JPS6381178A - 防汚皮膜用の複合溶射粉末及び防汚被覆法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、海洋構造物の水中表面上に防汚皮膜を形成す
るための溶射粉末、このような皮膜を施す方法及びこの
ような皮膜を有する海洋構造物に関する。

従来の技術 炎 火２溶射としても公知である溶射（ｔｈｅｒｒｎｅｌｓ
ｐｒａｙｉｎｇ　）は、金属又はセラミックのような熱
溶融性材料の熱軟化及び軟化した材料を粒子形で被覆す
べき表面に対して噴射することを包含する。加熱された
粒子は、急冷される表面に衝突しかつそこに結合される
。粒子の加熱及び噴射の両目的のためには、常用の熱ス
プレーガンが使用される。熱スプレーガンの１つの型式
では、熱溶融性材料は粉末形でガンに供給される。この
ような粉末は典型的には、例えば１０口メッシュＵ、　
Ｓ、標準スクリーン寸法（１４９ミクロン）〜約５ミク
ロンの微粒子から成る。

熱スプレーガンは通常粉末粒子を溶融させる熱を発生す
るために燃焼又はプラズマフレームを利用する。しかし
ながら、その他の加熱装置例えば電気ア７り、抵抗加熱
器又は誘導加熱器も有効に使用することができかつこれ
らは個々に又別の形式の加熱器と組合せて使用できるこ
とは、当業者にとっては周知のことである。粉末タイプ
の燃焼熱スプレーガンにおいては、粉末を吸引しかつ搬
送するキャリヤーガスは、燃焼ガス又は窒素のような不
活性ガスの１つであってよく、又は簡単には圧搾空気で
あってよい。

プラズマスプレーがンにおいては、−次プラズマガスは
一般に窒素又はアルビンである。一般に一次ガスに水素
又はヘリウムが加えられる。

一定の状況では別のガス、例えば炭化水素を使用するこ
ともできるが、キャリヤーガスは一般に一次プラズマガ
スと同じである。

材料は選択的に棒又はワイヤの形で加熱帯域に供給する
ことができる。ワイヤタイプの熱スプレーガンにおいて
は、溶射されるべき材料の棒又はワイヤは、燃焼フレー
ムのような何らかの形式のフレームによって形成される
加熱帯域に供給され、そこで溶融もしくは少なくとも熱
軟化せしめられかつ一般にはブラストガスによって噴霧
され、かつ次いで微細分された形で被覆すべき表面に対
して噴射される。棒又はワイヤは通常引抜きにより形成
するか、又は粉末を一緒に焼結する、又は加熱帯域の熱
で崩解し、それにより微細分された形で溶射すべき粉末
を解放する有機バインダー又はその他の適当なバインダ
ーを用いて粉末を結合させることにより製造することが
できる。

特定の金属及びその酸化物、例えば銅及び酸化銅は、海
洋生物の生長を阻害する、皮膜中の構成成分、又は更に
構造成分として十分に公知である。このような“防汚”
被覆は、ボート、船、ドック、パイル、ポーリング塔、
配管及びその他の同種の海洋構造物の水中表面にふじつ
ぼ、貝、藻類、草類、海草及び同種のものの付着及び発
生を阻止又は減少させるために使用される。

一般には、海洋構造物上で生長することができる類形の
海洋生物に対して有毒である銅又は酸化銅もしくはその
他の成分の顔料を含有するペイントが使用される。この
ようなペイントは極めて有効であるが、但しこれらは全
て比較的短い有効寿命を有する。従って、ボートはしば
しば、例えば年毎に、又は少なくともまさに２．３年後
に引上げられかつ修復される。ドッグ、パイル、ポーリ
ング塔及びパイプのような永久的構造物は永久的に保護
することができずかつしめにかつかなシの費用をかけて
考慮されている。

導電体のような適用例のだめの銅皮膜は、燃焼ワイヤ、
アークワイヤ、燃焼粉末及びプラズマ溶射法を包含する
溶射により長い間流されて来た。しかしながら、溶射さ
れた銅は、若干の実際的理由のために水中構造物におい
て特に満足されなかった。鋼鉄の船体及びパイルのよう
な金属成分においては、銅と鉄の間の電池作用が結合の
急速な欠損を惹起する。溶射された材料は一般に多孔性
であるので、特に海洋塩水中では、上記のような作用を
阻止することは事実上不可能である。

