JPS6389851A - ポリマ−カプラ−を含有するハロゲン化銀カラ−感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なポリマーカプラーを含有するハロゲン化
銀カラー感光材料（以下、感材と称す、）に関する。

（従来技術） 写真用のカプラーをポリマー化することによって非拡散
性を高めたり、析出を防止したりさらには高沸点溶剤が
除去でさることによる発汗防止、ＷＩ膜化等が可能であ
ることが特開昭５９−６５８４４号公報等において知ら
れている。しかしながらポリマーカプラーは、発色濃度
が未だ充分でないという欠点を有しており、改善が望ま
れている。

（発明の目的） 本発明の目的は発色濃度の優れたポリマーカプラーを含
有する感材を提供することにある。

（発明の構成） 本発明の目的は、下記構成の感材により達成しうろこと
見い出した。

即ち、本発明の感材は、ポリマーカプラーを含有するハ
ロゲン化銀カラー感光材料において、該ポリマーカプラ
ーが非発色性コモノマーとして、エチレン性二塩基酸の
オキシアルキルエステルであるコモノマーの繰り返し単
位を有することを特徴とする。

本発明に係るコモノマーはエチレン性二塩基酸のオキシ
アルキルエステルであれば、特に制限されるものではな
く、モノエステルでもノエステルでもよい。該二塩基酸
としてはマレイン酸またはイタコン酸が好ましい、マレ
イン酸エステル及びイタコン酸エステルとしては、それ
ぞれ次の一般式（１）及びＣＩりで表わされるものが好
ましい。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１は水素原子または炭素原子数
１〜１０のアルキル基を表わし％ＲＩとＲ２の少くとも
一方は一〇−Ｒ，を置換基として有するフルキル基であ
り、Ｒ４とＲｓの少くとも一方は一〇−Ｒ，を置換基と
して有するアルキル基であり、Ｒｊ及びＲ６は水素原子
、炭素原子数１〜１０のフルキル基またはアルケニル基
を表わす。

８１〜Ｒ，で表わされるアルキル基としては、例九ばメ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル等の直鎖、分岐の基が挙げられ、アルコ
キシ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子のような置換基を
有するものを包含するＪ３及ＶＲ６で表わされるアルケ
ニル基としては例えばアリル基が挙げられ、これらのア
ルケニル基にはヒドロキシ基、ハロゲン原子、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ等）等の置換基を有
するものも包含される。

次に本発明に係る好ましいコモノマーを例示する。

１゜ ＨＣ−Ｃｏｏ（ＣＨ２）２０ＣＨ。

Ｈｅ−ＣＯＯ（ＣＩ２）、０ＣＨ３ ２゜ ＨＣ−ＣＯＯ（ＣＴｏ）ａＯｃｚｌｌｓＨｅ−ＣＯＯ（
ＣＩ−ｂＯｃ２Ｈｓ ３゜ ＨＣ−Ｃ００（ＣＩ＋□）２０（ＣＨ２ｈＯｃ２１１ｓ
１Ｃ−Ｃ００（Ｃｌｌ２）、０（ＣＨ２）２０Ｃ，Ｈ。

４゜ ＨＣＣ００（ＣＨｚ）ｓＯｃＬ ＪＩＣＣ００（ＣＬ）、０ＣＬ ５゜ ＨＣＣ００（ＣＨ２）２０Ｈ １Ｃ−ＣＯＯ（Ｃ１１□）２０Ｈ フ。

Ｃ１（。

１１ｅ−ＣＯＯＣＨ，−ＣＨ０Ｉ１ ｔｉｃ−ＣＯＯＣＨ，−ＣＩＩＯＩ１ ｅｌｌ。

８゜ Ｃ１＋３ ）１ｃｍＣ００ＣＨ２−Ｃ）Ｉ−０−Ｃ１１゜ＨＣ−Ｃ
００ＣＩ（２−Ｃｌｌ−０−ＣＨ。

Ｃ１１゜ ９゜ １１ｃ　　Ｃ００（ＣＨｚｈＯＣ）Ｉ（Ｃｔｂｈ１Ｃ−
Ｃ００（Ｃ１（２）、０ＣＩＩ（ＣＬ）２１０゜ Ｈｅ−Ｃ００（ＣＨ２ｈＯ（Ｃ１（２）２Ｃ１１１Ｃ−
Ｃ００（Ｃ１１，）２０（Ｃｌｌ２）２（Ｊ！１１゜ ＨＣ−ＣＯＯ（ＣＨ２ｈＯＣＨ，ＣＨ＝ＣＨ。

