JPS6369881A - 水性感圧接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水性感圧接着剤組成物に関するものである。感
圧接着剤（ＰＳＡＳ）は圧力、通常は指圧、による接着
に用いられる接着剤組成物として分類されるものであり
、一般に材料同志を保持するのに液体から固体へ転移す
ることはない。感圧接着剤としては一般的には粘着性（
ｔａｃｋ）と呼ばれる粘弾性をもつ溶剤を含まない天然
または合成樹脂類が用いられる。粘着性とは軽度の圧力
下で、基材との短時間接触によって接着結合を形成する
だめのポリマーによる基材の迅速な濡れとして特徴づけ
られる性質である。

感圧接着剤の代表的な用途には感圧性のテープ類、ラベ
ル類、転写物類、装飾ビニル類、ラミネート類、壁カバ
ー類および床タイル類がある。

初期の感圧テープ類においては樹脂状材料によって粘着
化された天然または合成ゴムの有機溶剤溶液を基剤とす
る接着剤が用いられた。その後感圧接着剤中のゴムはス
チレン−ブクジエンブロソクコボリマーに置き換えられ
た。最近ではポリアクリレート類がその透明性と耐酸化
性および耐光性のために感圧接着剤調合用に広く用いら
れている。

アクリルコポリマー感圧接着剤は溶液または水性ポリマ
ー乳濁液として利用され、固形ホントメルト感圧接着剤
としても利用される。

アクリルの乳化重合反応に一般に用いられるアニオン性
および非イオン性乳化剤は、この軟質の感圧ポリマーの
反応中の衝撃による凝集を防ぎ、また充分な機械的安定
性および貯蔵安定性をもたせるようラテックスを安定化
させる。しかしこの乳化剤は感圧接着性にたいしては悪
影響をもたらす。乳化重合反応に使用された乳化剤はポ
リマー乳濁液接着剤の耐水性、粘着性および接着性に逆
効果を及ぼす。

カナダ特許第８１４，５２８号は低分子量アルカリ可溶
樹脂、樹脂カットおよびそれらの製造法おあると述べら
れている。この樹脂類の数平均分子量は７００ないし５
０００でありまた酸価は１４０ないし３００である。こ
の樹脂類は安定でありまた実質的に凝集物のないポリマ
ー乳濁液を製造するための乳化剤として開示されている
。乳化重合反応における乳化剤として使用するためには
、この樹脂はＬ　ＯＯＯと２．　ＯＯＯの間、好ましく
は１．０００と１．５００の間の数平均分子量を持たな
ければならない。２．　ＯＯＯより高い数平均分子量を
もつ樹脂類は、乳化重合反応における乳化剤として使用
したとき不安定で凝固性のポリマー乳濁液をもたらす。

本発明の目的は実質的にニュートン状流動特性をもつ感
圧接着剤組成物の提供である。

本発明は、水と、少くとも１種のビニルモノマーより成
るポリマーの約３（１−６０重量％との組合わせを特徴
とし、該ポリマーが少くとも１種のビニルモノマーより
成り、該ビニルモノマーの少くとも４０％がアクリル酸
アルキルまたはメタクリル酸アルキルである水性ポリマ
ー乳濁液より成る接着剤組成物において、該ポリマーが
、（８１第１モノマー仕込物の乳化重合を開始するのに
充分な条件下において、界面活性剤の存在下に少くとも
１種のビニルモノマーと重合開始剤とを含む第１モノマ
ー仕込物を重合させ、次いで（ｂ）　　該ポリマーの物
理特性を向上させるための少くとも１種の支持体樹脂で
あって、該樹脂が水溶性樹脂類、水に分散可能の樹脂類
、アルカリ可溶性の樹脂類、アルカリに分散可能の樹脂
類およびそれらの混合物類からなる群から選ばれる樹脂
の有効量を重合反応混合物へ添加して製造され、（ｃ）
該組成物が３．５００センチポイズより低い粘度をもつ
、ことを特徴とする水性ポリマー乳濁液を含む組成物。

を提供するものである。

本発明は、（ａｌ微粒子乳濁液、（ｂｌ安定性を犠牲に
することなく低粘度から高粘度まで変えられる乳濁液粘
度、（ｃｌロールコーティング操作時のような高ぜん新
条件下において安定な乳濁液粘度にュートン状流動特性
）および（ｄ）０−ルコーティング操作時に望まれる低
発泡性、をもつ改良された感圧接着剤配合物を提供する
ことによって既知のアクリルコポリマー接着剤をしのぐ
利点を提供するものである。

