JPS6373137A

JPS6373137A - 液体クロマトグラフイ用化学発光検出器

Info

Publication number: JPS6373137A
Application number: JP61218508A
Authority: JP
Inventors: Ryuichi Tate; 館　龍一; Isao Kaiho; 海保　功; Nobuhiko Hino; 日野　延彦; Tae Hiratsuka; 平塚　妙; Seiji Shioda; 塩田　清治
Original assignee: Showa Denko KK
Current assignee: Resonac Holdings Corp
Priority date: 1986-09-17
Filing date: 1986-09-17
Publication date: 1988-04-02

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は生体成分等の試料溶液中の成分物質の分析に
用いられる液体クロマトグラフィ用化学発光検出器に関
する。

〔従来技術〕

従来、液体クロマトグラフィに用いられる検出器は、数
十種類開発されている。この中でもとりわけ、ＵＶ検出
器、蛍光検出器、示差屈折率検出器、電気化学的検出器
が主に使用されている。また、最近の傾向として生体成
分の分析を対象として、蛍光検出器と電気化学的検出器
の使用頻度が高まっている。さらに、生体成分の分析を
対象としたものに化学発光反応法を用いた化学発光検出
器が試作され、これが前述した他の検出器に比較してさ
まざまな利点を有することがわかり、種々の生体成分の
微槍分析に応用されようとしている。

この化学発光検出器を用いた液体クロマトグラフィは、
カラムを通して溶出した試料溶液の成分物質に化学発光
反応を生ずる液体（例えば蛍光性物質と過酸化物の混合
液）を混合し、前記発光用液体の発光量から成分物質の
含有台を検出し、これにより、試料溶液を構成する成分
の分析を行なう装置である。

この化学発光検出器を用いた場合、次のような利点が得
られた。すなわち、極めて高＠度であること、定量範囲
が広く、選択性、特異性が優れていることである。さら
に、従来蛍光検出器等に必要とした光源部とモノクロメ
ータ部を必要とせず、発光用液体を通過させるフローセ
ルと受光部のみで良いので構造が簡単である等の利点も
ある。

ところで、この化学発光検出器においては、発光用液体
からの発光量をいかに効率よく検出するかが、検出精度
を上げるうえで重要である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、従来の化学発光検出器は必ずしも発光用
液体からの発光ｊを効率よく検出できなかった。何故な
らば、従来の化学発光検出器は、蛍光検出器等を使用し
て、これを構成する受光部と、モノクロメータ部と、光
源部と、フローセルのうち受光部とフローセルを使用し
ているためで、この受光部とフローセルのみでは、フロ
ーセルを通過する発光用液体からの光を充分に受光部へ
供給できなかったためである。

この発明はこのような背景の下になされたもので、その
目的は発光用液体からの光をより高感度に検出できる液
体クロマトグラフィ用化学発光検出器を提供することに
ある。

〔問題点を解決するための手段〕

この発明は、試料溶液に化学発光反応物質を混合して、
この化学発光反応物質の発光量から前記試料溶液の各成
分の量を検出する液体クロマトグラフィに用いられる化
学発光検出器において１．前記化学発光反応物質を通過
させる７０−セルと、このフローセルを挟む形で設けた
反射部材および集光部材と、前記集光部材で集光した前
記化学発光反応物質からの発光ｍを検出する光検出部材
とを具備することにある。

〔作　用〕

上記の構成によると、フローセルの前後に反射′　　部
材と集光部材とが併設されるので、フローセルから出た
光は直接あるいは、反射部材に反射され集光部材を通っ
て検出部材に集光される。これにより、フローセルから
放出された光のほとんどが検出部材に集光される。

