JPS6369890A - 過塩基アルカリ金属添加剤の製造方法 - Google Patents
過塩基アルカリ金属添加剤の製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/22—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing phenol radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M159/00—Lubricating compositions characterised by the additive being of unknown or incompletely defined constitution
- C10M159/12—Reaction products
- C10M159/20—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products
- C10M159/24—Reaction mixtures having an excess of neutralising base, e.g. so-called overbasic or highly basic products containing sulfonic radicals
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- Lubricants (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は過塩基添加剤の製造方法に関する。
潤滑剤はしばしば洗剤の存在を必要とし、高塩基性を有
する洗剤添加剤、特にその高塩基性がエンジンの作動中
に生成される酸を中和する自動車用潤滑油に対する要望
は増加している。本発明はコロイド状に分散された炭酸
塩を含むかかる高塩基性すなわち“過塩基(overb
ased ) ”添加剤ならびにその製造に関する。
する洗剤添加剤、特にその高塩基性がエンジンの作動中
に生成される酸を中和する自動車用潤滑油に対する要望
は増加している。本発明はコロイド状に分散された炭酸
塩を含むかかる高塩基性すなわち“過塩基(overb
ased ) ”添加剤ならびにその製造に関する。
特に、本発明は過塩基カリウムスルホン酸塩および過塩
基アルカリ金属フェノキシドの製造に関する。
基アルカリ金属フェノキシドの製造に関する。
種々の特許が過塩基添加剤の製造方法を記載しており、
アルカリ金属を含むかかる添加剤の製造に言及すること
を含んでいる。しかし、本発明者らはこれらの方法の多
くが商業的に有用な生成物の製造に有効でないことを発
見した。先行技術の方法はコロイドが不安定であるため
濁った生成物を生ずる傾向がある。先行技術の方法の例
には、米国特許第3428561号、第34374.6
5号、第3471403号、第3488284号、第3
489682号、第4326972号が含まれる。
アルカリ金属を含むかかる添加剤の製造に言及すること
を含んでいる。しかし、本発明者らはこれらの方法の多
くが商業的に有用な生成物の製造に有効でないことを発
見した。先行技術の方法はコロイドが不安定であるため
濁った生成物を生ずる傾向がある。先行技術の方法の例
には、米国特許第3428561号、第34374.6
5号、第3471403号、第3488284号、第3
489682号、第4326972号が含まれる。
過塩基用金属陽イオンの当量が増すにつれて、等しいア
ルカリ価に於けるコロイド状金属炭酸塩懸濁液の全質量
および容量も増加する。この影響のために、高い当量の
金属からコロイド的に安定な添加剤を製造することはさ
らに困難になる。従ってアルカリ金属の中でカリウムの
コロイド的に安定な添加剤の製造は最も困難である。
ルカリ価に於けるコロイド状金属炭酸塩懸濁液の全質量
および容量も増加する。この影響のために、高い当量の
金属からコロイド的に安定な添加剤を製造することはさ
らに困難になる。従ってアルカリ金属の中でカリウムの
コロイド的に安定な添加剤の製造は最も困難である。
金属炭酸塩過塩基の製造の容易さは、コロイド状懸濁液
を安定化するために用いられる界面活性剤の型/構造に
よっても影響される。アルカリ金属洗剤では、過塩基ア
ルカリ金属硫化フェノキシドを安定化することは対応す
るスルホン酸塩よりも困難である。かくして、製造が特
に困難な添加剤の種類は過塩基カリウムスルホン酸塩お
よび過塩基アルカリ金属硫化フェノキシドである。
を安定化するために用いられる界面活性剤の型/構造に
よっても影響される。アルカリ金属洗剤では、過塩基ア
ルカリ金属硫化フェノキシドを安定化することは対応す
るスルホン酸塩よりも困難である。かくして、製造が特
に困難な添加剤の種類は過塩基カリウムスルホン酸塩お
よび過塩基アルカリ金属硫化フェノキシドである。
本発明者らは、最初にアルコキシアルコキシドを製造し
、実質的に無水の条件下で炭酸化し、炭酸化後に加水分
解することを含むルートによってこの種類の添加剤を製
造することができることを発見した。
、実質的に無水の条件下で炭酸化し、炭酸化後に加水分
解することを含むルートによってこの種類の添加剤を製
造することができることを発見した。
本発明によれば、過塩基アルカリ金属スルホン酸塩また
は硫化フェノキシドの油溶液は、(a) アルカリ金
属水酸化物をアルコキシアルカノールおよび溶媒と共に
加熱して該アルコキシアルカノールおよび溶媒との共沸
混合物として水を除去して実質的に無水のアルカリ金属
アルコキシドからなる混合物を生成させるようにする工
程、 (b) この混合物へ、有機スルホン酸および(また
は)硫化フェノールからなる界面活性剤を添加し、但し
界面活性剤が有機スルホン酸であるときにはアルカリ金
属はカリウムであることを条件とし、かつ共沸を続行し
て実質的にすべての生成水を除去する工程、 (c) その後で、反応混合物中へ二酸化炭素を導入
してその中の塩基性化合物と反応させて炭酸化アルカリ
金属アルコキシアルコキシドを生成させる工程、 (d) 炭酸化アルカリ金属アルコキシアルコキシド
を加水分解する工程、及び (e) 蒸留によって溶媒を除去する工程を含み、か
つ工程(b)、(c)、(dlまたは(elの1つの工
程中にプロセスへ基油を添加して所望の生成物が得られ
るようにする方法によって製造される。
は硫化フェノキシドの油溶液は、(a) アルカリ金
属水酸化物をアルコキシアルカノールおよび溶媒と共に
加熱して該アルコキシアルカノールおよび溶媒との共沸
混合物として水を除去して実質的に無水のアルカリ金属
アルコキシドからなる混合物を生成させるようにする工
程、 (b) この混合物へ、有機スルホン酸および(また
は)硫化フェノールからなる界面活性剤を添加し、但し
界面活性剤が有機スルホン酸であるときにはアルカリ金
属はカリウムであることを条件とし、かつ共沸を続行し
て実質的にすべての生成水を除去する工程、 (c) その後で、反応混合物中へ二酸化炭素を導入
してその中の塩基性化合物と反応させて炭酸化アルカリ
金属アルコキシアルコキシドを生成させる工程、 (d) 炭酸化アルカリ金属アルコキシアルコキシド
を加水分解する工程、及び (e) 蒸留によって溶媒を除去する工程を含み、か
つ工程(b)、(c)、(dlまたは(elの1つの工
程中にプロセスへ基油を添加して所望の生成物が得られ
るようにする方法によって製造される。
この方法は少なくとも250 mgKOH/ gの比較
的高い全アルカリ価(T B N)を有する高度に塩基