」二記の方法によって製造されたアクリルポリマー乳濁
液は感圧接着剤としてそのまま使用できるが、染料類、
保存剤、粘着剤、芳香剤、凝Ｖ侮剤、および均展助剤の
ような標準的感圧接着剤成分を混合することもできる。

本発明のアクリル感圧接着剤は、とくに低エネルギー表
面におけるまた高速装置における優れた流動特性、コー
ティング特性および均展特性をもつ。本アクリルポリマ
ー乳濁液は近似ニュートン流動を特徴とし、またやや半
透明である。

要約すると、本発明にしたがって支持体樹脂（ｓｕｐｐ
ｏｒｔ　ｒｅｓｉｎ）の存在下に作成されたアクリルポ
リマー乳濁液を使用して改良された水性アクリル感圧接
着剤が製造される。本アクリルポリマー乳濁液は１種ま
たは複数のビニルモノマーを含有するポリマーであり、
このポリマーの少くとも４０重量％はアルキルアクリレ
ートまたはアルキルメタクリレートである。支持体樹脂
は約１　、０００乃至約２０，０００の数平均分子量を
もつ水またはアルカリに可溶性の、または水またはアル
カリに分散可能な任意のポリマーとすることができる。

要約すると、本発明の接着剤は重合反応中の乳化重合反
応混合物へ樹脂を添加して製造される。

この樹脂は低分子量ポリマーでありまた水またはアルカ
リ溶液に可溶または分散可能である。本孔化重合反応混
合物は乳化重合反応に使用できるいかなるモノマーをも
含有できる。この樹脂は乳化重合プロセス中、すなわち
、乳化重合反応開始後であってこの重合反応が実質的に
完結する前、に反応混合物へ添加される。収得される樹
脂強化ポリマー乳濁液は実質的にニュートンレオロジー
性、向上した安定性および良好な湿潤力をもつ。

この樹脂類は溶液、（フレークまたは粒剤のような）固
体、またはスラリー（固体の水中懸濁物）として乳化重
合反応混合物へ添加される。この樹脂がフレーク、粒剤
またはスラリーのいずれかの固体として添加される場合
、この樹脂を可溶化するのに充分な量のアルカリ性材料
が反応混合物へ添加される。乳化重合反応のモノマー成
分は全部を一度に反応混合物中へ導入されていてもよい
が、モノマー成分の分両分が何回かに分けて添加される
、いわゆる、多段モノマー添加であってもよい。

どちらの場合も、モノマーは通常は２乃至２時間かけて
反応混合物へ徐々に添加される。

本発明のいくつかの好ましい実施態様について詳細に述
べる。

ここで使用される”ポリマー乳濁液”という用語は乳化
重合反応によって製造されたすべてのポリマーを意味す
る。このようなポリマーは遊離ラジカル乳化重合反応を
おこすことができる１種まはた複数のモノマーの重合反
応によって作成される。ここで使用される“樹脂”とい
う用語は水、アルカリまたは共溶剤存在下の水に可溶ま
たは分散可能の約５００乃至２０，０００好ましくは約
５００乃至ｉｏ、ｏｏｏＯ数平均分子量をもつすべての
低分子量ポリマーを指す。適当な共溶剤の例としては、
ケトン類たとえばメチルエチルケトン、グリコール類た
とえばエチレングリコール、グリコールエーテル類たと
えばエチレングリコールＣト＜アルキルエーテル類、ア
ルコール類たとえばイソプロピルアルコール、ｎ　　７
’チルアルコール、アミド類たとえばジメチルホルムア
ミドおよびピロリドン類たとえばＮ−メチル−２−ピロ
リドンがある。

本発明の接着剤組成物の製造は乳化重合によって実施さ
れ、その際低分子量樹脂が乳化重合中の乳化重合反応混
合物へ添加される。この樹脂は、重合反応開始後でこの
重合反応が実質的に完結する前に、乳化重合反応混合物
へ添加される。この樹脂は固体、溶液またはスラリーと
して添加できる。乳化重合プロセスに使用されるモノマ
ーは一回に反応混合物へ添加されてもよいが、多段添加
によって反応混合物へ添加されてもよい。

