JPS637239B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はC₄オレフイン留分の価値を高める処
理法に関する。 ナフサ及び軽油のスチーム・クラツキングなら
びに接触クラツキングの種々の方法が開発された
ことによつて、C₄留分が出廻るようになつたが、
これはブタジエンを抽出した後に、主としてブテ
ン、イソブテン、ブタン及びイソブタンを含んで
おり、これらは利用価値を増大しなければならな
いものである。 ブテン及びイソブテンの如きオレフイン類は、
一層手の込んだ生成物（アルコール、アルデヒ
ド、酸、ニトリル等……の類）の石油化学的合成
にこれを用いることができる。これらのC₄留分
の量は、一般に、この利用法のみを考慮しておけ
ば可なり（とするには大量に過ぎるか）または、
少なくとも、大量になり得るものである。 ２番目の利用法としては、オレフイン類を水素
化した後、このC₄留分をクラツキング（スチー
ム・クラツキング）あるいは接触クラツキング装
置に再循環せしめることである。しかし、ここで
も、水素化した留分の含むイソブタンは当該留分
の50重量％以上を占めており、十分に有利なエチ
レン得量を示さず、燃料としてしかほとんど利用
の途のないメタンの大量の生成を招来するもので
ある。 前記のC₄留分の３番目の利用法としては、こ
の留分の水素化の後に、蒸留によつてイソブタン
からｎ―ブタンを分離し、例えばイソパラフイ
ン・ガソリン生成用のためのアルキル化の如き、
一層有利な用途のためにイソブタンを保存して、
ｎ―ブタンのみをスチーム・クラツキング装置に
再循環せしめることである。しかしながら、この
ように実施するスチーム・クラツキングにおいて
は、エチレン及びプロピレンの収率はそれぞれ重
量で38％及び20％を超えることはなく、メタンの
生成は25重量％に近い。 C₄留分の４番目の利用法としては、この留分
のオレフインを該留分の含有するイソブタンとと
もにアルキル化してガソリン収量を最大ならしめ
ることである。しかしながら、アルキル化工程に
おいて、イソブテンの挙動は、オクタン価の高い
ガソリンを得るためにはブテンほど適切なもので
はない。事実、ｎ―ブテンのアルキレートのリサ
ーチ法オクタン価（あるいは単味オクタン価）は
イソブテン・アルキレートのものより高い。 この４番目の方法を改良するために、始めに、
このC₄留分を先ず重合せしめ、その過程におい
て該留分の含有するｎ―ブテンの全体の転化が10
％以下に止まるように努め、少なくとも90％のイ
ソブテンの転化を行うものである（好ましくは92
％のイソブテンの転化を行う）。この炭化水素は
主としてイソブテンの二量体及び三量体に変換す
る。次いで、このようにして得る生成物を、一方
においてはアルキル化装置に送る１番目の留分
と、他方においては部分水素化または全水素化を
受けた後にガソリン・プールに送る２番目の留分
を得るために、分別蒸留に付ける。アルキル化へ
送られる第１留分は大部分はブタンとイソブタン
及び重合の過程において反応しなかつたブテンを
含んでいる。このような方法は英国特許出願第
2017746号明細書に記載されている。 本発明はこのC₄留分の利用のための上記英国
特許出顔の改良法であり、オレフイン系C₄留分
を上述の如き単純な重合反応でなく、「異性化重
合」とでも称し得る反応に付するものである。す
なわち、ここではイソブテンのC₈二量体及びC₁₂
三量体を選択的に得ることのみならず、ブテン―
１の二重結合の変化をもまた生ぜしめ、従つてブ
テン―１の大部分のブテン―２への変換を伴い、
選択した操作条件下において選択した触媒を用い
て、熱力学的平衡に相当する組成にかなり近い組
成に到達するような反応である。仕込物の他の成
分は異性化の過程において実質的に変換しない。
ブテン―１のブテン―２への変換は重合反応流出
物の分離後に実施するアルキル化反応にとつて甚
だ重要な意義を示すものである。何故ならば、ブ
テン―２のアルキル化によつて得る生成分は、ブ
テン―１より生じたアルキレートより明らかに高
いオクタン価を有しているからである。（ブテン
―２より得るアルキレートは、ブテン―１より得
るものより５〜７ポイント高いRONを有してい
る。） アルキル化帯域へ送る留分の含有するｎ―ブテ
ンが少なくとも85重量％のブテン―２を含み、異
性化の過程において少なくとも80重量％のブテン
―１がブテン―２に転化する如くに操作を行う。 本発明に相当する方法は、図面に示す通りであ
る。本発明の方法によれば、重合化物について得
られる質から見て、部分水素化も全水素化も全く
必要としない重合化物を得ることができる。 なお、水素の受入れ管路は図面に示していな
い。 C₄オレフイン留分は、路線１を経て水素異性
化帯域２内へ送られ、この中でｎ―ブテンの二重
結合の異性化が生じる。この水素異性化は、例え
ば固定床または移動床あるいは流動床の形態で配
置した触媒の存在下において、０〜250℃の間に
含まれる温度で約0.1〜20MPaの圧力下において、
１時間あたり触媒１容につき炭化水素約0.2〜20
容の炭化水素流量VVH（空間速度）を以て、実
