JP2641196B2 - Sublimation type thermal transfer recording system - Google Patents

Sublimation type thermal transfer recording system

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JP2641196B2
JP2641196B2 JP61218133A JP21813386A JP2641196B2 JP 2641196 B2 JP2641196 B2 JP 2641196B2 JP 61218133 A JP61218133 A JP 61218133A JP 21813386 A JP21813386 A JP 21813386A JP 2641196 B2 JP2641196 B2 JP 2641196B2
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勲 笹木
憲治 串
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52Macromolecular coatings
    • B41M5/529Macromolecular coatings characterised by the use of fluorine- or silicon-containing organic compounds

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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は昇華型感熱転写記録方式における被記録体に
関する。
The present invention relates to a recording medium in a sublimation type thermal transfer recording system.

[従来の技術] 最近のオフィスオートメーションの急速な普及に伴な
い、その中核となるパソコン、ワードプロセッサー、オ
フコン等に於いてカラーディスプレーが急増し、カラー
信号からの記録方式の実用化の要請が急速に高まってお
り、また乾式複写機の分野でもカラー化への要望は強い
ものがある。
[Prior art] With the rapid spread of office automation in recent years, the color display of personal computers, word processors, office computers, etc., which are at the core, has increased rapidly, and the demand for practical use of a recording method from color signals has been rapidly increasing. There is also a strong demand for colorization in the field of dry copying machines.

従来のカラー記録方式としてはライトペン方式、ワイ
ヤドット方式、インクジェット方式などがあるが、それ
ぞれ記録速度が遅い、騒音が出る、インクの出る微小ノ
ズルがつまるなどの欠点があった。これに対し昇華型感
熱転写記録方法は、音の発生がなく複写機の取扱、保
守、管理が容易であるなどの特徴がある。又、本法は昇
華性色素を塗布した転写シートを感熱記録ヘッドで加熱
して被記録体に色素を昇華転写し、カラー記録を得る方
法であるため、感熱ヘッドに印加するエネルギーを調節
することにより色素の昇華量を制御できるため階調表現
が容易であり、他の記録方法に比べ特にフルカラーハー
ドコピーを得るのに有利である。
Conventional color recording methods include a light pen method, a wire dot method, an ink jet method, and the like. However, these methods have disadvantages such as low recording speed, noise, and clogging of small nozzles from which ink is ejected. On the other hand, the sublimation type thermal transfer recording method is characterized in that no sound is generated, and the handling, maintenance and management of the copying machine are easy. In addition, since this method is a method in which a transfer sheet coated with a sublimable dye is heated by a thermal recording head to sublimate and transfer the dye to a recording medium to obtain color recording, the energy applied to the thermal head must be adjusted. This makes it possible to control the amount of dye sublimation, thereby facilitating gradation expression, and is particularly advantageous in obtaining a full-color hard copy as compared with other recording methods.

このため特開昭60−81359号、特開昭60−112493号等
では昇華型感熱転写記録方法に利用できる被記録体が提
案されているが、これらは昇華性のカチオン染料によっ
て染色可能な物品であり、光に対する安定性に欠ける。
このため耐光性の良好な昇華性分散染料に可染の被記録
体の開発が要望されていた。
For this reason, JP-A-60-81359, JP-A-60-112493 and the like have proposed recording media which can be used in a sublimation type thermal transfer recording method, but these are articles which can be dyed with a sublimable cationic dye. And lacks stability to light.
For this reason, there has been a demand for the development of a recording medium that can be dyed with a sublimable disperse dye having good light resistance.

[発明が解決しようとする問題点] 本発明の目的は、昇華型感熱転写記録方式において低
エネルギー条件下で分散染料で容易に染色され、かつ発
色性及び鮮明性が優れた分散染料乾式転写用被記録体を
提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] An object of the present invention is to provide a dye sublimation type thermal transfer recording system which is easily dyed with a disperse dye under low energy conditions, and has excellent color developability and sharpness. It is to provide a recording medium.

本発明者等は鋭意検討の結果、特定比率のポリエステ
ル樹脂と架橋剤に特定の界面活性剤とポリオキシアルキ
レン樹脂を特定量配合してなる組成物を塗工し活性エネ
ルギー線で硬化して得られる被記録体が昇華性の分散染
料により低エネルギー条件下容易に染色され、かつ高濃
度に染まることを見い出し本発明を完成させるに至っ
た。
As a result of intensive studies, the present inventors obtained a composition obtained by mixing a specific amount of a specific surfactant and a polyoxyalkylene resin in a specific ratio with a polyester resin and a crosslinking agent in a specific ratio and curing with an active energy ray. It has been found that the recording medium to be obtained is easily dyed with a sublimable disperse dye under low energy conditions and is dyed at a high density, thereby completing the present invention.

[問題点を解決するための手段] すなわち、本発明は基体表面に、ポリエスエル樹脂40
〜95重量%及び活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤60
〜5重量%からなる混合物100重量部と、主成分がポリ
ジメチルシロキサンのポリオキシアルキレン変性物であ
るシリコーン系界面活性剤0.01〜10重量部と重合度が5
以上の室温で固体のポリオキシアルキレン誘導体0.1〜3
0重量部を配合してなる組成物を塗工し、活性エネルギ
ー線で硬化して得られる昇華型感熱転写記録方式の被記
録体である。
[Means for Solving the Problems] That is, the present invention relates to a method in which a polyester resin 40
~ 95% by weight and a crosslinking agent 60 curable by active energy rays
100 parts by weight of a mixture composed of a polyoxyalkylene derivative of polydimethylsiloxane, 0.01 to 10 parts by weight of a silicone surfactant having a polymerization degree of 5 to 5% by weight.
The above polyoxyalkylene derivatives 0.1 to 3 solid at room temperature
This is a sublimation type thermal transfer recording type recording medium obtained by coating a composition containing 0 parts by weight and curing with an active energy ray.

以下、本発明を詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.

本発明によれば基体表面に塗工する組成物に使用され
ているポリエステル樹脂は、昇華性の分散染料によく染
まり、かつ組成物のバインダーとしての機能を有してお
り、本発明の必要不可欠のものである。
According to the present invention, the polyester resin used in the composition applied to the substrate surface is well dyed with a sublimable disperse dye, and has a function as a binder of the composition. belongs to.

