JPS6380477A - 溶融炭酸塩型燃料電池用電極・マトリクス複合体の製造装置 - Google Patents

溶融炭酸塩型燃料電池用電極・マトリクス複合体の製造装置

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JPS6380477A
JPS6380477A JP61139783A JP13978386A JPS6380477A JP S6380477 A JPS6380477 A JP S6380477A JP 61139783 A JP61139783 A JP 61139783A JP 13978386 A JP13978386 A JP 13978386A JP S6380477 A JPS6380477 A JP S6380477A
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JP
Japan
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slurry
electrode
tank
mixing tank
fuel cell
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JP61139783A
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Toshitada Shigematsu
重松 敏廷
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Fuji Electric Co Ltd
Original Assignee
Fuji Electric Co Ltd
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Publication date
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    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の居する技術分野〕 この発明は溶融炭酸塩型燃料電池用の電極とマトリクス
の製造装置、特に電解質マトリクスと電極とを一体に形
成する装置に関する。
〔従来技術とその問題点〕
溶融炭酸塩型燃料電池は通常第3図に示すように、電解
質板11 (γ−リチウムアルミネート(T−し八β0
2)のような電解質マトリクスに炭酸カリウム(K、C
D、)  と炭酸リチウム(L12CO3)の共晶塩を
含浸させたもの)がニッケル製のカソード電極12およ
びアノード電極13の間にセル枠14を介して挟持され
た構造になっている。アノード電極13においては、水
素と電解質中の炭酸イオン(Co、2−)とが次のよう
に反応する。
H2+ Co 3 ’ −−H20+ Cot + 2
e     (1)またカソード電極12においては、
酸素と炭酸ガスと電子とが反応して炭酸イオンとなる。
’A 02 + C02+26 −〜−→C03” =
(2)アノード反応(1)とカソード反応(2)の結果
、L+!4o2←1120の正味の反応が起こることに
なり、このときの化学エネルギー変化(自由エネルギー
変化)が、電気エネルギーとして外部にとり出される。
この型の溶融炭酸塩型燃料電池は温度約650℃で運転
される。
さてこのような構造の燃料電池においては、電解質マト
リクス、カソード電極12.およびアノード電極13な
どは、ホットプレスあるいはテープキャスティング等の
方法でそれぞれ個別に製造され積層される。しかしこの
ような燃料電池の製造方法においては、電解質マ) I
JJクス燃料電池の他の構成要素である電極に比し、機
械的強度が小さいために燃料電池の組み立ての工程で破
損することがあった。この欠点を補うために個別にeA
造した電極と電解質マトリクスとをホットプレス等の方
法で一体化することも行われたが、両者のQ ql張率
の差により熱慇理時に電解質マ) IJJクス破損する
ことがあった。これらの欠点を克服するためには、電極
と電解質マ) IJJクス中間に組成を連続的に徐々に
変化させた中間層を設けて、電極と電解質マトリクスを
一体に形成することが必要であるが、従来これを実現す
る適切な装置がなか〔発明の目的〕 この発明は上記の欠点に鑑みてなされたもので、その目
的とするところは溶融炭酸塩型燃料電池の電極と電解質
マトリクスとの境界における組成が連続的に変化する一
体的形成装置を提供することにある。
〔発明の要点〕
この目的は本発明によれば撹拌する手段を備えたスラリ
ー〇混合槽と、該混合槽に連通管を介して直結し該混合
槽内の抄造用スラリーを散液落下させて抄造を行う抄造