性のアルカリ金属添加剤を得ることを可能にする。TB
Nは生成物の塩基度の尺度であり、ASTMD 289
6に基く方法により測定される。
的高い全アルカリ価(T B N)を有する高度に塩基
性のアルカリ金属添加剤を得ることを可能にする。TB
Nは生成物の塩基度の尺度であり、ASTMD 289
6に基く方法により測定される。
アルカリ金属水酸化物出発物質は例えば水酸化ナトリウ
ムまたは水酸化カリウムまたは水酸化リチウムであるこ
とができ、かつ通常の工業用のものを用いることができ
る。水酸化リチウム1水化物のような水化物は、工程(
alの共沸でかかる水和水を除去することができるので
使用することができる。本発明の方法を用いてスルホン
酸リチウムおよびスルホン酸ナトリウムを生成させるこ
とができるが、これらの生成物は異なるルー1−でもつ
と経済的に製造される。
ムまたは水酸化カリウムまたは水酸化リチウムであるこ
とができ、かつ通常の工業用のものを用いることができ
る。水酸化リチウム1水化物のような水化物は、工程(
alの共沸でかかる水和水を除去することができるので
使用することができる。本発明の方法を用いてスルホン
酸リチウムおよびスルホン酸ナトリウムを生成させるこ
とができるが、これらの生成物は異なるルー1−でもつ
と経済的に製造される。
溶媒は、水と共沸混合物を形成するものであればどんな
脂肪族またはナフテン系または芳香族溶媒でもよく、特
にn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ド
デカン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ホワイトスピ
リット、ナフサまたはイソパラフィンであることができ
る。通常、溶媒は炭化水素溶媒であるが、ハロゲン化炭
化水素例えばクロロベンゼンであることができる。最も
好ましい溶媒はトルエンおよびキシレンである。
脂肪族またはナフテン系または芳香族溶媒でもよく、特
にn−ヘキサン、n−ヘプタン、n−オクタン、n−ド
デカン、ベンゼン、キシレン、トルエン、ホワイトスピ
リット、ナフサまたはイソパラフィンであることができ
る。通常、溶媒は炭化水素溶媒であるが、ハロゲン化炭
化水素例えばクロロベンゼンであることができる。最も
好ましい溶媒はトルエンおよびキシレンである。
芳香族アルコキシアルカノールを用いることはできるが
、脂肪族アルコキシアルカノール、特に1分子につき2
〜10個の炭素原子を含む脂肪族アルコキシアルカノー
ルを用いることが好ましい。
、脂肪族アルコキシアルカノール、特に1分子につき2
〜10個の炭素原子を含む脂肪族アルコキシアルカノー
ルを用いることが好ましい。
脂肪族アルコキシアルカノールの適当な例はメトキシメ
タノールまたはメトキシエタノールまたはメトキシイソ
プロパノールまたはエトキシメタノ−ルまたは2−エト
キシエタノールまたは2−ブトキシ−エタノールあるい
はプロピレングリコールエーテル、例えばメトキシプロ
パツールまたはブトキシプロパノールまたはフェノキジ
ブロバノールである。
タノールまたはメトキシエタノールまたはメトキシイソ
プロパノールまたはエトキシメタノ−ルまたは2−エト
キシエタノールまたは2−ブトキシ−エタノールあるい
はプロピレングリコールエーテル、例えばメトキシプロ
パツールまたはブトキシプロパノールまたはフェノキジ
ブロバノールである。
水酸化ナトリウム1モルにつきプロセス中で用いられる
アルコキシアルカノールの量は、通常0.5〜50、好
ましくは0.75〜2である。
アルコキシアルカノールの量は、通常0.5〜50、好
ましくは0.75〜2である。
用いられる界面活性剤は有機スルホン酸または硫化フェ
ノールまたは両者の混合物であることができ、随意に付
加的な界面活性剤と共に用いられる。
ノールまたは両者の混合物であることができ、随意に付
加的な界面活性剤と共に用いられる。
有機スルホン酸は、通常天然炭化水素または合成炭化水
素のスルホン化によって得られ、例えばマホガニーまた
は石油アルキルスルホン酸、アルキルスルホン酸または
アルクアリールスルホン酸である。かかるスルホン酸は
潤滑油ベースストックを濃硫酸または発煙硫酸で処理し
て油溶性“マホガニー”酸を生成させるかあるいはアル
キル化芳香族炭化水素をスルホン化することによって得
られる。合成炭化水素から誘導されるスルボン酸には、
芳香族炭化水素のオレフィンまたはオレフィン重合体、
例えばCI5〜C3oポリプロペンまたはポリブテンに
よるアルキル化によって製造されるものが含まれる。各
アルキル基が直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好
ましくは少なくとも12個の炭素原子を含むアルキル基
を1個以上有することができるアルキルベンゼンまたは
アルキルトルエンまたばアルキルキシレンのスルホン酸
も適当である。好ましいスルホン酸は300〜1000
、例えば400〜800、例えば約500の分子量を有
する。これらのスルボン酸の混合物も使用することがで
きる。
素のスルホン化によって得られ、例えばマホガニーまた
は石油アルキルスルホン酸、アルキルスルホン酸または
アルクアリールスルホン酸である。かかるスルホン酸は
潤滑油ベースストックを濃硫酸または発煙硫酸で処理し
て油溶性“マホガニー”酸を生成させるかあるいはアル
キル化芳香族炭化水素をスルホン化することによって得
られる。合成炭化水素から誘導されるスルボン酸には、
芳香族炭化水素のオレフィンまたはオレフィン重合体、
例えばCI5〜C3oポリプロペンまたはポリブテンに
よるアルキル化によって製造されるものが含まれる。各
アルキル基が直鎖であっても分枝鎖であってもよく、好
ましくは少なくとも12個の炭素原子を含むアルキル基
を1個以上有することができるアルキルベンゼンまたは
アルキルトルエンまたばアルキルキシレンのスルホン酸
も適当である。好ましいスルホン酸は300〜1000
、例えば400〜800、例えば約500の分子量を有
する。これらのスルボン酸の混合物も使用することがで
きる。
硫化フェノールは、例えば一般式
(上記一般式中、x=1または2、n=oまたは1また
は2、各Rはアルキル基であり、すべてのR基中の平均
炭素原子数は、好ましくは油中に於ける十分な溶解度を
保証するため少なくとも9である) の化合物であることができる。かかるフェノールおよび
その製造は当業者には公知である。
は2、各Rはアルキル基であり、すべてのR基中の平均
炭素原子数は、好ましくは油中に於ける十分な溶解度を
保証するため少なくとも9である) の化合物であることができる。かかるフェノールおよび
その製造は当業者には公知である。
主界面活性剤対アルカリ金属水酸化物のモル比は、通常
1:5〜1:36、好ましくば1:IO〜1:25であ
る。
1:5〜1:36、好ましくば1:IO〜1:25であ
る。
スルボン酸および(または)硫化フェノールは本発明の
過塩基物質のための界面活性剤として十分に作用するこ
とができるが、特に例えば約400より多い分子量の比
較的高分子量脂肪族連鎖を有するときには、極めてしば
しば、通常700以上、例えば約900の分子量をもつ
長い脂肪族連鎖を有するもう1つの界面活性剤を含むこ
とが望ましい。
過塩基物質のための界面活性剤として十分に作用するこ
とができるが、特に例えば約400より多い分子量の比
較的高分子量脂肪族連鎖を有するときには、極めてしば
しば、通常700以上、例えば約900の分子量をもつ
長い脂肪族連鎖を有するもう1つの界面活性剤を含むこ
とが望ましい。
