JPS6355809A - 導電性塗布剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は高分子材料に導電性を付与する導電性塗布剤組
成物更に詳しくは経済性及び導電効果に優れた導電性塗
布剤組成物に関するものである。 〔従来技術〕 従来高分子材料の絶縁性に起因する電子部品の取扱いの
トラブルを防止するための最も普遍的な手段としては金
属粉末、グラファイト、金ＦＡ　Ｈ＆維、カーボンブラ
ックなどのフィラーをバインダー溶液中に分散せしめた
導電性塗布剤を塗布する方策が採られて来ている。 〔発明が解決しようとする問題点〕 しかしながらこれらの塗布剤によって目的の導電性を得
るためにはフィラーの量を極端に多くする必要があり、
例えば最も優れた銀粉末分散型の導電性塗布剤の場合バ
インダーの固型分の４倍量の銀粉末を使用しないと目的
の導電性が得られず、このため製品の価格が著しく高価
なものになると同時に、バインダーの配合割合が少ない
ために塗膜の物性が劣る結果となり、大きな問題として
指摘されて来た。 〔問題点を解決するための手段〕 本発明者等はかかる従来の導電性塗布剤の欠点を克服す
べく種々研究の結果、本発明に到達したちのであって、
本発明は導電性塗布剤を製造するにあたって、一般式（
１）または一般式（２）Ｉ Ｒ２Ｏ−Ｐ−ＯＨ・・・・・・・・（１）Ｒ８ （但しＲ，は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニル
基、Ｒ８はＯＨまたはＲ，Ｏである。）Ｒ２Ｏ−Ｐ−Ｏ
Ｈ・・・・・・・　（２）（但しＲ３は炭素数８〜２２
のアルキル基、アルケニル基を有する高級アルコールま
たは炭素数４〜１２のアルキル基を有するアルキルフェ
ノール１モルにエチレンオキサイドまたは／およびプロ
ピレンオキサイドを１〜１００モル付加させた残基、Ｒ
４はＯＨまたはＲ，Ｏである。）に示される化合物受な
くとも１種１００重量部に対し１分子中に少なくと、１
．１１個のＲ，Ｃｏ（ＯＲ，）ｎＮ基（但しＲ６は炭素
数７〜２１のアルキル基、アルケニル基、ヒドロキシア
ルキル基、ヒドロキシアルケニル基、Ｒ６はエチレンま
たはプロピレン、ｎは１〜５０の整数）を有する化合物
、少なくとＪＥＪ１種２０〜５００重量部を配合した配
合物（以下本発明の配合物と称する。 ）を少量添加することによって、従来の導電性塗布剤よ
りもフィラーの含量が少なくても優れた導電効果を示し
、そのためコストを低減させ塗膜の物性を向上させ、更
には副次的な効果として塗布剤の粘度を低下させる事が
できるという新たな発見に基づく新規な導電性塗布剤を
提供するものである。 〔実施例〕 本発明の配合物は下記の如くして得られる。 まず一般式（１）および（２）で示されるリン酸エステ
ル型界面活性剤はデシルアルコール、ラウリルアルコー
ル、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ス
テアリルアルコール、セチルアルコール、ミリスチルア
ルコール、オレイルアルコール、オキソ法からの炭素数
１１〜１５の混合アルコール、炭素数１２〜１３のセカ
ンダリ−アルコール。 およびこれらの高級アルコール１モルに公知の方法でエ
チレンオキサイドまたは／およびプロピレンオキサイド
を１〜１００モル付加させた非イオン界面活性剤、ブチ
ルフェノール、オクチルフェノール、ノニルフェノール
、ドデシルフェノール、ジノニルフェノール１モルに公
知の方法でエチレンオキサイド、または／およびプロピ
レンオキサイドを１〜１００モル付加させた非イオン界
面活性剤などを原料として、これら原料１モルにオキシ
塩化リン、五酸化リン、好ましくは五酸化リンを公知の
方法で０．３モル−１，０モル反応させて得られるもの
であって、通常モノエステルとジエステルとの混合物で
得られる。性能上好ましくは、ラウリルアルコール、ト
リデシルアルコール、オレイルアルコール、オキソ法が
らの炭素数１１〜１５の混合アルコール、オクチルフェ
ノール、ノニルフェノール１モルにエチレンオキサイド
を５〜１５モル付加させた非イオン界面活性剤を原料と
したリン酸エステル型界面活性剤を使用することが好ま
しい。 次に１分子中に少なくとも１個のＲ，Ｃｏ　（ＯＲ，）
ｎＮ基（但しＲ１は炭素数７〜２１のアルキル基、アル
ケニル基、Ｒ１はエチレンまたはプロピレン、ｎは１〜