槽と、第1の積層物質と可燃物質の混合凝集物のスラリ
ーを前記混合槽に供給する第1のスラリータンクと、第
2の積層物質と可燃物質の混合凝集物のスラリーを前記
混合槽に供給する第2のスラリータンクと、前記第1お
よび′:j!J2のスラリータンクと混合槽との間の連
通管に設けられ、混合槽との連通路を第1のスラリータ
ンクから第2のスラリータンクに切り替えるバルブを設
け、混合槽内の抄造用スラリーを順次抄造槽内に供給か
つ散液落下させて、前記第1の積層物質の層の上に第1
の積層物質と第2の積層物質の組成が連続的に変化する
中間層および第2の積層物質の層を順次抄造して積層す
ることにより達せられる。
すなわち、撹拌手段を備えたスラリーの混合槽に第1の
積層物質である電極物質と可燃物質の混合凝集物のスラ
リーをバルブを介して第1のスラリータンクより供給し
、抄造槽内で散液落下させて電極層を抄造するようにし
、次に第2の@洲物質である電解質マ) IJクス用巻
物質可燃物質の混合凝集物のスラリーを、バルブを切り
換えろことにより前記電極物質と可燃物質の混合凝集物
のスラリーが充満しかつ常時良く撹拌されている混合槽
に、バルブを介して第2のスラリータンクから供給して
混合槽内を電極物質から電解質マトリクス用物質に徐々
に置換し、抄造用スラリーの組成を連続的に変化させな
がら抄造槽内に供給しかつ散液落下させて、前記電極芯
の上に電極物質とマトリクス用物質の組成が電極物質か
ら電解質マトリクス用物質へと連続的に変化する中間層
を抄造するようにし、その後電解質マトリクス用物質と
可燃物質の混合凝集物のスラリーで殆ど完全に置換され
た混合槽内の抄造用スラリーを抄造槽内に供給しかつ散
液落下させて、電解質マトリクス層を中間層の上に抄造
するようにし、この多層系を所定雰囲気中で焼成して可
燃物質島燃焼揮敗させ、多孔質の電極層が多孔質でかつ
電極物質と電解質マトリクス用物質の組成が電極物質か
ら電解質マトリクス用物質へと連続的に変化する中間層
を介して、多孔質の電解質マ) IJクス層と電極層と
が一体に形成されるようにしたものである。
なお電極物質と可燃物質の混合凝集物のスラリーと、電
解質マトリクス用物質と可燃物質の混合凝集物のスラリ
ーの供給順序は逆にしてもよい。
〔発明の実施例〕
次に図面にもとづいてこの発明の詳細な説明する。まず
電解質マトリクス用物質であるγ−リチウムアルミネー
) (r−L+A fL )を調整する。
水酸化リチウムl水塩(L+[1H−H2O)50部と
γ−アルミナ(γ−^1203)50部を500m f
程度のポリ袋に入れて手で10分程振り回して乾式混合
し、これを300m12程度のルツボに入れて電気炉中
で加熱する。
酸化雰囲気中で必要ならば空気を流しながら200℃/
時間の速度で1000℃まで昇温する。この温度で2時
間保持して反応させ、その後炉内放冷して室温まで冷却
する。冷却したr−’)チウムアルミネートのか焼物を
300m l!程度のボールミルに入れて24時間粉砕
し平均粒径0.8μm程度にする。
次にT−リチウムアルミネートと木材パルプの混合凝集
物のスラリーを調整する。2リットル程度の容器に水1
000部と木材バルブ5部を入れ、20分程撹拌して水
に充分分散させて、そこにボールミルで粉砕したT−リ
チウムアルミネートのか焼物30部を加え1分程撹拌し
、水性スラリーを作る。
この水性スラリーは過剰のリチウムイオンが水に溶出し
てpHが13以上の強アルカリとなる。そこで、あらか
じめ作っておいた稀硫酸(硫酸:水=20:■)を滴加
してpHを7にする。このなかへ、あるかしめ作ってお
いた硫酸バンド(15%水溶液)を20部加え、2分撹
拌しpHが4以下になったことをpH試験紙で確認して
、これもあらかじめ作っておいたポリアクリルアミド系
高分子凝集剤(サンポリN−500(三洋化成!!iり
の0.2%水溶液)を20部と両性界面活性剤(リポミ
ンL^(ライオン製)20%水溶液)を5部添加し、1
分程撹拌してV集させてT−リチウムアルミネートと木
材パルプの混合凝集物のスラリー37を得る。
次にニッケルと木材バルブの混合凝集物のスラリー36
を調整する。この場合は、T−リチウムアルミネート(
粒径0.8μm)の代わりにニッケル粉末(粒径4〜7
μm)を用いる点と、稀硫酸による中和滴定を行わない
点が、前述のγ−リチウムアルミネートと木材パルプの
混合凝集物の調整方法と異なるのみである。
このようにして2種類の凝集物を調整した後、撹拌手段
21を備えた混合槽22にスラリーポンプ30を右介し
て、第1のスラリータンク34内に貯E1.<れた第1
の積層物質としてのニッケルと木材パルプの混合凝集物
のスラリー36を供給する。このときバルブ32は開状
態とし、バルブ33は閉状態としておく。混合槽22に
供給されかつ撹拌手段21で良く撹拌された抄造用スラ