この付加的な界面活性剤は、例えばジカルボン酸または
無水物、あるいはジカルボン酸のエステルまたはアミド
またはイミドまたはアミン塩またはアンモニウム塩であ
ることができ、下記の式で示されろものを含む。
無水物、あるいはジカルボン酸のエステルまたはアミド
またはイミドまたはアミン塩またはアンモニウム塩であ
ることができ、下記の式で示されろものを含む。
R’−CH−(cHz)−Coo−N114「
R2−Cl−(cH□)n C00−Nl+4上記式中
、R1およびR2は水素または少なくとも30個の炭素
原子の随意に置換されるヒドロカルビル基であり、但し
両方が共に水素であることはなく、mおよびnは零また
は整数であり、R3およびR4は水素またはヒドロカル
ビル基であり、R5およびR6はヒドロカルビル基であ
る。
、R1およびR2は水素または少なくとも30個の炭素
原子の随意に置換されるヒドロカルビル基であり、但し
両方が共に水素であることはなく、mおよびnは零また
は整数であり、R3およびR4は水素またはヒドロカル
ビル基であり、R5およびR6はヒドロカルビル基であ
る。
R2が水素でありかつmおよびnが零または小さい整数
、例えば1または2であることが好ましい。一般に、酸
または無水物が好ましい界面活性剤である。しかし、エ
ステルまたはモノアミドまたはアンモニウム塩を用いる
場合には、R3、R4、R5、R6がアルキル基、特に
C+ Csアルキル基、例えばメチルまたはエチルま
たはプロピルであることが好ましい。しかし、所望なら
ばエステルはグリコールから誘導されることができ、こ
の場合には、R3とR4とは別個のヒドロカルビル基で
はなく、その代わりに、グリコール、例えばエチレング
リコールまたはプロピレングリコールの残基である。
、例えば1または2であることが好ましい。一般に、酸
または無水物が好ましい界面活性剤である。しかし、エ
ステルまたはモノアミドまたはアンモニウム塩を用いる
場合には、R3、R4、R5、R6がアルキル基、特に
C+ Csアルキル基、例えばメチルまたはエチルま
たはプロピルであることが好ましい。しかし、所望なら
ばエステルはグリコールから誘導されることができ、こ
の場合には、R3とR4とは別個のヒドロカルビル基で
はなく、その代わりに、グリコール、例えばエチレング
リコールまたはプロピレングリコールの残基である。
最も好ましい化合物は、R1が40〜200個の炭素原
子を含みかつR1が炭素、水素、ハロゲン以外の原子を
もたず、かつ特に炭素原子および水素原子のみを含む、
すなわちヒドロカルビル基である化合物である。好まし
いヒドロカルビル基は脂肪族基である。
子を含みかつR1が炭素、水素、ハロゲン以外の原子を
もたず、かつ特に炭素原子および水素原子のみを含む、
すなわちヒドロカルビル基である化合物である。好まし
いヒドロカルビル基は脂肪族基である。
酸または無水物またはエステルまたはアミドまたはイミ
ドまたはアミン塩またはアンモニウム塩は、好ましくは
実質的に飽和であるが、置換基例えば基R1は不飽和で
あってもよい。実際に、置換基はモノオレフィン、例え
ば02〜C5モノオレフイン、の重合体、ポリエチレン
またはポリプロピレンまたはポリイソブチンのような重
合体であることが好ましい。かかる重合体は通常唯1個
の2重結合を有するので、特にそれら重合体は少なくと
も30個の炭素原子を有していなければならないから、
主として飽和と見做すことができる。
ドまたはアミン塩またはアンモニウム塩は、好ましくは
実質的に飽和であるが、置換基例えば基R1は不飽和で
あってもよい。実際に、置換基はモノオレフィン、例え
ば02〜C5モノオレフイン、の重合体、ポリエチレン
またはポリプロピレンまたはポリイソブチンのような重
合体であることが好ましい。かかる重合体は通常唯1個
の2重結合を有するので、特にそれら重合体は少なくと
も30個の炭素原子を有していなければならないから、
主として飽和と見做すことができる。
最も好ましい酸または無水物は次式、
特にR1がポリイソブテニルである酸または無水物であ
り、好ましくはR′が30〜200個の炭素原子、特に
45〜60個の炭素原子を有する酸または無水物である
。かかる無水物はしばしばPTBSAとして知られてい
る。
り、好ましくはR′が30〜200個の炭素原子、特に
45〜60個の炭素原子を有する酸または無水物である
。かかる無水物はしばしばPTBSAとして知られてい
る。
かかる酸または無水物またはエステルを用いるとき、主
界面活性剤対酸またはアミドまたはイミドまたはアミン
塩またはアンモニウム塩または無水物またはエステルの
モル比は変わることができるが、通常20:1〜2:1
、例えば15:1〜4:1である。
界面活性剤対酸またはアミドまたはイミドまたはアミン
塩またはアンモニウム塩または無水物またはエステルの
モル比は変わることができるが、通常20:1〜2:1
、例えば15:1〜4:1である。
本発明の方法の第1工程は、溶媒との混合物中でアルカ
リ金属アルコキシアルコキシドを生成するアルカリ金属
水酸化物とアルコキシアルカノ−ルとの反応である。反
応混合物を、温度が徐々に上がりかつ水和水、汚染水お
よびアルコキシアルコキシドを生成する反応によって生
成される水が溶媒およびアルコキシアルカノールとの共
沸混合物として除去されるように加熱する。溶媒は通常
共沸混合物でほとんど除去されず、かつ実質的にすべて
の溶媒が反応器へ戻されるように反応器に冷却器を取り
付けることができる。この場合、回収される共沸混合物
は水とアルコキシアルカノールとからなり、溶媒をほと
んど含まない。事実上共沸藤留であるこの加熱は、水の
除去がアルコキシアルコキシド生成反応を駆動するので
、アルコキシアルコキシドへ転化される水酸化物の量を
有効に制御する。この反応が駆動されかつ生成水が除去
される程度は、驚くべきことには系中の過剰の水が濁り
と不満足な生成物とをもたらす傾向があるということが
発見されたので臨界的である。
リ金属アルコキシアルコキシドを生成するアルカリ金属
水酸化物とアルコキシアルカノ−ルとの反応である。反
応混合物を、温度が徐々に上がりかつ水和水、汚染水お
よびアルコキシアルコキシドを生成する反応によって生
成される水が溶媒およびアルコキシアルカノールとの共
沸混合物として除去されるように加熱する。溶媒は通常
共沸混合物でほとんど除去されず、かつ実質的にすべて
の溶媒が反応器へ戻されるように反応器に冷却器を取り
付けることができる。この場合、回収される共沸混合物
は水とアルコキシアルカノールとからなり、溶媒をほと
んど含まない。事実上共沸藤留であるこの加熱は、水の
除去がアルコキシアルコキシド生成反応を駆動するので
、アルコキシアルコキシドへ転化される水酸化物の量を
有効に制御する。この反応が駆動されかつ生成水が除去
される程度は、驚くべきことには系中の過剰の水が濁り
と不満足な生成物とをもたらす傾向があるということが
発見されたので臨界的である。
この濁り生成を防止する驚くべきかつ有効な手段は系か
ら水を除去するための共沸の使用によることも発見され
た。アルコキシアルコキシド生成反応を完結へ駆動しか
つ系から実質的に全部の水を除去することによって、有
効な濁り抑制が得られる。
ら水を除去するための共沸の使用によることも発見され
た。アルコキシアルコキシド生成反応を完結へ駆動しか
つ系から実質的に全部の水を除去することによって、有
効な濁り抑制が得られる。
通常、共沸蒸留は少なくとも1時間かかり、小規模操業
では1.5〜2時間が典型的である。
では1.5〜2時間が典型的である。
次の工程では、界面活性剤(少なくとも1種)が、好ま