１Ｃ−ＣＯＯ（Ｃ１，）、ＯＣＨ，ＣＨ＝ＣＩ＋□１２
゜ ＩＣ−Ｃ０ＯＨ ＨＣ−ＣＯＯ（ＣＩ、）２０Ｈ １３゜ ＩＣ−Ｃ００（ＣＨ，）、０Ｃ１ｌ□Ｃｌｌ＝ＣＨ２１
１Ｃ−ＣＯＯＣＨ。

１４゜ １５゜ ＨＣ−ＣＯＯＨ ＋ＩＣ−Ｃ００（Ｃ１１２）２ＱＣ）Ｉ。

１６゜ ＨＣ−ＣＯＯ（ＣＨ２）、ＯＣＨ。

ＨＣ−ＣＯＯ（Ｃ１，）２０Ｃ，１１，（ｔ）１７゜ ＣＨ３ ■ ＩＣ−Ｃ００ＣＨＣＩＩ、０ＣＨ２ＣＨ＝ＣＩ（。

１（Ｃ＜０ＯＣ１（ＣＨ２０ＣＩ１．ＣＩ（＝ＣＨ２Ｃ
Ｈ。

１８＃ ＨＣ（００（ＣＨ２）、ＱＣ，ＦＩ。

１１Ｃ−Ｃｏｏ（Ｃｌ１２）、ＯＣ，Ｈ。

１９゜ Ｈｅ−Ｃ００（ＣＨＩ）、ＯＣＨ。

１１ｃｍＣ０Ｏ（Ｃ１２）、ＯＣＲ。

２０゜ ＣＨ。

ＣＩ。

Ｃ島 ＣＨ３ 本発明に係るポリマーカプラーに用いるカプラーモノマ
ーとしては、カプラ一部分を有するモノマーであれば、
特にｉ１１限されるものではないが、例えば、下記式で
示されるものが挙げられる。

ＣＨ，＝Ｃ＋　Ｙ　？ｆ−Ａ　ｆｒｒ−Ｘ　−Ｑ式中Ｒ
は水素原子、または炭素数１〜４個のアルキル基、マタ
ハ塩素ヲ表ｂ　１．、　、Ｘ１ｉ−ＣＯＨＨ−５−）１
１１ＣＯ）ＩＨ−１−Ｎ１１Ｃ００−１−ＣＯＯ−１−
ＳＯ２−１−〇〇−１又は−〇−を表わし、Ｙは−ＣＯ
ＮＨ−１又は−Ｃ００−を表わし、＾は炭素数１〜１０
４５１のアルキレン基、アラルキレン基または７リーレ
ン基を表わし、アルキレン基及びアラルキレン基中のフ
ルキレン部分は直鎖でも分岐していてもよい。

Ｑはシアンカプラー残基、マゼンタカプラー残基または
イエローカプラー残基を表わす。

―、ｎは０または１を表わす。

本発明に係るポリマーカプラーに用いるカプラーモノマ
ー及び本発明に係るコモノマーはそれぞれ２種以上用い
てもよい、モノマー比率としては、カプラーモノマーと
、本発明に係るコモノマーの比が１　：０．５〜ｌ：５
の範囲が好ましい。

又、本発明に係るポリマーカプラーは、更に他のコモノ
マーの繰返単位を含んでいてもよく、その例としては、
アクリル酸類及びそのエステル（例えばエチルアクリレ
ート）並びにアミド（例えばメタクリル７ミド）、ビニ
ルエステル（例えばビニルアセテート）、アクリロニト
リル、メタアクリロニトリル、芳香族ビニル化合物（例
えばスチレン、ノビニルベンゼン）、イタコン酸、シト
ラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド、ビニル
アルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、マ
レイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−
ビニルピリジン、２−お上り４−ビニルビリクン等があ
る。