また、木材、ファイバーグラス樹脂複合物又はペイント
で塗装した鋼鉄のような有機表面に銅を溶射する試みは
成功しなかった。溶射は溶融金属の塗布を必須要件とす
るので、熱い噴射材料は被覆中に有機表面の焼焦がし又
は劣化を惹起する。

１０数年以上に互って若干の解決手段が提案されかつ採
用されたが、重要な経済的成功を修めることはできなか
った。若干の手段は、１９７３年２月１４日付けのＭｅ
ｔｃｏ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ　Ｂｅ１ｌｅｔｉｎＮ
０．９６１９．２８１に記載されている。その１つは金
型トランスファー技術であり、該技術は銅を金型に溶射
し、樹脂結合したファイバーグラスを銅の上に載せ、次
いで該複合物を金型から取出す。この技術はもちろん既
存構造物には使用することができない。もう１つの解決
手段は、銅を溶射する前に樹脂を施す工程を包含し、該
方法は結合を改善するが、なお結合強度が低くかつ界面
分解の問題が生じる。

前記公報に記載されたもう１つの提案は、銅粉末をエポ
キシ樹脂粉末とブレンドしかつ該ブレンドをファイバグ
ラス構造体に溶射することより成る。該銅粉末は上記公
報にはＭｅｔｃｏ　５５として記載されておシかつ樹脂
５〜１０重量％が粉末内に含有されている。このことは
樹脂約２５〜６０容量チに相当する。

従って、ファイバグラス複合物上の銅含有皮膜は、この
ような混合物で得られるが、皮膜内の銅の割合は、成分
の銅と樹脂の夫々を溶射するための熱要求における差異
に基づき低い。分解を伴うことなくエポキシを溶融及び
噴射するために十分に低い熱を発生する溶射パラメータ
は、銅を有効に溶融させるには不十分であり、その結果
皮膜内の銅の量が少なくなシかつ皮膜凝集力が低下せし
められる。銅の量を増大するとむしろ溶着効果（即ち、
溶着する溶射材料の割合）が−層低くなる。また、通常
タイプの粉末においては、防汚目的のために提供される
銅の表面積が所望されるよりも小さくなる。

米国特許第３，４７６．５７７号においては、酸化銅が
ガラスグラニユールに配合され、該グラニユールは樹脂
の軟質アンダーコートに吹付けられかつ付着せしめられ
る。該皮膜は元来多孔性であり、かつ精々単一層が形成
されるにすぎない。

米国特許第４，５２１，４７５号では、結合問題を解決
するために、樹脂中に配合された小さな中空ガラス又は
セラミック球のアンダーコートを溶射することを提案し
ている。銅はこのアンダーコート上に溶射される。

米国特許第３，３２１，３２９号明細書には、道路表面
上にエポキシを顔料及び充填剤と一緒にフレーム溶射す
ることが開示されている。

米国特許第４，３８８，３７３号には、フレーム　　。

溶射可能な鉱物粉末、ナイロン粉末及びエポキシ樹脂粉
末から成る、プラスチック基板の被覆用フレーム溶射可
能な組成物が開示された。鉱物粉末の例は、青銅、ニッ
ケルクロル及ヒオーステナイトステンレススチールであ
る。該組成物のフレーム溶射された皮膜は、別の材料を
結合するため又は耐摩耗性目的のために示唆されている
。

発明が解決しようとする問題点 前記の見地において、本発明の第１の目的は、高い付着
、凝集及び防汚特性を有する、海洋構造物の水中表面上
に防汚皮膜を形成するための新規の溶射材料を提供する
ことであった。

もう１つの目的は、新規の防汚被膜を有する水中表面を
有する海洋構造物を提供することである。

問題点を解決するための手段 前記及びその他の目的は、本発明による複合溶射粉末に
よって達成され、該複合溶射粉末は熱軟化性樹脂と、海
洋生物に対して毒性である銅、銅合金又は酸化銅のよう
な粉末状鉱物とから形成されたグラニユールから成るこ
とを特徴とする。粉末状鉱物は０．６ｍ’／、９よりも
大きい比表面積を有すべきであシかつ有利にはフレーク
の形である。

