JPS6374694A - Body to be recorded in sublimation-type thermal transfer recording method - Google Patents

Body to be recorded in sublimation-type thermal transfer recording method

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JPS6374694A
JPS6374694A JP61218134A JP21813486A JPS6374694A JP S6374694 A JPS6374694 A JP S6374694A JP 61218134 A JP61218134 A JP 61218134A JP 21813486 A JP21813486 A JP 21813486A JP S6374694 A JPS6374694 A JP S6374694A
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笹木 勲
Kenji Kushi
憲治 串
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Abstract

PURPOSE:To enable easy and high-density dyeing under low-energy conditions with a sublimating dispersion dye, by a method wherein a composition prepared by compounding a specific surface-active agent and a polyester compound of aromatic polyvalent carboxylic acid in specific amounts with a polyester resin and a crosslinker of specific ratios is coated on the surface of a substrate to be cured by an activation energy ray. CONSTITUTION:In order to form a body to be recorded, a composition formed by compunding 100 parts by weight of a mixture consisting of 40-95 wt% of a polyester resin and 60-5 wt% of a crosslinker capable of curing by an activation energy ray, 0.01-10 parts by weight of at least one selected from among silicone surface-active agents and fluorine surface-active agents, and 0.1-30 parts by weight of a polyester compound of aromatic polyvalent carboxylic acid is coated on the surface of a substrate to be cured by the activation energy ray. As the polyester resin, a linear polyester resin of 1% or less crystallinity obtained by the polycondensation of two or more sorts of dicarboxylic acids and two or more sorts of diols is preferably used for enhancing solubility to organic solvent, ease of dyeing, and resistance to light.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は昇華型感熱転写記録方式における被記録体に関
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a recording medium in a sublimation type thermal transfer recording system.

E従来の技術] 最近のオフィスオートメーションの急速な普及に伴ない
、その中核となるパソコン、ワードプロセッサー、オフ
コン等に於いてカラーディスプレーが急増し、カラー信
号からの記録方式の実用化の要請が急速に高まっており
、また乾式複写機の分野でもそのカラー化への要望は強
いものがある。
E. Prior Art] With the recent rapid spread of office automation, the use of color displays in the core PCs, word processors, office computers, etc. has rapidly increased, and there has been a rapid demand for the practical implementation of recording methods from color signals. There is also a strong demand for color in the field of dry copying machines.

従来のカラー記録方式としてはライトペン方式、ワイヤ
ドツト方式、インクジェット方式などがあるが、それぞ
れ記録速度が遅い、騒音が出る、インクの出る微小ノズ
ルがつまるなどの欠点があった。これに対し昇華型感熱
転写記録方法は、音の発生がなく複写機の取扱、保守、
管理が容易であるなどの特徴がある。又1本法は昇華性
色素を塗41シた転写シートを感熱記録ヘッドで加熱し
て被記録体に色素を昇華転写し、カラー記録を得る方法
であるため、感熱ヘッドに印加するエネルギーを調節す
ることにより色素の昇壱祉を制御できるため階調表現が
容易であり、他の記録方法に比べ特にフルカラーハード
コピーを得るのに有利である。
Conventional color recording methods include a light pen method, a wire dot method, and an inkjet method, but each method has drawbacks such as slow recording speed, noise, and clogging of the tiny nozzles that eject ink. On the other hand, the dye-sublimation heat-sensitive transfer recording method does not generate any sound and is easy to operate, maintain, and operate the copying machine.
It has characteristics such as easy management. In addition, in one method, a transfer sheet coated with a sublimable dye is heated with a thermal recording head to sublimate and transfer the dye to the recording medium to obtain color recording, so the energy applied to the thermal head is adjusted. By doing so, it is possible to control the progression of the dye, making it easy to express gradations, and this method is particularly advantageous in obtaining full-color hard copies compared to other recording methods.

このため特開昭60−81359号、特開60−112
493号等では昇華型感熱転写記録方法に利用できる被
記録体が提案されているが、これらは昇華性のカチオン
染料によって染色可能な物品であり、光に対する安定性
に欠ける。このため耐光性の良好なシI華性分散染料に
可染の被記録体の開発が要望されていた。
For this reason, JP-A-60-81359, JP-A-60-112
No. 493 and the like propose recording materials that can be used in sublimation type thermal transfer recording methods, but these are articles that can be dyed with sublimable cationic dyes and lack stability against light. For this reason, there has been a demand for the development of a recording material that can be dyed with a pigment disperse dye that has good light resistance.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、昇華型感熱転写記録方式において低エ
ネルギー条件下で分散染料で容易に染色され、かつ発色
性及び鮮明性が優れた分散染料乾式転写用被記録体を提
供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] The object of the present invention is to provide a disperse dye dry transfer method that can be easily dyed with a disperse dye under low energy conditions in a sublimation type thermal transfer recording system and has excellent color development and clarity. The objective is to provide a recording medium.

本発明者等は鋭意検討の結果、特定比率のポリエステル
樹脂と架橋剤に特定の界面活性剤と芳香族多価カルボン
酸のポリエステル化合物を特定量配合してなる組成物を
塗工し活性エネルギー線で硬化して得られる被記録体が
昇華性の分散染料により低エネルギー条件下容易に染色
されかつ高濃度に染まることを見い出し本発明を完成さ
せるに至った。
As a result of extensive studies, the present inventors applied active energy rays by coating a composition comprising a specific ratio of a polyester resin and a crosslinking agent, a specific surfactant, and a specific amount of a polyester compound of aromatic polycarboxylic acid. The present inventors have discovered that the recording material obtained by curing with a sublimable disperse dye can be easily dyed under low energy conditions and dyed with high density, and the present invention has been completed.

[問題点を解決するための手段] すなわち、木発す1は基体表面に、ポリエステル樹脂4
0〜95′gL量%及び活性エネルギー線で硬化しうる
架橋剤60〜5重量%からなる混合物100重量部に対
し、シリコン系界面活性剤及びフッ素系界面活性剤から
選ばれた少なくとも1種0.01〜lO重量部、および
芳香族多価カルボン酸のポリエステル化合物0.1〜3
0重量部を配合してなる。1llffl物を塗工し活性
エネルギー線で硬化して得られる昇華y!l感熱転写記
録方式の被記録体である。
[Means for solving the problem] In other words, the wooden base 1 has a polyester resin 4 on the surface of the base.
At least one type selected from silicone surfactants and fluorine surfactants is added to 100 parts by weight of a mixture consisting of 0 to 95'gL amount % and 60 to 5 weight % of a crosslinking agent that can be cured by active energy rays. .01 to 10 parts by weight, and 0.1 to 3 parts by weight of an aromatic polycarboxylic acid polyester compound
0 parts by weight. Sublimation y obtained by coating 1llffl material and curing it with active energy rays! l It is a recording medium for thermal transfer recording method.

以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.