しくは50°C〜70℃で添加され、反応混合物の共沸
が続行される。界面活性剤は、通常、希釈剤油、例えば
脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素中の溶液として導
入される。共沸の目的は系中のおよび特に界面活性剤(
少なくとも1種)中の何らかの余分の水を除去すること
である。
しくは50°C〜70℃で添加され、反応混合物の共沸
が続行される。界面活性剤は、通常、希釈剤油、例えば
脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素中の溶液として導
入される。共沸の目的は系中のおよび特に界面活性剤(
少なくとも1種)中の何らかの余分の水を除去すること
である。
アルカリ金属水酸化物は下記方程式
%式%
(上記方程式中、Mはアルカリ金属であり、Rはアルコ
キシアルキル基である) に従ってアルコキシアルカノールと反応する。界面活性
剤が添加されるとき、界面活性剤はアルカリ金属アルコ
キシアルコキシドと反応する。スルホン酸の場合、この
反応は下記のように示すことができる。
キシアルキル基である) に従ってアルコキシアルカノールと反応する。界面活性
剤が添加されるとき、界面活性剤はアルカリ金属アルコ
キシアルコキシドと反応する。スルホン酸の場合、この
反応は下記のように示すことができる。
RSo□OH−1−MOR−+R″SO□0と−1−R
OH(ここでRIIはスルホン酸の有機基である)硫化
フェノールの場合には、簡単な場合としてこの反応は HO−Ar−5−八r−0)1 + 2MOR→MO−
八r−5−Ar−OM +217OII(ここでAr
はアルキルフェノール核である)で示すことができる。
OH(ここでRIIはスルホン酸の有機基である)硫化
フェノールの場合には、簡単な場合としてこの反応は HO−Ar−5−八r−0)1 + 2MOR→MO−
八r−5−Ar−OM +217OII(ここでAr
はアルキルフェノール核である)で示すことができる。
もし随意の付加的な界面活性剤が存在するならば、この
界面活性剤もアルカリ金属アルコキシアルコキシドと反
応する。
界面活性剤もアルカリ金属アルコキシアルコキシドと反
応する。
無水条件に達しかつ共沸が終了した後、好ましくは包囲
温度から混合物の還流温度までの温度、しかしより好ま
しくは反応混合物をまず冷却させるように約90℃未満
の温度に保った反応混合物中の塩基性ナトリウム化合物
と反応させるために二酸化炭素を導入する。反応混合物
中に吹込みまたは注入される二酸化炭素の量は有効な塩
基性化合物と反応するために所要な理論量の90%〜1
15%、典型的には約105%でなければならない。
温度から混合物の還流温度までの温度、しかしより好ま
しくは反応混合物をまず冷却させるように約90℃未満
の温度に保った反応混合物中の塩基性ナトリウム化合物
と反応させるために二酸化炭素を導入する。反応混合物
中に吹込みまたは注入される二酸化炭素の量は有効な塩
基性化合物と反応するために所要な理論量の90%〜1
15%、典型的には約105%でなければならない。
実際には、二酸化炭素は、もはや二酸化炭素が吸収され
なくなるまで、例えばガス流量計で測定されるガスの導
入速度と排出速度とが同じになるときまで吹き込まれる
。通常、2〜4時間、例えば約3時間にわたって二酸化
炭素を導入するように速度が選ばれる。
なくなるまで、例えばガス流量計で測定されるガスの導
入速度と排出速度とが同じになるときまで吹き込まれる
。通常、2〜4時間、例えば約3時間にわたって二酸化
炭素を導入するように速度が選ばれる。
二酸化炭素と反応する塩基性化合物には未反応のアルカ
リ金属水酸化物(これは本発明の方法では最少であるが
)が含まれ、これは次のように反応して 2MOH+ Co□ → M2CO3+ H20所望の
過塩基生成物を生成する。さらに、工程(a+で生成さ
れたアルカリ金属アルコキシアルコキシドは下記反応 ROM + Co2 → RO−C00Mに従って炭
酸化されて生成物中の付加的な炭酸塩を生成する。
リ金属水酸化物(これは本発明の方法では最少であるが
)が含まれ、これは次のように反応して 2MOH+ Co□ → M2CO3+ H20所望の
過塩基生成物を生成する。さらに、工程(a+で生成さ
れたアルカリ金属アルコキシアルコキシドは下記反応 ROM + Co2 → RO−C00Mに従って炭
酸化されて生成物中の付加的な炭酸塩を生成する。
工程(d)では、この炭酸化アルコキシアルコキシドが
次に加水分解される。
次に加水分解される。
2RO〜C00M+HzO→ 2ROH+COz+Mz
C03この反応は水だけの添加によって行うことができ
るが、好ましくは水とアルコキシアルカノールとの混合
物を添加して残留炭酸化アルコキシアルコキシドを炭酸
塩へ転化させる。好ましくは1:6〜1:2水:アルコ
キシアルカノールの比(重量比)で任意の水とアルコキ
シアルカノールとの混合物を用いることができる。通常
、水/アルコキシアルカノール混合物を徐々に反応混合
物へ添加して残留炭酸化アルコキシアルコキシドをアル
カリ金属炭酸塩とアルコキシアルカノールと二酸化炭素
とに変える。この添加は二酸化炭素の発生が止むまで続
ける。
C03この反応は水だけの添加によって行うことができ
るが、好ましくは水とアルコキシアルカノールとの混合
物を添加して残留炭酸化アルコキシアルコキシドを炭酸
塩へ転化させる。好ましくは1:6〜1:2水:アルコ
キシアルカノールの比(重量比)で任意の水とアルコキ
シアルカノールとの混合物を用いることができる。通常
、水/アルコキシアルカノール混合物を徐々に反応混合
物へ添加して残留炭酸化アルコキシアルコキシドをアル
カリ金属炭酸塩とアルコキシアルカノールと二酸化炭素
とに変える。この添加は二酸化炭素の発生が止むまで続
ける。
本発明の方法に於ける次の工程は、回収されたアルコキ
シアルカノールと溶媒とを蒸留で除去する工程である。
シアルカノールと溶媒とを蒸留で除去する工程である。
通常、この工程は常圧蒸留、典型的には約180℃の温
度で行われ、随意に次いで減圧下で蒸留し、それによっ
て残留している溶媒およびアルコキシアルカノールが除
去される。このストリッピングを増強するために窒素パ
ージを用いることができる。
度で行われ、随意に次いで減圧下で蒸留し、それによっ
て残留している溶媒およびアルコキシアルカノールが除
去される。このストリッピングを増強するために窒素パ
ージを用いることができる。
この蒸留工程後、好ましくは濾過または遠心分離によっ
て生成物から固体汚染物質を除去することができる。所
望の生成物は濾液または遠心分離液(centrifu
gate)である。
て生成物から固体汚染物質を除去することができる。所
望の生成物は濾液または遠心分離液(centrifu
gate)である。
所望の生成物は油溶液であるので、工程(blまたは(
c1または(dlまたは(elに於てプロセス八基油を
添加する。最も好ましくは、油は工程(blに於てスル
ホン酸と共に添加される。本発明の方法で用いられる基
油は、好ましくは後述するように潤滑油である。
c1または(dlまたは(elに於てプロセス八基油を
添加する。最も好ましくは、油は工程(blに於てスル
ホン酸と共に添加される。本発明の方法で用いられる基
油は、好ましくは後述するように潤滑油である。
本発明の方法は高品質、高TBN生成物を良好な収率で
得ることを可能にし、かつスラッジおよび(または)沈
澱物中の物質損失が少なくかつ多量のスラッジまたは凝
集物が生成される場合に生じ得る廃棄物処理の問題が少
