JPS6361076A

JPS6361076A - シ−リング材組成物

Info

Publication number: JPS6361076A
Application number: JP20658786A
Authority: JP
Inventors: Shingo Chikuno; 晋吾築野; Akira Kuriyama; 晃栗山
Original assignee: Sunstar Giken KK; Sunstar Engineering Inc
Current assignee: Sunstar Giken KK; Sunstar Engineering Inc
Priority date: 1986-09-01
Filing date: 1986-09-01
Publication date: 1988-03-17
Also published as: JPH0469667B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明はシーリング材組成物、更に詳しくは、特に自動
車組立ラインにおける窓ガラスなどのシーリングに適し
、プライマー処理を施さなくとも優れた接着性、耐久性
を具備するシーリング材組成物に関する。

従来より、シーリング材としてポリウレタン系のものが
仰られている。しかし、十分な接着力。

密着力を得るには、ポリイソシアネート化合物、シラン
カップリング剤、チタネートカップリング剤などの溶液
でプライマー処理を施こす必要があり、作業の手間や費
用の点で不利である。また、物性を調整、特に硬化物の
伸びを高めるため、比較的多くの可塑剤を配合している
が、この場合接着性が低下し、しかもたとえば自動車組
立ラインのシラリングの場合には可塑剤による塗料の侵
蝕が起生ずる。このため、できるたけ可塑剤使用の回避
が望まれている。

本発明者らは、かかるポリウレタン系シーリング材にお
けるプライマー処理や可塑剤の問題点に鑑み、新しいシ
ーリング材を提供するため鋭意研究を進めた結果、分子
両末端にアルコキシシリル基を有する２種のポリマーを
特定割合に配合すれば、プライマー処理を必要とせず、
かつ可塑剤を配合しなくとも接着性、耐久性、伸びに優
れた硬化物を形成するシーリング材組成物が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

発明の構成と効果すなわち、本発明は、分子両末端にアルコキシシリル基
を有するアクリルポリマーと、分子両末端にアルコキシ
シリル基を有するポリエーテルポリマーを９５：５ｉ・
〜６５：３５の重量比で配合したことから成ることを特
徴とするシーリング材、組成物を提供するものである。

本発明で用いる上記アクリルポリマーは、ビニル糸上ツ
マー１００部（重量部、以下同様）に対し分子両末端に
アルコキシシリル基を有するジスルフィド化合物０．０
５〜５０部を配合し、これを常法に従って光重合に付し
、例えば必要に応じて４当な有機溶媒（トルエン、キシ
レン、ヘキサン、酢酸エチル、ジオクチルフタレートな
ど）中、常温または５〜６０℃の温度をこて４〜３０時
間光照射を行うことにより製造される。

上記ビニル糸上ツマ−としては、例えばアクリル駿エス
テル類（アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ペンチル、アクリル酸ステアリルなど〕、メタクリ
ル酸エステル類（メタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル竣２−エチルヘ
キシル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル
、メタクリル酸シクロヘキシルなど）、スチレンもしく
はその誘導体（α−メチルスチレン、クロルメチルスチ
レンなど〕、フマル酸ジエステル類（フマル酸ジエチル
、フマル酸ジブチル、フマル酸ジプロピルなど）、ハロ
ゲン化ビニル類（塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化
エチレン、フッ化ビニリデン、フッ化ビニレンなど〕等
が挙げられ、これらの１種または２種以上を使用に供す
る。

上記ジスルフィド化合物としては、例えばビス（トリメ
（に）トキシシリルメチル〕ジスルフイ　ド、ビス（トリメに）トキシシリルエチルつジスルフィド、ビス（トリメ（（１）トキシシリルプロピル〕ジスルフ
ィド、ビス（トリメＧＴ−）トキシシリルブチル〕ジスルフイ
　ド、ビス〔メチルジメに）トキシシリルメチル〕ジスルフィ
ド、ビス（メチルジメ（１）トキシシリルエチル〕ジスルフ
ィド、ビス（メチルジメに）トキシシリルプロピル〕ジスルフ
ィド、ビス（メチルジメに）トキシシリルブチル〕ジスルフィ
ド、ビス（エチルジメ（に）トキシシリルメチル）ジスルフ
ィド、ビス（エチルジメに）トキシシリルエチル）ジスルフィ
ド、ビス（エチルジメ（に）トキシシリルプロピル〕ジスル
フィド、ビス（エチルジメ（に）トキシシリルブチル〕ジスルフ
ィド、ビス（プロピルジメに）トキシシリルメチル〕ジスルフ
ィド、ビス（プロピルジメに）トキシシリルエチル）ジスルフ
ィド、ビス（プロピルジメ（に）トキシシリルプロピル〕ジス
ルフィド、ビス（プロピルジメに）トキシシリルブチル）ジスルフ
ィド、ビス（ジメチルメに）トキシシリルメチル〕ジスルフィ
ド、ビス（ジメチルメ（Ｘ）　トキシシリルエチル）ジスル
フィド、ビス（ジメチルメ（に）トキシシリルプロピル）ジスル
フィド、ビス（ジメチル（に）トキシシリルブチル）ジスルフィ
ド、ビス（ジエチルメに）トキシシリルメチル）ジスルフィ
ド、ビス（ジエチルメに）トキシシリルエチル）ジスルフィ
ド、ビス（ジエチルメに）トキシシリルブロピル）ジスルフ
ィド、ビス（ジエチルメ（ｎ　ｌ−キシシリルブチル〕ジスル
フイド、ビス（ジブロピルメに）トキシシリルメチル）ジスルフ
ィド、ビス（ジプロピルメに）トキシシリルエチル）ジスルフ
ィド、ビス（ジプロピルメに）トキシシリルプロピル〕ジスル
フィド、ビス（ジプロピルメに）トキシシリルブチル）ジスルフ
ィド等が挙げられ、これらの１腫または２種以上を使用に供
する。なお、上記「メに）トキシ」とはメトキシまたは
エトキシを指称する。