本発明によれば基体表面に塗工する組成物に使用されて
いるポリエステル樹脂は、昇華性の分散染料によく染ま
り、かつ組成物のバインダーとしての機能を有しており
1本発明には必要不可欠のものである。
According to the present invention, the polyester resin used in the composition applied to the substrate surface is well stained by sublimable disperse dyes and functions as a binder for the composition, which is necessary for the present invention. It is essential.

ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオールと
の縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹
脂または/および反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基
酸と多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽和
ポリエステル樹脂が好ましい、中でも2種以上のジカル
ボン酸と2種以上のジオールとの縮重合によって得られ
た分子Bzooo〜40000の線状熱or塑性ポリエ
ステル樹脂であって、結晶化度が1%以下であるポリエ
ステル樹脂が有機溶剤に対する溶解性と染色の容易さ、
および耐光性の良さの点でより好ましい。
The polyester resin is a linear thermoplastic polyester resin obtained by the condensation polymerization of a dicarboxylic acid and a diol, or/and a linear thermoplastic polyester resin obtained by the condensation polymerization of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond and a polyhydric alcohol. Among them, unsaturated polyester resins having a molecular Bzooo to 40,000 obtained by condensation polymerization of two or more dicarboxylic acids and two or more diols are preferred, and the crystallinity is 1. % or less, the polyester resin has solubility in organic solvents and ease of dyeing,
and more preferable in terms of good light resistance.

架橋剤との混合物中のポリエステル樹脂の配合量は40
〜95重祉%が好ましい、40重量%未満では昇華性分
散染料による染色濃度が低エネルギー条件下では濃くな
らず、逆にポリエステル樹脂の配合にが95重量%を越
えると架橋剤が少なくなり、昇華性分散染料が塗布され
たカラーシート(転写紙)との非ブロッキング性が不良
となり、5’4華性分散染料易可染性組成物を塗布し活
性エネルギー線硬化を行なった物品とカラーシートが熱
転写時にブロッキング(スティッキング)をおこすよう
になる、より好ましくは55重量%〜93重量%の範囲
である。
The amount of polyester resin in the mixture with the crosslinking agent is 40
~95% by weight is preferable; if it is less than 40% by weight, the dyeing density with the sublimable disperse dye will not become deep under low energy conditions; on the other hand, if the polyester resin blend exceeds 95% by weight, the amount of crosslinking agent will decrease, The non-blocking property with the color sheet (transfer paper) coated with a sublimable disperse dye was poor, and the product and color sheet were coated with a 5'4 dyeable disperse dye composition and cured with active energy rays. causes blocking (sticking) during thermal transfer, and is more preferably in the range of 55% to 93% by weight.

2種以上のジカルボン酸と2種以上のジオールとの縮重
合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹脂の具
体例としては、テレフタル酸/イソフタル酸/エチレン
グリコール/ネオペンチルグリコールより得られたポリ
エステル樹脂、その他テレフタル酸/イソフタルiv/
エチレングリコール/ビスフェノールA−エチレンオキ
シF +t 加物、テレフタルm/イソフタル酸/エチ
レングリコール/l、6−ヘキサンジオール、テレフタ
ル酸/イソフタル#/セバシン酸/エチレングリコール
/ネオペンチルグリコール、テレフタル酸/セバシン酸
/エチレングリコール/ネオペンチルグリコール、テレ
フタル酸/イソフタル酸/アジピン酸/エチレングリコ
ール/ネオペンチルグリコールなどから得られるポリエ
ステル樹脂を挙げることが出来、2種以上を併用して用
いることも出来る。なおテレフタル酸、イソフタル酸な
どの代りにエステル化されたジメチルテレフタレート、
ジメチルイソフタレートなどをMff<合の原料に用い
ることも当然可tlisである。
Specific examples of linear thermoplastic polyester resins obtained by condensation polymerization of two or more dicarboxylic acids and two or more diols include polyester resins obtained from terephthalic acid/isophthalic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol. , other terephthalic acid/isophthalic iv/
Ethylene glycol/bisphenol A-ethyleneoxy F +t additive, terephthalic acid/isophthalic acid/ethylene glycol/l, 6-hexanediol, terephthalic acid/isophthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol, terephthalic acid/sebacic acid Examples include polyester resins obtained from /ethylene glycol/neopentyl glycol, terephthalic acid/isophthalic acid/adipic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol, and two or more types can also be used in combination. In addition, esterified dimethyl terephthalate, instead of terephthalic acid, isophthalic acid, etc.
Of course, it is also possible to use dimethyl isophthalate or the like as a raw material for Mff<.

反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アルコー
ルとの11i!重合によって得られた不飽和ポリエステ
ル樹脂としては、無水マレインm/無水フタル酸/プロ
ピレングリコール、無水マレイン酸/インフタルIv/
プロピレングリコール、マレイン酸/フマール酸/イソ
フタル酸/1,3−ブタンジオール、マレイン#/イソ
フタル酸/ネオペンチルグリコール、無水マレイン酸/
焦水テトラヒドロフタル酸/ジプロピレングリコールな
どから得られる樹脂を挙げることが出来る。
11i of unsaturated polybasic acid and polyhydric alcohol with reactive double bonds! Examples of the unsaturated polyester resin obtained by polymerization include maleic anhydride m/phthalic anhydride/propylene glycol, maleic anhydride/inphthalic anhydride/inphthalic anhydride/
Propylene glycol, maleic acid/fumaric acid/isophthalic acid/1,3-butanediol, maleic acid/isophthalic acid/neopentyl glycol, maleic anhydride/
Examples include resins obtained from scorched water tetrahydrophthalic acid/dipropylene glycol.

架橋剤は塗工される組成物を活性エネルギー線で硬化し
、かつ組成物の耐ブロッキング性をfIIるために必要
であり、好ましい配合量はポリエステル樹脂との合計量
の5〜60重量%の範囲であり、より好ましくは7〜4
5重量%である。架橋剤の量が5重量%未満であるとブ
ロッキングが出易くなり、逆に60重量%を越えると耐
ブロッキング性が良好になるもののポリエステル樹脂の
比率が低下して、十分な染色濃度が得られにくくなる。
The crosslinking agent is necessary to cure the composition to be coated with active energy rays and to improve the blocking resistance of the composition, and the preferred amount is 5 to 60% by weight of the total amount with the polyester resin. range, more preferably 7 to 4
It is 5% by weight. If the amount of crosslinking agent is less than 5% by weight, blocking tends to occur, whereas if it exceeds 60% by weight, blocking resistance will be good, but the proportion of polyester resin will decrease and sufficient dyeing density will not be obtained. It becomes difficult.