ポリエステル樹脂としては、ジカルボン酸とジオール
との縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル
樹脂または/および反応性の二重結合をもつ不飽和多塩
基酸と多価アルコールとの縮重合によって得られた不飽
和ポリエステル樹脂が好ましい。中でも2種以上のジカ
ルボン酸と2種以上のジオールとの縮重合によって得ら
れた分子量2000〜40000の線状熱可塑性ポリエステル樹
脂であって、結晶化度が1%以下であるポリエステル樹
脂が有機溶剤に対する溶解性と染色の容易さ、および耐
光性の良さの点でより好ましい。
As the polyester resin, a linear thermoplastic polyester resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol or / and a polycondensation of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond with a polyhydric alcohol can be used. Unsaturated polyester resins are preferred. Above all, a linear thermoplastic polyester resin having a molecular weight of 2,000 to 40,000 obtained by condensation polymerization of two or more dicarboxylic acids and two or more diols and having a crystallinity of 1% or less is an organic solvent. It is more preferable from the viewpoints of solubility in water, ease of dyeing, and good light fastness.

架橋剤との配合量中のポリエスエル樹脂の配合量は40
〜95重量%であるのが好ましい。40重量%未満では昇華
性分散染料による染色濃度が低エネルギー条件下では濃
くならず、逆にポリエステル樹脂の配合量が95重量%を
越えると架橋剤が少なくなり、昇華性分散染料が塗布さ
れたカラーシート(転写紙)との非ブロッキング性が不
良となり、昇華性分散染料易可染性組成物を塗布し活性
エネルギー線硬化を行なった物品とカラーシートが熱転
写時にブロッキング(スティッキング)をおこすように
なる。より好ましくは55重量%〜93重量%の範囲であ
る。
The compounding amount of the polyester resin in the compounding amount with the crosslinking agent is 40
Preferably it is ~ 95% by weight. When the amount is less than 40% by weight, the dyeing concentration of the sublimable disperse dye does not become high under low energy conditions. Conversely, when the amount of the polyester resin exceeds 95% by weight, the amount of the crosslinking agent decreases, and the sublimable disperse dye is applied. As the non-blocking property with the color sheet (transfer paper) becomes poor, the article and the color sheet coated with the sublimable disperse dye easily dyeable composition and cured with active energy rays cause blocking (sticking) during thermal transfer. Become. More preferably, it is in the range of 55% by weight to 93% by weight.

2種以上のジカルボン酸と2種以上のジオールとの縮
重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステル樹脂の
具体例としては、テレフタル酸/イソフタル酸/エチレ
ングリコール/ネオペンチルグリコールより得られたポ
リエステル樹脂、その他テレフタル酸/イソフタル酸/
エチレングリコール/ビスフェノールA−エチレンオキ
シド付加物、テレフタル酸/イソフタル酸/エチレング
リコール/1,6−ヘキサンジオール、テレフタル酸/イソ
フタル酸/セバシン酸/エチレングリコール/ネオペン
チルグリコール、テレフタル酸/セバシン酸/エチレン
グリコール/ネオペンチルグリコール、テレフタル酸/
イソフタル酸/アジピン酸/エチレングリコール/ネオ
ペンチルグリコールなどから得られるポリエステル樹脂
を挙げることが出来、2種以上を併用して用いることも
出来る。なおテレフタル酸、イソフタル酸などの代りに
エステル化されたジメチルテレフタレート、ジメチルイ
ソフタレートなどを縮重合の原料に用いることも当然可
能である。
Specific examples of the linear thermoplastic polyester resin obtained by condensation polymerization of two or more dicarboxylic acids and two or more diols include polyester resins obtained from terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol. , Other terephthalic acid / isophthalic acid /
Ethylene glycol / bisphenol A-ethylene oxide adduct, terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol / 1,6-hexanediol, terephthalic acid / isophthalic acid / sebacic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol, terephthalic acid / sebacic acid / ethylene glycol / Neopentyl glycol, terephthalic acid /
Examples include polyester resins obtained from isophthalic acid / adipic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol. Two or more polyester resins can be used in combination. It should be noted that esterified dimethyl terephthalate, dimethyl isophthalate, or the like can be used as a raw material for polycondensation instead of terephthalic acid, isophthalic acid, or the like.

反応性の二重結合をもつ不飽和多塩基酸と多価アルコ
ールとの縮重合によって得られた不飽和ポリエステル樹
脂としては、無水マレイン酸/無水フタル酸/プロピレ
ングリコール、無水マレイン酸/イソフタル酸/プロピ
レングリコール、マレイン酸/フマール酸/イソフタル
酸/1,3−ブタンジオール、マレイン酸/イソフタル酸/
ネオペンチルグリコール、無水マレイン酸/無水テトラ
ヒドロフタル酸/ジプロピレングリコールなどから得ら
れる樹脂を挙げることが出来る。
Unsaturated polyester resins obtained by polycondensation of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond with a polyhydric alcohol include maleic anhydride / phthalic anhydride / propylene glycol, maleic anhydride / isophthalic acid / Propylene glycol, maleic acid / fumaric acid / isophthalic acid / 1,3-butanediol, maleic acid / isophthalic acid /
Examples include resins obtained from neopentyl glycol, maleic anhydride / tetrahydrophthalic anhydride / dipropylene glycol, and the like.

架橋剤は塗工される組成物を活性エネルギー線で硬化
し、かつ組成物の耐ブロッキング性を得るために必要で
あり、好ましい配合量はポリエステル樹脂との合計量の
5〜60重量%の範囲であり、より好ましくは7〜45重量
%である。架橋剤の量が5重量%未満であるとブロッキ
ングが出易くなり、逆に60重量%を越えると耐ブロッキ
ング性が不良になるもののポリエステル樹脂の比率が低
下して、十分な染色濃度が得られにくくなる。
The crosslinking agent is necessary for curing the composition to be coated with active energy rays and for obtaining the blocking resistance of the composition, and the preferred compounding amount is in the range of 5 to 60% by weight of the total amount with the polyester resin. And more preferably 7 to 45% by weight. If the amount of the cross-linking agent is less than 5% by weight, blocking tends to occur. Conversely, if the amount exceeds 60% by weight, the blocking resistance becomes poor, but the ratio of the polyester resin decreases, and a sufficient dyeing concentration is obtained. It becomes difficult.

