JPS6392623A - フツ素含有ビニル共重合体 - Google Patents
フツ素含有ビニル共重合体Info
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- JPS6392623A JPS6392623A JP23710986A JP23710986A JPS6392623A JP S6392623 A JPS6392623 A JP S6392623A JP 23710986 A JP23710986 A JP 23710986A JP 23710986 A JP23710986 A JP 23710986A JP S6392623 A JPS6392623 A JP S6392623A
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- methyl methacrylate
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Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、スチレン又はメチルメタクリレートとフッ素
含有ビニル単量体との新規な共重合体に関する。
含有ビニル単量体との新規な共重合体に関する。
発明が解決しようとする問題点
従来、電子写真現像剤の現像性を向上させるために、電
子写真現像剤に（重々の物質を添加することが試みられ
ており、より優れた現像性を示す帯電制御剤を見出だす
努力がなされている。
子写真現像剤に（重々の物質を添加することが試みられ
ており、より優れた現像性を示す帯電制御剤を見出だす
努力がなされている。
したがって、本発明の目的は、電子写真現像剤の帯電制
御剤として使用可能な新規なフッ素含有ビニル共重合体
を提供することにおる。
御剤として使用可能な新規なフッ素含有ビニル共重合体
を提供することにおる。
問題点を解決するための手段
本発明者等は、フッ素含有樹脂について鋭意検討した結
果、ある特定のフッ素含有ビニル単量体を用いて製）聞
した共重合体が、電子写真現像剤の帯電制御剤として使
用した場合に、帯電性が向上することを発見し、本発明
を完成するに至った。
果、ある特定のフッ素含有ビニル単量体を用いて製）聞
した共重合体が、電子写真現像剤の帯電制御剤として使
用した場合に、帯電性が向上することを発見し、本発明
を完成するに至った。
本発明の′ｆＴ規なビニル共重合体は、スチレン単位又
はメチルメタクリレート単位と、下記構造式（Ｉ）で示
される単ω体単位 Ｃｏｏ″′″ＣＨ２−ＣＦ３ とを９９：１乃至１：９９のモル比で線状に不規則に配
列した構造を有し、分子ｆｆ１２０，０００ないし１、
０００．０００のものである。また、本発明のフッ素含
有ビニル共重合体は、比重が高い（例えば、１．３〜１
．５の範囲におる）という特徴を有している。
はメチルメタクリレート単位と、下記構造式（Ｉ）で示
される単ω体単位 Ｃｏｏ″′″ＣＨ２−ＣＦ３ とを９９：１乃至１：９９のモル比で線状に不規則に配
列した構造を有し、分子ｆｆ１２０，０００ないし１、
０００．０００のものである。また、本発明のフッ素含
有ビニル共重合体は、比重が高い（例えば、１．３〜１
．５の範囲におる）という特徴を有している。
本発明を更に詳細に説明すると、本発明のＷＴ現なビニ
ル共手合体は、スチレン又はメチルメタクリレートと下
記構造式のフッ素含有ビニル単量体とを、９９：１〜１
：９９のモル比、好ましくは９５：５〜５０ ： ５０
のモル比て共重合させることによって製造することがで
きる。
ル共手合体は、スチレン又はメチルメタクリレートと下
記構造式のフッ素含有ビニル単量体とを、９９：１〜１
：９９のモル比、好ましくは９５：５〜５０ ： ５０
のモル比て共重合させることによって製造することがで
きる。
スチレン又はメチルメタクリレートと上記フッ素含有ビ
ニル単量体との共重合は、水性媒質中で乳化重合させる
ことによって行われる。この際乳化重合は、乳化剤を使
用しないで行うのが好ましい。共重合は、単量体と水と
の比１０：９０〜４５：５５（容量比）の下で、公知の
重合開始剤を用いて、例えば、水溶液濃度１０−５〜５
×１０’ｍｏ ｌ ／（Ｊとなるように添加し、重合温
度４５〜８０°Ｃに於いて、５〜４５時間反応させるこ
とによって行なうことができる。重合終了１な、反応液
から共重合体を達心分離し、凍結乾燥して固形化する。
ニル単量体との共重合は、水性媒質中で乳化重合させる
ことによって行われる。この際乳化重合は、乳化剤を使
用しないで行うのが好ましい。共重合は、単量体と水と
の比１０：９０〜４５：５５（容量比）の下で、公知の
重合開始剤を用いて、例えば、水溶液濃度１０−５〜５
×１０’ｍｏ ｌ ／（Ｊとなるように添加し、重合温
度４５〜８０°Ｃに於いて、５〜４５時間反応させるこ
とによって行なうことができる。重合終了１な、反応液
から共重合体を達心分離し、凍結乾燥して固形化する。
このようにして得られた本発明のフッ素含有ビニル共重
合体は、スチレン単位又はメチルメタクリレート単位と
