【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
〔産業上の利用分野〕
本発明はジンサンシバンムシの防除剤に関し、
詳しくは交尾阻害剤に関するものである。
〔従来の技術〕
ジンサンシバンムシは殆ど全世界に広く分布し
ており、その食性は、文書、繊維類をはじめ飼
料、パン、ビスケツト等の食品類と極めて種々雑
多である。また、その名の由来ともなつている薬
用人参をはじめとする薬草類にも好んで寄生し、
製薬工場、食品工場の貯蔵品の重要害虫となつて
いる。このような屋内性の害虫は人とのかかわり
が強く、当然のことながら、防除手段を構ずる際
に、安全衛生上多くの制約を受け、他の害虫で用
いられる有効な防除手段であつても実施不能な場
合が多い。例えば特定の倉庫ではジンサンシバン
ムシの防除薬剤はリン化水素およびメチルブロマ
イド等の毒性の強い燻蒸剤が使用されているもの
の、人の出入りの激しい工場の作業場や倉庫にお
いては、わずかにDDVP剤の使用だけが許可さ
れているにすぎない。
〔発明が解決しようとする問題点〕
DDVP剤は残効ならびに浸透性が無いことか
ら薬剤に接触し易い場所を生活圏にしている成虫
は殺虫できても、工場の隅に隠れて生息している
成虫や卵、幼虫、蛹に対しては効果がほとんど無
いために、頻繁に旋薬作業を行なう必要があり、
それによつて、たとえ一時的に成虫の生息密度の
低下に成功したとしても、新たな羽化によつて短
期間に成虫の生息密度が回復するという欠点があ
る。したがつて、この害虫による原料ロスおよび
商品の汚損等が食品類の貯蔵管理上大きな問題と
なり、安全な新しい防除手段の開発が以前から待
望されていた。
〔問題点を解決するための手段〕
本発明は従来の防除薬剤のような人畜に対する
毒性および環境汚損の恐れがなく安全で、しかも
ジンサンシバンムシに対して強い交尾阻害剤を提
供することを目的としてなされたもので（±）
（2S，3R，7S）−ステゴビノンを有効成分として
含有するジンサンシバンムシ交尾阻害剤である。
交尾行動を起すためにジンサンシバンムシの雌
が分泌する性フエロモンの構造は公知の化合物
〔２，３−ジヒドロ−２，３，５−トリメチル−
６−（１−メチル−２−オキソブチル）−4H−ピ
ラン−４−オン〕で、慣用名は（±）（2S，3R，
7R）−ステゴビノンとして知られている。ステゴ
ビノンは次式の化学構造を有し、存在可能な８種
の異性体がある。その異性体を示す際に使用した
各原子の番号は次のように定義される。
本発明者らは各種ステゴビノン異性体の交尾活
性を検討した結果、存在可能な８種の異性体のう
ち（±）（2S，3R，7S）−ステゴビノンがジンサ
ンシバンムシの交尾を強力に阻害するという事実
を見出した。すなわち、本発明者らは特開昭59−
112981に記載された方法で合成ステゴビノン（異
性体混合物）を合成し、その交尾活性を検定した
ところ、全く活性を示さなかつた。さらに、雌か
ら単離したフエロモン、（2S，3R，7R）−ステゴ
ビノンは単独では強い交尾活性を示すものの、こ
れに合成ステゴビノンを微量添加するとこの活性
が完全に消失してしまつた。そこで、本発明者ら
はこの合成ステゴビノン中にフエロモンの交尾活
性を阻害する成分があると考え、その化合物を検
索した結果、フエロモンの異性体である（±）
（2S，3R，7S）−ステゴビノンが極微量存在した
だけでジンサンシバンムシ雄成虫に対する交尾行
動を阻害することを発見した。本発明はこの知見
に基づいてなされたものである。
（±）（2S，3R，7S）−ステゴビノンは工業的
に入手し易いものである。例えば、特開昭59−
112981に記載された方法で容易に合成される。す
なわち４−メチルヘプタン−３，５−ジオールと
アセトアルデヒドを三フツ化ホウ素で処理してえ
られたピラノンを無水プロピオン酸と塩化亜鉛で
縮合させて高収率で合成ステゴビノンを得る。こ
の異性体混合物を高速液体クロマトグラフイーで
分離して本発明の（±）（2S，3R，7S）−ステゴ
ビノンを容易に得ることができる。さらに、本発
明において使用される交尾阻害剤にはフエロモン
〔（2S，3R，7R）−ステゴビノン〕を等量含んで
いても充分にその効果を発揮させることができ
る。
本発明の交尾阻害剤を使用するにあたつては通
常の製剤法により適当な担体あるいは補助剤を加
え、水和剤、乳剤、粉剤、粒剤、微粒剤等に製剤
し、通常の施薬法により使用することができる。
また、適当なデパイスを用いることにより、長期
間の交尾阻害効果を上げることもできる。交尾阻
害成分の発散には熱あるいは風を利用することが
好ましい。交尾阻害成分の投下量は、従来の投下
量に比べ、極めて少量で交尾阻害剤の目的が達せ
られることが大きな特徴である。
〔作用〕
本発明の交尾阻害剤は従来のリン化水素、メチ
ルブロマイド等の防除薬剤が有する直接の殺虫と
は異なり、ジンサンシバンムシの交尾行動を阻害
する作用を有する。
実施例 １
直径９cmのシヤーレー内に同径の濾紙を敷き、
その上にジンサンシバンムシの未交尾雄成虫10匹
を放ち、温度28℃、湿度60％の明所で休息状態と
する。５mm×２cmの濾紙片を折り、そこへジンサ
ンシバンムシの雌から単離したフエロモン（2S，
3R，7R）−ステゴビノン0.1μｇと本発明の（±）
（2S，3R，7S）−ステゴビノン0.1、0.01、0.001μ
ｇを混合したものを添加してシヤーレーに入れ
る。対照としてはフエロモン0.1μｇだけ添加した
濾紙片を用いた。濾紙片上に集まつてくる雄の10
分間当りの誘引延べ数、交尾行動延べ数を比較し
た。尚、実験は20回繰り返して行ない、その平均
値を表１に示した。
[Industrial Field of Application] The present invention relates to a control agent for the beetle beetle,
The details relate to mating inhibitors. [Prior Art] The beetle is widely distributed almost all over the world, and its diet is very diverse, including documents, fibers, feed, and foods such as bread and biscuits. It also likes to parasitize medicinal herbs, including medicinal ginseng, which is the origin of its name.
It has become an important pest of stored goods in pharmaceutical and food factories. These indoor pests have a strong relationship with humans, and naturally there are many restrictions in terms of safety and health when designing control methods, and it is difficult to use effective control methods used for other pests. is also often impossible to implement. For example, in certain warehouses, highly toxic fumigant agents such as hydrogen phosphide and methyl bromide are used to control the beetles; only is allowed. [Problems to be solved by the invention] Since DDVP agents have no residual effect or permeability, although they can kill adult insects that live in areas where they can easily come into contact with the agent, they can kill insects that live hidden in the corners of factories. It has almost no effect on adult insects, eggs, larvae, and pupae, so it is necessary to use the agent frequently.
As a result, even if the population density of adults is successfully reduced temporarily, the disadvantage is that the population density of adults will recover in a short period of time due to new emergence. Therefore, the loss of raw materials and contamination of products caused by these pests has become a major problem in food storage management, and the development of safe new pest control means has long been desired. [Means for Solving the Problems] The purpose of the present invention is to provide a mating inhibitor that is safe and has no fear of toxicity to humans or livestock or environmental pollution, unlike conventional pesticides, and is also strong against the beetles. What was done (±)