架橋剤による組成物の硬化と、組成物の耐ブロッキン
グ性を考慮すると、架橋剤は少なくとも一種の多官能性
モノマーを有していることが好ましく、活性エネルギー
線として取扱いの容易な紫外線を用いる場合は、これら
の架橋剤の重合性基はアクリロイルオキシ基又はメタク
リロイルオキシ基を有しているモノマーが好ましい。
Considering the curing of the composition by the cross-linking agent and the blocking resistance of the composition, the cross-linking agent preferably has at least one kind of polyfunctional monomer, and when ultraviolet rays which are easy to handle are used as active energy rays. Preferably, the polymerizable group of these crosslinking agents is a monomer having an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

(メタ)アクリロイルオキシ基を有するモノマーの例
としてはポリエーテルアクリレートもしくはポリエーテ
ルメタクリレート系(以下、「アクリレートもしくはメ
タクリレート」を単に「(メタ)アクリレート」と略記
する。)、ポリエステル(メタ)アクリレート系、ポリ
オール(メタ)アクリレート系、エポキシ(メタ)アク
リレート系、アミドウレタン(メタ)アクリレート系、
ウレタン(メタ)アクリレート系、スピロアセタール
(メタ)アクリレート系及びポリブタジエン(メタ)ア
クリレート系等のモノマー、オリゴマーを挙げることが
できる。
Examples of the monomer having a (meth) acryloyloxy group include polyether acrylate or polyether methacrylate (hereinafter, “acrylate or methacrylate” is simply abbreviated to “(meth) acrylate”), polyester (meth) acrylate, Polyol (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, amidourethane (meth) acrylate,
Examples include monomers and oligomers such as urethane (meth) acrylate, spiroacetal (meth) acrylate, and polybutadiene (meth) acrylate.

このようなモノマーもしくはオリゴマーの具体例とし
ては1,2,6−ヘキサントリオール/プロピレンオキシド
/アクリル酸、トリメチロールプロパン/プロピレンオ
キシド/アクリル酸から合成されたポリエーテル(メ
タ)アクリレート;アジピン酸/1,6−ヘキサンジオール
/アクリル酸、コハク酸/トリメチロールエタン/アク
リル酸等から合成されたポリエステル(メタ)アクリレ
ート;トリエチレングリコールジアクリレート、ヘキサ
プロピレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグ
リコールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタ
クリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルアクリレート、2−ヒドロキシエチル
メタクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ト
リメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリス
リトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトール
テトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタア
クリレート、2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジエ
トキシフェニル)プロパン、2,2−ビス(4−アクリロ
イルオキシプロポキシフェニル)プロパン等の(メタ)
アクリレート又はポリオール(メタ)アクリレート;ジ
グリシジルエーテル化ビスフェノールA/アクリル酸、ジ
グリシジルエーテル化ポリビスフェノールA/アクリル
酸、トリグリシジルエーテル化グリセリン/アクリル酸
等のエポキシ(メタ)アクリレート;γ−ブチロラクト
ン/N−メチルエタノールアミン/ビス(4−イソシアナ
トシクロヘキシル)メタン/2−ヒドロキシエチルアクリ
レート、γ−ブチロラクトン/N−メチルエタノールアミ
ン/2,6−トリレンジイソシアネート/テトラエチレング
リコール/2−ヒドロキシエチルアクリレート等のアミド
ウレタン(メタ)アクリレート;2,6−トリレンジイソシ
アネートジアクリレート、イソホロンジイソシアネート
ジアクリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジア
クリレート等のウレタンアクリレート;ジアリリデンペ
ンタエリスリトール/2−ヒドロキシエチルアクリレート
から合成されたスピロアセタールアクリレート;エポキ
シ化ブタジエン/2−ヒドロキシエチルアクリレートから
合成されたアクリル化ポリブタジエン等が挙げられ、こ
れらのモノマー及びオリゴマーは単独又は2種以上の混
合系で使用される。
Specific examples of such a monomer or oligomer include polyether (meth) acrylate synthesized from 1,2,6-hexanetriol / propylene oxide / acrylic acid, trimethylolpropane / propylene oxide / acrylic acid; adipic acid / 1 Polyester (meth) acrylate synthesized from 1,6-hexanediol / acrylic acid, succinic acid / trimethylolethane / acrylic acid; triethylene glycol diacrylate, hexapropylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,4 -Butanediol dimethacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, ethyl carbitol acrylate, trimethylolpropane tria Lylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-acryloyloxypropoxyphenyl) propane, etc. (Meta)
Acrylate or polyol (meth) acrylate; epoxy (meth) acrylate such as diglycidyl etherified bisphenol A / acrylic acid, diglycidyl etherified polybisphenol A / acrylic acid, triglycidyl etherified glycerin / acrylic acid; γ-butyrolactone / N -Methylethanolamine / bis (4-isocyanatocyclohexyl) methane / 2-hydroxyethyl acrylate, γ-butyrolactone / N-methylethanolamine / 2,6-tolylenediisocyanate / tetraethylene glycol / 2-hydroxyethyl acrylate, etc. Amido urethane (meth) acrylates; urethane acrylates such as 2,6-tolylene diisocyanate diacrylate, isophorone diisocyanate diacrylate, and hexamethylene diisocyanate diacrylate Spiro acetal acrylate synthesized from diarylidenepentaerythritol / 2-hydroxyethyl acrylate; acrylated polybutadiene synthesized from epoxidized butadiene / 2-hydroxyethyl acrylate; and these monomers and oligomers may be used alone or Used in a mixture of two or more.