ない。特に、本発明の方法は、少なくとも250 mg
(KOH)/ g、好ましくは250〜600■(K
OH) / g、より好ましくは350〜500mg
(KOH)/ g、特に400mg(KOj+)/gの
範囲のTBNを有する好ましい生成物の製造手段を捉供
する。
得ることを可能にし、かつスラッジおよび(または)沈
澱物中の物質損失が少なくかつ多量のスラッジまたは凝
集物が生成される場合に生じ得る廃棄物処理の問題が少
ない。特に、本発明の方法は、少なくとも250 mg
(KOH)/ g、好ましくは250〜600■(K
OH) / g、より好ましくは350〜500mg
(KOH)/ g、特に400mg(KOj+)/gの
範囲のTBNを有する好ましい生成物の製造手段を捉供
する。
本発明の過塩基添加剤は鉱物性および合成の両方の燃料
または潤滑油中に用いるのに適している。
または潤滑油中に用いるのに適している。
潤滑油は、動物油でも植物油でも鉱油でもよく、例えば
ナフサまたはスピンドル油からSA、E30または40
またば50の潤滑油等級までの範囲の石油留分、あるい
はヒマシ油または魚油または酸化鉱油でよい。
ナフサまたはスピンドル油からSA、E30または40
またば50の潤滑油等級までの範囲の石油留分、あるい
はヒマシ油または魚油または酸化鉱油でよい。
適当な合成エステル潤滑油には、アジピン酸ジオクチル
、セパシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジデシル、アジ
ピン酸トリデシル、コハク酸ジデシル、グルタル酸ジデ
シルおよびそれらの混合物が含まれる。別法では、合成
エステルは、トリメチロールプロパンやペンタエリトリ
ットのような多価アルコールを酪酸、カプロン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸のような1価のカルボン酸と反応
させて対応するトリーおよびテトラ−エステルを得るこ
とによって製造されるようなポリエステルであることが
できる。
、セパシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジデシル、アジ
ピン酸トリデシル、コハク酸ジデシル、グルタル酸ジデ
シルおよびそれらの混合物が含まれる。別法では、合成
エステルは、トリメチロールプロパンやペンタエリトリ
ットのような多価アルコールを酪酸、カプロン酸、カプ
リル酸、ペラルゴン酸のような1価のカルボン酸と反応
させて対応するトリーおよびテトラ−エステルを得るこ
とによって製造されるようなポリエステルであることが
できる。
また、ジカルボン酸とグリコールとアルコールと(また
は)モノカルボン酸との間のエステル化によって製造さ
れるような複雑なエステルも基油として用いることがで
きる。
は)モノカルボン酸との間のエステル化によって製造さ
れるような複雑なエステルも基油として用いることがで
きる。
ジエステルと小さい比率の1種以上の増稠剤とのブレン
ドを潤滑油として用いることもできる。
ドを潤滑油として用いることもできる。
かくして、1種以上の水不溶性ポリオキシアルキレング
リコール、例えばポリエチレングリコールまたはポリプ
ロピレングリコールまたは混合オキシエチレン/オキシ
プロピレングリコールを50容量%まで含むブレンドを
用いることができる。
リコール、例えばポリエチレングリコールまたはポリプ
ロピレングリコールまたは混合オキシエチレン/オキシ
プロピレングリコールを50容量%まで含むブレンドを
用いることができる。
潤滑油へ添加される過塩基添加剤の量は、小さい比率、
例えば0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重
量%であるべきである。
例えば0.01〜10重量%、好ましくは0.1〜5重
量%であるべきである。
最終潤滑油は、その潤滑油の特別な使用によって他の添
加剤を含むことができる。例えば、エチレン−プロピレ
ン共重合体のような粘度指数改良剤が存在することがで
き、置換コハク酸ベース分散剤のような無灰分散剤、他
の含金属分散剤添加剤、公知のジアルキルジチオ燐酸亜
鉛抗摩耗添加剤、油溶性銅化合物のような酸化防止剤、
脱乳化剤、防食剤、極圧添加剤、摩擦調節剤も存在する
ことができる。
加剤を含むことができる。例えば、エチレン−プロピレ
ン共重合体のような粘度指数改良剤が存在することがで
き、置換コハク酸ベース分散剤のような無灰分散剤、他
の含金属分散剤添加剤、公知のジアルキルジチオ燐酸亜
鉛抗摩耗添加剤、油溶性銅化合物のような酸化防止剤、
脱乳化剤、防食剤、極圧添加剤、摩擦調節剤も存在する
ことができる。
本発明は、油の重量に対して10〜90重量%、好まし
くは40〜60重量%の過塩基アルカリ金属塩(活性物
質)を含む、本発明の過塩基化合物の油溶液からなる添
加剤濃縮物をも含む。
くは40〜60重量%の過塩基アルカリ金属塩(活性物
質)を含む、本発明の過塩基化合物の油溶液からなる添
加剤濃縮物をも含む。
燃料中に洗剤または燃焼改良剤として用いられる場合、
過塩基物質は小さい比率、例えば燃料の0.01〜10
重量%で用いられる。
過塩基物質は小さい比率、例えば燃料の0.01〜10
重量%で用いられる。
以下、本発明を実施例によって説明する。
実施例1
4.0OTBNのナトリウム硫化フェノキシドの製造
攪拌機、熱電対、窒素パージ、ディーン・スターク受器
、冷却器を備えた5Ilの反応器へ、水酸化ナトリウム
560g、キシレン120g、2−エトキシエタノール
1450gを加えた。この混合物を水が除去されなくな
るまで共沸させた。水(と2−エトキシエタノールと)
の混合物である305mffの共沸混合物を回収した。
、冷却器を備えた5Ilの反応器へ、水酸化ナトリウム
560g、キシレン120g、2−エトキシエタノール
1450gを加えた。この混合物を水が除去されなくな
るまで共沸させた。水(と2−エトキシエタノールと)
の混合物である305mffの共沸混合物を回収した。
この混合物へ、72%の硫化ノニルフェノールを含む油
溶液452、9 gと分子量1000のポリイソブテニ
ルコハク酸無水物(PIBSA ) 80.5 gと油
〔スタフコ(Stanco) 150) 450 g
とを添加した。再び共沸条件にし、もはや水が除去され
なくなるまで共沸条件を続けた。さらに65mj2の共
沸混合物を回収した。次に、混合物の温度を90℃に下
げ、その中へ二酸化炭素を、出口流最旧でわかるように
もはや二酸化炭素が吸収されなくなるまで600cm3
/分で注入した。この炭酸化錯体を504gの2−エト
キシエタノール中の126gの水の混合物で加水分解し
、多量の二酸化炭素を放出させた。この混合物を、次に
180℃まで蒸留した後、180℃(63,5cmll
g )まで真空ストリッピングして回収2−エトキシエ
タノールおよびキシレンを除去した。次に、生成物を、
圧力濾過器中のディカライド(Dicalite) 4
200濾過助剤床を通して濾過して下記の性質を有する
暗褐色透明溶液を得た。
溶液452、9 gと分子量1000のポリイソブテニ
ルコハク酸無水物(PIBSA ) 80.5 gと油
〔スタフコ(Stanco) 150) 450 g
とを添加した。再び共沸条件にし、もはや水が除去され
なくなるまで共沸条件を続けた。さらに65mj2の共
沸混合物を回収した。次に、混合物の温度を90℃に下
げ、その中へ二酸化炭素を、出口流最旧でわかるように
もはや二酸化炭素が吸収されなくなるまで600cm3
/分で注入した。この炭酸化錯体を504gの2−エト
キシエタノール中の126gの水の混合物で加水分解し