本乳化重合反応の実施には重合系への樹脂添加（ｉｎ　
５ｉｔｕ　ｒｅｓｉｎ　ａｄｄｉｔｉｏｎ）を除けば標
準的な乳化重合技術が用いられる。標準的な非イオン性
およびアニオン性界面活性剤がこのプロセスに使用され
る。この反応は大気圧下および窒素のような不活性雰囲
気下、約６０乃至１００℃の高められた温度において行
われるのが有利である。レドックス重合開始剤のような
適切な重合開始剤があれば低温重合反応でも実施できる
。反応混合物は標準混合技術を用いて攪拌状態に維持さ
れる。

乳濁液粒子の凝固を阻止するためには、好ましくは樹脂
がこの乳化重合反応混合物へ添加される前に安定剤が反
応混合中に存在しなければならない。安定剤は、少くと
も２０個の酸化エチレン単位をもつエトキシル化ノニル
フェノール、少くとも２０個の酸化エチレン単位をもつ
エトキシル化オクチルフェノールを包含するエトキシル
化アルキルフェノール類のような慣用の非イオン性界面
活性剤、またはアクリル酸、メタクリル酸またはポリエ
チレングリコールモノメタクリレートのような官能性モ
ノマー類のうちのいずれであってもよい。安定剤は通常
は反応混合物の約１乃至約８重量％、好ましくは約２乃
至約４重量％の量として樹脂添加前に反応混合物へ添加
される。

少くとも１種の慣用乳化重合反応界面活性剤の少量パー
セントを使用するのが望ましい。使用可能な界面活性剤
は乳化重合の当事者には承知である。これらには１５モ
ル以下の酸化エチレンをもつオクチル−およびノニルー
フェノールエＩ・キシレート、および約３．５モル以下
の酸化エチレンとこれに組み合わされた酸化プロピレン
とをもつ酸化エチレン／酸化プロピレン・ブロックコポ
リマーなどのような非イオン性界面活性剤類、およびト
リデシルエーテルスルホン酸すｌ・リウム、ラウリル硫
酸ナトリウムなどのようなアニオン性界面活性剤類があ
る。約０．２５乃至５重量％程度のごく少量パーセント
の界面活性剤が必要とされる。

約０．２５乃至１．００重量％の界面活性剤の包含が好
ましい。

樹脂は溶液、固体（フレークまたは粒剤）としてまたは
スラリーとして乳化重合反応混合物へ添加される。樹脂
が固体として添加される場合にはこの樹脂を可溶化する
のに充分な量のアルカリ性材料が反応混合物へ添加され
なければならない。

反応混合物への樹脂の添加方法は本発明の実施にとって
決定的なものではな（、樹脂は全部１度または乳化重合
反応中にわたって分割して反応混合物へ加えられる。

乳化重合反応に使用されたモノマーは好ましくは２回ま
たは３回に分けて反応混合物へ添加される。典型的には
少量のモノマーが攪拌中の水と界面活性剤との混合物へ
添加される。そのうち、重合開始剤が反応混合物へ添加
され、つづいてモノマーの混合体の他の分両分および立
体配置安定剤（ｓｔｅｒｉｃ　５ｔａｂｉｌｉｚｅｒ）
の添加が行われる。このようにして重合反応が開始され
る。重合反応開始後、低分子量樹脂がつぎに反応混合物
へ添加される。

この樹脂の添加後、モノマーの混合体の残部が反応器へ
添加され、乳化重合反応は完結をさせられる。

本発明の実施に使用される適当な低分子量支持体樹脂類
にはオレフィン類、モノビニリデン芳香族類、α、β−
エチレン状不飽和カルボン酸類およびそれらのエステル
類およびエチレン状不飽和ジカルボン酸無水物類のよう
なエチレン状不飽和モノマー類から製造された溶液重合
またはバルク重合ポリマーがいずれも含まれる。それら
は既知の材料であり、標準的溶液重合反応技術によって
製造される。この支持体樹脂類は米国特許第４．４１４
，３７０号、米国特許第４　、５２９　、７８７号、お
よび米国特許第４，５４６，１６０号の技術にしたがっ
て製造されるのが好ましく、これら特許はすべて参考と
してここに引用する。