発明の作用及び効果 本発明によれば、通常の溶射技術によって有機及び無機
表面に熱溶射するための、鉱物成分と樹脂の複合粉末が
開発された。鉱物成分は、船体、水中パイル及び同種の
ものに付着する種類の海洋生物に対して毒性である銅、
銅合金、酸化銅又はその他の金属もしくは金属化合物か
ら成る。銅は合金、例えば銅を少なくとも６５重量％含
有する銅ニツケル合金の形で存在することができる。こ
のような合金は、海洋生物に対して毒性であると同時に
１．腐食及び摩耗に対して著しく抵抗する。樹脂は約１
０〜約７０容量チ、有利には約４０〜約５０容景チの量
で存在すべきである。

更に本発明によれば、鉱物成分は粉末状の形である。上
記にかつ特許請求の範囲で使用したように、６粉末状″
とはその質量に対して著しく大きな表面積を有するよう
な粉末度又は形態を有する粉末形を表す。特に、鉱物粉
末の比表面積は、ＢＥＴ法（ＡＳＴＭ　Ｃ８１９−７７
）によって測定した場合、約０．０５　ｍ’／　ｇ　１
有利には０−１　ｍ２／　９よりも大きいべきである。

銅のような金属の場合には、粉末状鉱物は有利には３２
５メツシュ未満、特に有利には−３２５メツシュ〜＋１
ミクロンの寸法を有するフレークの形で存在すべきであ
る。通常の粉末から区別されるように、フレークはまさ
に偏平である、すなわち１つの方向の寸法がその他の２
つの方向の寸法に比較して薄い形態を有する。該フレー
クは、複合材料を包含する溶射材料を製造するために使
用される通常の粉末の表面積と比較して比較的大きな表
面積を有することにより特徴付けられる。

しかしながら、本発明による粉末状鉱物は簡単には、前
記の必須の表面積を有するような粉末度を有することが
できる。従って、場合によっては鉱物はフレークとして
既座には形成され得ないような酸化銅のような化合物で
あってもよい。このような粉末の緩い凝集性の凝集体を
含む１１ミクロンより小さいダスト様の銅酸化物粉末が
、本目的のために一般に十分である。

本発明の複合粉末の樹脂成分は、任意の熱軟化性の溶射
可能な有機材料であってよい。その例はポリエステル樹
脂、ポリアミド（ナイロン）、ポリイミド、ポリエチレ
ン、ポリカーボネート、エポキシ及びポリアミド−エポ
キシ及びポリエステル−ポリイミドのような混合物を包
含する組合せである。”熱軟化性″とは、樹脂が溶射法
の火炎又は熱ガス中で熱軟化するか又は溶融することを
意味する。しかしながら、有利には樹脂の少なくとも一
部分は、噴射及び被覆過程で硬化もしくは熱硬化し、従
って得られた皮膜が最適な結合及び硬度のために少なく
とも半硬化した樹脂を含有するような類型であるべきで
ある。

特に好ましい樹脂は、前記の米国特許第４．３８８，３
７３号明細書に記載されているように、ポリアミド（ナ
イロン）とエポキシの混合物である。これらの２種類の
重合体は、好ましくはほぼ等しい量、例えば６０：４０
〜４０＝６０（容量）の比で存在する。従って、有利な
粉末はエポキシ約２０〜２５容量チ及びナイロン２０〜
２５容量チを、最も有利には残シの銅フレーク（＋バイ
ンダー）と共に含有する。

ナイロン粉末は、ナイロン１１及び／又はナイロン１２
が特に好適であるが、ナイロン６．６／６．６／１０又
は６／１２又は熱可塑性ポリアミド−ポリイミドであっ
てよ°い。コポリマーも許容される。重合体の融点は有
利には約１２０°Ｃ以上、特に有利には約１５０°Ｃ以
上である。エポキシ樹脂の融点及び硬化温度は、有利に
は約１００℃以上、特に約１２０°Ｃ以上である。−緒
に使用することができるエポキシ重合体は、多官能性物
質例えばジカルボン酸又は無水物、ジアミンもしくはそ
れに類似したもの゛　　で架橋させることができるビス
−フェノールＡとエピクロルヒドリンの縮合生成物を包
含する。