架橋剤による組成物の硬化と、組成物の耐ブロッキング
性を考慮すると、架橋剤は少なくとも一種の多官fl性
七ツマ−を有していることが好ましく、活性エネルギー
線として取扱いの容易な紫外線を用いる場合は、これら
の架橋剤の重合性基はアクリロイルオキシ基又はメタク
リロイルオキシ基を有している七ツマ−が好ましい。
Considering the curing of the composition by the crosslinking agent and the blocking resistance of the composition, it is preferable that the crosslinking agent has at least one type of polyfunctional heptamine. When using these crosslinking agents, the polymerizable group of these crosslinking agents is preferably a hexamer having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

(メタ)アクリロイルオキシ基を有する七ツマ−の例と
してはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテル
メタクリレート系(以下、「アクリレートもしくはメタ
クリレート」を弔に「(メタ)アクリレート」と略記す
る。)、ボリエステル(メタ)アクリレート系、ポリオ
ール(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アクリ
レート系、アミドウレタン(メタ)アクリレート系、ウ
レタン(メタ)アクリレート系、スピロアセタール(メ
タ)アクリレート系及びポリブタジェン(メタ)アクリ
レート系等の七ツマ−、オリゴマーを挙げることができ
る。
Examples of hexamers having a (meth)acryloyloxy group include polyether acrylate or polyether methacrylate (hereinafter, "acrylate or methacrylate" will be abbreviated as "(meth)acrylate"), polyester (meth) Seven types of acrylates, polyol (meth)acrylates, epoxy (meth)acrylates, amide urethane (meth)acrylates, urethane (meth)acrylates, spiroacetal (meth)acrylates, and polybutadiene (meth)acrylates. -, oligomers can be mentioned.

このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体例として
は1,2.B−ヘキサントリオール/プロピレンオキシ
ド/アクリル酸、トリメチロールプロパン/プロピレン
オキシド/アクリル酸から合成されたポリエーテル(メ
タ)アクリレート;アジピン酸/l、6−ヘキサンジオ
ール/アクリル酸、コハク酸/トリメチロールエタン/
アクリル酸等から合成されたポリエステル(メタ)アク
リレート;トリエチレングリコールジアクリレート、ヘ
キサプロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、1.4−ブタンジオール
ジメタクリレート、2−エチルへキシルアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−ヒドロキシ
エチルメタクリレート、エチルカルピトールアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペ
ンタアクリレート、2,2−ビス(4−7クリロイルオ
キシジエトキシフエニル)プロパン、2,2−ビス(4
−アクリロイルオキシプロポキシフェニル)プロパン等
の(メタ)アクリレート又はポリオール(メタ)アクリ
レート:ジグリシジルエーテル化ビスフェノールA/ア
クリル酸、ジグリシジルエーテル化ポリビスフェノール
A/アクリル酸。
Specific examples of such monomers or oligomers include 1, 2. B-Polyether (meth)acrylate synthesized from hexanetriol/propylene oxide/acrylic acid, trimethylolpropane/propylene oxide/acrylic acid; adipic acid/l, 6-hexanediol/acrylic acid, succinic acid/trimethylolethane /
Polyester (meth)acrylates synthesized from acrylic acid, etc.; triethylene glycol diacrylate, hexapropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 2-ethylhexyl acrylate,
Tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethylcarpitol acrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, 2,2-bis(4-7 kryloyl) oxydiethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4
(meth)acrylate or polyol (meth)acrylate such as -acryloyloxypropoxyphenyl)propane: diglycidyl etherified bisphenol A/acrylic acid, diglycidyl etherified polybisphenol A/acrylic acid.

トリグリシジルエーテル化グリセリン/アクリル酸等の
エポキシ(メタ)アクリレート;γ−ブチロラクトン/
N−メチルエタノールアミン/ビス(4−イソシアナト
シクロヘキシル)メタン/2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、γ−ブチロラクトン/N−メチルエタノールア
ミン/2,8− トリレンジイソシアネート/テトラエ
チレングリコール/2−ヒドロキシエチルアクリレート
等のアミドウレタン(メタ)アクリレート、 2.8−
 )リレンジイソシアネートジアクリレート、インホロ
ンジイソシアネートジアクリレート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートジアクリレート等のウレタ′  ンアク
リレート;ジアリリデンペンタエリスリトール/2−と
ドロキシエチルアクリレートから合成されたスピロアセ
タールアクリレート;エポキシ化ブタジェン/2−ヒド
ロキシエチル7クリレートから合成されたアクリル化ポ
リブタジェン等が挙げられ、これらの千ツマ−及びオリ
ゴマーは単独又は2種以上の混合系で使用される。
Triglycidyl etherified glycerin/epoxy (meth)acrylate such as acrylic acid; γ-butyrolactone/
N-methylethanolamine/bis(4-isocyanatocyclohexyl)methane/2-hydroxyethyl acrylate, γ-butyrolactone/N-methylethanolamine/2,8-tolylene diisocyanate/tetraethylene glycol/2-hydroxyethyl acrylate, etc. amide urethane (meth)acrylate, 2.8-
) Urethane acrylates such as lylene diisocyanate diacrylate, inphorone diisocyanate diacrylate, and hexamethylene diisocyanate diacrylate; Spiroacetal acrylate synthesized from diarylidene pentaerythritol/2- and droxyethyl acrylate; Epoxidized butadiene/2 Examples include acrylated polybutadiene synthesized from -hydroxyethyl 7-acrylate, and these polymers and oligomers may be used alone or in a mixture of two or more types.

前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般式%式% c式中、nは1〜4の整数であり、Xは少なくとも3個
が一般式: C)Iz−CH−COO−Ra−(式中、
 R8は単結合、炭素原子数1〜8のフルキレン基又は
炭素原子数1〜8のアルキレン基を有するポリオキシア
ルキレン基を表わす、)で示される基を表わし、残余が
炭素原子数1〜8のアルキル基、水酸ノ、ti、アミノ
基、式: −(OR9)・−H(式中、R9は炭素原子
数1〜8のアルキレン基を表わし1mは正の整数である
。)で示される基又は式ニー (OR9)−一〇〇  
(式中、R9及びmは前記と同義である。)で示される
基を表わす、]で示される化合物、例えばジペンタエリ
スリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールへキサ
アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタアクリ
レート、トリペンタエリスリトールへキサアクリレート
、トリペンタエリスリトールヘプタアクリレート等か1
次の一般式(m) CH3 ・・・ (m) (式中、nは1−10の正の整数、Xは任意に−OHか
−0111:0CH−CHzである。)で示されるポリ
ビスフェノールA型のポリアクリレート、例えば、ジグ
リシジルエーテル化ビスフェノールAのジアクリレート
、エピコート#1001(n=3、シェル社製)のジア
クリレート等か。
Among the monomers and oligomers, the following general formula %c is an integer of 1 to 4, and at least 3 Xs are represented by the general formula: C) Iz-CH-COO-Ra- (in the formula
R8 represents a single bond, a polyoxyalkylene group having a fullkylene group having 1 to 8 carbon atoms, or a polyoxyalkylene group having an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and the remainder is a group having 1 to 8 carbon atoms. Alkyl group, hydroxyl group, ti, amino group, represented by the formula: -(OR9)・-H (in the formula, R9 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and 1m is a positive integer) Group or formula (OR9)-100
(wherein R9 and m have the same meanings as above), such as dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol Erythritol pentaacrylate, tripentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol heptaacrylate, etc.1
Polybisphenol represented by the following general formula (m) CH3 ... (m) (wherein, n is a positive integer of 1-10, and X is optionally -OH or -0111:0CH-CHz) Type A polyacrylate, for example, diacrylate of diglycidyl etherified bisphenol A, diacrylate of Epicote #1001 (n=3, manufactured by Shell), etc.