他の適当な市販樹脂類としては、スペンサーケロソグ社
（５ｐｅｎｃｅｒ　Ｋｅｌｌｏｇｇ　）から入手できる
固形分３０％の脂肪族ポリウレタンであるスペンソール
１５２　（５ｐｅｎｓｏｌ　１５２　）　、およびアバ
コアドヒーシブズ社（Ｕｐａｃｏ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ
＋Ｉｎｃ、）から入手できる水分散可能ポリウレタンで
あるアパコ２８５４（Ｕｐａｃｏ　２８５４　）のよう
な水分散または水分散可能脂肪族ポリウレタン類および
ダウケミカル社（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ　）からのプ
リマコールｌｉ　（Ｐｒｉｍａｃｏｒｓ　）、具体的に
は１３００のメルトインデックスをもぢ、エチレンと約
２０％のアクリル酸とのコポリマーの３４，２％の水性
分散体であるブリマコール４９９０、および３００のメ
ルトインデックスをもち、エチレンと約２０％のアクリ
ル酸とのコポリマーの２５％水性分散体であるプリマコ
ール４９８３のようなエチレンと約２０％のアクリル酸
との水分散可能コポリマー類がある。固体ブリマコール
樹脂類もダウケミカル社から入手でき、水およびアルカ
リに分散可能である。適当な固体プリマコール類にはプ
リマコール５９９０、プリマコール５９８０などがある
。このブリマコール樹脂類の数平均分子量は約２０，０
００よりも低い。またイーストマンケミカル社（Ｅａｓ
ｔｍａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ、）から入手できる
分子量がｉｓ、　ｏｏｏのイーストマンＡ口５５Ｄ　（
ＥａｓｔｍａｎＡＱ５５Ｄ　）のような水分散可能変性
ポリエステル類も有用である。これらおよび他の類似樹
脂は、とくにこの樹脂の望ましい緒特性、すなわち、可
撓性、耐久性などが要求される場合に使用できる。

これらの樹脂類は数平均分子量が約１．０００乃至２０
、０００という低分子量物でなければならない。　”支
持体樹脂は１種または複数種のビニルモノマー類、すな
わち、アクリル酸およびそれらのエステル類および誘導
体類、メタクリル酸およびそれらのエステル類および誘
導体類、スチレン、αメチルスチレン、ビニルトルエン
など、およびエチレン、ポリエステル類、ウレタン類な
どを含んでいてもよい。この樹脂は水またはアルカリ溶
液のどちらかに可溶または分散可能でなければならない
。この支持体樹脂の分子量は約１，０００乃至約２０．
０００、有利には約５，０００乃至約２０　、０００、
好ましくは約５，０００乃至約１５．０００の範囲内と
すべきである。最終乳濁液中にある担体樹脂の総固形分
百分率は、約１０乃至約４０重量％、好ましくは約１０
乃至約２５重量％である。

本接着剤のアクリルポリマー成分は総固形分の約６０乃
至約９０重量％とされる。ここで使用される“固形分”
という用語は、非揮発成分の縮重量を指す。本発明のア
クリルポリマー乳濁液は、１種または複数種のビニルモ
ノマー、ただしポリマーの少くとも４０重量％は２乃至
２０個、好ましくは４乃至１０個の炭素原子をもつ１個
のアルキル基を所有するアルキルアクリレートまたはア
ルキルメタクリレートモノマーまたはアルキルアクリレ
ートまたはアルキルメタクリレートモノマー類の混合物
である、を含むポリマーである。好ましいアルキルアク
リレートモノマー類には、２−エチルへキシルアクリレ
−１−（２−ＥＨＡ）およびブチルアクリレート（ＢＡ
）、イソオクチルアクリレート（ＩＯＡ）、ラウリルメ
ククリレー）　（ＬＭＡ）　、イソデシルアクリレート
（ＩＤＡ）またはそれらの混合物類がある。

アルキルアクリレート以外に本アクリル乳濁液ポリマー
に使用されるビニルモノマー類はいかなるビニルモノマ
ーでもよい。これらのビニルモノマーはアルキルアクリ
レートと共重合され、最終用途に適するように、得られ
る感圧接着剤の性質を改変するがこれは当業者には容易
に決定できる。

ジビニルモノマー類は分子量およびポリマー基幹の内部
強さの増大用に使用でき、通常はアクリルポリマーの約
７重量％の量で使用される。本発明の実施に使用される
適当なビニルモノマー類には、スチレン（ＳＴ）、αメ
チルスチレン（ＡＭＳ）、テトラエチレングリコールジ
アクリレート（ＴＲＧＤＡ）、ヒドロキシエチルメタク
リレ−）（ＨＥＭＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ
）　、エチルアクリレート　（ＥＡ、）、メチルアクリ
レート（ＭＡ、）、プロピルアクリレート！　（ＰＡ）
　、プロピルメタクリレートｍ　（ＰＭＡ）　、ヘキシ
ルアクリレート類（ＨＡ）、ヘキシルメタクリレート類
（ＨＭＡ）、および酢酸ビニルである。

