【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は分散型水不溶性染料組成物に関するも
のである。更に詳しくは、本発明は染色特性、特
に分散安定性のすぐれた分散型水不溶性染料組成
物に関するものである。
式（）の染料はすでに公知であり、疎水性合
成繊維の染色に使用される代表的な鮮明青色染料
のひとつである。
しかしながら、式（）の染料は鮮明な青色色
明を有し、かつ種々の堅牢度にすぐれるところか
ら多用されているにもかかわらず、高温水中分散
安定性（以下単に分散安定性という）が劣るとい
う欠点があつた。このため染色工場においてはコ
スト的に不利であるにもかかわらず、大量の分散
化助剤を添加併用して凝集物の発生を防止してい
るが、それでもなお不十分であり、特に近年実用
化されつつあるラピツド染色法においては、しば
しば染色時に凝集物が発生して染色物の商品価値
をなくしてしまうことから、その改良が強く望ま
れていた。
本発明者らは上記問題を解決すべく鋭意検討し
た結果、式（）の染料に、これに類似するアン
トラキノン系染料を配合することにより解決でき
ることを見い出した。
すなわち、本発明は式（）
で示される染料90〜10重量％と、式（），（）
または（）
で示される染料の一種または二種以上の染料10〜
90重量％とからなることを特徴とする分散型水不
溶性染料組成物である。
本発明の染料組成物は、式（）の染料に
（），（）または（）で示される染料の一種
または二種以上を、式（）の染料の合成から製
品化が完了するまで任意の過程で混合または配合
することにより、製造できる。
本発明の組成物の割合は、染料純分として、式
（）の染料90〜10重量％と式（），（），（）
の染料10〜90重量％、好ましくは式（）の染料
85〜15重量％、式（），（）の染料15〜85重量
％である。
式（），（），（）の染料が10重量％以下あ
るいは90重量％以上になると、分散安定性の改良
効果がしだいに減少する傾向にある。
本発明において、最も好ましい組合せは、式
（）と、式（）または式（）である。
本発明の染料組成物は形態は通常ペーストまた
はリキツドと称される分散液状または乾燥して得
られる粉末状のどちらでもよい。また、染料の微
粉化は分散剤を用い常法に従つて行う。
本発明の染料組成物は必要に応じて他の若干量
の調色用染料、液状品では乾燥防止剤や防腐剤あ
るいは粉末状品では粉塵飛散防止剤等を含有して
もよい。
式（），（），（）の染料は、式（）の染
料に疎水性合成繊維、特にポリエステル繊維上で
近似の色相を有するため、任意の比率で配合して
も色調の変化はごくわずかであり、このため他の
色調の染料を用いて調色する必要がないか、ある
いは調色する場合でも調色用染料の使用量はわず
かで済む。従つて本発明の染料組成物は、式
（）の染料と染料処方をほとんど変更すること
なく製品の置きかえができ、かつすぐれた分散安
定性により凝集物発生に起因する染め斑の発生の
危険性を回避することができる。
本発明において、式（）と式（），（）ま
たは（）の染料は、それぞれ単独では分散安定
性がきわめて劣つているにも拘わらず、それらを
混合することで飛躍的、相乗的に分散安定性が向
上することは全く予期し得ないことであつた。
このようにして製造した本発明の染料組成物
は、その改良された分散安定性から疎水性繊維、
特にポリエステル繊維の浸染において得られる利
益が最も大きいが、捺染、連続染色のいずれにお
いても好適に使用しうる。また大量の分散化助剤
を必要としないので、製品の染料純分を低下させ
ることがなく、またコスト的にも有利な利点を有
する。
以下に実施例によつて本発明を具体的に説明す
る。文中、部、％は重量部、重量％を表わす。
なお、実施例中の高温水中分散安定性染色試験
（以下単に染色試験という）は下記の要領で行つ
た。
〔染色試験方法〕
試験用染色装置カラーペツト（日本染色機械(株)
社製）の布染色用ホルダーの内筒に、ポリエステ
ルジヤージ布をすきまを生じないように固く巻き
付け、ホルダーの上端と下端をゴムバンドを用い
ゆるみのないように固定する。ついでこれに外筒
をセツトした後、別途染浴を調製しておいた染色
ポツト中に投入し、90℃から115℃まで急速昇温
し、次に20分間115〜116℃に保持する。
染浴は全量を繊維重量の30倍とし、所定量の染
料とPH調整剤として酢酸と酢酸ナトリウムを用
い、染浴のPHを約５に調整して行う。この場合、
助剤は添加しない。その後90℃まで急冷し、直ち
に染色物を取り出し、軽く水洗し、ついで拡げて
風乾する。
風乾後、染色用ホルダー内筒の液流通口に接す
る繊維上に付着した染料凝集物の量の多少を目視
判定する。
判定が記号である場合は下記の基準によつた。
◎：凝集物の付着が認められない。
〇：凝集物の付着がわずかしか認められない。
△：凝集物の付着がやや多く認められる。
×：凝集物の付着が多く認められる。
××：凝集物の付着が著しく認められる。
本染色試験によつた場合、実用的には〃凝集物
の付着がわずかしか認められない〃（〇印）以上
であることが必要である。
実施例 １
式（）の染料30部をナフタリンスルホン酸の
ホルマリン縮合物40部およびリグニンスルホン酸
系分散剤30部とともに200部の水に仕込み、微粒
化して分散液(1)を得た。
染料（）30部をナフタリンスルホン酸のホル
マリン縮合物40部、リグニンスルホン酸系分散剤
40部とともに200部の水に仕込み、微粒化し分散
液(2)を得た。。
このようにして得た分散液(1)と(2)をそれぞれ噴
霧乾燥し、分散性粉末染料組成物を得た。
得られた粉末染料組成物を表―１中に示す配合
比率で混合し、染色試験を行つて右欄に示す結果
を得た。なお、染料組成物の使用量は被染物（ポ
リエステルジヤージ）の重量に対して8.0％とし
た。
表―１より式（）の染料の分散安定性は著し
く不良であるが、式（）の染料を混合すること
により分散安定性が著しく向上することがわか
る。
The present invention relates to dispersed water-insoluble dye compositions. More specifically, the present invention relates to a dispersed water-insoluble dye composition having excellent dyeing properties, particularly dispersion stability. The dye of formula () is already known and is one of the typical bright blue dyes used for dyeing hydrophobic synthetic fibers. However, although the dye of formula () has a clear blue color and is widely used due to its excellent fastness, it has poor dispersion stability in high-temperature water (hereinafter simply referred to as dispersion stability). It had the disadvantage of being inferior. For this reason, in dyeing factories, large amounts of dispersion aids are added in combination to prevent the formation of aggregates, although this is disadvantageous in terms of cost. However, this is still insufficient, especially in recent years, In the rapid dyeing method that is becoming popular, there is a strong desire for improvement because aggregates are often generated during dyeing and the commercial value of the dyed product is lost. The present inventors have made extensive studies to solve the above problem, and have found that the problem can be solved by blending the dye of formula () with an anthraquinone dye similar to this. That is, the present invention is based on the formula () 90-10% by weight of the dye represented by the formula (), ()