、多量の二酸化炭素を放出させた。この混合物を、次に
180℃まで蒸留した後、180℃(63,5cmll
g )まで真空ストリッピングして回収2−エトキシエ
タノールおよびキシレンを除去した。次に、生成物を、
圧力濾過器中のディカライド(Dicalite) 4
200濾過助剤床を通して濾過して下記の性質を有する
暗褐色透明溶液を得た。
全アルカリ価 404mg K叶/gK
V100℃ 37.7 cstす) I
Jウム含量Δ/Δ 16.6質量%5IS3453
中5%のヘーズ 42ネフ工ロス比較実施例Δ 実施例1の製造を繰返した。但し、工程1で150cm
3の共沸混合物しか回収しなかった。最終生成物は濁っ
ており、濾過器を閉塞させた。
V100℃ 37.7 cstす) I
Jウム含量Δ/Δ 16.6質量%5IS3453
中5%のヘーズ 42ネフ工ロス比較実施例Δ 実施例1の製造を繰返した。但し、工程1で150cm
3の共沸混合物しか回収しなかった。最終生成物は濁っ
ており、濾過器を閉塞させた。
実施例2
400TBNの過塩基リチウム硫化フェノキシドア
pl憔
攪拌機、熱電対、窒素パージ、ディーン・スターク受器
、冷却器を備えた5βの反応器へ、水酸化リチウム1水
化物588g、2−エトキシエタノール1450 g、
トルエン1.200 gを加えた。
、冷却器を備えた5βの反応器へ、水酸化リチウム1水
化物588g、2−エトキシエタノール1450 g、
トルエン1.200 gを加えた。
この混合物を留出液が回収されなくなるまで共沸させた
。全部で585cm3の水2−エトキシエタノール混合
物が捕集された。この混合物へ、実施例1で用いた硫化
ノニルフェノールの溶液760gとノニルフェノール1
88gと実施例1のPIBSA 112 92.5 g
、スクンコ150 (Stanc。
。全部で585cm3の水2−エトキシエタノール混合
物が捕集された。この混合物へ、実施例1で用いた硫化
ノニルフェノールの溶液760gとノニルフェノール1
88gと実施例1のPIBSA 112 92.5 g
、スクンコ150 (Stanc。
150)200gとを添加した。もはや留出液が回収さ
れなくなるまで共沸条件を続け、さらに15cm’の水
/2−エトキシエタノール混合物を回収した。次に、温
度を90℃に下げ、混合物を、二酸化炭素がそれ以上吸
収されなくなるまで600Cm 3/分で炭酸化した。
れなくなるまで共沸条件を続け、さらに15cm’の水
/2−エトキシエタノール混合物を回収した。次に、温
度を90℃に下げ、混合物を、二酸化炭素がそれ以上吸
収されなくなるまで600Cm 3/分で炭酸化した。
次に、混合物を504gの2−エトキシエタノール中の
水126gの混合物で加水分解した。加水分解工程終了
後、生成物を実施例1のようにストリッピングしかつ濾
過した。迅速に濾過された最終生成物は透明かつ鮮明で
あり、431■KOH7gのTBNを有していた。
水126gの混合物で加水分解した。加水分解工程終了
後、生成物を実施例1のようにストリッピングしかつ濾
過した。迅速に濾過された最終生成物は透明かつ鮮明で
あり、431■KOH7gのTBNを有していた。
比較実施例B
実施例2の製造を繰返した。但し、初期の共沸工程中、
留出液を353cm”Lか除去しなかった。
留出液を353cm”Lか除去しなかった。
この生成物は濾過器を閉塞した。
攪拌機、熱電対、窒素パージ、ディーン・スターク受器
、冷却器を備えた51の反応器へ、水酸化カリウム44
8g、2−エトキシエタノール104、8 g、トルエ
ン800gを加えた。この混合物を、約150℃の温度
に於て、水/エトキシエタノール留出液がもはや回収さ
れなくなるまで共沸させ、この留出液152cm3を除
去した。この溶液へ、混合アルキルベンゼンスルホン酸
(主成分はC24分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸)
の70%油溶液369.6 gと実施例1のPIBSA
67、2 gとスタンコ150 (Stancol
50) 291gとノニルフェノール113.2gとの
混合物を添加b した。共沸条件を続け、さらに26cm3の留出液を回
収した。次に、温度を90℃に下げ、混合物を330c
m37分で7.5時間炭酸化した。この時二酸化炭素の
全破過が起こった。次に、混合物を183.6gの2−
エトキシエタノール中の61.2gの水で加水分解した
。水添加の終了頃に生成物の粘度が増加し、250cm
”の2〜エトキシエタノールと400cm3のトルエン
とを添加しなければならなくなった。加水分解工程終了
後、生成物を180℃まで蒸留し、635fl(25i
n) Hgで180℃まで真空ストリッピングした。次
に、生成物ヲ、圧力濾過器中のスペシャルスピードフロ
(Special 5peed flow)濾過助剤床
を通して急速に濾過して、下記の特性を有する暗褐色添
加剤を得た。
、冷却器を備えた51の反応器へ、水酸化カリウム44
8g、2−エトキシエタノール104、8 g、トルエ
ン800gを加えた。この混合物を、約150℃の温度
に於て、水/エトキシエタノール留出液がもはや回収さ
れなくなるまで共沸させ、この留出液152cm3を除
去した。この溶液へ、混合アルキルベンゼンスルホン酸
(主成分はC24分枝鎖アルキルベンゼンスルホン酸)
の70%油溶液369.6 gと実施例1のPIBSA
67、2 gとスタンコ150 (Stancol
50) 291gとノニルフェノール113.2gとの
混合物を添加b した。共沸条件を続け、さらに26cm3の留出液を回
収した。次に、温度を90℃に下げ、混合物を330c
m37分で7.5時間炭酸化した。この時二酸化炭素の
全破過が起こった。次に、混合物を183.6gの2−
エトキシエタノール中の61.2gの水で加水分解した
。水添加の終了頃に生成物の粘度が増加し、250cm
”の2〜エトキシエタノールと400cm3のトルエン
とを添加しなければならなくなった。加水分解工程終了
後、生成物を180℃まで蒸留し、635fl(25i
n) Hgで180℃まで真空ストリッピングした。次
に、生成物ヲ、圧力濾過器中のスペシャルスピードフロ
(Special 5peed flow)濾過助剤床
を通して急速に濾過して、下記の特性を有する暗褐色添
加剤を得た。
T B N 252 mg KOII/g、 K V
I 00℃104.9es。
I 00℃104.9es。
引火点 COCl72℃、カリウム含量18.5%。
比較実施例C
水酸化カリウム(120,3g)をメタノール(300
cI113)に溶解し、これを次に、024分校鎖スル
ホン酸の90%油溶液(98,1g )とスクンコ15
0 (Stanco 150 ) (156,/l
g )とトルエン(180Cm3)との混合物へ添加し
た。反応混合物を加熱還流しく70℃)、二酸化炭素を
100cm3/分で注入した。1時間の炭酸化後、反応
混合物が沈澱した。炭酸化終了時く4時間)に、多量の
固体が存在していた。
cI113)に溶解し、これを次に、024分校鎖スル
ホン酸の90%油溶液(98,1g )とスクンコ15
0 (Stanco 150 ) (156,/l
g )とトルエン(180Cm3)との混合物へ添加し
た。反応混合物を加熱還流しく70℃)、二酸化炭素を
100cm3/分で注入した。1時間の炭酸化後、反応
混合物が沈澱した。炭酸化終了時く4時間)に、多量の
固体が存在していた。
比較実施例D
C24分枝鎖スルホン酸の90%油溶液(70g)とP
IBS八(28,1g )と水酸化カリウム(120,
3g)と2−エトキシエタノール(300cm3)とス