アクリルポリマー乳濁液の総固形分はこの乳濁液の総重
量を基準に約３０から約６０重量パーセントにわたるこ
とができる。この総固形分含有率は約３０乃至約５８重
量％、好ましくは４０乃至５３重量％とされるのが有利
である。

本発明の接着剤組成物を製造する一方法において、不活
性雰囲気下の反応器へ水および充分量の界面活性剤が添
加され、反応温度にまで持って行かれる。これを攪拌し
ながらつぎにモノマー混合物と重合開始剤とが反応器中
へ共フィートされる。

このモノマー混合物は全部１度に添加されてもよいが、
時間を長くかけて、すなわち、１乃至２時間にわたって
反応器へフィードされてもよい。重合開始剤添加後、つ
ぎに低分子量樹脂が重合反応プロセス中にこの反応混合
物へ添加される。この樹脂は反応混合物へ固体として添
加されてもよいし、また溶液として添加されてもよい。

この樹脂が固体として添加される場合には、この固体樹
脂とともにまたは固体樹脂が添加された後、水性Ｎｌ（
＋０１（のようなアルカリが反応混合物へ添加される。

支持体樹脂がこの反応混合物へ添加される時点は本発明
の実施にとって決定的なものではないが、この樹脂が反
応混合物へ添加される前に千ツマ−の反応が少くとも約
３０％、好ましくは約３０乃至５０％に達していること
が好ましい。支持体樹脂は重合開始剤の添加直後に添加
されてもよいが、モノマー混合物と重合開始剤とが反応
混合物　ｎ へ添加された後１時間以内のどの時点で添加されてもよ
い。

本発明の接着剤組成物を製造する他の方法において、不
活性雰囲気下の反応器へ水および充分量の界面活性剤が
添加され、反応温度にまで持ち込まれる。この乳化重合
反応に使用されるモノマー混合体の少量部（０，１乃至
１５重量％）が反応器へ添加され、つづいて重合開始剤
が添加される。

モノマー混合体の第二部分（２５乃至９０重重量）がつ
ぎに１乃至２時間かけてゆっくり反応混合物へ添加され
る。モノマー第二部分添加後、支持体樹脂が固体または
溶液のどちらかとして反応混合物へ添加される。樹脂添
加後、千ツマー混合体の第三部分（５乃至７５重量％）
が１７４乃至１時間かけてゆっくり反応混合物へ添加さ
れる。支持体樹脂が固体として添加される場合、つぎに
直ちに水性アルカリが千ツマー混合体の第三部分を添加
中の反応器へ添加される。この反応はさらに１乃至２時
間かきまぜながら反応温度に保持される。

本発明の接着剤組成物を製造する他の方法において、不
活性雰囲気下の反応器へ水および充分量の界面活性剤が
添加され、反応温度にまで持ち込まれる。千ツマー混合
体の少量部（１１５０乃至１、／１０　）が反応器へ添
加され、つづいて重合開始剤が添加される。この反応が
５分間１テわれてからモノマー混合体の残部が１乃至２
時間かけてゆっくり反応器へ添加される。つぎに全モノ
マー混合体が反応器へ添加された後１時間以内の任意の
時点において支持体樹脂が反応混合物へ添加される。

この支持体樹脂が固体として添加される場合、この固体
樹脂を可溶化するのに充分な量のアルカリがつづいて反
応混合物へ添加されなければならない。この反応混合物
はつぎに高められた温度においてさらに１乃至２時間保
持される。

本乳濁液を製造する第４の方法は上記の３方法に類似し
ているが、これにはモノマーの一部と樹脂すなわち低分
子量ポリマー類との共フィードが包含される。他の諸条
件はすべて同様である。

樹脂およびアルカリが成る量の千ツマ−とともに添加さ
れる方法においては、アルカリによって可溶化されるは
ずの千ツマ−１すなわち、アクリル酸のような酸含有モ
ノマーはすべて当初の仕込物（ｐｒｅｃｈａｒｇｅ　）
に含有されていなければならない。もしそうされないと
、この酸官能性千ツマ−は水相へ入り込むので、非水溶
性モノマー類の残部との反応に利用できなくなる。

一旦製造されると、本アクリルポリマー乳濁液は感圧接
着剤としてそのまま使用できる。また本アクリルポリマ
ー乳濁液へ他の感圧接着剤諸成分を添加して所望の諸性
質をもつ感圧接着剤とすることができる。これらの感圧
接着剤諸成分としては、粘着付与剤類、染料類、貯蔵安
定剤類、均展助剤類、凝集用溶剤類、香料類などがある
。これらの任意諸成分は当業者には衆知のものであり、
また当業者によって容易に決められる濃度において使用
される。