次の一般式(IV) CH3 噸 ・・・ (1’V) (式中、XI 、 X2 、・・・、xn  は炭素数
6以下の同じもしくは異なるアルキレン基又はその水素
原子1個が水酸基でこ換された構造のものであり、nは
θ〜5の整数である) で示される化合物、例えば2.2−ビス(4−アクリロ
イルオキシジェトキシフェニル)プロパン、2.2−ビ
ス(4−アクリロイルオキシトリエトキシフェニル)プ
ロパン、2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジプロ
ポキシフェニル)プロパン等が。
The following general formula (IV) CH3 噸... (1'V) (wherein, XI, X2,..., xn are the same or different alkylene groups having 6 or less carbon atoms, or one hydrogen atom of which is a hydroxyl group (n is an integer of θ to 5), such as 2.2-bis(4-acryloyloxyjetoxyphenyl)propane, 2.2-bis(4- Acryloyloxytriethoxyphenyl)propane, 2,2-bis(4-acryloyloxydipropoxyphenyl)propane, and the like.

活性エネルギー線として紫外線を用いた場合空気中での
速乾性が非常に良好であり、特に好ましい架橋剤である
When ultraviolet rays are used as active energy rays, they have very good quick-drying properties in air, making them particularly preferred crosslinking agents.

シリコン系界面活性剤又は/およびフッ素系界面活性剤
は、低エネルギーで感熱転写を行なう際にカラーシート
(転写紙)とのブロッキングを防止するためには必須成
分である。すなわち低エネルギーで昇華性分散染料によ
る発色を高濃度に得るためには本発明の架橋剤量を減少
させればよいという結果が得られているが、それととも
にブロッキングが著しく出現するようになった。しかし
ながらこれに特定のシリコン系界面活性剤及びフッ素系
界面活性剤から選ばれた少なくとも一種を少凌配合する
ことにより、架橋剤量が少なくてもブロッキングが顕著
に解消されることを見出した。
The silicone surfactant and/or the fluorine surfactant are essential components in order to prevent blocking with the color sheet (transfer paper) during low energy thermal transfer. In other words, it has been found that in order to obtain a high concentration of color development by sublimable disperse dyes at low energy, it is sufficient to reduce the amount of the crosslinking agent of the present invention, but at the same time, blocking appears significantly. . However, it has been found that by adding at least one selected from a specific silicone surfactant and a fluorine surfactant to this, blocking can be significantly eliminated even if the amount of crosslinking agent is small.

シリコン系界面活性剤の中でもポリジメチルシロキサン
とポリオキシアルキレンがブロックになった化合物(そ
の他の官能基で若干変性されていてもよい、)が有効で
、特にシリコン系界tIYi活性剤中のCH3−(Si
O)+12−基と一OR−基(R:アルキレン残基)の
割合が、C)lx−(SiO)+z2− /−OR−=
 1/10〜110.1のものが、ブロッキング改良性
と、組成物をコーティング剤として使用した場合のレベ
リング改良性において優れており好ましいが、意外なこ
とにこれらのシリコン系界面活性剤は染色濃度の向上及
びキユアリングした組成物の透明性向上にも効果がある
ことを見い出した。シリコン系界面活性剤を添加しない
場合は染色濃度が劣ったり、キユアリングした組成物が
白く濁ったすする。これらの好ましい範囲は115〜1
10.2の範囲である。
Among silicone surfactants, compounds containing blocks of polydimethylsiloxane and polyoxyalkylene (which may be slightly modified with other functional groups) are effective, and are particularly effective against CH3- in silicone surfactants. (Si
The ratio of O)+12- group and one OR- group (R: alkylene residue) is C)lx-(SiO)+z2-/-OR-=
Those having a ratio of 1/10 to 110.1 are preferable because they are excellent in improving blocking properties and leveling properties when the composition is used as a coating agent, but surprisingly, these silicone surfactants have a high dyeing concentration. It has been found that this method is also effective in improving the properties of the cured composition and the transparency of the cured composition. If a silicone surfactant is not added, the dyeing density may be poor or the cured composition may become white and cloudy. The preferred range of these is 115 to 1
It is in the range of 10.2.

シリコン系界面活性剤の具体例としては、一般式(V)
 、 (VI) C)13 CH3+  5i−0)r−(P) VI−R+   
          −(V )CH3 (式中Pは+CH2CH20)「千CH20HO)y−
であり。
As a specific example of silicone surfactant, general formula (V)
, (VI) C)13 CH3+ 5i-0)r-(P) VI-R+
-(V)CH3 (in the formula, P is +CH2CH20) "1,000CH20HO)y-
Yes.

CH3 m及びnは1.2.3.・・・の正の整数を、またX及
びyは0,1,2,3.・・・の数を表わし、イ1をと
る。 R1は−H、アルキル基、アシル基又はアリール
基、アセトキシ基などを表わす、)CH3CH3 CH3(−Si−0)a+5i−0)y−R2−(Vl
)CH3Q (式中Qは+CH2)Z −0−(CH2CH20)r
(−GH2CHO)v−1hCH3 であり、m及びnは1,2,3.・・・の正の!2!数
を、またX及びyは0,1,2,3.・・・の数を。
CH3 m and n are 1.2.3. ..., and X and y are 0, 1, 2, 3, . Represent the number of... and take i1. R1 represents -H, an alkyl group, an acyl group, an aryl group, an acetoxy group, etc.)CH3CH3CH3(-Si-0)a+5i-0)y-R2-(Vl
)CH3Q (in the formula, Q is +CH2)Z -0-(CH2CH20)r
(-GH2CHO)v-1hCH3, where m and n are 1, 2, 3. ... positive! 2! numbers, and X and y are 0, 1, 2, 3 . The number of...

2はOまたは1〜5の整数を表わし、式1式% R2は−SニーCHx 、−H,アルキル基、アシル基
又はCH3 アリール基を表わし、R3は −H、アルキル基 、ア
シル基又はアリール基、アセトキシ基など を表わす、
) で示される化合物があり、これらは2種以上を併用して
使用することも可能である。
2 represents O or an integer from 1 to 5, Formula 1% R2 represents -S-CHx, -H, an alkyl group, an acyl group, or a CH3 aryl group, R3 represents -H, an alkyl group, an acyl group, or an aryl group group, acetoxy group, etc.
) There are compounds shown by the following, and it is also possible to use two or more of these in combination.