タン:]150 (Stanco150)(156,4
g)とトルエン(1,50cm3)とを42cm’の水
が除去されるまで共沸させた。次に、共沸を続行しなが
ら、C02を100 cm” /分で4時間注入した。
IBS八(28,1g )と水酸化カリウム(120,
3g)と2−エトキシエタノール(300cm3)とス
タン:]150 (Stanco150)(156,4
g)とトルエン(1,50cm3)とを42cm’の水
が除去されるまで共沸させた。次に、共沸を続行しなが
ら、C02を100 cm” /分で4時間注入した。
さらに10cm3の水/2−エトキシエタノール混合物
が除去された。炭酸化終了後、内容物をハウス(bou
se)真空で160℃まで真空ストIJッピングし、濾
過した。濾過は満足であったが、生成物は冷却時に皮が
張りかつゲル化して受容できなかった。
が除去された。炭酸化終了後、内容物をハウス(bou
se)真空で160℃まで真空ストIJッピングし、濾
過した。濾過は満足であったが、生成物は冷却時に皮が
張りかつゲル化して受容できなかった。
Claims (10)
- (1)(a)アルカリ金属水酸化物をアルコキシアルカ
ノールおよび溶媒と共に加熱して、該アルコキシアルカ
ノールおよび該溶媒との共沸混合物として水を除去して
実質的に無水のアルカリ金属アルコキシアルコキシドか
らなる混合物を生成するようにする工程、 (b)上記混合物へ、有機スルホン酸および(または)
硫化フェノールからなる界面活性剤を添加し、但し界面
活性剤が有機スルホン酸であるときにはアルカリ金属は
カリウムであることを条件とし、かつ共沸を続行して実
質的に全部の生成水を除去する工程、 (c)その後で反応混合物中ヘ二酸化炭素を導入して炭
酸化アルカリ金属アルコキシアルコキシドを生成させる
ようにする工程、 (d)炭酸化アルカリ金属アルコキシアルコキシドを加
水分解する工程、及び (e)蒸留によって溶媒を除去する工程を含み、かつ工
程(b)、(c)、(d)または(e)の内の1つの工
程中にプロセスへ基油を添加して所望の生成物を得る、
過塩基アルカリ金属スルホン酸塩または硫化フェノキシ
ドの油溶液の製造法。 - (2)工程(b)に於て、ジカルボン酸あるいはその無
水物、エステル、アミド、イミド、アミン塩またはアン
モニウム塩をも添加する特許請求の範囲第(1)項記載
の製造法。 - (3)工程(b)に於て添加される酸または無水物がポ
リイソブテニルコハク酸または無水物である特許請求の
範囲第(2)項記載の製造法。 - (4)溶媒がトルエンまたはキシレンである特許請求の
範囲第(1)項〜第(3)項のいずれか1項に記載の製
造法。 - (5)アルコキシアルカノールが1分子につき2〜10
個の炭素原子を含む特許請求の範囲第1項〜第4項のい
ずれか1項に記載の製造法。 - (6)スルホン酸が400〜800の分子量を有する特
許請求の範囲第1項〜第5項のいずれか1項に記載の製
造法。 - (7)硫化フェノールが一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (上記一般式中、x=1または2、n=0、1または2
、各Rはアルキル基である) の化合物である特許請求の範囲第1項〜第6項のいずれ
か1項に記載の製造法。 - (8)炭酸化が90℃より低い温度に於て行われる特許
請求の範囲第(1)項〜第(7)項のいずれか1項に記
載の製造法。 - (9)工程(d)に於ける加水分解が水とアルコキシア
ルカノールとの混合物によって行われる特許請求の範囲
第(1)項〜第(8)項のいずれか1項に記載の製造法
。 - (10)潤滑油と特許請求の範囲第(1)項〜第(9)
項のいずれか1項の方法によって製造された過塩基コン
パウンド0.01−10重量%とを含む潤滑油組成物。
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KR101836946B1 (ko) * | 2015-09-17 | 2018-04-19 | 이영서 | 온실가스, 질소산화물 및 입자상 물질 저감을 위한 연료첨가제 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5469108A (en) * | 1977-11-14 | 1979-06-02 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Production of oil-soluble alkali metal salt |
JPS5676496A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-24 | Lubrizol Corp | Additive composition* additive condensate and lubricant |
JPS5723692A (en) * | 1980-06-09 | 1982-02-06 | Exxon Research Engineering Co | Stabilized metal cleaner and lubricant oil composition containing friction reducing ester component |
JPS5915491A (ja) * | 1982-06-08 | 1984-01-26 | エクソン・リサーチ・アント・エンジニアリング・カンパニー | 潤滑油組成物 |
JPS60168794A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-09-02 | Cosmo Co Ltd | 塩基性アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製法 |
Family Cites Families (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2356661A (en) * | 1942-04-23 | 1944-08-22 | Du Pont | Lubricating oil |
US2920105A (en) * | 1957-12-13 | 1960-01-05 | Texaco Inc | Preparation of hyperbasic sulfonates |
US3488284A (en) * | 1959-12-10 | 1970-01-06 | Lubrizol Corp | Organic metal compositions and methods of preparing same |
US3346493A (en) * | 1963-12-26 | 1967-10-10 | Lubrizol Corp | Lubricants containing metal complexes of alkenyl succinic acid-amine reaction product |
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US3428564A (en) * | 1966-10-12 | 1969-02-18 | Witco Chemical Corp | Stable highly basic dispersions of calcium compounds in liquid lubricating oils |