前記モノマー、オリゴマーの中でも次の一般式 (I) [式中、nは1〜4の整数であり、Xは少なくとも3個
が一般式:CH2=CH−COO−R8−(式中、R8は単結合、炭
素原子数1〜8のアルキレン基又は炭素原子数1〜8の
アルキレン基を有するポリオキシアルキレン基を表わ
す。)で示される基を表わし、残余が炭素原子数1〜8
のアルキル基、水酸基、アミノ基、式:−(OR9
H(式中、R9は炭素原子数1〜8のアルキレン基を表わ
し、mは正の整数である。)で示される基又は式:−
(OR9−OH(式中、R9及びmは前記と同義であ
る。)で示される基を表わす。]で示される化合物、例
えばジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペ
ンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサアクリレート、トリペンタエリスリト
ールペンタアクリレート、トリペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタア
クリレート等か、次の一般式(II) (式中、nは1〜10の正の整数、Xは任意に−OHか−OC
OCH=CH2である。) で示されるポリビスフェノールA型のポリアクリレー
ト、例えば、ジグリシジルエーテル化ビスフェノールA
のジアクリレート、エピコート#1001(n=3、シェル
社製)のジアクリレート等か、次の一般式(III) (式中、X1,X2,…,Xnは炭素数6以下の同じもしくは異
なるアルキレン基又はその水素原子1個が水酸基で置換
された構造のものであり、nは0〜5の整数である) で示される化合物、例えば2,2−ビス(4−アクリロイ
ルオキシジエトキシフェニル)プロパン、2,2−(4−
アクリロイルオキシトリエトキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジプロポキシフェ
ニル)プロパン等が、活性エネルギー線として紫外線を
用いた場合空気中での速乾性が非常に良好であり、特に
好ましい架橋剤である。
Among the above monomers and oligomers, the following general formula (I) [In the formula, n is an integer of 1 to 4, and X is at least three general formulas: CH 2 CHCH—COO—R 8 — (wherein R 8 is a single bond, having 1 to 8 carbon atoms. An alkylene group or a polyoxyalkylene group having an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms), the remainder being 1 to 8 carbon atoms.
An alkyl group, a hydroxyl group, an amino group of the formula: — (OR 9 ) m
A group represented by H (wherein R 9 represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms and m is a positive integer) or a formula represented by the formula:
(OR 9 ) m —OH (wherein R 9 and m are as defined above). A compound represented by the following general formula (for example, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol pentaacrylate, tripentaerythritol hexaacrylate, tripentaerythritol heptaacrylate, etc.) II) (Wherein, n is a positive integer of 1 to 10, X is arbitrarily -OH or -OC
It is a OCH = CH 2. ) A polyacrylate of the polybisphenol A type, for example, diglycidyl etherified bisphenol A
Or diacrylate of Epicoat # 1001 (n = 3, manufactured by Shell Co.), or the following general formula (III) (Wherein, X 1 , X 2 ,..., X n are the same or different alkylene groups having 6 or less carbon atoms or a structure in which one hydrogen atom is substituted with a hydroxyl group, and n is an integer of 0 to 5) For example, 2,2-bis (4-acryloyloxydiethoxyphenyl) propane, 2,2- (4-
Acryloyloxytriethoxyphenyl) propane,
2,2-bis (4-acryloyloxydipropoxyphenyl) propane and the like are particularly preferable crosslinking agents because they have a very good quick drying property in the air when ultraviolet rays are used as active energy rays.

シリコーン系界面活性剤およびフッ素系界面活性剤
は、低エネルギーで感熱転写を行なう際にカラーシート
(転写紙)とのブロッキングを防止するためには必須成
分である。すなわち低エネルギーで昇華性分散染料によ
る発色を高濃度に得るためには本発明の架橋剤量を減少
させればよいという結果が得られているが、それととも
にブロッキングが著しく出現するようになった。しかし
ながらこれに特定のシリコーン系界面活性剤及びフッ素
系界面活性剤から選ばれた少なくも一種を少量配合する
ことにより、架橋剤量が少なくてもブロッキングが顕著
に解消されることを見出した。
The silicone-based surfactant and the fluorine-based surfactant are essential components to prevent blocking with a color sheet (transfer paper) when performing thermal transfer with low energy. That is, the result that the amount of the cross-linking agent of the present invention may be reduced in order to obtain the coloring by the sublimable disperse dye at a high concentration at a low energy has been obtained, but the blocking has come to appear remarkably. . However, it has been found that by adding a small amount of at least one selected from a specific silicone-based surfactant and a fluorine-based surfactant to this, the blocking is remarkably eliminated even if the amount of the crosslinking agent is small.

シリコーン系界面活性剤の中でもポリジメチルシロキ
サンとポリオキシアルキレンがブロックになった化合物
(その他の官能基で若干変性されていてもよい。)が有
効で、特にシリコーン系界面活性剤中のCH3−(SiO)
1/2−基と−OR−基(R:アルキレン残基)の割合が、CH3
−(SiO)1/2−/−OR−=1/10〜1/0.1のものが、ブロ
ッキング改良性と、組成物をコーティング剤として使用
した場合のレベリング改良性において優れており好まし
いが、意外なことにこれらのシリコーン系界面活性剤は
染色濃度の向上及びキュアリングした組成物の透明性向
上にも効果があることを見い出した。シリコーン系界面
活性剤を添加しない場合は染色濃度が劣ったり、キュア
リングした組成物が白く濁ったりする。これらの好まし
い範囲は1/5〜1/0.2の範囲である。
Among the silicone-based surfactants, compounds in which polydimethylsiloxane and polyoxyalkylene are blocked (may be slightly modified with other functional groups) are effective. In particular, CH 3 − in the silicone-based surfactant is effective. (SiO)
The proportion of 1 / 2 -group and -OR- group (R: alkylene residue) is CH 3
-(SiO) 1/2 -/-OR- = 1/10 to 1 / 0.1 is preferable because it is excellent in blocking improving property and leveling improving property when the composition is used as a coating agent. In particular, it has been found that these silicone surfactants are also effective in improving the dyeing concentration and the transparency of the cured composition. When no silicone surfactant is added, the dyeing density is poor or the cured composition becomes cloudy white. Their preferred range is from 1/5 to 1 / 0.2.

シリコーン系界面活性剤の具体例としては、一般式
(IV),(V) (式中Pは であり、 m及び、nは1,2,3,…の正の整数を、またx及びyは
0,1,2,3,…の数を表わし、 を満足する値をとる。R1は−H、アルキル基、アシル基
又はアリール基、アセトキシ基などを表わす。) (式中Qは であり、m及びnは1,2,3,…の正の整数を、またx及び
yは0,1,2,3,…の数を、zは0または1〜5の整数を表
わし、式 を満足する。
Specific examples of the silicone surfactant include compounds represented by formulas (IV) and (V) (Where P is And m and n are positive integers of 1,2,3, ..., and x and y are
Represents the number 0,1,2,3,… Take a value that satisfies R 1 represents —H, an alkyl group, an acyl group or an aryl group, an acetoxy group or the like. ) (Where Q is M and n are positive integers of 1,2,3, ..., x and y are numbers of 0,1,2,3, ..., z is 0 or an integer of 1 to 5, formula To be satisfied.

R2−H、アルキル基、アシル基又はアリール基を表わし、
R3は−H、アルキル基、アシル基又はアリール基、アセ
トキシ基などを表わす。) で示される化合物があり、これらは2種以上を併用して
使用することも可能である。
R 2 -H, represents an alkyl group, an acyl group or an aryl group,
R 3 represents —H, an alkyl group, an acyl group or an aryl group, an acetoxy group, or the like. ), And these can be used in combination of two or more.

以上記述した組成物を基本表面に塗工し、キュアリン
グすることにより、昇華性の分散染料で容易に染色する
ことは可能であるが、更に高濃度に染色するためにはこ
れらの組成物にポリオキシアルキレン誘導体0.1〜30重
量部(ポリエステル樹脂と架橋剤の合計100重量部に対
して)を配合すればよいことを見出した。
By coating the composition described above on the basic surface and curing, it is possible to easily dye with a sublimable disperse dye, but in order to dye at a higher concentration, It has been found that 0.1 to 30 parts by weight of the polyoxyalkylene derivative (based on a total of 100 parts by weight of the polyester resin and the crosslinking agent) may be blended.