以上記述した組成物を基本表面に塗工し、キユアリング
することにより、昇華性の分散染料で容易に染色するこ
とは可能であるが、更に高濃度に染色するためにはこれ
らの組成物にポリオキシアルキレン訪一体0.1〜30
重量部(ポリエステル樹脂と架橋剤の合計100重量部
に対して)を配合すればよいことを見い出した。
It is possible to easily dye with a sublimable disperse dye by applying the composition described above to the basic surface and curing it, but in order to dye with even higher concentration, it is necessary to add polyester to these compositions. Oxyalkylene concentration 0.1-30
It has been found that it is sufficient to mix parts by weight (based on a total of 100 parts by weight of the polyester resin and crosslinking agent).

芳香族多価カルボン酸のポリエステルとしては、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ナツタリック酸等のポリエステルがあり
1例えば、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、テレ
フタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチル、イソフタル
酸ジブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリッ
ト酸トリエチル、ピロメリット酸テトラメチルなどを挙
げることかつできるが、染色濃度向上効果と添加物のブ
リードアウト防止という観点では、芳香族多価カルボン
酸のポリエステル化合物が7タル酸、イソフタル酸又は
テレフタル酸のジエステルであり常温で固体である化合
物、例えばテレフタル酸ジメチル、テレフタル酸ジエチ
ル、ビス−ヒドロキシエトキシエチルテレフタレートな
どが好ましい。
Polyesters of aromatic polyhydric carboxylic acids include polyesters such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, and natuthalic acid.For example, dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dimethyl terephthalate, Examples include diethyl terephthalate, dibutyl isophthalate, trioctyl trimellitate, triethyl trimellitate, and tetramethyl pyromellitate, but aromatic polyvalent Preferably, the carboxylic acid polyester compound is a diester of heptalic acid, isophthalic acid, or terephthalic acid and is solid at room temperature, such as dimethyl terephthalate, diethyl terephthalate, bis-hydroxyethoxyethyl terephthalate, and the like.

又、−・般式(I) (ここでnは1〜5の正の整数、  は結合部がオルト
位、メタ位又はパラ位の任意の位置であることを示し、
nに応じて任意に変わりうる。
In addition, - General formula (I) (where n is a positive integer of 1 to 5, indicates that the bond is at any position of the ortho position, meta position, or para position,
It can be arbitrarily changed depending on n.

R1,R2,・・・・・・・・・+Rn、l は同じ又
は異なるアルキレン基である。) で示され、常温で固体である芳香族多価カルボン酸のポ
リエステル化合物は一層の染色濃度向上効果およびブリ
ード防止に効果がありより好ましい具体例としては、ビ
ス−ヒドロキシエチルテレフタレート、ビス−ヒドロキ
シプロピルフタレート、 HO−02H4(−oco−
e−COO−C2Hs−)20Hナトヲ’%げることが
できる。
R1, R2,...+Rn, l are the same or different alkylene groups. ) Polyester compounds of aromatic polycarboxylic acids that are solid at room temperature are effective in further improving dyeing density and preventing bleeding, and more preferred specific examples include bis-hydroxyethyl terephthalate and bis-hydroxypropyl. Phthalate, HO-02H4 (-oco-
e-COO-C2Hs-)20Hnatowo'% can be obtained.

これらの化合物の適した配合割合は前述したように0.
1〜30重量部の範囲であるが好ましくは0.2〜20
重量部の範囲である。 配合料が0.1重量部未満であ
ると染色濃度向上効果が小さく、30fi量部を越える
とこれらの化合物が表面にブリードしたり、逆に染色濃
度を下げる場合ある。
As mentioned above, the suitable blending ratio of these compounds is 0.
The range is 1 to 30 parts by weight, preferably 0.2 to 20 parts by weight.
Parts by weight range. If the amount of the compounding agent is less than 0.1 parts by weight, the effect of improving the dyeing density is small, and if it exceeds 30 parts by weight, these compounds may bleed onto the surface or conversely reduce the dyeing density.

以上の成分から構成される本発明組成物は、架橋剤の一
成分としてポリマーの溶解性が強く粘度の低いテトラヒ
ドロフルフリルアクリレートなどを使用する場合はその
ままロールコート、バーコード、ブレードコートなどの
コーティングが可能であるが、塗工作業性を向上させる
ためには、これらの組成物に溶剤、例えばエチルアルコ
ール、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、ジ
メチルホルムアミドなどを配合し、適当な塗工粘度に調
節した方がよい、これによりカーテンコート、フローコ
ート、ディップコートなどを容易に行なうことが出来る
When using tetrahydrofurfuryl acrylate, which has strong polymer solubility and low viscosity, as a component of the crosslinking agent, the composition of the present invention composed of the above components can be applied directly to coatings such as roll coating, barcode coating, and blade coating. However, in order to improve coating workability, it is necessary to blend these compositions with a solvent such as ethyl alcohol, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, dimethyl formamide, etc. to adjust the coating viscosity to an appropriate level. This makes it easier to apply curtain coats, flow coats, dip coats, etc.

又1以上の組成物を使用する目的によっては、更に数周
m以下の微小な無機微粒子、例えばシリカ、アルミナ、
タルク、M化チタンなどを配合してもよい。
Depending on the purpose for which one or more of the compositions is used, fine inorganic particles of several circumferences or less, such as silica, alumina,
Talc, titanium Mide, etc. may be blended.

本発明の組成物は電子線、紫外線などの活性エネルギー
線によってキユアリングされるが、線源の管理を考慮す
ると紫外線を用いた方がよい、活性エネルギー線として
紫外線を用いる場合は、本願組成物のポリエステル樹脂
と架橋剤の合計 100重り部に対して光重合開始剤を
0.1〜10.0重量部添加することが好ましい、光重
合開始剤の具体例としてはベンゾイン、ベンゾインイン
ブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、エチルフ
ェニルグリオキシレート、ジェトキシアセトフェノン、
1,1−ジクロロアセトフェノン、4′−インプロピル
−2−とドロ午シー2−メチルプロピオフェノン、1−
ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベンゾフェ
ノン、ベンゾフェノン/ジェタノールアミン、4.4′
−ビスジメチルアミノベンゾフェノン、2−メチルチオ
キサントン、tart−ブチルアントラキノン、ベンジ
ル等のカルボニル化合物;テトラメチルチウラムモノス
ルフィド、テトラメチルチウラムジスルフィド等の硫黄
化合物;アゾビスイソブチロニドニル、アゾビス−2,
4−ジメチルバレロニトリル等のアゾ化合物:ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジーtert−ブチルパーオキサイ
ド等のパーオキサイド化合物等が挙げられ、これらの化
合物は1種もしくは2種以上の混合系で使用される。
The composition of the present invention is cured by active energy rays such as electron beams and ultraviolet rays, but in consideration of radiation source control, it is better to use ultraviolet rays. It is preferable to add 0.1 to 10.0 parts by weight of a photopolymerization initiator per 100 parts by weight of the total of the polyester resin and crosslinking agent. Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin butyl ether, and benzyl dimethyl. Ketal, ethylphenylglyoxylate, jetoxyacetophenone,
1,1-dichloroacetophenone, 4'-inpropyl-2- and 2-methylpropiophenone, 1-
Hydroxycyclohexyl phenyl ketone, benzophenone, benzophenone/jetanolamine, 4.4'
-carbonyl compounds such as bisdimethylaminobenzophenone, 2-methylthioxanthone, tart-butylanthraquinone, and benzyl; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; azobisisobutyronidonyl, azobis-2,
Azo compounds such as 4-dimethylvaleronitrile; peroxide compounds such as benzoyl peroxide and di-tert-butyl peroxide; these compounds may be used alone or in a mixed system of two or more.