代表的エポキシ樹脂はＭａｒｋ　ｅｔ　ａｌ著”　Ｅｎ
ｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　”　Ｖｏｌ、
６　（１９６７）　　ｐ　２１　３〜２１９にかつ架橋
硬化剤は同文献のｐ２２２〜２３８に記載されている。

樹脂と鉱物の複合粉末は、樹脂を鉱物のバインダーとし
て利用することにより製造することができる。例えば熱
可塑性ポリエチレン、ポリエステル又はポリアミドのよ
うな樹脂を容器内で溶融させ、鉱物粉末を加え、かつ該
材料を冷却しかつ次いで粉砕しかつ所望の寸法の粉末に
ふるい分ける。

有利には粉末は、バインダーとしての付加的な材料を使
用して、樹脂成分の粉末を粉末状鉱物と凝結させること
により製造する。このような場合には、樹脂粉末は−３
２５メツシュ未満、有利には約−３２５ミクロン〜＋１
ミクロンの寸法を有するべきである。凝結は任意の公知
又は所望の方法、例えば米国特許第３，６１７，３５８
号明細書に記載されているような噴霧燥式法により実施
することができる。該米国特許明細書には、溶射粉末の
噴霧乾燥式製造用の適当なパインダーをも開示されてい
る。

バインダーを用いて複合物を製造するだめの有利な方法
は、バインダーを包含する成分をポット内で、バインダ
ーを乾燥及び硬化させながら混合することより成り、該
方法は十分に自由流動性粉末を生じる。バインダー材料
は、皮膜の形成又は粒子の相互間もしくは表面への結合
のために使用することができる任意の公知又は常用の結
合材料であってよい。バインダーは有利には有機であシ
かつワニス固形物として樹脂を含有するフェノであって
よく、又は硬化又は固化した皮膜を形成するために溶剤
蒸発に依存しない樹脂を含有することができる。従って
、バインダーはワニス固体として触媒形樹脂を含有する
ことができる。使用することができるバインダーの例は
、常用のフェノール、エポキシ又はアルキド系ワニス、
乾性油、例えばシナキリ油及びアマニ油を含有するフェ
ノ、ゴム及びラテックスバインダー及び同種のものを包
含する。バインダーは選択的に水溶性型、例えばポリビ
ニルピロリドン又はポリビニルアルコール型であってよ
い。有機バインダーの他に、珪酸ナトリウム、硼酸、硼
砂、マグネシウム又は他の可溶性炭酸塩、硝酸塩、シュ
ウ酸塩又はオキシ塩化物、もしくは酸化物を含有するコ
ロイド状懸濁液のような無機バインダーを使用すること
ができる。

最終的粉末は一般に一１００メツシュ（米国標準スクリ
ーン寸法）〜＋５ミクロン、有利には一１７０メツシュ
〜＋３２５メツシュの寸法を有するべきである。構成粉
末は、前記寸法限界の他に、まさに均質な複合物を形成
するために最終粉末よりも著しく小さいべきである。

溶射は低融点の溶射材料のための常法で行う。

プロパン、メタン、天然ガス又は同種のものを燃焼ガス
のための空気又は酸素担体プラス火炎　　□内への付加
的空気と共に使用される燃焼ガンが特に好適である。低
いエンタルピーで操作する場合には、プラズマガンを使
用することができる。窒素のようなキャリヤーガス中に
粉末を供給する常用の溶射粉末フィーダが適当である。

本発明による材料は、木材、コンクリート、塗装金属又
は更に裸の金属を被覆するために使用することができる
が、プラスチック表面に溶射するだめに特に適当である
。換言すれば、海中環境のためには、いかなる場合でも
防汚が所望される。典型的な適用例は、ボート、船、は
しけ、ドック、パイル、バイロン、ケーシング、パイプ
である。