本発明の感圧接着剤組成物はすべての感圧接着剤用途に
向けられる。そのような用途としては、テープ類、ステ
イソカー類、ラベル類、転写物類、装飾（とくに木目）
ビニル類、ラミネート頚、壁カバー類および床タイル類
が挙げられる。本アクリルポリマー乳濁液感圧接着剤は
実質上のニュートン状流動特性をもち、また低エネルギ
ー表面」二における望ましい流動特性、コーティング特
性および均展特性をもつ。また本アクリルポリマー乳濁
液感圧接着剤は高速装置上において有用である。

下記の諸成分を混合して本発明の好ましい一実施態様を
製造する。

支持体樹脂 ８０エチレン／２〇八八、門ｎ ２０．０００　（プリマコール４９８３）　　　５−２
５　　　１１−２０アンモニア　　　　　　　　　　０
．４−４　　０．７５−２非イオン性界面活性剤　　　
　０．１−２　　０．２５−０．７５重合開始剤　　　
　　　　　　０．０１−２　　０．０１−２モノマ一混
合体　　　　　　１４．２５−５７　　　３５−５０（
少くとも４０％の２−Ｅｌｌ八） 水　　　　　　　残余　残余 他の好ましい実施態様においては、支持体樹脂は２，０
００と２．５００との間のＭｎおよびそれぞれ約７０／
１．５／１５または６０／２５／１５のＢＡ／ＡＡ／Ｓ
Ｔ重量比をもつＢＡ／ＡＡ／ＳＴコポリマーを含み、ま
たアクリルポリマー乳濁液は、下記のモノマー類：　Ｂ
Ａ、ＳＴ、ＡＭＳ、、ＭＭＡＸＩＩＥＭ八および約７重
量％以下のＭＭＡ、のいずれか１種または多種との組み
合わせにおいて少くとも７０重量の２−Ｅ　ＨＡを含む
。

下記の実施例は本発明の詳細な説明するだめのものであ
って範囲を制限するだめのものではない。

とくに断らない限り、すべての百分率は重量による。

実施例１ 下記の調合物をもつポリマー接着剤組成物を製造した。

八属 ３２９、１グラムの脱イオン水；１２グラムのトリデシ
ルエーテルスルホン酸ナトリウム〔ザイペクスＥＳＴ（
５ｉｐｅｘ　ＥＳＴ　）　−３０％活性）；３．６グラ
ムのオクチルフェノールエトキシレート−１０モル教化
エチレン〔トライトンＸ−１００（Ｔｒｉｔｏｎ　Ｘ−
１００））。

旦皿 ０．５グラムのアクリル酸；１．４グラムのメチルメタ
クリレート；８．７グラムのブチルアクリレ−）；２．
９グラムの２−エチルへキシルアクリレート。

ｐ部 ２．５グラムの過硫酸アンモニウム；２０グラムの脱イ
オン水。

」 １０．３グラムのアクリル酸；２５．６グラムのメチル
メタクリレート；　１６５．５グラムのブチルアクリレ
ートｉ５５．２グラムの２−エチルへキシルアクリレー
ト。

基部 ５７．１グラムの脱イオン水； Ｌ部 ＩＯダラムの水酸化アンモニウム；５０グラムの脱イオ
ン水； −９部 １８０グラムのプリマコール４９８３　ｒエチレンと約
２０％のアクリル酸とのコポリマー（Ｍｎはおよそ２０
，０００　）−ダウケミカル社）のアンモニアによる２
５％水性分散体〕。

」 １８グラムのメチルメタクリレート；７．２グラムのヒ
ドロキシエチルメタクリレート；１１６．１クラムのブ
チルアクリレ−１−；　３８．７グラムの２−エチルへ
キシルアクリレート。

窒素によって置換され、約２００乃至２５０ｒｐｍで攪
拌されまた８０℃にまで加熱されている反応器の中でＡ
部とＢ部とを混合して乳濁液を製造する。０部をつぎに
添加し、５分間以内にＤ部の第一のフィートを開始する
。５０分間にわたってＤ部のフィードを行う。Ｄ部の１
７４のフィードが行われたときＥ部を添加する。Ｄ部の
フィード完結から１５分後、Ｆ部を１０分間にわたって
添加する。Ｆ部添加直後、Ｇ部をおよそ２０分間にわた
って添加し、また１４部を４０分間にわたって添加する
。Ｈ部のすべてを添加し終えた後、この材料をおよそ１
時間８０°Ｃに保持し、冷却し、濾過する。