以上の組成物を塗工し、活性エネルギー線を照射して被
記録体を得るための基体としてはフィルム又は紙の形状
のものが適しており、ポリエステルフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィル
ム等のプラスチック製のフィルム状のもの:木材繊維を
主体とするコート紙、バライタ紙、アート紙;プラスチ
ック繊維を主体とするアクリル紙、PP紙、ポリエステ
ル紙等の紙状のものが挙げられ、透明性を考慮すればポ
リエステルフィルム、画像の良さを考慮するとPP紙が
適している。
A film or paper shape is suitable as a substrate for coating the above composition and irradiating active energy rays to obtain a recording medium, such as polyester film, polypropylene film, nylon film, and vinyl chloride film. Plastic film-like materials such as: coated paper, baryta paper, art paper, etc. that are mainly made of wood fibers; paper-like materials such as acrylic paper, PP paper, polyester paper that are mainly made of plastic fibers, and transparent Polyester film is suitable in terms of properties, and PP paper is suitable in terms of image quality.

これらの紙又はフィルムはそれ自体をそのまま使用して
もよく、必要に応じて、洗浄、エツチング、コロナ放電
、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施さ
れたものを使用してもよい。
These papers or films can be used as they are, or if necessary, they can be pretreated by washing, etching, corona discharge, active energy ray irradiation, dyeing, printing, etc. good.

これらの基体に昇華性分散染料可染性組成物を前記した
塗工方法により、キユアリング後の膜厚が0.5〜10
0gm、好ましくは1〜50 g mになるように均一
に塗工を行なう。
By applying the sublimable disperse dye dyeable composition to these substrates by the above-described coating method, the film thickness after curing is 0.5 to 10.
The coating is carried out uniformly so that the weight is 0 gm, preferably 1 to 50 gm.

膜厚が0.5Bmよりも薄くなると染料の拡散が途中で
飽和に達しC色に染めることが出来ない。
When the film thickness becomes thinner than 0.5 Bm, the diffusion of the dye reaches saturation halfway and it is not possible to dye the film in C color.

一方、膜厚が100ルmを越えると加熱時にブロッキン
グが出易くなる。
On the other hand, if the film thickness exceeds 100 lumens, blocking tends to occur during heating.

なお染色されたフィルム又は紙の積み重ね時、分散染料
の移染を防ぐためには、基材の片面のみに前記組成物を
塗布した方がよいが、積極的にこの染料の移染を防止す
るためには昇華性分散染料o’f染性組成物の塗工面と
反対面に非移染層を設けた方がより好ましい。
When stacking dyed films or papers, it is better to apply the composition to only one side of the substrate in order to prevent the disperse dye from transferring, but in order to actively prevent the dye from transferring, It is more preferable to provide a non-migration layer on the surface opposite to the coated surface of the sublimable disperse dye o'f dyeing composition.

非移染層を形成する組成物としては、前記した多官fl
性モノマー又は/およびl官1F、性モノマーからなる
モノマー、オリゴマー混合物100重量部と、必要なら
前記した光重合開始剤 0.1〜100重量部からなる
コーティング剤を用いることが出来るが1分散染料によ
る移染を十分に防止するためには、モノマー、オリゴマ
ー混合物の重合性基が分子当り平均して1.5個以上で
あることが必要である。これらのコーティング剤も昇華
性分散染料可染性組成物と同様に、溶剤による粘度の調
節、基体に対する塗工、キユアリングを行なうことが出
来る。
As the composition forming the non-migration layer, the above-mentioned polyfunctional fl
A coating agent consisting of 100 parts by weight of a monomer or oligomer mixture consisting of a functional monomer or/and a functional monomer and, if necessary, 0.1 to 100 parts by weight of the above-mentioned photopolymerization initiator can be used; In order to sufficiently prevent dye migration, it is necessary that the monomer or oligomer mixture has an average of 1.5 or more polymerizable groups per molecule. Similar to the sublimable disperse dye dyeable composition, these coating agents can also be adjusted in viscosity with a solvent, coated on a substrate, and cured.

[実施例] 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説r
JJする。なお、実施例及び比較例中、r部」はすべて
重量部を表わす。
[Examples] Below, examples of the present invention are listed and explained in more detail.
JJ. In addition, in Examples and Comparative Examples, all "r parts" represent parts by weight.

参考例1.転写シートの作成 市販の厚み60ILmの転写紙にカヤセフ)ブルー13
6CEI本化薬製)の5%トリクロロエチレン溶液を均
一に塗布して転写シートを作成した。
Reference example 1. Creating a transfer sheet Use commercially available transfer paper with a thickness of 60ILm (Kayasef) Blue 13
A transfer sheet was prepared by uniformly applying a 5% trichlorethylene solution of 6CEI (manufactured by Honkayaku).

参考例2.乾熱転写法 アイロン台上に紙を敷き、その上に被記録体をのせ参考
例1で作成した転写シートを重ねる。更にこの上に厚み
85gmの市販の紙を重ねた後、1 kg/cm2の抑
圧下、ホットプレートで145℃×10sec間加熱す
る。
Reference example 2. Dry heat transfer method A sheet of paper is placed on an ironing board, a recording medium is placed on top of the paper, and the transfer sheet prepared in Reference Example 1 is overlaid. Further, a commercially available paper with a thickness of 85 gm was placed on top of this, and then heated on a hot plate at 145° C. for 10 seconds under pressure of 1 kg/cm 2 .

参考例3.耐ブロッキング性の評価 参考例2の乾熱転写後、染色された物品と転写シートを
引きはがす際に、容易に引きはがすことが出来たものを
耐ブロッキング性を「良」と表わし、粘着性があり若干
力を入れる必要があったものを「不良」と表わした。
Reference example 3. Evaluation of Blocking Resistance After the dry heat transfer in Reference Example 2, when the dyed article and the transfer sheet were peeled off, the blocking resistance was expressed as "good" if the dyed article could be easily peeled off, and the dyed article was tacky. Items that required some effort were labeled as ``defective.''

参考例4.染色濃度測定法 染色濃度にカラーアナライザー(日立製作所製307型
)を用い、透明な被記録体の場合は光線透過率Tを測定
し、−1ogTとして求め、不透明な被記録体の場合は
反射率Rを測定し、−1ogRとして求めた。
Reference example 4. Staining density measurement method Use a color analyzer (Hitachi Model 307) to measure the dye density, and in the case of a transparent recording medium, measure the light transmittance T and calculate it as -1ogT, and in the case of an opaque recording medium, calculate the reflectance. R was measured and calculated as -1ogR.