浄 自己結合特性に基づき、良好に清２する以外の特別の表
面処理を行う必要はないが、もちろん基板表面に対する
被膜の粘着力を最大にするために、グリットブラストの
ような通常の表面処理法を利用すべきである。金属表面
の場合には、まず該表面を、金属と溶射被膜との間の電
気的効果を阻止するか又は少なくとも最小にするために
、導電性及び水の浸透に対するバリヤを設けるために標
準タイプのペイント又は溶射プラスチックで被覆するの
が望ましい。Ｐｅｒｋｉｎ−ＢＩＩｌｎｅｒ社のＭｅｔ
ｃｏ　ＤｉｖｉｓｉｏｎからＭｅｔｃｏｓｅａｌ（Ｔ）
”ＰＲとして市販されているような、硬化性タイプのプ
ライマーペイントを使用するのが有利である。高硬性タ
イプのペイントは本発明の複合物の優れた結合に役立ち
、かつこのようなプライマーは金属表面の腐食を抑制す
るパシファイヤ（ｐａｃｉｆｉｅｒ　）を含有する。本
発明による粉末は、その結合特性に基づき、有機材料の
表面に上記のようなペイントを被覆するために特に適当
である。

ボート船体のようなファイバグラス／プラスチック複合
体はポリエステル″ゲルコート”の表面層を有する。こ
の表面の全体並びに任意の残留ろう及びその他の汚れは
溶射前に除去されるべきである。ゲルコート表面を処理
するための所望の手段は、粉砕した硬質有機材料のグラ
ニユール、例えば少なくとも２５のビカー硬度（粉砕前
に測定）を有するものを用いる圧縮空気グリッドブラス
トから成る。−１０メツシュ〜＋３０メツシュの寸法ま
で粉砕したクルミ殻又はそれに類似したものが適当であ
る。

実施例 例　　１ 比表面積（ＢＥＴ法による）　Ｑ、６５デ／ｙを有する
９９チが一３２５メツシュの銅フレーク７５重量部及び
平均寸法３０〜４０ミクロンを有する熱可塑性の熱硬化
性エポキシ粉末（ＶＥＤＯＣ（ＴＭ）　Ｖ　Ｅ　−１０
１−Ａ　ＸＦｅｒｒ。

Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　、　　４１５０　Ｅ、　５６
５ｔｒｅｅｔ。

Ｃ１ｅｖｅｌａｎｄ、　０ｈｉｏから市販）２５部から
成ルブレンドを製造した。配合容量は銅及びエポキシ夫
々約５０％であった。別にｐｖｐ　１００容量部及び水
７００部を含有するポリビニルピロリドン（ｐｖｐ　）
バインダー溶液を製造した。この溶液約４Ｑｍｌを銅／
エポキシブレンド４００Ｉに加えた。該混合物を徐々に
加えかつ完全に混合し、かつバインダーが乾燥し、完全
に自由流動性粉末が後に残るまで混合を継続した。該粉
末を完全な乾燥を保証するために約１２１°Ｃ（２５０
°Ｆ’）に加熱した。次いで該粉末をふるい分けしかつ
−１２０＋３２５メツシュ粉末に加工するために手動で
ミリングした。こうして形成した粉末は銅とエポキシの
粒子から成っていた。この複合粉末を−１７０メツシュ
〜１０μｍの寸法にふるい分けた。

銅フレークとエポキシの複合粉末を、米国特許第３，４
４３，７５４号明細書に記載されかつＭｅｔｃｏからＴ
ｙｐｅ　６　Ｐとして市販されている。

一般的タイプの常用の燃焼型ガンで溶射した。

このノズルは添付図面に示す。ＴＹｐ８６　Ｐ　Ｇｕｎ
（図示せず）のノズル１０は軸線方向の粉末導管１２を
有し、該導管を粉末は窒素キャリヤーガス内を連行され
る。導管１２に対して同心的なリング内に等間隔で１６
個のバーナジェット（その１つが１４で図示）が設けら
れている。

該ジェットのリングと導管との間にかつそれと同心的に
、ノズル１０に押込まれたリング２０　・で形成された
環状マニホルド１８と連通ずる環状流路１６が設けられ
ている。ジェット１４間に正確に間隔を置いて設けられ
た１６個の導管（その１つが２２で図示）を経てマニホ
ルドに圧搾空気が供給される。更に空気は、またジェッ
ト１４間に一定の間隔を置いた１６個の孔（その１つが
２４で図示）を経て吸引されかつ連行される。