上記構造式（Ｉ）で示される単量体単位とが９９：１〜
１：９９、好ましくは９５：５〜５０ ： ５０のモル
比で線状に不規則に配列した構造を有するランダム共重
合体であって、その分子量（重量平均分子量）は、２０
．０００〜１．０００．０００、好ましくは１５０，０
００〜４００．０００の範囲にある。なあ、本発明にお
いて、分子量は、ＭＬＣ−８０２Ａ（東洋曹達（体製〉
を用いて測定した。即ら、テトラヒドロフランに、本発
明の共重合体微゛勿末を温度０．５％になるように）容
解し、ＧＭＨ６カラム（東洋曹達’ｄＭ製）を通してＲ
Ｉにより検出した。
合体は、スチレン単位又はメチルメタクリレート単位と
上記構造式（Ｉ）で示される単量体単位とが９９：１〜
１：９９、好ましくは９５：５〜５０ ： ５０のモル
比で線状に不規則に配列した構造を有するランダム共重
合体であって、その分子量（重量平均分子量）は、２０
．０００〜１．０００．０００、好ましくは１５０，０
００〜４００．０００の範囲にある。なあ、本発明にお
いて、分子量は、ＭＬＣ−８０２Ａ（東洋曹達（体製〉
を用いて測定した。即ら、テトラヒドロフランに、本発
明の共重合体微゛勿末を温度０．５％になるように）容
解し、ＧＭＨ６カラム（東洋曹達’ｄＭ製）を通してＲ
Ｉにより検出した。
実施例
以下、本発明を実施例によって説明するなお、以下の実
施例中、ガラス転移点（Ｔｇ）は、測定器として、島津
ＤＴ−４０（島津製作所製）を用い、アルミニウムセル
中に、共重合体微粉末を入れ（リファレンスは空セル）
、１０’Ｃ／分の３１１合いで昇温し、吸熱の立上り点
をＴｇとして測定したつ まｌ：、赤外吸収スペク１ヘルは、日立２７０−３０（
日立製作所（（１◇製）を用い、共重合体の微粉末をＫ
Ｂｒと共に圧縮成型して測定した。
施例中、ガラス転移点（Ｔｇ）は、測定器として、島津
ＤＴ−４０（島津製作所製）を用い、アルミニウムセル
中に、共重合体微粉末を入れ（リファレンスは空セル）
、１０’Ｃ／分の３１１合いで昇温し、吸熱の立上り点
をＴｇとして測定したつ まｌ：、赤外吸収スペク１ヘルは、日立２７０−３０（
日立製作所（（１◇製）を用い、共重合体の微粉末をＫ
Ｂｒと共に圧縮成型して測定した。
実施例１
傾斜パドル型攪拌内、窒素導入口、温度調節計及び単量
体滴下ロートを備えたｌ０ＪＪのガラスリアクターに、
水６０００ ｍｌを仕込み、窒素ガスで首換した後、６
０’Ｃに昇温した。攪拌翼の回転数は２５Ｏｒｐｍに調
節した。次いて、滴下ロート中に、単量体として、スチ
レン９００ｇ及び下記構造式で示されるフッ素含有しニ
ル単量体１００Ｕ（三菱レイヨン（体製、アクリルエス
テル３ＦＥ）の混合液を仕込み、リアクターにセットし
た。
体滴下ロートを備えたｌ０ＪＪのガラスリアクターに、
水６０００ ｍｌを仕込み、窒素ガスで首換した後、６
０’Ｃに昇温した。攪拌翼の回転数は２５Ｏｒｐｍに調
節した。次いて、滴下ロート中に、単量体として、スチ
レン９００ｇ及び下記構造式で示されるフッ素含有しニ
ル単量体１００Ｕ（三菱レイヨン（体製、アクリルエス
テル３ＦＥ）の混合液を仕込み、リアクターにセットし
た。
温度が恒温になったことを確認した後、重合開始剤とし
て過硫醒アンモニウム６Ｊを含む水溶？ｆ１１００威を
添加し、引き続いて、上記単量体の混合液の滴下した。
て過硫醒アンモニウム６Ｊを含む水溶？ｆ１１００威を
添加し、引き続いて、上記単量体の混合液の滴下した。
重合は、単量体の混合液の滴下を開始した時点から２４
時間継続した。
時間継続した。
重合反応の終了後、エマルジョンの一部を遠心分離し、
乾燥して同定を行なった。このものの分析結果は次の通
りであった。
乾燥して同定を行なった。このものの分析結果は次の通
りであった。
ガラス転移点：９６．５°Ｃ
重量平均分子量： ｌｖｌ ｗ ＝ ４５６．０００数
平均分子母：１＼４ ｎ ＝ １４３．０００元素分析
値：フッ素含有率＝３．７重量％粒径：０．４５μ７１
１（走査型電子顕微鏡〉粒度分布：（Ｊぼ単分散 １貝らねナー叶耐合イ太のキ々に町１■フペ々トハノは
笛１図の通りであった。
平均分子母：１＼４ ｎ ＝ １４３．０００元素分析
値：フッ素含有率＝３．７重量％粒径：０．４５μ７１
１（走査型電子顕微鏡〉粒度分布：（Ｊぼ単分散 １貝らねナー叶耐合イ太のキ々に町１■フペ々トハノは
笛１図の通りであった。
実施例２
傾斜パドル型撹拌翼、窒素導入口、温度調節計及び単量
体滴下ロートを備えた’１０４１のガラスリアクターに
、水５０００ｄを仕込み、窒素ガスで置換した後、６０
’Ｃに昇温した。撹拌翼の回転数は２５Ｏｒｐｍに調節
した。次いて、滴下ロート中に、単量体として、メタク
リル酸メチル５００９及び実施例１と同様のフッ素含有
ビニル単量体５００９の混合液を仕込み、リアクターに
セットした。
体滴下ロートを備えた’１０４１のガラスリアクターに
、水５０００ｄを仕込み、窒素ガスで置換した後、６０
’Ｃに昇温した。撹拌翼の回転数は２５Ｏｒｐｍに調節
した。次いて、滴下ロート中に、単量体として、メタク
リル酸メチル５００９及び実施例１と同様のフッ素含有