実施例1,2:比較例1〜7 表1に示す組成物を混合、調整後、これらを1100p
厚の透明なポリエステルフィルム(東し製ルミラー、品
番100.タイプ510)の片面にフローコート法によ
り均一に塗布し、更に空気中で2kWの高圧水銀燈によ
り紫外線を照射して、膜厚4JLを有する昇華性分散染
料可染被記録体を得た。これらの物品について、参考例
1〜4に従って評価を行なった結果を表工に示す、又。
Examples 1 and 2: Comparative Examples 1 to 7 After mixing and adjusting the compositions shown in Table 1, they were mixed at 1100 p.
It is coated uniformly on one side of a thick transparent polyester film (Lumirror manufactured by Toshi Co., Ltd., product number 100, type 510) by the flow coating method, and then irradiated with ultraviolet rays using a 2kW high-pressure mercury lamp in the air, resulting in a film thickness of 4JL. A recording material dyeable with a sublimable disperse dye was obtained. These articles were evaluated according to Reference Examples 1 to 4, and the results are shown below.

ポリエステルフィルムに対するキユアリングした組成物
の接着性をセロハンテープで剥離テストをしたところ、
本発明の物品は良好で剥離しなかった。
A peel test of the cured composition to polyester film using cellophane tape revealed that
The article of the invention was good and did not peel.

B HE T :ビスーヒドロキシエチルテレフタレー
ト 2P6Aニジペンタエリスリトールへキサアクリレート 2P5Aニジペンタエリスリトールペンタアクリレート 2P4Aニジペンタエリスリトールテトラアクリレート A−DEP   : 2,2−ビス(4−アクリロイル
オキシジェトキシフェニル)プロパン ポリエステル樹脂A:テレフタル酸/イソフタル酸/エ
チレングリコール/ネオペ ンチルグリコールよりなる樹脂(分 子量: 1500G〜20000,7g65℃)シリコ
ン系界面活性剤A: Cl3    CH3 CHi4SiO]s  [SiO]rHl CH30−(elf CH20)−r+ C82Cl0
)v−CH3CH3 2m+n+1/nx+ny  = 2+5実施例3゜ ポリエステル樹脂B  75部、ジグリシジルエーテル
化ビスフェノールAのアクリル酸付加ジアクリレート1
0部、2P6A5部、2P5A5部、2P4A5部、B
HET  4部、シリコン系界面活性剤85部、光重合
開始剤の2−ヒドロキシ−2−メチルプロピオフェノン
6部、トルエン300部、メチルエチルケトン100部
からなる組成物をPP紙の片面に均一にフローコート塗
布後、空気中で2klllの高圧水叙位により紫外線照
射し、膜厚5 ルの本願発明の組成物層を有する被記録体を得た。
B HE T : Bis-hydroxyethyl terephthalate 2P6A Nidipentaerythritol hexaacrylate 2P5A Nidipentaerythritol pentaacrylate 2P4A Nidipentaerythritol tetraacrylate A-DEP : 2,2-bis(4-acryloyloxyjetoxyphenyl)propane polyester resin A: Resin consisting of terephthalic acid/isophthalic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol (molecular weight: 1500G to 20000, 7g 65°C) Silicone surfactant A: Cl3 CH3 CHi4SiO]s [SiO]rHl CH30-(elf CH20)-r+ C82Cl0
) v-CH3CH3 2m+n+1/nx+ny = 2+5 Example 3゜Polyester resin B 75 parts, acrylic acid addition diacrylate of diglycidyl etherified bisphenol A 1
0 copies, 2P6A5 copies, 2P5A5 copies, 2P4A5 copies, B
A composition consisting of 4 parts of HET, 85 parts of a silicone surfactant, 6 parts of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone as a photopolymerization initiator, 300 parts of toluene, and 100 parts of methyl ethyl ketone was uniformly flowed onto one side of PP paper. After the coating was applied, ultraviolet rays were irradiated in the air using 2 kiloliters of high-pressure water to obtain a recording medium having a layer of the composition of the present invention having a film thickness of 5 liters.

これを参考例1〜4に準じて実験を行なったところ、ブ
ロッキング無しによく染まり、反射光学濃度  −1部
gR=0.95を示した。
When this was subjected to an experiment according to Reference Examples 1 to 4, it was well stained without blocking and showed a reflection optical density of -1 part gR=0.95.

(注) ポリエステル樹脂B:テレフタル酸/セバシン酸/エチ
レングリコール/ネオペンチルグリコールよりなる樹脂
(分子量: 20000〜25000.T glO℃) シリコン系界面活性剤B: CH30−(C)I2CHO)Y−(cH2CH20)
v−HCH3 2m+n+1/nx+ny  = 0.35実施例4゜ コート紙の片面にポリエステル樹脂C60部。
(Note) Polyester resin B: Resin consisting of terephthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol (molecular weight: 20,000-25,000.T glO°C) Silicone surfactant B: CH30-(C)I2CHO)Y-( cH2CH20)
v-HCH3 2m+n+1/nx+ny = 0.35 Example 4 60 parts of polyester resin C on one side of coated paper.

2P6A  5部、2P5A  5部、2P4A5部、
2.2−ビス(4−アクリロキシジプロポキシフェニル
)−プロパン25部、ジエチルテレフタレート5部、シ
リコン系界面活性剤04部、2−ヒドロ午シー2−メチ
ルプロピオフェノン5部、酢酸エチル250部、メチル
エチルケトン250部、シリカ50部(アエロジルR−
972、日本アエロジル製)からなる組成物をブレード
コート法により膜厚lO終になるように均一に塗工し、
空気中で紫外線を照射してキユアリングした。これを参
考例1〜4に準じて乾熱転写を行なったところ、ブロッ
キングを発生せずによく染まり、反射光学濃度−1部g
R−0,74を示した。
2P6A 5 parts, 2P5A 5 parts, 2P4A 5 parts,
2.2-bis(4-acryloxydipropoxyphenyl)-propane 25 parts, diethyl terephthalate 5 parts, silicone surfactant 04 parts, 2-hydrochloride 2-methylpropiophenone 5 parts, ethyl acetate 250 parts , 250 parts of methyl ethyl ketone, 50 parts of silica (Aerosil R-
972, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was uniformly coated using a blade coating method to a film thickness of 10,
It was cured by irradiating it with ultraviolet light in the air. When this was subjected to dry heat transfer according to Reference Examples 1 to 4, it was dyed well without blocking, and the reflection optical density was -1 part g.
It showed R-0,74.