US3471403A (en) * | 1967-03-07 | 1969-10-07 | Lubrizol Corp | Basic metal carboxylate complex |
US3437465A (en) * | 1968-01-24 | 1969-04-08 | Lubrizol Corp | Combustion process and fuel compositions |
US3489682A (en) * | 1968-03-01 | 1970-01-13 | Lubrizol Corp | Metal salt compositions |
US3779920A (en) * | 1971-02-05 | 1973-12-18 | Atlantic Richfield Co | Lubricating oil composition |
US3806454A (en) * | 1971-05-12 | 1974-04-23 | Witco Chemical Corp | Process for preparing barium-containing dispersion |
US3810837A (en) * | 1972-06-27 | 1974-05-14 | Texaco Inc | Overbased sulfurized calcium alkylphenolate manufacture |
ZA738848B (en) * | 1973-10-05 | 1975-06-25 | Lubrizol Corp | Basic alkali sulfonate dispersions and processes |
US3969235A (en) * | 1974-08-26 | 1976-07-13 | Texaco Inc. | Sulfurized calcium alkylphenolate compositions |
US4104180A (en) * | 1975-05-23 | 1978-08-01 | Exxon Research & Engineering Co. | Production of overbased metal phenates |
GB1551820A (en) * | 1975-05-23 | 1979-09-05 | Exxon Research Engineering Co | Production of basic magnesium sulphonates |
IT1059547B (it) * | 1975-12-24 | 1982-06-21 | Liquichimica Robassomero Spa | Procedimento per la preparazione di additivi per olii lubrificanti |
US4171270A (en) * | 1976-12-27 | 1979-10-16 | Texaco Inc. | Sulfurized overbased calcium alkylphenolate lubricant composition |
US4171269A (en) * | 1976-12-27 | 1979-10-16 | Texaco Inc. | Sulfurized lubricant composition |
US4229309A (en) * | 1977-07-18 | 1980-10-21 | Petrolite Corporation | Magnesium-containing dispersions |
US4326972A (en) * | 1978-06-14 | 1982-04-27 | The Lubrizol Corporation | Concentrates, lubricant compositions and methods for improving fuel economy of internal combustion engine |
GB2055886B (en) * | 1979-07-27 | 1983-07-06 | Exxon Research Engineering Co | Overbased magnesium phenates |
GB2055885B (en) * | 1979-07-27 | 1983-06-22 | Exxon Research Engineering Co | Overbased magnesium detergent additives |
GB2056482A (en) * | 1979-08-13 | 1981-03-18 | Exxon Research Engineering Co | Lubricating oil compositions |
US4320016A (en) * | 1979-09-24 | 1982-03-16 | Texaco Inc. | Carbon dioxide-blown overbased calcium alkylphenolate lubricating compositions |
FR2529226B1 (fr) * | 1982-06-24 | 1987-01-16 | Orogil | Procede de preparation d'alkylphenates sulfurises de metaux alcalino-terreux utilisables comme additifs pour huiles lubrifiantes |
DE3676384D1 (de) * | 1985-08-13 | 1991-02-07 | Exxon Chemical Patents Inc | Ueberbasische zusaetze. |
GB8601990D0 (en) * | 1986-01-28 | 1986-03-05 | Exxon Chemical Patents Inc | Overbased additives |
-
1986
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-
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5469108A (en) * | 1977-11-14 | 1979-06-02 | Sankyo Yuki Gosei Kk | Production of oil-soluble alkali metal salt |
JPS5676496A (en) * | 1979-11-07 | 1981-06-24 | Lubrizol Corp | Additive composition* additive condensate and lubricant |
JPS5723692A (en) * | 1980-06-09 | 1982-02-06 | Exxon Research Engineering Co | Stabilized metal cleaner and lubricant oil composition containing friction reducing ester component |
JPS5915491A (ja) * | 1982-06-08 | 1984-01-26 | エクソン・リサーチ・アント・エンジニアリング・カンパニー | 潤滑油組成物 |
JPS60168794A (ja) * | 1984-02-13 | 1985-09-02 | Cosmo Co Ltd | 塩基性アルカリ土類金属フエネ−ト型清浄剤の製法 |
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