ビニル単量体５００９の混合液を仕込み、リアクターに
セットした。
温度が恒温になったことを確認した後、重合開始剤とし
て過硫酸アンモニウム０．５９を含む水溶液１００ｄを
添加し、引き続いて、上記単量体の混合液の滴下した。
て過硫酸アンモニウム０．５９を含む水溶液１００ｄを
添加し、引き続いて、上記単量体の混合液の滴下した。
重合は、単量体の混合液の滴下を開始した時点から５時
間継続した。
間継続した。
重合反応の終了後、エマルジョンの一部を遠心分離し、
乾燥して同定を行なった。このものの分析結果は次の通
りであった。
乾燥して同定を行なった。このものの分析結果は次の通
りであった。
カラス転移点：８３．０’Ｃ
重量平均分子量： Ｍ ｗ ＝ ４６４．０００故平均
分子ａ： Ｍｎ＝ ５７，０００元素分析値：フッ素
含有率−１７，２重量％粒径：０．３０μＴ′ｒＬ（走
査型電子顕微鏡）粒度分布：はぼ単分散 得られた重合体の赤外吸収スペクトルは第２図の通りで
あった。
分子ａ： Ｍｎ＝ ５７，０００元素分析値：フッ素
含有率−１７，２重量％粒径：０．３０μＴ′ｒＬ（走
査型電子顕微鏡）粒度分布：はぼ単分散 得られた重合体の赤外吸収スペクトルは第２図の通りで
あった。
発明の効果
本発明のフッ素含有ビニル共重合体は、電子写真現像剤
の帯電制御ｔ＋剤として有用な物質であり、それを用い
ると、電子写真現像剤の摩隙帯電斗及び流動性が向上す
る。また、止車か比較的高く、例えば、診断薬、赤血球
代替物等として利用可能である。
の帯電制御ｔ＋剤として有用な物質であり、それを用い
ると、電子写真現像剤の摩隙帯電斗及び流動性が向上す
る。また、止車か比較的高く、例えば、診断薬、赤血球
代替物等として利用可能である。
第１図及び第２図は、それぞれ本発明のフッ素含有ビニ
ル共重合体の赤外吸収スペクトルのグラフである。
ル共重合体の赤外吸収スペクトルのグラフである。
Claims (1)
- （１）スチレン単位又はメチルメタクリレート単位と、
下記構造式で示される単量体単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ とが９９：１乃至１：９９のモル比で線状に不規則に配
列した分子量２０，０００ないし１，０００，０００の
フッ素含有ビニル共重合体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23710986A JPS6392623A (ja) | 1986-10-07 | 1986-10-07 | フツ素含有ビニル共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23710986A JPS6392623A (ja) | 1986-10-07 | 1986-10-07 | フツ素含有ビニル共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6392623A true JPS6392623A (ja) | 1988-04-23 |
Family
ID=17010544
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23710986A Pending JPS6392623A (ja) | 1986-10-07 | 1986-10-07 | フツ素含有ビニル共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6392623A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993023442A1 (en) * | 1992-05-11 | 1993-11-25 | Daikin Industries, Ltd. | Particulate covering material |
| EP0708120A1 (fr) | 1994-10-18 | 1996-04-24 | Elf Atochem S.A. | Latex et mélanges de latex acryliques et méthacryliques fluorés |
-
1986
- 1986-10-07 JP JP23710986A patent/JPS6392623A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1993023442A1 (en) * | 1992-05-11 | 1993-11-25 | Daikin Industries, Ltd. | Particulate covering material |
| EP0708120A1 (fr) | 1994-10-18 | 1996-04-24 | Elf Atochem S.A. | Latex et mélanges de latex acryliques et méthacryliques fluorés |
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