(注) ポリエステル樹脂C:テレフタル酸/イソフタル酸/セ
バシン酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコー
ルよりなる樹脂(分子量:20000〜25000.T
 g  10℃)シリコン系界面活性剤C: CH3、0−(CH2CH20)y−(Go(Hs)z
2腸十n+1/nx=  1.3 [発明の効果] 本発明の分散染料乾式転写発色用被記録体は。
(Note) Polyester resin C: Resin consisting of terephthalic acid/isophthalic acid/sebacic acid/ethylene glycol/neopentyl glycol (molecular weight: 20,000 to 25,000.T
g 10°C) Silicone surfactant C: CH3,0-(CH2CH20)y-(Go(Hs)z
2 Intestines n+1/nx= 1.3 [Effects of the Invention] The disperse dye dry transfer coloring recording medium of the present invention is as follows.

昇華性の分散染料で容易に高濃度に染色され、かつ発色
性及び鮮明性が従来のものに比べ格段に優れたものであ
ると共に、優れた耐ブロッキング性と高い耐熱性を有し
、かつ分散染料の乾式転写を低温・短時間という低エネ
ルギー下で実施できる。したがって、本発明の被記録体
は、例えば、カラーコピー用、電子写真用又は情報記録
用の屹式転写発色用材料として極めて有用であり、特に
透IJ1な基体を用いた本発明の被記録体は透明性に優
れておりOHP用として、その工業的価値は大である。
It is easily dyed at high concentration with sublimable disperse dyes, has much better color development and vividness than conventional dyes, has excellent blocking resistance and high heat resistance, and is dispersible. Dry transfer of dyes can be carried out at low temperatures and in a short time with low energy. Therefore, the recording medium of the present invention is extremely useful as, for example, a color copying material for color copying, electrophotography, or information recording.In particular, the recording medium of the present invention using a transparent IJ1 substrate has excellent transparency and is of great industrial value for OHP applications.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、基体表面に、ポリエステル樹脂40〜95重量%及
び活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤60〜5重量%
からなる混合物100重量部に対し、シリコン系界面活
性剤及びフッ素系界面活性剤から選ばれた少なくとも1
種0.01〜10重量部、および芳香族多価カルボン酸
のポリエステル化合物0.1〜30重量部を配合してな
る組成物を塗工し活性エネルギー線で硬化して得られる
昇華型感熱転写記録方式の被記録体。 2、ポリエステル樹脂がジカルボン酸とジオールとの縮
重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹脂で
ある特許請求の範囲第1項記載の被記録体。 3、ポリエステル樹脂が反応性の二重結合をもつ不飽和
多塩基酸と多価アルコールとの縮重合によって得られた
不飽和ポリエステル樹脂である特許請求の範囲第1項記
載の被記録体。 4、線状熱可塑性ポリエステル樹脂が2種以上のジカル
ボン酸と2種以上のジオールとの縮重合によって得られ
た樹脂であり、結晶化度1%以下である特許請求の範囲
第2項記載の被記録体。 5、架橋剤が少なくとも一種の多官能性モノマーを有す
るものである特許請求の範囲第1項記載の被記録体。 6、架橋剤の重合性基が(メタ)アクリロイルオキシ基
である特許請求の範囲第1項または第5項記載の被記録
体。 7、シリコン系界面活性剤の主成分がポリジメチルシロ
キサンのポリオキシアルキレン変性物であり、CH_3
−(SiO)_1_/_2−と−OR−の比がCH_3
−(SiO)_1_/_2−/−OR−=1/10〜1
/0.1である特許請求の範囲第1項記載の被記録体。 8、芳香族多価カルボン酸のポリエステル化合物がフタ
ル酸、イソフタル酸又はテレフタル酸のジエステルであ
り、常温で固状であることを特徴とする特許請求の範囲
第1項記載の被記録体。 9、芳香族多価カルボン酸のポリエステル化合物が下記
の一般式( I )を有し、常温で固状であることを特徴
とする特許請求の範囲第1項記載の被記録体。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
( I ) (ここでnは1〜5の正の整数、は結合部 がオルト位、メタ位又はパラ位の任意の位置であること
を示し、nに応じて任意に変わりうる。 R_1、R_2、・・・・・・・・・、R_n_+_1
は同じ又は異なるアルキレン基である。) 10、活性エネルギー線が紫外線である特許請求の範囲
第1項記載の被記録体。 11、ポリエステル樹脂及び架橋剤からなる混合物10
0重量部に対して光重合開始剤を0.01〜10重量部
配合することを特徴とする特許請求の範囲第1項または
第10項記載の被記録体。 12、基体がプラスチック製のフィルムである特許請求
の範囲第1項記載の被記録体。 13、基体がプラスチック製の紙である特許請求の範囲
第1項記載の被記録体。 14、基材が木材繊維を主体とする紙である特許請求の
範囲第1項記載の被記録体。
[Claims] 1. On the surface of the substrate, 40 to 95% by weight of polyester resin and 60 to 5% by weight of a crosslinking agent that can be cured by active energy rays.
at least one selected from silicone surfactants and fluorine surfactants.
A sublimation type heat-sensitive transfer obtained by coating a composition containing 0.01 to 10 parts by weight of seeds and 0.1 to 30 parts by weight of a polyester compound of aromatic polycarboxylic acid and curing with active energy rays. Recorded object of recording method. 2. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester resin is a linear thermoplastic polyester resin obtained by polycondensation of dicarboxylic acid and diol. 3. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester resin is an unsaturated polyester resin obtained by condensation polymerization of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond and a polyhydric alcohol. 4. The linear thermoplastic polyester resin is a resin obtained by polycondensation of two or more dicarboxylic acids and two or more diols, and has a crystallinity of 1% or less. Recorded object. 5. The recording medium according to claim 1, wherein the crosslinking agent contains at least one type of polyfunctional monomer. 6. The recording medium according to claim 1 or 5, wherein the polymerizable group of the crosslinking agent is a (meth)acryloyloxy group. 7. The main component of the silicone surfactant is a polyoxyalkylene modified product of polydimethylsiloxane, and CH_3
-(SiO)_1_/_2- and -OR- ratio is CH_3
-(SiO)_1_/_2-/-OR-=1/10~1
/0.1. 8. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester compound of aromatic polycarboxylic acid is a diester of phthalic acid, isophthalic acid, or terephthalic acid, and is solid at room temperature. 9. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester compound of aromatic polyhydric carboxylic acid has the following general formula (I) and is solid at room temperature. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼・・・・・・・・・
(I) (Here, n is a positive integer from 1 to 5, indicating that the bond is at any position such as ortho position, meta position, or para position, and can be arbitrarily changed depending on n. R_1, R_2 ,・・・・・・・・・,R_n_+_1
are the same or different alkylene groups. 10. The recording medium according to claim 1, wherein the active energy rays are ultraviolet rays. 11. Mixture 10 consisting of polyester resin and crosslinking agent
11. The recording medium according to claim 1 or 10, wherein 0.01 to 10 parts by weight of a photopolymerization initiator is blended with respect to 0 parts by weight. 12. The recording medium according to claim 1, wherein the substrate is a plastic film. 13. The recording medium according to claim 1, wherein the substrate is plastic paper. 14. The recording medium according to claim 1, wherein the base material is paper mainly composed of wood fibers.
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