〔実施例〕

以下図面を参照してこの発明の一実施例を説明する。

第４図は本発明の第１実施例である化学発光検出器を用
いた液体りＯマドグラフィのブロック図を示すものであ
る。図において、１は試料溶液である。３はポンプであ
り、ｒＢ！！！を液２を吸上げてダンパ４を介してイン
ジェクタ５へ送出する。ダンパ４は、ポンプ３で吸い上
げられた溶離液２の脈流を一定の流れにするものである
。インジェクタ５は、試料溶液１と溶離液２とをカラム
６へ注入するものである。６はカラムであり、内部に充
填剤を有し、溶離液２と共に、試料溶液１の成分物質の
各々を分離し溶出する。７は蛍光性物質を有する溶液で
あり、この溶液７はポンプ８によりダンパ９を介して混
合器１３へ送出される。１０は過酸化物を有する溶液で
あり、ポンプ１１によりダンパ１２を介して混合？Ｓ１
３へ送出される。この混合器１３内で溶液７と溶液１０
が混合されると所定の反応時間で化学発光反応が生ずる
。１４は遅延管であり、この遅延管の一端は混合器１３
の流出口に連通され、また他端はフローセル１７ｂの流
入口に連通されている。この遅延管１４は発光用液体く
溶液７と溶液１０の混合液）がフローセル１７ｂに到達
するまでの時間を前記反応時間に対応させて遅らせるも
のである。１７は検出器であり、内部が中空となってい
るケース１７ｆと、このケース１７ｆ内に設けられた反
ｒＡ１２１７ａ１フローセル１７ｂ１集光レンズ１７Ｃ
１フィルタ１７ｅ１光検出素子１７ｄで構成されている
。

１９は増幅器であり、光検出素子１７ｄからの検出信号
を増幅し、記録計２０へ出力する。

次に、第１図は、検出器１７のより詳細な構成を示す斜
視図である。同図に示すように、反射鏡１７ａは放物面
状の形状をなしており、フローセル１７ｂから放射され
る光を集光レンズ１７ｃへ反射させるＩ！１ｆｆｉを有
している。７０−セル１７ｂは、石英ガラス等により筒
状に形成されており、この内部に発光用液体を通過させ
て光を取り出すようになっている。また、フローセル１
７ｂは反射ｔｌ１７ａの焦点にくるように、その両端が
ケース１７ｆに固定されている。集光レンズ１７ｃは、
フローセル１７ｂから直接放射される光と、反射ｆｆ１
１７ａによって反射された光とを、光検出素子１７ｄへ
集光するものである。この場合、集光レンズ１７ｃは位
置を可変することができ、これによって光検出素子１７
ｄへの焦点を最適な位置に設定できる。フィルタ１７ｅ
は、発光用液体から放射される光の成分のうち検出に最
も適した特定波長の光を選択するものである。光検出素
子１７ｄは、反射＆１１７ａと集光レンズ１７ｃによっ
て集光された発光用液体からの発光２Ｑを検出するもの
である。

次に、以上の構成によるこの装置の動作を第４図を参照
して説明する。先ず、試料溶液１と、溶離液２とがイン
ジェクタ５によりカラム６へ注入される。そして、カラ
ム６により試料溶液１の成分物質が溶出され、この溶出
液が混合器１３へ送られる。また、同時に蛍光性物質を
右する溶液７と過酸化物を有する溶液１０がそれぞれポ
ンプ８及び１０により混合器１３へ送られる。次に、混
合器１３から発光用液体と、試料溶液１の溶出液が近延
管１４を介してフローセ１７ｂへ送られる。

この場合、図中に示す矢印Δは発光用液体と試料溶液１
の溶出液がフローセル１７ｂへ流れる方向を示している
。次に、フローセル１７ｂに到達した発光用液体から放
射された光は反射鏡１７ａと集光レンズ１７ｃにより光
検出素子１７ｄへ集光される。この場合、集光レンズ１
７ｃ側へ放射された光は、直接この集光レンズ１７ｃに
て光検出素子１７ｄへ集光され、また反射ｍ１７ａ側に
放射された光は、この反射ｆｆ１１７ａにて反射された
後、集光レンズ１７ｃを介して光検出索子１７ｄへ集光
される。すなわち、フローセル１７ｂから放射された光
は、はぼ全方向について集光されて光検出素子１７ｄに
達する。

なお、発光用液体の種類が変わると、放射される光の成
分の割合が異なるが、この実施例においては、フィルタ
１７ｅを替ることにより測定に適した所望の波長を選択
することができる。