以下１こ本発明に用いられるポリマーカプラーの共体例
を示すが本発明はこれに限定されるものではない。

イエローポリマーカプラーの例 マゼンタポリマーカプラーの例 Ｒ５ シアンポリマーカプラーの例 Ｒ５ ・−４！−ノ 本発明に使用されるコモノマーの代表的なマレイン酸エ
ステルの合成は、例えばバイルシェタイ＞ｆｊ’、２ｅ
ｒ、！５４増補版Ｐ２２１４−２２１６１．：記ｒＡサ
レテイルように、無水マレイン酸とエチレングリコール
からマレイン酸モノへ２−ヒドロキシエチルエステルの
合成、マレイン酸モノメチルエステルと２−アリルオキ
シエタ／−ルがらマレイン酸−２−アリルオキシエチル
エステルメチルエステルの合成、マレイン酸と２−ノド
キシエタノールからマレイン酸ビス−２−メトキシエチ
ルエステルの合成、無水マレイン酸と２−（２−クロル
エトキシ）エタノールからマレイン酸ビス−２−（２−
クロルエトキシ）エチルエステルの合成及びその他類似
化合物の合成方法を参考にして容易に合成することがで
きる。

またマレイン酸にフルキレンオキサイドを付加させて、
必要なら更にアルキル化を行うことにより合成すること
もできる。又、イタコン酸エステルの合成は例えば、パ
イルシュタインｍｚ巻、第４増補版Ｐ２２２８〜２２３
０に記載の合成法に準じて、マレイン酸エステルの合成
と同じように合成することができる。

又は、イタコン酸にフルキレンオキサイドを付加させて
、必要なら更にアルキル化を行うことにより合成するこ
ともできる。

本発明のポリマーカプラーは感材中、ラテックスとして
添加されていることが好ましい。

ラテックスとして添加するにはポリマーカプラーを乳化
重合法によｒ）重合してもよく、他の重合法により得ら
れた親油性ポリマーカプラーを有機溶媒中に溶かしたも
のをゼラチン水溶液中に２テツクスの形で分散して作っ
てもよい。

乳化重合法については米国特許４，０８０．２１１号、
同３．３７０，９５２号に、親油性ポリマーカプラーを
ゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散する方法につ
いては米国特許３，４５１，５２０号に記載されている
方法を用いることが出来る。

開始剤の例およびその作用はＦ、Δ、Ｂｏｖｅｙ　Ｍ［
ＥＩＩｌｕｌｓｉｏｎ　　ｐｏｌｙ＋ｎｅｒｉｚａＬｉ
ｏｎＪ　　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　　Ｐｕｂｌｉｓ
ｈｅｓ　Ｉｎｃ　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ発行１発行１羊５５
載されている。

乳化重合の際用いられる乳化剤としては界面活性剤を持
つ化合物が用いられ好ましくは石けん、スルホネートお
よびサル７ヱート、カチオン化合物、両性化合物および
高分子保護コロイドが挙げられる．これらの群の例およ
びそれらの作用はＢｅ１ｇ１ｓｃｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｃ
ｈｅ　？ｎｄｕｓｔｒｉｅ第２８巻第１６〜２０頁（１
９６３年）に記載されている。

一方親油性ボリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテ
ックスの形で分散する際、親油性ポリマー紫外線吸収剤
を溶解するために用いる有機溶媒は分散液を塗布する前
あるいは（あまり好ましくないが）塗布した分散液の乾
燥中の気化の際除くことができる。

ポリマーカプラーはカプラー単量体を基準として銀１モ
ルあたりｏ，ｏｏｏｉモル〜０，５モル、好ましくは０
．００１〜０．５モル添加するのがよい。

・′　　　＼ 以下余白 −・′ 合成例Ｉ ＰＹ−４の合成 一−−−−−→ＰＹ−４〔モノマー２２〕ドデシルベン
ゼンスルホン酸ソーグｉ、ｏ、ｇの５００ｚｌ水溶液を
窒素気流を通じ脱酸素しなから８０’Ｃまで加熱する。

この水溶液に過硫酸カリウム３５０Ｂの２０１１水溶液
を加えた。次いで本発明のコモノマー２２を６，５５９
とカプラーモノマーＣＩ　）５．５５ｇをエタノール１
５０１に加熱溶解し、添加した。添加後、１時間さらに
攪拌をつづけ、過硫酸カリウム２５０ｚｙの１０ｘＩ！
の水溶液を加え、さらに１時間反応した後、エタ／−ル
及び未反応のモノマーを水の共沸混合物として留去し、
０．ＩＮ水酸化ナトリウムでｐＨを６．０口調整した後
、濾過した。ラテックスの重合体濃度は１０％でユニッ
トの含量は２５モル％であった。