ポリオキシアルキレン誘導体としては、活性エネルギ
ー線でキュアリングした組成物からのブリードアウト防
止を考慮すると、ポリオキシアルキレン誘導体のポリオ
キシアルキレン基の重合度が5以上であり、かつポリオ
キシアルキレン誘導体が常温で固状のものであるのが好
ましい。例えば、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物、ヒマシ油のエチレンオキサイド付加物のトリ
エステル、ヒマシ油のプロピレンオキサイド付加物のト
リエステル、トリメチロールプロパンのエチレンオキサ
イド付加物のトリエステル、ポリエチレングリコールの
ジエステル、硬化ヒマシ油のエチレンオキサイド付加
物、ヒマシ油のエチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドのランダム付加物のトリエステル、アジピン酸のプ
ロピレンオキサイド付加物のジエステル等、固状のもの
を挙げることが出来る。
As for the polyoxyalkylene derivative, the degree of polymerization of the polyoxyalkylene group of the polyoxyalkylene derivative is 5 or more in consideration of prevention of bleed-out from the composition cured with active energy rays, and the polyoxyalkylene derivative is at room temperature. It is preferably a solid. For example, ethylene oxide adduct of bisphenol A, triester of ethylene oxide adduct of castor oil, triester of propylene oxide adduct of castor oil, triester of ethylene oxide adduct of trimethylolpropane, diester of polyethylene glycol, curing Solid products such as an ethylene oxide adduct of castor oil, a triester of a random adduct of ethylene oxide and propylene oxide of castor oil, and a diester of a propylene oxide adduct of adipic acid can be used.

又、ポリオキシアルキレン誘導体のポリオキシアルキ
レン基の重合度が5以上であり、かつポリオキシアルキ
レン誘導体残基中に重合性のアクリロイルオキシ基又は
/およびメタクリロイルオキシ基を有する化合物は、紫
外線による重合活性に優れ、ポリオキシアルキレン誘導
体を組成物中に固定し、ブリードを防止するという点で
はより好ましい。これらの化合物の例としてはポリエチ
レングリコールモノアクリレート、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート、ポリエチレングリコールジア
クリレート、ポリプロピレングリコールモノアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、フェノ
キシポリエチリングリコールアクリレートなどを挙げる
ことができる。
Further, a compound having a degree of polymerization of a polyoxyalkylene group of the polyoxyalkylene derivative of 5 or more and having a polymerizable acryloyloxy group and / or methacryloyloxy group in a polyoxyalkylene derivative residue has a polymerization activity by ultraviolet rays. And is more preferable in that the polyoxyalkylene derivative is fixed in the composition to prevent bleeding. Examples of these compounds include polyethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monomethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, and phenoxypolyethylene glycol acrylate.

これらのポリオキシアルキレン誘導体は2種以上を併
用して用いることも可能で、配合割合は前述したように
0.1〜30重量部の範囲が適しているが、好ましくは0.2〜
20重量部の範囲である。配合量が0.1重量部未満である
と染色濃度向上効果が小さく、30重量部を越えるとこれ
らの化合物が表面にブリードしたり、逆に染色濃度を下
げる場合がある。
These polyoxyalkylene derivatives can be used in combination of two or more, and the mixing ratio is as described above.
A range of 0.1 to 30 parts by weight is suitable, but preferably 0.2 to 30 parts by weight.
It is in the range of 20 parts by weight. If the amount is less than 0.1 part by weight, the effect of improving the dyeing density is small, and if it exceeds 30 parts by weight, these compounds may bleed on the surface or, on the contrary, lower the dyeing concentration.

以上の成分から構成される本発明組成物は、架橋剤の
一成分としてポリマーの溶解性が強く粘度の低いテトラ
ヒドロフルフリルアクリレートなどを使用する場合はそ
のままロールコート、バーコート、ブレードコートなど
のコーティングが可能であるが、塗工作業性を向上させ
るためには、これらの組成物に溶剤、例えばエチルアル
コール、メチルエチルケトン、トルエン、酢酸エチル、
ジメチルホルムアミドなどを配合し、適当な塗工粘度に
調節した方がよい。これによりカーテンコート、フロー
コート、ディップコートなどを容易に行なうことが出来
る。
When the composition of the present invention composed of the above components is used as a component of the cross-linking agent, such as tetrahydrofurfuryl acrylate, which has a high polymer solubility and a low viscosity, it can be used as a coating such as a roll coat, a bar coat, and a blade coat. Although it is possible, in order to improve the coating workability, these compositions in the solvent, for example, ethyl alcohol, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate,
It is better to mix dimethylformamide or the like and adjust the coating viscosity to an appropriate value. Thereby, curtain coating, flow coating, dip coating, and the like can be easily performed.

又、以上の組成物を使用する目的によっては、更に数
μm以下の微小な無機微粒子、例えばシリカ、アルミ
ナ、タルク、酸化チタンなどを配合してもよい。
Further, depending on the purpose of using the above composition, fine inorganic fine particles of several μm or less, for example, silica, alumina, talc, titanium oxide and the like may be further blended.