上記乳濁液のｐｕば８．５ないし９、非揮発分含有率は
、４４乃至４７重量％、粘度は３００乃至５００センチ
ポイズの範囲内にある。通常、この粒子サイズはきわめ
て微細であり、２５ミクロン以上の切りくず状粒子はな
く、２５ミクロン以下のものもほとんど見えない。接着
性をもたせるのが好ましい場合には、上記の乳濁液を下
記のように処理する。

感圧テープ評価審議会試験法（ＰｒｅｓｓｎｒｅＳｅｎ
ｓｉｔｉｎｅ　Ｔａｐｅ　Ｃｏｕｎｓｉｌ　Ｔｅ５ｒ　
）　　Ｐ　Ｓ　Ｔ　Ｃ１によって剥離試験を行い、滞留
時間および温度は第１表に示すようにした。

第１表 剥離試験 硬化時間　滞留時間　　−評ユー価− 試験Ａ　　２４時間　３０分間　　４．７　ｐｌｉ　”
Ａ試験８　２４時間　２４時間　　７．５ｐｌｉＡ試験
０　１週間　３０分間　　６．０ｐｌｉＡ試験Ｄ　　１
週間　２４時間　　６．０ｐｌｉＡ試験Ｅ　　２４時間
　　１週間”　　８．２ｐｌｉＣ＋Ａ試験Ｆ　　１週間
１１３０分間　　３．５ｐｌｉＡ硬化時間および滞留時
間は室温におけるものである。ただし＊をつけたものは
７０℃で行った。

＊＊ｐ目：１インチ長さ当りのボンド数（ｐｏｕｎｄｓ
ｌｉｎｅａｌ　１ｎｃｈ　） ブローデタソク試験（ｐｒｏｂｅ　ｔａｃｋ　ｔｅｓｔ
　）　は下記のようにして行った：ティーエムアイ社（
ＴＭＩＩｎｃ、）製のポリケンプローブタンクテスタ（
Ｐｏ１ｙｋｅｎ　Ｐｒｏｂｅ　Ｔａｃｋ　ｔｅｓｔｅｒ
　）を使用するポリケンプローブタック（Ａ−１−１）
。ループタック試験（Ｌｏｏｐ　Ｔａｃｋ　Ｔｅ５ｔ　
）は２．５４ｃｍ（１″）幅テープの１２．７ｃｍ（５
“）ループを使用するインストロン（Ｉｎ５ｔｒｏｎ　
）引張り試験機によって行い、６．４５平方センチメー
トル（１平方インチ）のテープがプレート上にのるまで
ステンレススチールプレートと接触させ、直ちに３０．
５ｃｍ／分（１２／分）の速度で引張った。２４時間硬
化後プローブタック：６４８グラム；１週間硬化後ブロ
ーブクック二６６１グラム；７０℃における１週間硬化
後プローブタック：６２２グラム；１週間硬化後ループ
タック：１１２．５グラム（２，５ｐｏｕｎｄｓ　）。

剪断試験は下記のようにして行った：下記の構造のＰＳ
ＴＣ−７：１ｋｇの重量による１、２７ｃｍＸ２、５４
　ｃｍ　（１／２１ｎｃｈ　ｂｙ　１１ｎｃｈ　）の接
触面積、長軸方向は印加応力に平行。結果は次の通りで
ある＝２４時間硬化−２７２分間；１週間硬化−３２５
分間；７０℃における１週間硬化−スリップなしに１０
，０００分間よりも長い）。

実施例２ 実施例１の方法を使用して下記の乳濁液を製造した。

八属 ３２４．２グラムの水、１８グラムのサイベクスＥＳＴ
、９．０グラムのトライトンＸ−１００゜旦泄 ２．７グラムのスチレン、１．６グラムのメチルメタク
リレ−１−Ｆ　２．７グラムのブチルアクリレート；２
０グラムの２−エチルへキシルアクリレート。

旦泄 ２．５グラムの過硫酸アンモニウム；２０グラムの水。

旦厘 ２４．３グラムのスチレン、１４．６グラムのメチルメ
タクリレート；２３グラムのブチルアクリレート、１７
９．８グラムの２−エチルへキシルアクリレート。

旦泄 ５７．１グラムの脱イオン水。

」 米国特許第４，５２９，７８７号のプロセスによって製
造された１５％スチレン、１５％アクリル酸、７０％ブ
チルアクリレートのモノマー含有率をもち、重量平均分
子量が４，１４０　、また数平均分子量が２．４１０で
ある樹脂１５７．５グラム。