合成例２ ＰＨ−２の合成 一一一−→ＰＨ−２　　　　　　〔ゝ′″ｖ−３）本発
明のコモノマ−３を６．９７．と（ＩＩ　）　７．５６
２をジオキサン１５０ｍ１に溶解し、窒素気流下７０℃
で加熱攪拌しながらジオキサン５１１に溶解した２、２
′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）２７
０ｙｇ加えた後、４時間反応した。反応終了後、室温ま
で冷却し、反応液を氷水２１に注ぎ析出する固体を濾取
した。

この固体は、カプラーユニットを５０モル％含有するポ
リマーであった。

このポリマーを用いて以下の様にラテックスを製造した
。ポリマー５ｇを３８℃において酢酸エチル２０１１に
溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの７０
重量％メタノール溶液０．５ｚｊ！を加える。

次いでこれをゼラチンの１０重量％水溶液７０．に混合
し、二重円筒分散機で分散した後、酢酸エチル、メタノ
ールを減圧留去１１、ラテックスをつくった６合成例３
　　コアシェルポリマーラテックスＰＣ−９の合成 −“ＰＣ−９〔ヤ７ｖ−３９３ オレイルメチルタウライドのナトリウム塩１．５３の１
１水溶液を窒素気流を通じ脱酸素しなから８０’Ｃにま
で加熱した。この水溶液に過硫酸カリウム２５０ｗａＦ
＋’）ｎｗ　θ＊；ａｎ　　丈、　軸１　↓　　　−←
　Ｌｌ　ｎ　　ｆ　　ｆｉ　　ｎ［］　　Ｍ　　−１＄
　　　／　　−ｓ−３９を３．０２ｇを添加し、１時間
反応する。このラテックスにコモノマー３９を３．０２
．とカプラー〔■〕５．０５．を溶解したエタノール２
００ｚ１を添加し次いで過硫酸カリウム３００ｉ＋ｙの
２０１１水溶液を加え、さらに１時間反応後、過硫酸カ
リウム２００ｍｇの２０ｚｌ水溶液を添加した。引き続
き１時間反応後エタノール及び未反応のモノマーを水の
共物沸混合物として留去し、Ｏ，ＩＮ水酸化ナトリウム
でｐＨを６．０１ｍ調整した後ｔｆ過した。ラテックス
の重合体ａ度は１０％でユニットの含量は４５モル％で
あった。

合成例４ 合成例１に準じて、ＰＹ−５，ＰＨ−７〜ＰＨ−１１、
ＰＣ−４〜ＰＣ−６及びＰＣ−１０を合成例２に準じて
ＰＹ−１，ＰＹ−２，ＰＭ−４〜ＰＭ　−６、ＰＣ−１
及びＩ’Ｃ−３を又、合成例３に準じてＰＹ−３，ＰＹ
−６，ＰＩ４−１．ＰＭ−３，ＰＣ−２，ＰＣ−７〜Ｐ
Ｃ−８のラテックスを得た。

本発明の感材に用いるハロゲン化銀乳剤としては、通常
のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることができる
。

該′ｊ１剤は、常法に上り化学増感することかでさ、増
感色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のパイングーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの分
散物（ラテックス）を含有させることができる。

本発明に係るポリマーカプラーに本発明外のカプラー（
ポリマーカプラーであると否とを問わない）を併用して
もよい、更に色補正の効果を有しているカラードカプラ
ー、競合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリン
グによって現像抑制剤、現像促進剤、漂白珂、現像剤、
ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ
防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及び滅感斉哩のよう
な写真的に有用な７ラグメントを放出する化合物を用い
ることができる。

感材には、フィルター層、ハレーション防止層、イラジ
エーシシン防止層等の補助層を設けることができる。こ
れらの層中及Ｖ／又は乳剤層中には現像処理中に感材か
ら流出するか、もしくは漂白される染料が含有させられ
てもよい。

感材には、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、
色カブリ防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤
を添加できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感材を用いて色素画像を得るには露光後、通常
知られているカラー写真処理を行うことができる。

一″、 以下余白 〔実施例〕 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例−１ 以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りｌ１１２当りのものを示す
。また、ノ１０デン化銀とコロイド銀は銀に換算して示
した。

トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真要素を作製した。

試料−１（比較） 第１層　；ハレーション防止層　（ＩＩＣ−１）思込コ
ロイド銀を含むゼラチン層。

第２層　；中間層　（１，Ｌ） ２．５−ノーを一オクチルノ）イドロキノンの乳化分散
物を含むゼラチン層。

ｆ５３層　；低感度赤感性ノ１０デン化銀乳剤［（ＲＬ
−１）平均粒径（ｒ）０．３０μｌ、へｇ１６モル％を
含？、　Ａ、ＩＩ、ｌ　Ｊｓｓ　Ｌ　ｆ、−ス単分散乳
剤（乳剤Ｉ）・・・銀塗布量１．８ｇ／ｍ２増感色素Ｉ
・・・・・・ ｆｆ１１モルに対して６Ｘ１０−５モル増感色素■・・
・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸｌ、０１モルシアンカプラー
（ｃｐｃ−ｉ　）・・・・・・銀１モルに対して０．０
６モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００３モル Ｄｒｌｌ化合物（Ｄ−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００２モル ｐｔＳ４層；高感度赤感性ハロゲン化以乳剤層（１’ｌ
ｌ＋−１）平均粒径（ｒ）０．５μｍ八ｇ＋７．０モル
％を含む八ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布１１．３ｇ／＋ｎ２
増感色素Ｉ・・・・・・ 銀１モルに対して３×１０１モル 増感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０’−’モルシアンカプ
ラー（Ｃ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０３
モル カラードシアンカプラー（ＣＣ−１）・・・・・・銀１
モルに対して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１−１ニル 第５層　；中間層（１，Ｌ） 第２層と同じゼラチン層。

第６層；低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤／Ｉ（ＧＬ−１
）乳剤−■・・・・・・塗布銀量１，５Ｈ／ｍ”増感色
素■・・・・・・ 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１，２．Ｘ１０−’モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．０４
５モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・銀１モル
に対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−１）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１０モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）・・・・・・銀１モルに対し
て０．００３０モル 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤ＮＪ（Ｏｌｌ−
１）乳剤−■・・・・・・塗布銀ｆｉ１．４ｇ／ｍ２増
感色素■・・・・・・ 銀１モルに対して１，５Ｘ　１０−’モル増感色素■・
・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー（Ｍ−１，）・・・・・・銀１モルに対して０．０
３０モル カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）・・・・・・銀
１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合＊（Ｄ−３）・・・・・・ 銀１モルに対して０．００１０モル 第８層　；イエローフィルター層（ｙｃ−ｉ）黄色コロ
イド銀と２．５−ノーｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物とを含 むゼラチン層。

第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＢＬ−１）
平均粒径０．４８μ鶴、３ｇ１６モル％を含む八ｇＢｒ
ｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）・・・銀塗布量０．９ｇ７ｍ２増
感色素Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−５モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１）・・・・・・銀１モルに対して０．２９
モル 第１０層　；高感度青感性乳剤層（Ｂ１１−１）平均粒
径０．８μｍ、へｇ１１５モル％を含む八ｇＢｒ　Ｉか
らなる Ｉ分子＆乳剤（ｆｌｕｆｆ　ＩＶ　）＝ｌａ＆布１１０
．５ｇ／ｍ２増感色索Ｖ・・・・・・ 銀１モルに対して１．ＯＸ　１０−’モルイエローカプ
ラー（Ｙ−１’）・・・・・・銀１モルに対して０．０
８モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−２＞・・・・・・銀１モルに対し
て０．００１５モル 第１１７ｆｆｌ；第１保３　層（ｒ’ｒｏ　−１）沃臭
化銀（Δｇ１１モル％平均粒径０．０７μ鎮）銀塗布量
０．５ｇ／＋ｏ２ 紫外線吸収剤　υＶ−１．ＵＶ−２を含むゼラチン層。

ｍ１Ｕｌ　；第２保護層（Ｐｒｏ　　２）ポリメチルメ
タクリレート粒子（直径 １．５μ鴫）及びホルマリンスカベンジャ−（ＩＩＳ−
１）を含むゼラチン層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチ ン硬化剤（Ｈ−１）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素■　；アンヒドロ−５，５′−ジクロロ−９−
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）チアカ
ルボシアニンヒドロ キシド 増感色素■　；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ノ
ー（３−スルホプロピル）−４，５，４’。

５′−ジベンゾチ７カルポシアニン ヒドロキシド 増感色素■　；アンヒドロ−５，５′−ノフヱニルー９
−エチルー３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキ
サカルボシアニンヒド ロキシド 増感色素■　；アンヒドロ−９−エチル−３，３′−ノ
ー（３−スルホプロピル）−５，６，５’。