本発明の組成物は電子線、紫外線などの活性エネルギ
ー線によってキェアリングされるが、線源の管理を考慮
すると紫外線を用いた方がよい。活性エネルギー線とし
て紫外線を用いる場合は、本願組成物のポリエステル樹
脂と架橋剤の合計100重量部に対して光重合開始剤を0.1
〜10.0重量部添加することが好ましい。光重合開始剤の
具体例としてはベンゾイン、ベンゾインイソブチルエー
テル、ベンジルジメチルケタール、エチルフェニルグリ
オキシレート、ジエトキシアセトフェノン、1,1−ジク
ロロアセトフェノン、4′−イソプロピル−2−ヒドロ
キシ−2−メチルプロピオフェノン、1−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、ベンゾフェノン、ベンゾ
フェノン/ジエタノールアミン、4,4′−ビスジメチル
アミノベンゾフェノン、2−メチルチオキサントン、te
rt−ブチルアントラキノン、ベンジル等のカルボニル化
合物;テトラメチルチウラムモノスルフィド、テトラメ
チルチウラムジスルフィド等の硫黄化合物;アゾビスイ
ソブチロニトニル、アゾビス−2,4−ジメチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物;ベンゾイルパーオキサイド、ジ
−tert−ブチルパーオキサイド等のパーオキサイド化合
物等が挙げられ、これらの化合物は1種もしくは2種以
上の混合系で使用される。
The composition of the present invention is carried by an active energy ray such as an electron beam or an ultraviolet ray, but it is preferable to use an ultraviolet ray in consideration of the management of the radiation source. When ultraviolet rays are used as the active energy rays, the photopolymerization initiator is used in an amount of 0.1 to 100 parts by weight of the polyester resin and the crosslinking agent in the composition of the present invention in total.
It is preferable to add 10.0 parts by weight. Specific examples of the photopolymerization initiator include benzoin, benzoin isobutyl ether, benzyldimethyl ketal, ethylphenylglyoxylate, diethoxyacetophenone, 1,1-dichloroacetophenone, and 4'-isopropyl-2-hydroxy-2-methylpropio. Phenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, benzophenone / diethanolamine, 4,4'-bisdimethylaminobenzophenone, 2-methylthioxanthone, te
carbonyl compounds such as rt-butylanthraquinone and benzyl; sulfur compounds such as tetramethylthiuram monosulfide and tetramethylthiuram disulfide; azo compounds such as azobisisobutyronitonyl and azobis-2,4-dimethylvaleronitrile; benzoyl peroxide And peroxide compounds such as di-tert-butyl peroxide. These compounds are used alone or in a mixture of two or more.

以上の組成物を塗工し、活性エネルギー線を照射して
被記録体を得るための基体としてはフィルム又は紙の形
状のものが適しておりポリエステルフィルム、ポリプロ
ピレンフィルム、ナイロンフィルム、塩化ビニルフィル
ム等のプラスチック製のフィルム状のもの;木材繊維を
主体とするコート紙、バライタ紙、アート紙;プラスチ
ック繊維を主体とするアクリル紙、PP紙、ポリエステル
紙等の紙状のものが挙げられ、透明性を考慮すればポリ
エステルフィルム、画像の良さを考慮するとPP紙が適し
ている。
As a substrate for applying the above composition and irradiating an active energy ray to obtain a recording medium, a substrate in the form of a film or paper is suitable, and a polyester film, a polypropylene film, a nylon film, a vinyl chloride film, etc. Plastic film film; coated paper, baryta paper, art paper mainly made of wood fiber; paper-shaped paper such as acrylic paper, PP paper, polyester paper mainly made of plastic fiber, and transparency In consideration of polyester film, PP paper is suitable in consideration of good image quality.

これらの紙又はフィムはそれ自体をそのまま使用して
もよく、必要に応じて、洗浄、エッチング、コロナ放
電、活性エネルギー線照射、染色、印刷等の前処理が施
されたものを使用してもよい。
These papers or films may be used as they are, and if necessary, may be used those subjected to pretreatment such as cleaning, etching, corona discharge, irradiation of active energy rays, dyeing, printing and the like. Good.

これらの基体に昇華性分散染料可染性組成物を前記し
た塗工方法により、キュアリング後の膜厚が0.5〜100μ
m、好ましくは1〜50μmになるように均一に塗工を行
なう。
By the above-described coating method of the sublimable disperse dye dyeable composition on these substrates, the film thickness after curing is 0.5 to 100 μm.
m, preferably 1 to 50 μm.

膜厚が0.5μmよりも薄くなると染料の拡散が途中で
飽和に達し濃色に染めることが出来ない。一方、膜厚が
100μmを越えると加熱時にブロッキングが出易くな
る。
If the film thickness is less than 0.5 μm, the diffusion of the dye reaches saturation on the way and it cannot be dyed dark. On the other hand,
If it exceeds 100 μm, blocking tends to occur during heating.

また染色されたフィルム又は紙の積み重ね時、分散染
料の移染を防ぐためには、基材の片面のみに前記組成物
を塗布した方がよいが、積極的にこの染料の移染を防止
するためには昇華性分散染料可染性組成物の塗工面と反
対面に非移染層を設けた方がより好ましい。
In addition, when stacking a dyed film or paper, it is better to apply the composition to only one side of the base material in order to prevent migration of the disperse dye, but to positively prevent migration of this dye It is more preferable to provide a non-migrating layer on the surface opposite to the coated surface of the dyeable dye sublimable dye composition.

非移染層を形成する組成物としては、前記した多官能
性モノマー又は/および1官能性モノマーからなるモノ
マー、オリゴマー混合物100重量部と、必要なら前記し
た光重合開始剤0.1〜100重量部からなるコーティング剤
を用いることが出来るが、分散染料による移染を十分に
防止するためには、モノマー、オリゴマー混合物の重合
性基が分子当り平均して1.5個以上であることが必要で
ある。これらのコーティング剤も昇華性分散染料可染性
組成物と同様に、溶剤による粘度の調節、基体に対する
塗工、キュアリングを行なうことが出来る。
As the composition for forming the non-migration layer, the above-mentioned polyfunctional monomer or / and a monomer comprising a monofunctional monomer, 100 parts by weight of an oligomer mixture and, if necessary, 0.1 to 100 parts by weight of the above-mentioned photopolymerization initiator. However, in order to sufficiently prevent transfer by a disperse dye, it is necessary that the polymerizable group of the monomer / oligomer mixture has an average of 1.5 or more polymerizable groups per molecule. These coating agents can also adjust the viscosity with a solvent, apply to a substrate, and cure as in the case of the dyeable sublimable disperse dye composition.

[実施例] 以下において、本発明の実施例を掲げ、更に詳細に説
明する。なお、実施例及び比較例中、「部」はすべて重
量部を表わす。
[Example] Hereinafter, an example of the present invention will be described in more detail. In the examples and comparative examples, all “parts” represent parts by weight.

参考例1.転写シートの作成 市販の厚み60μmの転写紙にカヤセットブルー136
(日本化薬製)の5%トリクロロエチレン溶液を均一に
塗布して転写シートを作成した。
Reference Example 1. Preparation of transfer sheet Kayaset Blue 136 on commercially available transfer paper with a thickness of 60 μm
A transfer sheet was prepared by uniformly applying a 5% trichloroethylene solution (manufactured by Nippon Kayaku).

参考例2.乾熱転写法 アイロン台上に紙を敷き、その上に被記録体をのせ参
考例1で作成した転写シートを重ねる。更にこの上に厚
み85μmの市販の紙を重ねた後、1kg/cm2の押圧下、ホ
ットプレートで145℃×10sec間加熱する。
REFERENCE EXAMPLE 2 Dry Heat Transfer Method Paper is spread on an ironing board, a recording medium is placed on the paper, and the transfer sheet created in Reference Example 1 is overlaid. Further, a commercially available paper having a thickness of 85 μm is placed thereon, and then heated at 145 ° C. × 10 seconds on a hot plate under a pressure of 1 kg / cm 2 .