リー38は、連通管24を経て抄造槽23の頭部に導か
れる。抄造用スラリー38は散液板25により山状に散
液されて落下し500メツンユの網26にトラップされ
て速度を減じ、ゆっくりと濾過板28上の濾布27の上
に降下する。濾布27の上に堆積した抄造用スラリー3
8は真空ポンプ39により吸引濾過されて、膜状のニッ
ケル電極屑(積層体29の一部)を得ることができる。
次にバルブ32を閉じバルブ33を開いた状態でスラリ
ーポンプ30を駆動して、第2のスラリータンク35内
に貯蔵された第2の積層物質としてのr −リチウムア
ルミネートと木材パルプの混合凝集物のスラリー37を
混合槽22に供給する。混合槽22は、既にニッケルと
木材パルプの混合凝集物のスラリー36で満たされてい
るので、スラリー37が供給されると混合槽22内の抄
造用スラリー38は撹拌手段21で撹拌されているため
に、混合槽内のスラリー組成は均一性を維持しながら徐
々にその組成をニッケルからT−リチウムアルミネート
へと連続的に変化していき、最後にT−リチウムアルミ
ネートと木材パルプの混合凝集物のスラリー37でほと
んど完全に置換される。抄造用スラリー38のなかのT
−リチウムアルミネート重量組成パーセント((r−リ
チウムアルミネート/ニッケル+T−リチウムアルミネ
ート)X100)の時間変化を第2図に示した。
r−リチウムアルミネートと木材パルプの混合凝集物の
スラリー37は、スラリーポンプにより一定の流速で混
合槽22に供給する場合には時間軸を中間層の積層厚さ
と考えることができるし、抄造用スラリー38のなかの
T−リチウムアルミネート組成は抄造された中間層のな
かのT−リチウムアルミネート組成と同一であるから、
第2図は中間層の厚さ方向のγ−リチウムアルミネート
の組成変化を示すことになる。いまXを時間、y(x)
を仲造用スラリー38のなかのT−リチウムアルミネー
ト濃度を表す濃度函数、z(x)を抄造用スラリー38
のなかのニッケルの濃度を示す濃度函数、に1およびに
2を定数2゜を2の初期濃度とすると、濃度函数yおよ
びz(yおよび2の時間変化)はそれぞれ次式で与えら
れる。
X =(1/に2) log (K、/(K、 −に2
V) )     ■x=(1/に2) log(zo
/Z)          00式と0式から各時間X
におけるyと2を求めさらに(y/y +z) X10
0を求めると、第2図が得られる。第1図のバルブ33
の開閉度を調節して混合槽22へのスラリー37の供給
速度を可変にすれば、第2図の組成変化を時間に比例さ
せることも可能である。
T−リチウムアルミネートと木材パルプの混合凝集物の
スラリー37を混合槽22に供給すると、第2図に示さ
れた抄造用スラリー38の組成変化に対応して、濾布2
7の上の既に抄造されたニッケル電極層の上にニッケル
からT−リチウムアルミネートへと組成が連続的に変化
する中間層およびγ−11チウムアルミネート署が抄造
積層され積層体29を得る。ニッケル電極層の厚さはQ
、8mm、  中間層の厚さはQ、1mm、  r−リ
チウムアルミネート層の厚さはO,B+n+mになるよ
うに調整できる。スラリー36とスラリー37の混合槽
22への供給順序を逆にしても同様な積層体が得られる
このようにして得られたニッケル電極層、中間層および
T−リチウムアルミネート電解質マトリクス層の3層か
らなる積層体29は、乾燥したあと電気炉に入れ酸化性
雰囲気中で必要ならば空気を流しながら50℃/時間の
速度で昇温し、最高温度600℃で2時間保持する。こ
のとき木材パルプは焼失気化して迷路状細孔を形成する
とともにニッケル電極層とT−リチウムアルミネート電
解質マトリクス層が一体に形成されてカソード電極・マ
トリクス複合体となる。これを還元雰囲気処理するとア
ノード電極・マトリクス複合体となる。このあと炭酸リ
チウムと炭酸カリウムの共晶塩をT−リチウムアルミネ
ートに溶融含浸させ電極と電解質板11の積層体を得た
このようにして、T−リチウムアルミネート電解質マ)
 IIエクス―組成の連続的に変化する中間層を介して
ニッケル電極層と接合されるため、ニッケル電極層との
熱膨張率の差はこの中間層において吸収され、信頼性の
高い一体形成が可能となり、その結果γ−リチウムアル
ミネート電解質マトリクスは機械的に補強されて強固と
なり、燃料電池組み立ての作業中に破損することがなく
なり、燃料電池の潰産性を高める。またこのようにして
形成されたニッケル電極とγ−リチウムアルミネートの
一体積層体は、燃料電池の構成要素としての性能に浸れ
、耐久性も良好である。
なお、上記の実施例では、第1の積層物質としてニッケ
ル粉末を用い、ニッケル粉末と木材パルプとの混合凝集
物を濾布上に堆積させた上に、中間層を介して第2の積