次に、この発明の第２の実施例の構成を第２図（ａ）に
示す。第２図（ａ）は円筒形状の７０−セル２１の表面
上に反射鏡２１ａ（例えば水銀蒸着等）を付着したもの
である。この実施例は、第１の実施例における検出器１
７内に配置された反射！１１７ａとフローセル１７ｂを
一つにまとめた実施例である。次に、第２の実施例の変
形例を第２図（ｂ）に示す。この変形例においてはフロ
−セル２２自体の形状を放物面状に形成して、同図（ａ
）と同様に、この表面上に反ｒＪＪｔｆｔ２２ａを付着
したものである。

これらのフローセル２１．２２は、フローセル自体に反
射鏡を取付けたので検出器１７自体を小型にでき、また
反Ｉ）１ｍがフローセルに密着されるため反射鏡の汚れ
による反射率低下がないという利点がある。

次に、この発明の第３の実施例の構成を第３図に示す。

同図により、２３ａは内部を中空にして、その内表面を
反射面とした積分球であり、この積分球２３ａ内にはフ
ローセル２３ｔｌ設けられてい□る。この場合、フロー
セル２３ｂの軸線は、積分球２３ａの軸線に一致させて
いる。２３ｃは積分球２３ａに連通された円筒状の光導
管であり、その軸線は積分球２３ａの中心点を通り、か
つフロービル２３ｂに直交するように設けられている。

また、この光導管２３ｃ内には、積分球２３ａに近い方
から集光レンズ２３ｄ１フィルタ２３ｅ１光検出素子２
３ｆが、この光導管２３Ｃの軸線に垂直に併設されてい
る。この検出器２３は、反射鏡を積分球２３ａとしたの
で、フローセル２３ｂから放射される光をすべて光導管
２３Ｃへ導くので光の集光効率が良い利点がある。

〔発明の効果〕

以上説明したようにこの発明によれば、試料溶液に化学
発光反応物質を混合して、この化学発光反応物質の発光
量から前記試料溶液の各成分の量を検出する液体クロマ
トグラフィに用いられる化学発光検出器において、前記
化学発光反応物質を通過させるフローセルと、この７０
−セルを挟む形で設けた反射部材および集光部材と、前
記集光部材で集光した前記化学発光反応物質からの発光
量を検出する光検出部材とで構成したので、発光量が少
ない化学発光反応物質であっても高い効率で集光できる
ので、より高感度な検出ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の第１の実施例の化学発光検出器を示す
斜視図、第２図（ａ）及び（ｂ）は本発明の第２実施例
を示す斜視図、第３図は本発明の第３の実施例の化学発
光検出器を示す斜視図、第４図はこの発明による化学発
光検出器を用いた液体クロマトグラフィのブロック図で
ある。１・・・・・・試料溶液、７・・・・・・蛍光性物質を含む溶液、１０・・・・・
・過酸化物を含む溶液、１３・・・・・・混合器、１７ａ・・・・・・反射鏡（放物面状に形成したもの）
、１７ｂ、２１，２２，２３ｂ・・・・・・フローセル
、２１ａ、２２ａ・・・・・・反！１ＦＪ１！（フロー
セルに付着させたもの）、２３ａ・・・・・・反射Ｍ（積分球）、１７ｃ、２３ｄ
・・・・・・集光レンズ、１７ｄ、２３ｆ・・・・・・
光検出素子、１７ｅ、２３ｅ・・・・・・フィルタ。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）試料溶液に化学発光反応物質を混合して、この化
学発光反応物質の発光量から前記試料溶液の各成分の量
を検出する液体クロマトグラフィに用いられる化学発光
検出器において、前記化学発光物質を通過させるフロー
セルと、このフローセルを挟む形で設けた反射部材およ
び集光部材と、前記集光部材で集光した前記化学発光物
質からの発光量を検出する光検出部材とを具備した液体
クロマトグラフィ用化学発光検出器。
（２）前記反射部材を、放物面状に形成したことを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載の液体クロマトグラフ
ィ用化学発光検出器。
（３）前記反射部材を、積分球としたことを特徴とする
特許請求の範囲第１項記載の液体クロマトグラフィ用化
学発光検出器。
（４）前記反射部材を、前記フローセル自体に取り付け
たことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の液体ク
ロマトグラフィ用化学発光検出器。
（５）前記集光部材と前記光検出部材との間に、光波長
成分を選択するフィルタを設けたことを特徴とする特許
請求の範囲第１項、第２項、第３項および第４項いずれ
かの項記載の液体クロマトグラフィ用化学発光検出器。