参考例3.耐ブロッキング性の評価 参考例2の乾熱転写後、染色された物品と転写シート
を引きはがす際に、容易に引きはがすことが出来たもの
を耐ブロッキング性を「良」と表わし、粘着性があり若
干力を入れる必要があったものを「不良」と表わした。
Reference Example 3. Evaluation of blocking resistance After the dry heat transfer of Reference Example 2, when the dyed article and the transfer sheet were peeled off, those that could be easily peeled off were expressed with a blocking resistance of "good", Those which were tacky and required some effort were designated as "poor".

参考例4.染色濃度測定法 染色濃度にカラーアナライザー(日立製作所製307
型)を用い、透明な被記録体の場合は光線透過率Tを測
定し、−logTとして求め、不透明な被記録体の場合は反
射率Rを測定し、−logRとして求めた。
Reference Example 4. Staining concentration measurement method A color analyzer (Hitachi 307
), The light transmittance T was measured for a transparent recording medium and calculated as -logT, and the reflectance R was measured for an opaque recording medium and calculated as -logR.

実施例1,2;比較例1〜8 表1に示す組成物を混合、調整後、これらを100μm
厚の透明なポリエステルフィルム(東レ製ルミラー品番
100,タイプS10)の片面にフローコート法により均一に
塗布し、更に空気中で2kWの高圧水銀燈により紫外線を
照射して、膜厚4μmを有する昇華性分散染料可染被記
録体を得た。これらの物品について、参考例1〜4に従
って評価を行なった結果を表Iに示す。又、ポリエステ
ルフィルムに対するキュアリングした組成物の接着性を
セロハンテープで剥離テストをしたところ、本発明の物
品は良好で剥離しなかった。
Examples 1 and 2; Comparative Examples 1 to 8 After mixing and adjusting the compositions shown in Table 1,
Thick transparent polyester film (Toray Le Miller part number
100, type S10) was uniformly coated by a flow coating method, and further irradiated with ultraviolet light from a 2 kW high-pressure mercury lamp in air to obtain a sublimable disperse dye-dyed recording material having a film thickness of 4 μm. Table I shows the results of evaluation of these articles according to Reference Examples 1 to 4. The adhesiveness of the cured composition to the polyester film was subjected to a peel test with a cellophane tape. As a result, the article of the present invention was good and did not peel.

PEO−DMA:ポリエチレングリコール(重合度約23)ジメ
タクリレート 2P6A:ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート 2P5A:ジペンタエリスリトールペンタアクリレート 2P4A:ジペンタエリスリトールテトラアクリレート A−DEP:2,2−ビス(4−アクリロイルオキシジエトキ
シフェニル)プロパン ポリエステル樹脂A:テレフタル酸/イソフタル酸/エチ
レングリコール/ネオペンチルグリコールよりなる樹脂
(分子量:15000〜20000,Tg65℃) シリコーン系界面活性剤A: 実施例3. ポリエステル樹脂B 75部、ジグリシジルエーテル化
ビスフェノールAのアクリル酸付加ジアクリレート10
部、2P6A 5部、2P5A 5部、2P4A 5部、ヒマシ油エ
チレンオキサイド付加物トリエチルエステル7部、シリ
コーン系界面活性剤B 5部、光重合開始剤の2−ヒド
ロキシ−2−メチルプロピオフェノン6部、トルエン30
0部、メチルエチルケトン100部からなる組成物をPP紙の
片面に均一にフローコート塗布後、空気中で2kWの高圧
水銀燈により紫外線照射し、膜厚5μmの本願発明の組
成物層を有する被記録体を得た。これを参考例1〜4に
準じて実験を行なったところ、ブロッキング無しによく
染まり、反射光学濃度−logR=0.85を示した。
PEO-DMA: polyethylene glycol (degree of polymerization: about 23) dimethacrylate 2P6A: dipentaerythritol hexaacrylate 2P5A: dipentaerythritol pentaacrylate 2P4A: dipentaerythritol tetraacrylate A-DEP: 2,2-bis (4-acryloyloxydiene) Ethoxyphenyl) propane Polyester resin A: Resin consisting of terephthalic acid / isophthalic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol (molecular weight: 15,000 to 20000, Tg65 ° C) Silicone surfactant A: Example 3. 75 parts of polyester resin B, acrylic acid-added diacrylate of diglycidyl etherified bisphenol A 10
Parts, 2P6A 5 parts, 2P5A 5 parts, 2P4A 5 parts, castor oil ethylene oxide adduct triethyl ester 7 parts, silicone-based surfactant B 5 parts, photopolymerization initiator 2-hydroxy-2-methylpropiophenone 6 Parts, toluene 30
0 parts, a composition comprising 100 parts of methyl ethyl ketone is uniformly flow-coated on one side of PP paper, and then irradiated with ultraviolet light from a 2 kW high-pressure mercury lamp in air to obtain a recording medium having a composition layer of the present invention with a film thickness of 5 μm. I got When this was subjected to an experiment according to Reference Examples 1 to 4, dyeing was performed well without blocking, and a reflection optical density-logR = 0.85 was exhibited.

(注) ポリエステル樹脂B:テレフタル酸/セバシン酸/エチレ
ングリコール/ネオペンチルグリコールよりなる樹脂
(分子量:20000〜25000,Tg 10℃) シリコーン系界面活性剤B: 実施例4. コート紙の片面にポリエステル樹脂C60部、2P6A 5
部、2P5A 5部、2P4A 5部、2,2−ビス(4−アクリ
ロイルオキシジプロポキシフェニル)−プロパン25部、
メトキシポリエチレングリコール(重合度約20)アクリ
レート8部、シリコーン系界面活性剤C4部、2−ヒドロ
キシ−2−メチルプロピオフェノン5部、酢酸エチル25
0部、メチルエチルケトン250部、シリカ50部(アエロジ
ルR−972、日本アエロジル製)からなる組成物をブレ
ードコート法により膜厚10μmになるように均一に塗工
し、空気中で紫外線を照射してキュアリングした。これ
を参考例1〜4に準じて乾熱転写を行なったところ、ブ
ロッキングを発生せずによく染まり、反射光学濃度−lo
gR=0.64を示した。
(Note) Polyester resin B: Resin consisting of terephthalic acid / sebacic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol (molecular weight: 20,000-25,000, Tg 10 ° C) Silicone surfactant B: Example 4. Coated paper on one side of polyester resin C60, 2P6A5
Parts, 5 parts of 2P5A, 5 parts of 2P4A, 25 parts of 2,2-bis (4-acryloyloxydipropoxyphenyl) -propane,
8 parts of methoxypolyethylene glycol (degree of polymerization: about 20) acrylate, 4 parts of silicone surfactant C, 5 parts of 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, 25 parts of ethyl acetate
A composition comprising 0 parts, 250 parts of methyl ethyl ketone, and 50 parts of silica (Aerosil R-972, manufactured by Nippon Aerosil) is uniformly coated by a blade coating method so as to have a thickness of 10 μm, and irradiated with ultraviolet rays in the air. It was cured. When this was subjected to dry heat transfer according to Reference Examples 1 to 4, the dye was well dyed without blocking, and the reflection optical density -lo
gR = 0.64 was shown.