施される。用いる触媒は、普通、極く軽度に酸性
の担体、例えば、１ｇにつき約20〜300m²の間に
含まれる比表面積と１ｇにつき約0.20〜0.80cm³の
細孔容積を有する遷移アルミナ、シリカ等……の
担持する、好ましくは元素周期表第族の金属
（例えばコバルト、ニツケル、パラジウム等）の
少なくとも１種を有するものである。 担体の酸性度は、「ジヤーナル・オブ・カタリ
シス」（Journal of Catalysis）第２巻、第211〜
222頁（1963年）に記載のアンモニア吸着試験と
して知られている方法によつて測定することがで
きる。すなわち、この方法によれば、担体を、全
面的な脱ガスに到るまで、真空下（すなわち約
1Pa以下の圧力下）において600℃に加熱する。
次いで、この担体を320℃の熱量計に入れ、平衡
状態における系の最終圧が40kpaに達するが如き
量のアンモニアを導入し、放出される熱の量を測
定する。 40kpaの圧力下において320℃で１ｇにつき10
カロリー以下、好ましくは１ｇにつき７カロリー
以下の、アンモニア吸着による中和熱を有する担
体を用いる。最終の触媒の中和熱は実質的に同
一、すなわち１ｇにつき10カロリー以下、好まし
くは１ｇにつき７カロリー以下である。 触媒は含硫媒質中（金属の水素化性を抑制する
ため）もしくは然らざる媒質中において活動する
ことができる。固体触媒の触媒活性の喪失及び副
反応をもまた避けるために、仕込物とともに導入
した水素の水素分圧下において反応を行なうのが
好ましい。その際、水素／炭化水素比は一般に
0.01〜２の間に含まれるのである（比は１分子に
ついての分子数で表示）。 水素異性化帯域２を出ると、ブテン―２に富む
に到つた流出物（この流出物の含有するｎ―ブテ
ンの全量の85％以上のブテン―２）の全量が、重
合帯域３に運ばれる。この帯域は、異性化反応器
２の下流に設けた２番目の反応器か、あるいは異
性化に用いたものと同一の反応器かのいずれかの
内部にあつてもよい。後者の場合、異性化触媒床
と重合触媒床は判然と別々になつており、普通は
重層となつている。 水素異性化帯域からの流出物は、異性化の過程
において利用されなかつた過剰の水素を含んでお
り、従つてこの過剰水素は、重合帯域をもまた通
過するが、この重合反応になんらの撹乱ももたら
さないことに留意すべきである。 重合帯域においては、反応条件はイソブテンが
90重量％以上の転化率にまで反応する一方、ｎ―
ブテン（ブテン―１及びシスならびにトランスの
ブテン―２）の全体としての転化が10重量％また
はそれ以下、好ましくは７重量％以下に止まる如
きものである。 重合反応は、一般に、例えば固定床として配置
した触媒の存在下において、約30〜400℃の温度
で、約0.1〜20MPa（１〜200バール）の圧力下に
おいて（好ましくは温度は約80〜150℃、圧力は
２〜6MPaである）１時間あたり触媒１容につき
約0.05〜５容の液体炭化水素流量（空間速度）を
以て実施される。 酸性の触媒はシリカ・アルミナまたはアルミ
ナ・硼素または弗素化アルミナであればよい。な
お、遷移アルミナを弗素の酸誘導体によつて処理
し、場合により珪酸エステルを加えて得る触媒を
選択することもできる。本発明により重合反応に
用いられる触媒は、珪藻土上またはシリカ上ある
いは石英上の燐酸や、「固形燐酸」型触媒、すな
わち燐酸を高い割合で含浸せしめた高吸着能の珪
酸物質で出来た触媒や、さらには共沈したまたは
然らざるアルミナ・ゲルとトリアとの混合物に場
合により酸化クロム、酸化亜鉛またはこれらと均
等の金属を加えたものの如き他の触媒の質より優
れた質を有していることは判明している。 好ましくは、本発明においては、シリカ含量が
60〜95重量％の間、望ましくは70〜90％の間に含
まれており、好ましくは添加剤として0.1〜５重
量％の間の酸化亜鉛を有しているシリカーアルミ
ナを用いる。この変換により生ずる強い発熱性を
考慮すれば、仕込物のイソブテン含量は、約35重
量％に等しくないか、またはそれ以上でないのが
好ましい。然らざる場合は、例えばブタンまたは
イソブタンで、および／または、例えば、後述す
るアルキル化帯域１１からの管路１７を経由する
流出物に由来するブタンおよび／またイソブタン
の一部または全部を以て、稀釈しなければならな
い。ブタンおよび／またはイソブタンのこの再循
環留分は、重合用反応器３が異性化用反応器２か
ら独立している場合には重合用反応器３内へ、あ
るいは（図示の場合）単一の反応器の入口のいず
れかに送られる。１つの水素異性化用、１つは重
合用と２つの異なる触媒床を有する単一の反応器
の場合には、この再循環をこの第２の触媒床の入
口に直接送つて、温度が過度に上昇するのを避け
ることができる。 好ましい方式としては、温度、圧力及びVVH
（空間速度）が水素化異性化用及び重合用帯域内
において実質的に同一である。重合帯域を出る
と、反応混合物の全体、すなわち未転化のブテ
ン、未反応のイソブテン、イソブテンの二量体及
び三量体、ブタン及び稀釈用ブタン、イソブタン
等……は、管路４を経て第１分留帯域５に運ば