This is a mating inhibitor for the beetle beetle that contains (2S, 3R, 7S)-stegovinone as an active ingredient. The structure of the sex pheromone secreted by females of the beetle to initiate mating behavior is a known compound [2,3-dihydro-2,3,5-trimethyl-
6-(1-methyl-2-oxobutyl)-4H-pyran-4-one], its common name is (±)(2S, 3R,
7R) - known as stegovinone. Stegovinone has the following chemical structure, and there are eight possible isomers. The number of each atom used to indicate the isomer is defined as follows. As a result of examining the mating activity of various stegovinone isomers, the present inventors found that among the eight possible isomers, (±) (2S, 3R, 7S)-stegovinone strongly inhibits mating in the beetles. I found out the truth. That is, the present inventors have
Synthetic stegovinone (isomer mixture) was synthesized by the method described in 112981, and its mating activity was assayed, and it showed no activity at all. Furthermore, although the pheromone (2S, 3R, 7R)-stegovinone isolated from females showed strong mating activity when used alone, this activity was completely abolished when a small amount of synthetic stegovinone was added to it. Therefore, the present inventors believed that there was a component in this synthetic stegovinone that inhibited the mating activity of the pheromone, and as a result of searching for that compound, they found that it was an isomer of the pheromone (±)
We discovered that even the presence of a trace amount of (2S, 3R, 7S)-stegovinone inhibits the mating behavior of male adult beetles. The present invention has been made based on this knowledge. (±)(2S,3R,7S)-stegovinone is easily available industrially. For example, JP-A-59-
112981. That is, pyranone obtained by treating 4-methylheptane-3,5-diol and acetaldehyde with boron trifluoride is condensed with propionic anhydride and zinc chloride to obtain synthetic stegovinone in high yield. The (±)(2S,3R,7S)-stegovinone of the present invention can be easily obtained by separating this isomer mixture by high performance liquid chromatography. Furthermore, even if the mating inhibitor used in the present invention contains an equal amount of pheromone [(2S, 3R, 7R)-stegovinone], its effect can be sufficiently exerted. When using the mating inhibitor of the present invention, it can be formulated into wettable powders, emulsions, powders, granules, fine granules, etc. by adding appropriate carriers or adjuvants according to the usual formulation method, and then administered using the usual method. It can be used by
Furthermore, by using an appropriate device, it is possible to increase the long-term mating inhibition effect. It is preferable to use heat or wind to dissipate the mating-inhibiting component. A major feature of the copulation inhibitor is that the amount of the copulation inhibiting ingredient dropped is extremely small compared to the conventional dose to achieve the purpose of the copulation inhibitor. [Effect] The mating inhibitor of the present invention has an effect of inhibiting the mating behavior of the Chinese beetles, unlike the direct insecticidal effects of conventional control agents such as hydrogen phosphide and methyl bromide. Example 1 A filter paper of the same diameter was placed in a shear tray with a diameter of 9 cm,
10 unmated male adult beetles are released on top of the beetles and allowed to rest in a bright place with a temperature of 28°C and humidity of 60%. Fold a piece of filter paper of 5 mm x 2 cm, and add pheromone (2S,
3R,7R)-stegovinone 0.1 μg and (±) of the present invention
(2S, 3R, 7S) - Stegovinone 0.1, 0.01, 0.001μ
Add the mixture of g and put it in a shearley. As a control, a piece of filter paper to which only 0.1 μg of pheromone was added was used. 10 males gathered on a piece of filter paper
The total number of attractions and mating behavior per minute were compared. The experiment was repeated 20 times, and the average values are shown in Table 1.