(注) ポリエステル樹脂C:テレフタル酸/イソフタル酸/セバ
シン酸/エチレングリコール/ネオペンチルグリコール
よりなる樹脂(分子量:20000〜25000,Tg 10℃) シリコーン系界面活性剤C: [発明の効果] 本発明の分散染料乾式転写発色用被記録体は、昇華性
の分散染料で容易に高濃度に染色され、かつ発色性及び
鮮明性が従来のものに比べ格段に優れたものであると共
に、優れた耐ブロッキング性と高い耐熱性を有し、かつ
分散染料の乾式転写を低温・短時間という低エネルギー
下で実施できる。したがって、本発明の被記録体は、例
えば、カラーコピー用、電子写真用又は情報記録用の乾
式転写発色用材料として極めて有用であり、特に透明な
基体を用いた本発明の被記録体は透明性に優れておりOH
P用として、その工業的価値は大である。
(Note) Polyester resin C: resin consisting of terephthalic acid / isophthalic acid / sebacic acid / ethylene glycol / neopentyl glycol (molecular weight: 20,000 to 25,000, Tg 10 ° C) Silicone surfactant C: [Effect of the Invention] The recording medium for disperse dye dry transfer color formation of the present invention is easily dyed at a high concentration with a sublimable disperse dye, and has much better color developability and sharpness than conventional ones. In addition, it has excellent blocking resistance and high heat resistance, and can carry out dry transfer of a disperse dye under low energy of low temperature and short time. Therefore, the recording medium of the present invention is extremely useful, for example, as a material for dry transfer color development for color copying, electrophotography or information recording. In particular, the recording medium of the present invention using a transparent substrate is transparent. OH
For P, its industrial value is great.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−244696(JP,A) 特開 昭61−244589(JP,A) 特開 昭61−199997(JP,A) 特開 昭62−33684(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-62-244696 (JP, A) JP-A-61-244589 (JP, A) JP-A-61-199997 (JP, A) JP-A-62-244 33684 (JP, A)

Claims (8)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】基体表面に、ポリエステル樹脂40〜95重量
%及び活性エネルギー線で硬化しうる架橋剤60〜5重量
%からなる混合物100重量部と、主成分がポリジメチル
シロキサンのポリオキシアルキレン変性物であるシリコ
ーン系界面活性剤0.01〜10重量部と重合度が5以上の室
温で固定のポリオキシアルキレン誘導体0.1〜30重量部
を配合してなる組成物を塗工し、活性エネルギー線で硬
化して得られる昇華型感熱転写記録方式の被記録体。
1. 100 parts by weight of a mixture comprising 40 to 95% by weight of a polyester resin and 60 to 5% by weight of a crosslinking agent curable by an active energy ray, and polyoxyalkylene-modified polydimethylsiloxane as a main component. A composition comprising 0.01 to 10 parts by weight of a silicone surfactant, which is a product, and 0.1 to 30 parts by weight of a polyoxyalkylene derivative fixed at room temperature having a degree of polymerization of 5 or more, and cured with active energy rays Sublimation type thermal transfer recording type recording medium obtained by
【請求項2】ポリエステル樹脂がジカルボン酸とジオー
ルとの縮重合によって得られた線状熱可塑性ポリエステ
ル樹脂である特許請求の範囲第1項記載の被記録体。
2. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester resin is a linear thermoplastic polyester resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol.
【請求項3】ポリエステル樹脂が反応性の二重結合をも
つ不飽和多塩基酸と多価アルコールとの縮重合によって
得られた不飽和ポリエステル樹脂である特許請求の範囲
第1項記載の被記録体。
3. The recording medium according to claim 1, wherein the polyester resin is an unsaturated polyester resin obtained by polycondensation of an unsaturated polybasic acid having a reactive double bond with a polyhydric alcohol. body.
【請求項4】線状熱可塑性ポリエステル樹脂が2種以上
のジカルボン酸と2種以上のジオールとの縮重合によっ
て得られた樹脂であり、結晶化度1%以下であることを
特徴とする特許請求の範囲第2項記載の被記録体。
4. A patent wherein the linear thermoplastic polyester resin is a resin obtained by polycondensation of two or more dicarboxylic acids and two or more diols, and has a crystallinity of 1% or less. The recording medium according to claim 2.
【請求項5】架橋剤が少なくとも一種の多官能性モノマ
ーを有するものである特許請求の範囲第1項記載の被記
録体。
5. The recording medium according to claim 1, wherein the crosslinking agent has at least one polyfunctional monomer.
【請求項6】架橋剤の重合性基が(メタ)アクリロイル
オキシ基である特許請求の範囲第1または第5項記載の
被記録体。
6. The recording medium according to claim 1, wherein the polymerizable group of the crosslinking agent is a (meth) acryloyloxy group.
【請求項7】シリコーン系界面活性剤の主成分がポリジ
メチルシロキサンのポリオキシアルキレン変性物であ
り、CH3−(SiO)1/2−と−OR−の比がCH3−(SiO)1/2
−/−OR−=1/10〜1/0.1である特許請求の範囲第1項
記載の被記録体。
The main component of 7. A silicone surfactant is a polyoxyalkylene-modified product of polydimethylsiloxane, CH 3 - (SiO) 1/2 - the ratio of the -OR- is CH 3 - (SiO) 1 / 2
2. The recording medium according to claim 1, wherein-/-OR- = 1/10 to 1 / 0.1.
【請求項8】ポリオキシアルキレン誘導体の残基中にア
クリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基から選
ばれる基を少なくとも1個有する特許請求の範囲第1項
記載の被記録体。
8. The recording medium according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene derivative has at least one group selected from an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group in the residue.
JP61218133A 1986-09-18 1986-09-18 Sublimation type thermal transfer recording system Expired - Fee Related JP2641196B2 (en)

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