れ、そこから管路１０によつて、特に、大部分は
ブタン、イソブタン、イソブテン及びブテンを含
む第１留分を、また管路６によつて、特に、イソ
ブテンの二量体及び三量体を含む第２留分が取出
される。この第２留分は第２分留帯域７内へ送ら
れ、その頂部から管路８を経て、大部分イソブテ
ンの二量体及び三量体を含む（混合物に対し30〜
70重量％の二量体と70〜30重量％の三量体）混合
物、換言すれば「ポリ」ガソリンが取出され、ガ
ソリン・プールへ送られるが、水素添加の必要は
ない。また底部から管路９を経て200℃以上の初
留点を有する残渣油を取出し、これを重油のプー
ルへ送る。分留帯域５より管路１０によつて取出
した留分は、アルキル化帯域１１へ送られる。 一般に、アルキル化反応は、溶解した、すなわ
ち液相の触媒か、あるいは好ましくは固定床とし
て用いる固体触媒かのいずれかの存在下におい
て、−20〜200℃の間に含まれる温度で、10kpa〜
20MPaの間に含まれる圧力下において実施され
る。従つて、弗化水素酸または硫酸の如き強鉱酸
の存在下において三弗化硼素または五弗化アンチ
モン、さらには三塩化アルミニウムの如きルイス
酸を加えて、または加えずに、および／または場
合によつてはブレンステツド酸の存在下におい
て、液相で操作すればよい。なお、三弗化硼素を
加えた多価金属の燐酸塩、砒酸塩または錫酸塩型
の固体触媒の存在下において、気相で操作するこ
ともできる。また、分子ふるい型のゼオライト構
造を有する触媒に存在下において、シリカ―アル
ミナを伴い、または不存在下において、例えば、
場合によりニツケル、パラジウム、ロジウム、白
金等……の如き金属の少なくとも１種とともに実
施するアルキル化法にも存在する。 さらに、このアルキル化反応は室温に近い温度
および適度の圧力を以て実施することができる。 管路１６によつて、アルキル化帯域１１内にイ
ソブタンの補充を加えることができる。これはア
ルキル化帯域の入口において6/1と10/1の間に含
まれる妥当なイソブタン／オレフイン比（モル
比）を得るためには好ましい補充であり、この比
によつて最適のオクタン価を有するアルキレート
を得ることができる。路線１６のイソブタンは、
路線１７および／または１９から来るものであ
る。 このようにして、アルキル化の過程において、
下記のものを取出すために、第３分留帯域１３に
おいて分留することのできるアルキレートが、管
路１２を経て取出されて得られる。 (a) 管路１４によつて取出すLPG。１分子あた
り４個の炭素原子を含む炭化水素（イソ及びｎ
―パラフイン）、すなわちガソリン・プールへ
送ることのできる、イソブタンに富むブタン
類。 (b) 管路１７により第３分留帯域１３の上部より
取出す、場合により、イソブタンに富む留分。
これは、必要に応じて、重合帯域における温度
の過度の上昇を避けるべく、管路１８を経て重
合帯域３へ（図面においては、路線１８は先に
説明したように異性化帯域２の入口へ入る）、
および／または管路１６を経てアルキル化帯域
１１へ送られる。 (c) 例えば自動車用燃料として用い得るアルキレ
ート。何故ならばアルキル化生成物は、一般に
88〜95の間に含まれる単味オクタン価を有して
いるからである。このアルキレートは管路１５
によつて回収される。 補充用イソブタン（仕込物の稀釈及びアルキ
ル化帯域内に受入れる留分の稀釈に必要なも
の）は管路１９を経て受入れてもよい。 本発明の好まれる実施方式によれば、管路１５
のアルキレート及び管路８の「ポリ」ガソリンは
一緒に回収される。 実施例 １ 実施例として、スチーム・クラツキングに由来
するC₄オレフイン留分を処理する。仕込物の組
成は表１に示す通りである。 表 仕込物の組成（重量％） イソブタン ２ ｎ―ブタン 10 イソブテン 46 ブテン―１ 24 ブテン―２ 18 この仕込物を、連続する２つの固定触媒床〔図
における２及び３〕の構成する異性化重合帯域内
において処理する。水素異性化の起る第１触媒床
では、プロカタリーズ（Procatalyse）社製の
LD265型の市販の触媒を用いる。この触媒はパラ
ジウム0.3重量％を含む高純度のアルミナで出来
ている。その比表面積は60m²／ｇ、総細孔容積は
0.50cm³／ｇ、充填密度は0.7ｇ／cm³である。形態
は２〜４mmの球状である。上に示した条件におい
て測定した、この触媒の中和熱は、１ｇにつき６
カロリーである。 重合の生じる第２触媒床では、触媒は0.2重量
％の亜鉛を含むカリヘミー（Kalichemie）社製
デユラベアト・ペルル・カタリザトール・ノイ
（Durabead Perl Catalysator Neu）型の市販の
シリカ―アルミナである。 異性化用及び重合用の２基の帯域の各々におけ
る操作条件は下記の通りである。 VVH（h^-1） ２ 温度（℃） 110 圧（MPa） ４ 水素化異性帯域においては、水素／炭化水素比
は0.5に等しい。 下記の表においては、異性化帯域の出口にお
ける流出物の組成ならびに重合帯域の出口におけ
る流出物の組成を示す。異性化帯域においては、
82.5重量％のブテン―１がブテン―２に転化し
た。