or() One or more types of dyes shown in 10~
90% by weight of the dispersed water-insoluble dye composition. In the dye composition of the present invention, one or more of the dyes represented by (), (), or () are added to the dye of formula () from the synthesis of the dye of formula () to the completion of commercialization. It can be manufactured by mixing or blending during the process. The proportions of the composition of the present invention are 90 to 10% by weight of the dye of the formula () and the dye of the formula (), (), () as the pure dye content.
10-90% by weight of dye, preferably dye of formula ()
85-15% by weight, and 15-85% by weight of dyes of formulas (), (). When the amount of dyes represented by formulas (), (), and () is less than 10% by weight or more than 90% by weight, the effect of improving dispersion stability tends to gradually decrease. In the present invention, the most preferred combination is formula () and formula () or formula (). The dye composition of the present invention may be in the form of a dispersion, usually called a paste or liquid, or a powder obtained by drying. Further, the dye is pulverized by a conventional method using a dispersant. The dye composition of the present invention may optionally contain other toning dyes, a drying inhibitor or preservative for liquid products, or a dust-scattering preventive agent for powder products. The dyes of formulas (), (), and () have similar hues to the dyes of formula () on hydrophobic synthetic fibers, especially polyester fibers, so even if they are mixed in any ratio, there will be only a slight change in color tone. Therefore, there is no need to adjust the color using dyes of other colors, or even if the color is adjusted, only a small amount of the dye for color adjustment is used. Therefore, the dye composition of the present invention can be replaced with another product without changing the dye of formula () and the dye formulation, and has excellent dispersion stability, which eliminates the risk of dyeing spots caused by aggregate formation. can be avoided. In the present invention, although the dyes of formula () and formula (), (), or () have extremely poor dispersion stability when used alone, by mixing them, the dyes are dramatically and synergistically dispersed. The improvement in stability was completely unexpected. Due to its improved dispersion stability, the dye composition of the present invention produced in this manner can be used for hydrophobic fibers,
In particular, the benefits obtained are greatest in dyeing polyester fibers, but it can be suitably used in both printing and continuous dyeing. Furthermore, since a large amount of dispersing aid is not required, the dye purity of the product is not reduced, and it also has advantages in terms of cost. The present invention will be specifically explained below using Examples. In the text, parts and % represent parts by weight and % by weight. In addition, the high temperature water dispersion stability dyeing test (hereinafter simply referred to as dyeing test) in the Examples was conducted in the following manner. [Dyeing test method] Test dyeing device Colorpet (Nippon Senzo Kikai Co., Ltd.)
