　　　　　２５．５ｎ−ペ
ンタン　　　　　　　　　　　　５．０シク四ペンタン
　　　　　　　　　　　２．３２．２−ジメチルブタン
　　　　　　　　３．１２．３−ジメチルブタン　　　
　　　　　五１２−メチルペンタン　　　　　　　　１
五５３−メチルペンタン　　　　　　　　１五７ｎ−ヘ
キサン　　　　　　　　　　　　ｔ７メチルシクロペン
タン　　　　　　　　７．０シクロヘキサン　　　　　
　　　　　　４．０ベンゼン　　　　　　　　　　　　
　　８．０Ｃγ　　　　　　　　　　　　　　　　　α
５この場合の最終生成物は８７のリサーチオクタン価を
有し、これは１ｏの増加であって、やはりガソリン配合
原料として非常に好適であった。また、この生成物は、
約１０　ｈｒ−１の高い供給物重量対触媒重量比で生成
した。

上記の説明は本発明の実施方法を教示するためのちので
あって、これを見れば多くの変形をなし得るが、これら
はもちろん本発明の範囲内である。

【図面の簡単な説明】

第１図は、全異性化反応器炭化水素生成物をオクタン価
が増加した炭化水素として吸着器流出物と合流させるよ
うにした本発明のプロセス及び装置の概略説明図である
。 第２図は、異性化反応器炭化水素生成物の一部を引出し
て吸着器流出物と合流させるとともに限られた一定量の
異性化反応器生成物を吸着器に返送することを可能にす
る他のプロセス及び装置の概略説明図である。 １０：供給物 ３０．３２．３４．３６：吸着器床 ６８：分ｍ器 １０２：異性化反応器 １２０：補給パージガス