【表】 図面の第１留分帯域５において重合留出物の分
留を行つた後、ｎ―ブタン、イソブタン、イソブ
テン、ブテン―１及びブテン―２を管路１０によ
つて回収する。この留分はアルキル化帯域１１内
へ送られる。しかし、この留分においては、存在
するイソブタンの量は、副反応の生起を避けるた
めに必要な条件であるイソブタン／オレフインの
モル比少なくとも６を得るには不十分である（80
％のオレフインに対して3.7％のイソブタン）。管
路１０を経て入れる仕込物の重量の6.2倍の量の
イソブタンを管路１６によつて加える。イソブタ
ン／オレフインのモル比はその時８に等しい。 このアルキル化反応は、アルキル化反応器１１
の中で、弗化水素酸の存在下において、撹拌しな
がら、反応媒質の温度を30℃に保つように冷却下
で実施される。他の操作条件は下記の通りであ
る。 圧：1.5MPa イソブタン／オレフイン比：８（モル比） １時間あたりオレフインの単位容積に対する 弗化水素酸（85重量％のもの）の容積：２ 酸／炭化水素容積比：１ 反応流出物を傾瀉、分離、洗浄及び蒸留した後
（管路１０の仕込物に対し）下記が得られる。 (a)管路１５により：管路１の当初のオレフイン系
C₄留分に対して83.8重量％のアルキレー
ト・ガソリン、 (b)管路１４により：未反応ブタンを含む10重量％
のLPG、 (c)管路１７により：過剰のインブタン、これは一
部は管路１６によりアルキル化帯域１１へ
再循環され、また一部は、図においては、
上記の如く、異性化帯域の入口に開口して
いる管路１８によつて重合帯域３に再循環
されて、新鮮な仕込物が上に説明した如く
35％以上のイソブテンを含んでいるので、
これを稀釈するのに用いられる。このよう
にして、44.2重量％のイソブタン（稀釈用
ブタン）を新鮮な仕込物に加える。表を
簡単にするために、稀釈用イソブタンは示
した成績には考慮しなかつた。 本実施例において処理した仕込物はイソブタン
に不足しているために、大量のインブタンの使用
が必要であり、管路１の仕込物に対し78重量％を
占めるイソブタンの補充分を管路１９を経て入れ
た。 仕込物100％と稀釈用イソブタン44.2％の和に
対比した〔但しアルキル化反応において必要な管
路１６による補充用イソブタンを考慮に入れてい
ない〕本方法の収支は、従つて、重量表示で下記
に示す通りである。 LPG 10％ 路線１５からのアルキレート 83.8％ 「ポリ」ガソリン 42.1％ 燃料油 3.6％ 路線１７の生成物 4.7％ 得られたガソリンは下記のオクタン価を有して
いる（RON＝リサーチ法オクタン価、MON＝
モーター法オクタン価）。