層物質としてのτ−リチウムアルミネート粉末と木材パ
ルプとの混合凝集物を堆積するようにしたが、本発明は
これに限定されるものではなく、第1の積層物質として
r −’)チウムアルミネート粉末を用い、γ−リチウ
ムアルミネート粉末と木材パルプとの混合凝集物を濾布
上に堆積させた上に、中rJJ層を介して第2の9層物
質としてのニッケル粉末と木材バルブとの混合凝集物を
堆積するようにしてもよい。
〔発明の効果〕
以上の説明から明らかなように、この発明によれば、濾
布上に堆積されるスラリーを混合槽内にて電極物質から
マトリクス物質に徐々に置換するようにしたことにより
、組成が電極物質から電解質マ) IJクス用物質へと
連続的に変化する中間層を介して多孔質の電解質マトリ
クス層と電極層とが一体に形成されるため、電極層と電
解質マトリクス層の間は信頼性の高い接合が実現され、
電解質マトリクスの機械的強度が増して燃料電池の組み
立て作業中に破損することがなくなり燃料電池の量産性
が高まった。さらにまた、このようにして形成された電
極層と電解質マトリクスの一体積層体は燃料電池の構成
要素として性能、耐久性に優れた効果を発揮する。
【図面の簡単な説明】
第1図はこの発明の製造装置を示す構成図、第2図は混
合槽内の抄造用スラリー組成の時間的変化を示すグラフ
、第3図は溶融炭酸塩型燃情電池の構成を示す模式断面
図である。 21  撹拌手段、22  混合槽、23  抄造槽、
36電極物質と可燃物質の混合凝集物のスラリー、37
電解質マドI)クス用物質と可燃物質の混合凝集物のス
ラリー、38  抄造用スラリー。 Ei寺 P81 (イ千搾L)

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)撹拌手段を備えたスラリーの混合槽と、該混合槽に
    連通管を介して直結し該混合槽内の抄造用スラリーを散
    液落下させて抄造を行う抄造槽と、第1の積層物質と可
    燃物質の混合凝集物のスラリーを前記混合槽に供給する
    第1のスラリータンクと、第2の積層物質と可燃物質の
    混合凝集物のスラリーを前記混合槽に供給する第2のス
    ラリータンクと、前記第1および第2のスラリータンク
    と混合槽との間の連通管に設けられ、混合槽との連通路
    を第1のスラリータンクから第2のスラリータンクに切
    り替えるバルブとを有することを特徴とする溶融炭酸塩
    型燃料電池用電極・マトリクス複合体の製造装置。 2)特許請求の範囲第1項記載の製造装置において、第
    1の積層物質がニッケル粉末であり、第2の積層物質が
    γ−リチウムアルミネート粉末であることを特徴とする
    溶融炭酸塩型燃料電池用電極・マトリクス複合体の製造
    装置。 3)特許請求の範囲第1項記載の製造装置において、第
    1の積層物質が、γ−リチウムアルミネートの粉末であ
    り、第2の積層物質がニッケル粉末であることを特徴と
    する溶融炭酸塩型燃料電池用電極・マトリクス複合体の
    製造装置。 4)特許請求の範囲第1項記載の製造装置において、散
    液落下させたスラリーを濾布上に堆積させ、真空濾過し
    て抄造を行うことを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池用
    電極・マトリクス複合体の製造装置。 5)特許請求の範囲第4項記載の製造装置において、散
    液落下したスラリーを網で減速して濾布上に堆積させる
    ことを特徴とする溶融炭酸塩型燃料電池用電極・マトリ
    クス複合体の製造装置。 6)特許請求の範囲第1項記載の製造装置において、可
    燃物質は木材パルプであることを特徴とする溶融炭酸塩
    型燃料電池用電極・マトリクス複合体の製造装置。
JP61139783A 1986-06-16 1986-06-16 溶融炭酸塩型燃料電池用電極・マトリクス複合体の製造装置 Pending JPS6380477A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7149602B2 (en) * 2003-10-02 2006-12-12 Fanuc Ltd Correction data checking system for rebots

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US7149602B2 (en) * 2003-10-02 2006-12-12 Fanuc Ltd Correction data checking system for rebots

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