【表】
実施例 ２
直径８cm、深さ２cmのシヤーレーの一端から平
行に伸びる２本のチユーブの先端にそれぞれビン
を取付け、それぞれのビンにジンサンシバンムシ
の未交尾雌成虫を４匹入れる。そして一方のビン
には（±）（2S，3R，7S）−ステゴビノンを10μ
ｇ添加した直径５mmの濾紙片をいれておく。シヤ
ーレーの中央にジンサンシバンムシの未交尾雄成
虫40匹を放飼する。シヤーレーの反対側に孔があ
けられており、その孔から0.3ml／分の流速で空
気をシヤーレー外に吸引し、雌を入れたビンから
シヤーレーの中に雌の発散するフエロモンが流入
するようにする。虫をいれてから４時間後、雌と
（±）（2S，3R，7S）−ステゴビノンを添加した濾
紙を入れたビンに取付けられた側のチユーブに入
つた成虫数と、雌のみを入れたビンに取付けられ
た対照側のチユーブに入つた成虫数を比較した。
尚、実験は10回繰り返し行ない、その平均値を表
２に示した。[Table] Example 2 A bottle is attached to the tip of each of two tubes extending parallel from one end of the shear tree, each having a diameter of 8 cm and a depth of 2 cm, and four unmated female adult beetles of the beetle are placed in each bottle. And one bottle contains 10μ of (±)(2S,3R,7S)-stegovinone.
Add a piece of filter paper with a diameter of 5 mm. 40 unmated male adult beetles are released in the center of the shearley. A hole is made on the opposite side of the shearley, and air is sucked out of the shearley at a flow rate of 0.3 ml/min through the hole, so that the pheromone emitted by the female flows into the shearley from the bottle containing the female. do. Four hours after introducing the insects, we counted the number of females and (±)(2S, 3R, 7S)-adult insects that entered the tube on the side attached to the bottle containing filter paper supplemented with stegovinone, and only females. The number of adults entering the control tube attached to the bottle was compared.
The experiment was repeated 10 times, and the average values are shown in Table 2.
【表】
実施例 ３
一辺が50cmの立方体の箱の中に（±）（2S，
3R，7S）−ステゴビノン４mgを塗布した直径１cm
のポリプロピレン製デイスクを置いて密閉する。
この箱内にジンサンシバンムシの雄、雌成虫をそ
れぞれ16、10匹放ち、温度28℃、湿度60％の条件
下で一晩保持したのち、雌を選別して解剖した。
交尾嚢内の精液の有無を調査して交尾の有無を判
定した。また、デイスクを置かないものを対照区
とした。結果を表３に示した。尚、実験は４回繰
り返し行ない、その平均値を示した。[Table] Example 3 (±) (2S,
3R, 7S) - 1 cm diameter coated with 4 mg of stegovinone
Place a polypropylene disk and seal.
Sixteen and ten female adult beetles were released into this box and kept overnight at a temperature of 28°C and humidity of 60%, after which females were selected and dissected.
The presence or absence of copulation was determined by examining the presence or absence of semen in the mating sac. In addition, a control area was one in which no disks were placed. The results are shown in Table 3. The experiment was repeated four times, and the average value is shown.
〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕
以上、実施例において見られたように、本発明
の交尾阻害剤は極微量でジンサンシバンムシの交
尾を阻害し、その生息密度を低減させるのに大き
な効果を示すものである。
As seen in the examples above, the mating inhibitor of the present invention inhibits the mating of the Chinese beetles even in extremely small amounts, and is highly effective in reducing their population density.