【表】 理論オクタン価は下記の通りであるので、この
混合物のオクタン価は混合物の成分間の「相乗」
効果を示すものである。

【表】 従つて、アルキレートと「ポリ」ガソリンを一
緒に回収するのが有利である。 実施例 ２ 本実施例においては、前例におけると同一設備
において、同一条件下で、同一触媒を以て、接触
クラツキングに由来するC₄オレフイン留分を処
理した。 このC₄留分の重量％組成は下記の通りである。 イソブタン 35 ｎ―ブタン 12 イソブテン 16 ブテン―１ 10 ブテン―２ 27 下記の表に、水素異性化帯域出口における流
出物の組成ならびに重合帯域出口における流出物
の組成を示す。

【表】 重合からの流出物の蒸留後、(a)「ポリ」ガソリ
ン留分、(b)燃料油留分及び(c)頂部においてブテン
―２に富むオレフイン系C₄留分が回収されるが、
これはイソブタンを添加して得られる、８に等し
いイソC₄／オレフイン比を以つてイソブタンに
よつてアルキル化される。但し、本実施例におい
ては、この留分はアルキル化反応に必要なイソブ
タンの量（オレフイン34.9重量％に対しイソブタ
ン35％）を十分に含んでいるので、このイソブタ
ンの添加は反応始動のためにのみ必要とするもの
である。他の操作条件は実施例１におけるのと同
一である。 仕込物100％と管路１８によつて新鮮仕込物へ
添加した稀釈用イソブタン2.9％の和に対比した
（但しアルキル化反応において必要な補充イソブ
タンを考慮に入れていない）本法の収支は、重量
表示で下記に示す通りである。 LPG 12％ アルキレート 68.7％ 「ポリ」ガソリン 16.7％ 燃料油 1.4％ 路線１７の生成物 4.1％ 得られたガソリンは下記のオクタン価を有して
いる。

【表】 実施例３ （比較例） 実施例１の仕込物を水素異性化帯域２を用いず
に処理した。換言すれば、仕込物は、水素異性化
に必要な水素の供給を受けずに直接帯域３の中へ
移つて行く。他の操作条件は変らない。仕込物
（100％）と稀釈用イソブタン44.2％の和に対比し
た本法の収支は下記の通りである。カツコ内は実
施例１の成績である。

【表】

【表】 得られた生成物のオククン価（カツコ内は実施
例１において得たオクタン価）は下記の通りであ
る。

【表】 ここでは混合物のオクタン価が実施例１におい
て算出した理論オクタン価ほどよくないことがわ
かる。且つまた、ここでは「ポリ」ガソリンの質
を改良するためには、これに水素を供給しなけれ
ばならないようである。 実施例４ （比較例） 実施例２の仕込物を水素異性化帯域２を用いな
いで処理した。換言すれば、仕込物を直接重合帯
域３へ入れる。他の操作条件は変らない。仕込物
と稀釈用イソブタン2.9％の合計に対する本法の
収支は下記の通りである（カツコ内は実施例２の
成績である。）