本発明で用いる上記ポリエーテルポリマーは、特開昭５
８−５７４５７号公報をこ詳しく開示されており、例え
ば鐘淵化学工業（株）から「力不力ＭＳＰＪシリーズ名
の市販品を入手することができる。

本発明に係るシーリング材組成物は、上記アクリルポリ
マーとポリエーテルポリマーを配合したことから成り、
これらポリマーの分子末端に存在するアルコキシシリル
基が空気中の水分や水１Ｔ７゜によって１水分解を起し
、シラノール縮合によって硬化する。両ポリマーの配合
割合は、アクリルポリマー／ポリエーテルポリマーのＮ
ｍ比が９５：５〜６５：３５（好ましくは９０：１０〜
８０：２０）となるように選定する。ポリエーテルポリ
マー量が上記範囲より少ないと、ガラス面への接着性低
下が起こり、また上記範囲を趣えると、両ポリマーが分
曙して安定な系が得られない。

本発明組成物を硬化させるにあたって、シラノール縮合
触媒（オクチル酸錫、ジブチル錫ラウレート、ジブチル
錫マレエ岬ト、ジブチル錫フタレート、ジブチルアミン
−２−二チルヘキソエート、アルキルチタン酸塩、有機
珪素チタン酸塩など）を使用してもよい。更にまた、通
常の充ｔａ剤（カーボンブラック、沈降性シリカ、炭酸
カルシウム、クレー、タルク、酸化亜鉛、水添ヒマシ１
＠３、ガラス繊維なト）、シランカップリング剤（アミ
ノアルコキシシラン化合物とエポキシアルコキシシラン
化合物の反応生成物など）、接着付与樹脂（フェノール
樹脂、エポキシ樹脂など）、顔料、老化防止剤、紫外環
吸収剤等暑適旧添加してもよい。

△ 上する。なお、前述の可塑剤を添那しなくとも、両ポリ
マーの配合により所望の物性が得られる。

次に実施例？：挙げて、本発明をより具体的に説明する
。

膠考例１（両ポリマーのミクロ分散性〕■ アクリルポリマー（商品名ＢＡＳＰ　）とポリエーテル
ポリマー（鐘淵化学工業（株）製、力不力ＭＳＰ２０Ａ
）？：：表１に示す割合（部数）で配合し、その内１０
０ｇをポリカップ（こでスパテラで２分間手混ぜを行い
、次いで２０℃で２４時間放置後Ｂ）（粘度を測定する
。結果を表１に示す。

なお、ミクロ分散については電子顕微鏡により確認した
。

注■製造例：ビニル系モノマーとしてアクリル酸ブチル２５００部と
ビス（トリメトキシシリルメチルクジスルフィド６０部
を常法に従って、５時間紫外線照射を行いアクリルポリ
マーを得る。分子量は２５００（ＤＰＣにより測定〕で
あった。

実施例１〜３謬考例１のト紅２〜４の両ポリマー配合′吻３０部に、
カーボンブラック１０部、シラノール縮合触媒（鐘淵化
学工業（株）製、スタン９１８）０．３部およびシラン
カップリング剤〔アミノアルコキシシラン化合物（チッ
ソｃ株）製、サイラエースＳ−３２０）とエポキシアル
コキシシラン化合物（同（株）製、サイラエースＳ−５
１０）の反応（５０℃×２４時間〕生成物〕１部を那え
、攪拌混合してシーＩＪング材組成物を調製する。

比４交例１．２実施例１〜３において、両ポリマー配合物の代わりに参
考例１の述１（比較例１）、９（比較例２）のポリマー
３０部を用いる以外は、同様にして比較組成物を得る。

実施例１〜３の調製において、カーボンブラックとのな
じみがよく、作業性が良好であった。これに対し、比較
例１ては作業性に劣ることが認められる。また、これら
の組成物は可塑剤を含んでいないため、クリアー塗板を
侵蝕しないことが明らかである。

試験例実施例１〜３、比較例１．２の組成物を剥離紙上で約２
．０朋厚さとなるようにシート化して、２０℃で２週間
養生硬化させた後、ＪＩＳ　　Ｋ６３０１−に準するダ
ンベル物性試験に供し、ダンベル強度と伸びを測定、並
びに核姐成物のマクマイケル粘度（１８番ワイヤー、１
０秒後の値〕を測定した。

更に、組成物をガラス板ヘビード状に塗布し、反対面よ
りウェザ−オフ１夕で光照射し、耐候性試験を行った。

これらの結果に表２に示す。

表２の結果において、ダンベル物性（抗張力。

伸び）については実施例と比較例との物性差はほとんど
少ないが、マクマイケル粘度では比較例１が他のものに
比べ高く、塗布ができにくくなり、比較例２ては低すぎ
てタレが生じ、作業性が悪くなる。一方、耐候性試験で
は、実施例１〜３はいずれもクリアーガラスＷ１０で３
００時間以上であり、これは通常のウレタンシーラント
の５倍以上の接着耐候性を有することが認められる。

Claims

【特許請求の範囲】１、分子両末端にアルコキシシリル基を有するアクリル
ポリマーと、分子両末端にアルコキシシリル基を有する
ポリエーテルポリマーを９５：５〜６５：３５の重量比
で配合したことから成ることを特徴とするシーリング材
組成物。２、シランカップリング剤を添加した前記第１項記載の
組成物。