旦部 １８グラムのスチレン、１８グラムのブチルアクリレー
ト、１４４グラムの２−エチルへキシルアクリレ−１・
。

且部 ９４グラムの水。

１皿 １５グラムのＮＨ４，０＋１゜ ｆｆ１ｌＪ離、せん断および粘着を試験したところ、上
記乳濁液は感圧接着剤としての諸性質を充分に具えてい
た。

実施例３ 実施例１の方法を使用して下記の調合物をもつ感圧接着
剤乳濁液を製造した。

」 ３２４．１グラムの水、１２グラムのサイベクスＥＳＴ
、３．６グラムのトライトン 」 ０、５グラムのアクリル酸、２．７グラムの酢酸ビニル
、７．７グラムのブチルアクリレート、２４６グラムの
２−エチルへキシルアクリレート、０．０４グラムのジ
ターシャリイブチルペルオキシド。

ｐ皿 ２、５グラムの過硫酸アンモニウム、２０グラムの脱イ
オン水。

旦厘 １０、３グラムのアクリル酸、５１，３グラムの酢酸ビ
ニル、１４６．２グラムのブチルアクリレート、４８、
７グラムの２−エチルへキシルアクリレート、０、６６
グラムのジターシャリイブチルペルオキシド。

■ ５７、１グラムの脱イオン水。

」 １０グラムのＮｌ１４．ＯＨ、５０グラムの脱イオン水
。

引 イーストマンケミカル社から人手できる分子量が１８．
０００の低分子量変性ポリエステル樹脂であるイースト
マンＡＱ５　５Ｄ，１　６　１グラム。

基盤 ９９、６グラムのブチルアクリレート、３４．２グラム
の２−エチルへキシルアクリレート、７．２グラムのヒ
ドロキシエチルアクリレート、４６グラムの酢酸ビニル
。

実施例１におけると同様に試験を行ったところ、上記の
樹脂は感圧接着剤としての良好な諸性質を具えていた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水と、少くとも１種のビニルモノマーより成るポリ
   マーの約３０−６０重量％との組合わせを特徴とし、該
   ポリマーが少くとも１種のビニルモノマーより成り、該
   ビニルモノマーの少くとも４０％がアクリル酸アルキル
   またはメタクリル酸アルキルである水性ポリマー乳濁液
   より成る接着剤組成物において、該ポリマーが、（ａ）
   第１モノマー仕込物の乳化重合を開始するのに充分な条
   件下において、界面活性剤の存在下に少くとも１種のビ
   ニルモノマーと重合開始剤とを含む第１モノマー仕込物
   を重合させ、次いで （ｂ）該ポリマーの物理特性を向上させるための少くと
   も１種の支持体樹脂であって、該樹脂が水溶性樹脂類、
   水に分散可能の樹脂類、アルカリに可溶性の樹脂類、ア
   ルカリに分散可能の樹脂類およびそれらの混合物類から
   なる群から選ばれる樹脂の有効量を重合反応混合物へ添
   加して製造され、 （ｃ）該組成物が３，５００センチポイズより低い粘度
   をもつ、ことを特徴とする水性ポリマー乳濁液を含む接
   着剤組成物。 ２、アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキルが
   アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ブチル、ア
   クリル酸イソオクチル、アクリル酸イソデシル、メタク
   リル酸ラウリル、およびそれらの混合物からなる群から
   選ばれ、また該アクリル酸アルキルまたは該メタクリル
   酸アルキルがポリマーの約４０乃至９０重量％を占める
   特許請求の範囲第１項に記載の接着剤組成物。 ３、樹脂が約２０，０００より低い数平均分子量をもつ
   特許請求の範囲第１項または第２項に記載の接着剤。 ４、支持体樹脂がアクリル酸ブチル、アクリル酸および
   スチレンのターポリマーである特許請求の範囲第１項、
   第２項または第３項のいずれかに記載の接着剤組成物。 ５、樹脂が約２，０００乃至４，０００の数平均分子量
   をもつ特許請求の範囲第４項に記載の接着剤組成物。 ６、支持体樹脂がアクリル酸とポリエチレンとのコポリ
   マーである特許請求の範囲第１項、第２項および第３項
   のいずれかに記載の接着剤組成物。