【表】

【表】 得られたガソリンは、自動車用燃料として用い
得るものであるが、下記の通りのオクタン価を有
している（カツコ内は実施例２において得たオク
タン価）。

【表】 これら４つの実施例を比較すれば、本発明の利
点を認めることができる。自動車用燃料として用
い得るガソリンの高収率が得られるのみならず、
良質のガソリンもまた得られる。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例を示す工程図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ クラツキング装置あるいはスチーム・クラツ
   キング装置に由来する炭素原子数４の炭化水素を
   本質的に含むオレフイン留分の処理法であつて、 (A) 該オレフイン留分が水素異性化帯域内へ送ら
   れ、この中で該留分が、水素、および担体に担
   持された元素周期律表上第族の金属の少なく
   とも１種を含む触媒の存在下に、温度０〜250
   ℃の間で、0.1〜20MPaの圧力下に、１時間に
   ついて触媒１容あたり炭化水素0.2〜20容の液
   体炭化水素流量の条件下に、水素異性化処理さ
   れ、これによつて前記留分のブテン―１の少な
   くとも80％がブテン―２に異性化され且つ該留
   分の他の成分の割合は実質的に変化せず、しか
   も異性化反応が完了すれば水素異性化の流出物
   の含むｎ―ブテンが少なくとも85重量％のブテ
   ン―２と多くとも15％のブテン―１より構成さ
   れること、 (B) 水素異性化帯域からの流出物の全量が、中間
   において分留を受けることなく、触媒の存在す
   る接触重合帯域へ送られ、該触媒は、水素異性
   化用触媒とは異なり、且つ弗素化アルミナ、ア
   ルミナ硼素およびシリカ―アルミナより成る群
   から選択され、前記流出物が、温度30〜400℃
   の間で、0.1〜20MPaの圧力下に、１時間につ
   いて触媒１容あたり炭化水素0.05〜５容の液体
   炭化水素流量の条件下に、重合処理され、これ
   によつて一方においては水素異性化の流出物の
   含むイソブテンの少なくとも90％が大部分イソ
   ブテンの二量体および三量体に転化され、他方
   においては該留分の含むｎ―ブテンの全体とし
   ての転化が10重量％以下またはそれに等しいも
   のに止まり且つ水素異性化帯域からの流出物に
   含まれるブタンおよびイソブタンが実質的に転
   化されないこと、 (C) 重合帯域からの流出物が分留帯域内へ送られ
   て、一方においては、大部分イソブテンの二量
   体および三量体を含む留分を回収し、他方にお
   いては、大部分イソブタン、ブタン及びブテン
   類を含む留分を回収し、該後者の留分がアルキ
   ル化帯域へ送られ、アルキル化の流出物が分留
   帯域へ送られて、そこで(a)アルキレート、(b)炭
   素原子数４の飽和炭化水素に富むLPGおよび
   (c)イソブタンより成る留分を回収すること、 を特徴とする方法。 ２ さらに、工程(D)において、一方においてアル
   キレート、他方においてイソブテンの二量体と三
   量体の混合物がガソリンとして一緒に回収され
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 水素異性化帯域において用いられる触媒が、
   40kpaの圧力下に320℃で１ｇにつき10カロリー
   以下の、アンモニア吸着による中和熱を有してい
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ 水素異性化用触媒の担体がアルミナである、
   特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ オレフイン留分が、少なくとも35重量％のイ
   ソブテンを含んでいる場合、補充用イソブタンお
   よび／またはブタンの少なくとも一部および／ま
   たはアルキル化の流出物の分留の際回収した、イ
   ソブタンより構成される前記留分に由来するイソ
   ブタンによつて希釈される、特許請求の範囲第３
   項記載の方法。 ６ 前記第族の金属がコバルト、ニツケルおよ
   びパラジウムのうちより選ばれる、特許請求の範
   囲第１項記載の方法。 ７ 該金属がパラジウムである、特許請求の範囲
   第６項記載の方法。 ８ 重合反応が温度80〜150℃で２〜6MPaの圧
   力下に実施される、特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ９ 温度、圧力および炭化水素流量が水素異性化
   反応および重合反応について実質的に同一であ
   る、特許請求の範囲第１項記載の方法。