Wrap a polyester jersey cloth tightly around the inner cylinder of a fabric dyeing holder (manufactured by Co., Ltd.) so that there are no gaps, and secure the top and bottom ends of the holder with rubber bands so that they do not come loose. After setting the outer cylinder thereon, it is placed in a dyeing pot in which a dye bath has been prepared separately, and the temperature is rapidly raised from 90°C to 115°C, and then held at 115-116°C for 20 minutes. The total amount of the dye bath is 30 times the weight of the fiber, and the pH of the dye bath is adjusted to about 5 using a predetermined amount of dye and acetic acid and sodium acetate as pH regulators. in this case,
No auxiliaries are added. After that, it is rapidly cooled to 90℃, the dyed material is immediately taken out, washed lightly with water, and then spread out and air-dried. After air-drying, visually determine the amount of dye aggregates adhering to the fibers in contact with the liquid flow opening of the dyeing holder inner cylinder. When the judgment was a symbol, the following criteria were used. ◎: Adhesion of aggregates is not observed. ○: Only slight adhesion of aggregates is observed. Δ: Slightly more adhesion of aggregates was observed. ×: Adhesion of aggregates is observed in large amounts. XX: Significant adhesion of aggregates is observed. According to this staining test, for practical purposes, it is necessary that there is only a slight amount of adhesion of aggregates (○ mark) or more. Example 1 30 parts of the dye of formula () was charged into 200 parts of water together with 40 parts of a formalin condensate of naphthalene sulfonic acid and 30 parts of a ligninsulfonic acid dispersant, and the mixture was atomized to obtain a dispersion (1). 30 parts of dye (), 40 parts of formalin condensate of naphthalene sulfonic acid, lignin sulfonic acid dispersant
It was added to 200 parts of water together with 40 parts and atomized to obtain a dispersion (2). . The thus obtained dispersions (1) and (2) were each spray-dried to obtain a dispersible powder dye composition. The obtained powder dye compositions were mixed at the blending ratio shown in Table 1, and a dyeing test was conducted to obtain the results shown in the right column. The amount of the dye composition used was 8.0% based on the weight of the object to be dyed (polyester jersey). From Table 1, it can be seen that the dispersion stability of the dye of formula () is extremely poor, but the dispersion stability is significantly improved by mixing the dye of formula ().
【表】
実施例 ２
実施例１において、染料（）を用いる代わり
に染料（）を用いる以外は同様に操作して、分
散液(3)を調製した。
分散液(1)と分散液(3)を１対１の比率で混合した
分散液を、ポリエステルジヤージ重量に対して24
％となる量を使用して染色試験を行つた。
あわせて分散液(1)単独の場合についても同様に
染色試験を行つた。
その結果、分散液(1)単独の場合は極めて多量の
染料凝集物の付着が認められたのに対し、分散液
(1)と(3)を１対１で配合した本発明の場合には、染
料凝集物の付着がほとんど認められず、著しくす
ぐれた分散安定性を示した。
実施例 ３
実施例１において染料（）の代わりに染料
（）を使用する以外は同様に操作して分散液(4)
を調製した。
実施例２と同様にして分散液(1)と分散液(4)を１
対１で混合し、染色試験を行つたところ、染料凝
集物の付着は認められず、著しくすぐれた分散安
定性を示した。
実施例 ４
実施例２と同様にして分散液(1)と分散液(2)と分
散液(3)を８対１対１で混合し、染色試験を行つた
ところ、染料凝集物の付着は認められず、著しく
すぐれた分散安定性を示した。
実施例 ５〜８
実施例２と同様にして分散液(1)と各調製分散液
を表―２に示す割合で混合し、染色試験を行なつ
たところ、いずれも染料凝集物の付着を認められ
ず、著しくすぐれた分散安定性を示した。[Table] Example 2 A dispersion (3) was prepared in the same manner as in Example 1 except that dye () was used instead of dye (). A dispersion liquid prepared by mixing dispersion liquid (1) and dispersion liquid (3) at a ratio of 1:1 was added to the weight of the polyester jersey.
A staining test was carried out using the amount of %. In addition, a staining test was also conducted using the dispersion liquid (1) alone. As a result, when dispersion (1) was used alone, an extremely large amount of dye aggregates was observed to adhere, whereas dispersion
In the case of the present invention, in which (1) and (3) were mixed in a 1:1 ratio, almost no dye aggregates were observed, and extremely excellent dispersion stability was exhibited. Example 3 Dispersion (4) was prepared in the same manner as in Example 1 except that dye () was used instead of dye ().
was prepared. Dispersion liquid (1) and dispersion liquid (4) were prepared in the same manner as in Example 2.
When the dyes were mixed in a ratio of 1:1 and subjected to a dyeing test, no dye aggregates were observed, indicating extremely excellent dispersion stability. Example 4 In the same manner as in Example 2, dispersion (1), dispersion (2), and dispersion (3) were mixed in a ratio of 8:1:1 and a dyeing test was conducted. No dispersion was observed, indicating extremely excellent dispersion stability. Examples 5 to 8 Dispersion liquid (1) and each prepared dispersion liquid were mixed in the proportions shown in Table 2 in the same manner as in Example 2, and a dyeing test was conducted. It showed extremely excellent dispersion stability.
【表】【table】