溶射パラメータは以下のとおりであった：プロパンガス
：１．７バール（２５ｐｓｉ　）及び２６０　ｌＡ　（
９−１５ｃｆｈ　） 酸素：１．７パール（２５ｐｓｉ　）及び４４１ｐ’ｎ
（１５，５５ｃｆｈ　） 圧搾空気：４パール（３０ｐｓｉ　） 粉末のための窒素キャリヤーガス：　４２５　／ｌ／’
ｎ（１５５ｃｆｈ） 噴射距離：　１６ｃｍ 噴射量：　５−４　ｋｇ／ｈ　（１２１ｂｓ／ｈ　）溶
着効率は、＋６２５メツシュの銅粉末（０，０９ｍ’　
／　ｉの比表面積を有する）とエポキシ粉末６０容量係
との単純ブレンドの溶着効率が２０〜６０％であるのに
対して、約８０％であった。

明白な厚さ限界は存在しなかった。典型的には、厚さ０
．１５〜３．２ＣＴＬ（０，０１５〜Ｑ−＝２０インチ
）の皮膜が溶射された。溶射した表面仕上げの際には、
４００〜６００マイクロインチ、かつ軽いサンダー仕上
げの際には、１００〜２００マイクロインの厚さが生じ
た。

直径１１１ｍのノズルを用いて圧力６．２パール（９０
ｐｓｉ　）で圧搾空気を用いて寸法約−１０〜＋６０メ
ツシュを有する粉砕したクルミ殻で表面プラスチングす
ることにより、ファイバーグラスのボート底上のゲルコ
ート層を処理した。

処理した表面に前記のようにして該実施例の複合粉末を
溶射した。厚さ０．５羽の、優れた、良好に結合した銅
含有防汚皮膜が得られた。

例　　２ エポキシ粉末の代シに、エポキシとポリアミド粉末の５
０：５０（重量）ブレンドを使用して、例１のそれに類
似した銅フレーク含有粉末を製造した。エポキシは例１
におけると同じであった０ポリアミドは、Ｒ１１ｓａｎ
　Ｃａｒｐ、、　ｉ　３９Ｈａｒｒｉｓｔｏｗｎ　Ｒｏ
ａｄ、　（）ｌｅｎ　Ｒｏｃｋ、　ＮＪｏ　７４５２か
らＲ１１ｓａｎ　１１Ｅ３　ｉ　５−１０として市販さ
れている、類似した寸法のナイロン１１であった。

類似した防汚皮膜が得られた。

前記には本発明を特殊な実施例を参照して詳説して来た
が、本発明の技術思想及び前記特許請求から逸脱するこ
となく、種々の変化及び変更が可能であることは、当業
者にとって自明のことである。従って、本発明は前記特
許請求の範囲及びその等価思想によってのみ制限される
ものである。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の溶射粉末のために使用されるノズルの一
部分の縦断面である。 １０・・・ノズル、１２・・・導管、１４・・・バーナ
ジェット、１６・・・環状通路、１８・・・環状マニホ
ルド、２０・・・リング、２２・・・導管、２４・・・
孔筒１頁の続き （ｊＷ、　　間者　　　マーク・エフ・スポー　　ア〉
ルデイング　　　　　　　　コ司 Ｃリカ合衆国ニュー・ヨーク・ヤファンク・ティラー・
ジンス　６