６′−ジベンゾオキサカルボシアニ ンヒドロキシド 増感色素Ｖ　；アンヒドロ−３，３′−ノー（３−スル
ホプロピル）−４，５−ベンゾ−５′−７トキシチ７シ
７ニン ＣＰＣ−１：　ＰＣ−１の七ツマ−Ｍ−１をブチルアク
リレートに代えた比較ポリマーカプラーＣ−１ Ｈ Ｄ）１ ＦＩ−１ Ｉ Ｃ！ υＶ−１ １１＋１ Ｖ−２ Ｃ，）Ｉ。

Ｓ−１ 次に第３層、ｊ＠６層、第９層、のカプラーを表裏　　
１ 表中、比較ポリマーカプラーであるＣＰＹ−１〜ＣＰＹ
−４、ＣＰＹ−６、ＣＰＨ−１〜ＣＰ！４−８　、　Ｃ
Ｐ１４−１０゜ＣＰＭ−１１，ＣＰＣ−２、ＣＰＣ−３
、ＣＰＣ−５〜ＣＰＣ−７及ｖＣＰＣ−１０は、それぞ
れ、本発明のポリマーカプラーであるＰＹ−１〜ＰＹ−
４，ＰＹ−６，ＰＨ−１〜ＰＨ−８、ＰＩ３−１０．　
ＰＨ−１１，ＰＣ−２、ＰＣ−３、ＰＣ−５〜ＰＣ−７
及びＰＣ−１０におけるモノマーＭ−１をブチルアクリ
レートに代えたポリマーカプラーであり、ＣＰＹ−５、
ＣＰＭ−９、ＣＰＣ−４、ＣＰＣ−８及びＣＰＣ−１０
は、それぞれ、本発明のポリマーカプラーであるＰＹ−
５，ＰＨ−９，ＰＣ−４，ＰＣ−８及びＰＣ−１０にお
けるモノマーＭ−１及びＭ−２をブチル７クリレートに
代えたポリマーカプラーである。

ポリマーカプラーの添加量は数平均分子量を１分子中に
存在する発色現像主薬の酸化体と反応し色素を形成する
官能基数で除した量を分子量とみなした時の銀１モルに
対するモル数で示した。

各試料をウェッジ露光したのち、下記現像処理を行った
。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　　　　　３分１５秒 漂　　白　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　
　　　　　　　　　　　３分１５秒定　　着　　　　　
　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　　　　　　　
　　３分１５秒安定化　　　　　１分３０秒 乾　　　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

〔発色現像液〕

４−７ミノー３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　４．７５ｇ
無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒド
ロシキルアミン・１／２硫ａ塩　　　２．０ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　　３７．５ｇ臭化ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢酸
・３ナトリウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　１，０ｇ水を
加えて１１とする。

〔漂白液）　（ｎｔ、−ｉ　） エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　１００ｇエチレン
ノ７ミン四酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　　１０，０ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０ｇ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　１０．０鰺ｌ水を加えて
１１とし、７ンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調製す
る。

〔定着液〕

チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　Ｉ７５．０ｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調製する。

〔安定液〕

ホルマリン（３７％水溶液）１．５１１１コニダツクス
（小西六写真工業社製）　　　７．５ｅ＋ｔ’水を加え
て１１とする。

結果を表２に示す。

表２においてＤｓＪよブルー光露光を行って得られた画
像の青色光の最大濃度を、ＤＣはグリーン光露光を行っ
て得られた画像の最大濃度を、又り。

はレッド光露光を行って得られたｖＡ＠の最大濃度を、
それぞれ、比較ポリマーカプラーを用いた試料の最大濃
度を１００とした時の相Ｎ値で示しである。ここで最大
濃度とは、ウニツノ画像の最高濃度と最少濃度の差をい
う。

表　２ 表２から明らかなように本発明のポリマーカプラーを用
いた試料は、比較のポリマーカプラーを用いた場合より
、いずれも高い発色濃度が得られることがわかる。

出願人　小西六写真工業株式会社 手続補正書 昭和６１年１２月１９日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリマーカプラーを含有するハロゲン化銀カラー感光材
   料において、該ポリマーカプラーが非発色性コモノマー
   として、エチレン性二塩基酸のオキシアルキルエステル
   であるコモノマーの繰り返し単位を有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー感光材料。