Claims (20)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）非ノルマル形炭化水素化合物とノルマル形
   のペンタン及びヘキサンを含有する炭化水素供給物を吸
   着器床を入れた吸着域に通して該供給物からノルマル形
   炭化水素を吸着させかつ該吸着域から非ノルマル形炭化
   水素を吸着器流出物として排出させ、 （ｂ）吸着されたノルマル形炭化水素を含有する吸着器
   床にパージガスを通してパージガスとノルマル形炭化水
   素とからなる脱着流出物を生成させ、 （ｃ）該脱着流出物を異性化反応器に通してパージガス
   と非ノルマル形及びノルマル形の炭化水素を含む反応器
   炭化水素生成物とからなる反応器流出物を生成させ、 （ｄ）該反応器生成物流れの少なくとも一部分と該吸着
   器流出物とを合流させてノルマル形と非ノルマル形の炭
   化水素からなるオクタンが富化された生成物流れを形成
   させ、 （ｅ）該パージガスを分離し、これを吸着域に再循環さ
   せる ことからなる、非ノルマル形炭化水素とノルマル形のペ
   ンタン及びヘキサンを含有する炭化水素供給物のオクタ
   ン価を上げる方法。
2. （２）反応器炭化水素生成物の５０〜１００％を吸着器
   流出物と合流させる特許請求の範囲第１項記載の方法。
3. （３）反応器炭化水素生成物の全部を吸着器流出物と合
   流させる特許請求の範囲第２項記載の方法。
4. （４）反応器炭化水素生成物の５０％までを炭化水素供
   給物と合流させて吸着域に通入させる特許請求の範囲第
   ２項記載の方法。
5. （５）炭化水素供給物が５〜２５モル％の芳香族及びシ
   クロパラフィン系炭化水素と少なくとも３５モル％の、
   イソペンタン、イソヘキサン及びこれらの混合物よりな
   る群から選ばれる炭化水素を含有する特許請求の範囲第
   １項記載の方法。
6. （６）炭化水素供給物が４０モル％以内のｎ−ペンタン
   とｎ−ヘキサンとの混合物を含有する特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。
7. （７）炭化水素供給物が少なくとも６０モル％の非環状
   Ｃ＿５及びＣ＿６炭化水素と、３０モル％以内のｎ−ペ
   ンタンとｎ−ヘキサンとの混合物を含有する特許請求の
   範囲第６項記載の方法。
8. （８）反応器における炭化水素供給物対触媒の重量比が
   ２．７５ｈｒ＾−＾１より大きい特許請求の範囲第６項
   記載の方法。
9. （９）（ａ）下記の組成 　成分　　　　　　　　モル％ 　Ｃ＿４以下　　　　　０−　７ 　ｉ−Ｃ＿５　　　　　１０−４０ 　ｎ−Ｃ＿６　　　　　５−３０ 　ｉ−Ｃ＿６　　　　　１０−４０ 　ｎ−Ｃ＿６　　　　　５−３０ 　Ｃ＿７以上　　　　　０−１０ を有する炭化水素供給物を吸着器床を入れた吸着域に通
   して該供給物からノルマル形炭化水素を吸着させかつ該
   吸着域から非ノルマル形炭化水素を吸着器流出物として
   排出させ、 （ｂ）吸着されたノルマル形炭化水素を含有する吸着器
   床にパージガスを通してパージガスとノルマル形炭化水
   素とからなる脱着流出物を生成させ、 （ｃ）該脱着流出物を異性化反応器に通してパージガス
   と非ノルマル形及びノルマル形の炭化水素を含む反応器
   炭化水素生成物とからなる反応器流出物を生成させ、そ
   の際に該異性化反応器には２．７５ｈｒ＾−＾１よりも
   大きい炭化水素供給物対触媒の重量比を与えるのに十分
   な量の異性化触媒を含むようにし、 （ｄ）該反応器生成物流れの少なくとも一部分と該吸着
   器流出物とを合流させてノルマル形と非ノルマル形の炭
   化水素とからなるオクタンが富化された生成物流れを形
   成させ、 （ｅ）該パージガスを分離し、これを吸着域に再循環さ
   せる ことによつて前記炭化水素供給物のリサーチオクタン価
   を少なくとも２単位だけ上げることを特徴とする特許請
   求の範囲第１項記載の方法。
10. （１０）反応器炭化水素生成物の５０〜１００％を吸着
    器流出物と合流させる特許請求の範囲第９項記載の方法
    。
11. （１１）反応器炭化水素生成物の全部を吸着器流出物と
    合流させる特許請求の範囲第１０項記載の方法。
12. （１２）反応器炭化水素生成物の５０％までを炭化水素
    供給物と合流させて吸着域に通入させる特許請求の範囲
    第１０項記載の方法。
13. （１３）炭化水素供給物が５〜２５モル％の芳香族及び
    シクロパラフィン系炭化水素と少なくとも３５モル％の
    、イソペンタン、イソヘキサン及びこれらの混合物より
    なる群から選ばれる炭化水素を含有する特許請求の範囲
    第９項記載の方法。
14. （１４）炭化水素供給物が４０モル％以内のｎ−ペンタ
    ンとｎ−ヘキサンの混合物を含有する特許請求の範囲第
    １３項記載の方法。
15. （１５）炭化水素供給物が少なくとも６０モル％の非環
    状Ｃ＿５及びＣ＿６炭化水素と、３０モル％以内のｎ−
    ペンタンとｎ−ヘキサンの混合物を含有する特許請求の
    範囲第１４項記載の方法。
16. （１６）富化されたオクタン生成物流れのリサーチオク
    タン価が炭化水素供給物よりも少なくとも６単位大きい
    特許請求の範囲第１５項記載の方法。
17. （１７）反応器内の供給物対触媒の重量比が約３．０ｈ
    ｒ＾−＾１より大きい特許請求の範囲第８項記載の方法
    。
18. （１８）反応器内の供給物対触媒の重量比が少なくとも
    ４０ｈｒ＾−＾１である特許請求の範囲第１６項記載の
    方法。
19. （１９）非ノルマル形炭化水素化合物とノルマル形のペ
    ンタン及びヘキサンを含有する炭化水素供給物のオクタ
    ン価を上げるための装置であつて、（ａ）該炭化水素供
    給物からノルマル形炭化水素を吸着できる固体吸着剤を
    含む吸着器床を入れた吸着域、 （ｂ）炭化水素供給物を吸着域に供給するための手段、 （ｃ）非ノルマル形炭化水素を吸着域から吸着器流出物
    として排出させるための手段、 （ｄ）吸着されたノルマル形炭化水素を含有する吸着器
    床にパージガスを通じるための手段、（ｅ）パージガス
    を通入させて得られたパージガスとノルマル形炭化水素
    とからなる脱着流出物を異性化反応器に通しかつそれか
    ら排出させるための手段、 （ｆ）脱着流出物中のノルマル形炭化水素を非ノルマル
    形炭化水素に異性化できる異性化触媒を含みかつパージ
    ガスとノルマル形及び非ノルマル形の炭化水素の混合物
    とからなる反応器流出物を生じる異性化反応器、 （ｇ）反応器生成物流れの少なくとも一部分と吸着器流
    出物とを合流させてノルマル形及び非ノルマル形の炭化
    水素からなるオクタンが富化された生成物流れを形成さ
    せるための手段、 （ｈ）パージガスを分離しかつこれを吸着域に再循環さ
    せるための手段 を含む前記炭化水素供給物のオクタン価を上げるための
    装置。
20. （２０）吸着器流出物と合流させる前に反応器炭化水素
    生成物の５０％までを分離するための手段及びこの分離
    された反応器炭化水素生成物の部分を吸着域に通すため
    の手段をも含む特許請求の範囲第１９項記載の装置。