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、海洋構造物の水中表面上に防汚皮膜を形成するため
   の複合溶射粉末において、熱軟化性樹脂と、海洋生物に
   対して毒性の粉末状鉱物とから形成されたグラニュール
   から成ることを特徴とする、防汚皮膜用の複合溶射粉末
   。 ２、樹脂が鉱物と樹脂の全量に対して約１０〜約７０容
   量％の量で存在する、特許請求の範囲第１項記載の複合
   溶射粉末。 ３、グラニュールが一般に−１００メッシュ〜＋５ミク
   ロンの寸法を有する、特許請求の範囲第１項記載の複合
   溶射粉末。 ４、樹脂が粒子の形であり、かつ粉末状鉱物と樹脂粒子
   がグラニュールを形成するために有機バインダーで一緒
   に結合されている、特許請求の範囲第３項記載の複合溶
   射粉末。 ５、樹脂粒子が一般に−３２５メッシュ〜＋１ミクロン
   の寸法を有する、特許請求の範囲第４項記載の複合溶射
   粉末。 ６、粒状鉱物が３２５メッシュ未満の寸法及び０．０５
   ｍ＾２／ｇより大きい比表面積を有する、特許請求の範
   囲第１項記載の複合溶射粉末。 ７、粉末状鉱物がフレークの形である、特許請求の範囲
   第６項記載の複合溶射粉末。 ８、樹脂がエポキシ、ポリエステル、ポリイミド、ポリ
   アミド及びこれらの組合せから成る群から選択される有
   機材料から成り、かつ鉱物が銅、銅合金、酸化銅及びこ
   れらの組合せから成る群から選択されたものである、特
   許請求の範囲第１項記載の複合溶射粉末。 ９、樹脂がほぼ等しい重量のエポキシとポリアミドから
   成る、特許請求の範囲第８項記載の複合溶射粉末。 １０、鉱物が合金に対して銅を少なくとも６５重量％含
   有する銅−ニッケル合金から成る、特許請求の範囲第８
   項記載の複合溶射粉末。 １１、粉末状鉱物が実質的にフレークの形の銅から成り
   、かつ樹脂がエポキシから成りかつ銅とエポキシの全量
   に対して約４０〜５０容量％の量で存在する、特許請求
   の範囲第１項記載の複合溶射粉末。 １２、有機バインダで一緒に結合された熱軟化性エポキ
   シ粒子及びポリアミド粒子及び銅フレクから形成された
   、一般に−１７０〜＋３２５メッシュの寸法を有するグ
   ラニュールから成り、上記粒子及びフレークが一般に−
   ３２５メッシュ〜＋１ミクロンの寸法を有し、かつエポ
   キシ及びポリアミドが夫々、銅、エポキシ及びポリアミ
   ドの全量に対して、約２０〜約２５容量％の量で存在す
   る、特許請求の範囲第１項記載の複合溶射粉末。 １３、水中に曝される海洋構造物の表面上に防汚皮膜を
   施す方法において、熱軟化性樹脂と、海洋生物に対して
   毒性の粉末状鉱物とから形成されたグラニュールの複合
   粉末を溶射することを特徴とする、防汚被覆法。 １４、粉末状鉱物が３２５メッシュ未満の寸法及び０．
   ０５ｍ＾２／ｇよりも大きい比表面積を有する、特許請
   求の範囲第１３項記載の方法。 １５、グラニュールが一般に−１００メッシュ〜＋５ミ
   クロンの寸法を有し、かつ樹脂がグラニュールを形成す
   るために有機バインダーで粉末状鉱物と一緒に結合され
   た粒子の形であり、樹脂粒子と粉末状鉱物が一般に３２
   ５メッシュ未満の寸法を有し、樹脂が鉱物と樹脂の全量
   に対して約１０〜約７０容量％の量で存在しかつエポキ
   シ、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド及びこれら
   の組合せから成る群から選択される有機材料から成り、
   かつ粉末状鉱物が０．０５ｍ＾２／ｇよりも大きい比表
   面積を有しかつ銅、銅合金、酸化銅及びこれらの組合せ
   から成る群から選択されたものである、特許請求の範囲
   第１４項記載の方法。 １６、粉末状鉱物が実質的にフレークの形の銅から成り
   、かつ樹脂がエポキシから成りかつ銅とエポキシの全量
   に対して約４０〜５０容量％の量で存在する、特許請求
   の範囲第１５項記載の方法。 １７、樹脂が付加的にエポキシの量にほぼ等しい量のポ
   リアミドを有する、特許請求の範囲第１６項記載の方法
   。 １８、海洋構造物の表面がファイバグラス−プラスチッ
   クラミネートのゲルコート層の表面であり、かつ溶射の
   前に表面をグリットブラストする、特許請求の範囲第１
   ３項記載の方法。 １９、グリットブラスト処理が、圧搾空気を用いて約２
   ５よりも大きいビッカース硬度を有する有機硬質材料の
   グラニュールを表面に対して噴射することより成る、特
   許請求の範囲第１８項記載の方法。 ２０、海洋構造物の表面が金属であり、かつ溶射の前に
   金属表面に有機ベースペイントの実質的に不浸透性の層
   を施す、特許請求の範囲第１３項記載の方法。