５０の整数）を有するアミノエーテルエステル型界面活
性剤はトリエタノールアミン、トリイソプロパツールア
ミン、およびエチレンジアミン、プロピレンジアミン、
トリエチレンテトラミン、ジエチレントリアミン、テト
ラエチレンペンタアミン、アミノエチレンアミノプロビ
ルアミンなどのポリアルキレンポリアミン、デシルアミ
ン、ドデシルアミン、ミリスチルアミン、バルミチルア
ミン、オレイルアミン、セチルアミン、ステアリルアミ
ン、ベヘニルアミンなどのアルキルアミン、ドデシルア
ミノエチルアミン、牛脂アミノプロピルアミン、ドデシ
ルアミノプロビルアミン、ドデシルジエチレントリアミ
ン、テトラデシルジエチレントリアミンなどのアルキル
ポリアルキレンポリアミン、ラウリルアマイドエチルア
ミン。 ステアリルアマイドエチルエチレンジアミンなどの脂肪
酸アマイドアミン、Ｎ−ラウリルヒドロキシエチルイミ
ダシリン、Ｎ−オレイルアミノエチルイミダシリンなど
のアルキルイミダシリン誘導体にアミノ基１個当りエチ
レンオキサイドまたは／およびプロピレンオキサイドを
１〜５０モル公知の方法で付加した後、ラウリン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、パルミチ
ン酸、ミリスチン酸、リノール酸１２−ヒドロキシステ
アリン酸、ヒマシ油脂肪酸などの、炭素数８〜２２の脂
肪酸またはヒドロキシ脂肪酸を１分子中に少なくとも１
個のＲ，Ｃ○（ＯＲ，）ｎＮ基を有する様に公知の方法
で反応せしめることによって得られるものである。この
中で性能上好ましくは、トリエタノールアミンおよびエ
チレンジアミン、トリエチレンテトラミンなどのエチレ
ンオキサイド５〜２０モル付加物のオレイン酸、イソス
テアリン酸、ラウリン酸モノエステル、デシルアミン、
ドデシルアミン、ミリスチルアミン、パルミチルアミン
、オレイルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、
ドデシルアミノプロビルアミン、牛脂アミノプロピルア
ミンなどのエチレンオキサイド５〜２０モル付加物のオ
レイン酸、イソステアリン酸、ラウリン酸モノ、ジエス
テル化物を挙げることができる。 かくして得られたリン酸エステル型界面活性剤とアミノ
エーテルエステル型界面活性剤は１：０゜１〜１：５の
範囲で混合して使用されるが、好ましくはリン酸エステ
ル型界面活性剤の酸価等量と、アミノエーテルエステル
型界面活性剤のアミン価等量とが中和されるべく混合す
るか、特に金属の酸化防止性を期待する場合はアミノエ
ーテルエステル型界面活性剤を中和量よりやや多く混合
するのが好ましく、重量比で云えば、ｌ：ｏ、３〜１：
２の範囲である。 本発明の導電性塗布剤は、フィラーとして公知の銀、白
金、銅、鉄、スズ、アルミニウム、ニッケル、カーボン
ブラックなどが使用され、バインダーとして公知のフェ
ノール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタ
ン樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ樹脂などが使用され
る。本発明の配合物は通常フィラーに対して０．５〜５
％程度使用され塗布剤製造時に付加されるか事前にフィ
ラーを本発明の配合物の溶液中で処理し乾燥したものを
使用しても良い。更には本発明のリン酸エステル型界面
活性剤とアミノエーテルエステル型界面活性剤を別々に
所定ａ塗布剤製造時に加えることもできる。 次に本発明を更に具体的な実施例で説明する。 実施例１〜実施例２０

【リン酸エステル型界面活性剤（１）の合成】ノニルフ
ェノール１モルにエチレンオキサイド８モルを公知の方
法で付加したポリ（８）オキシエチレンノニルフェニル
エーテル１モル５７２ｇを四ツロコルベンに取り、五酸
化リン０．４モル、５７ｇを徐々に常温で攪拌しながら
加え、後９０℃にて５時間反応させ、フェノールフタレ
ン指示薬を用いて測定した酸価１２０の淡黄色粘稠油状
のポリ（８）オキシエチレンノニルフェニルエーテルフ
ォスフェートを得た。

【アミノエーテルエステル型界面活性剤（１）の合成】 エチレンジアミン１モル６０ｇをオートクレーブに仕込
み、酢酸ソーダ０．１ｇを加え、１６０　’Ｃにてエチ
レンオキサイド２０モル、８８０ｇを除々に３気圧のＮ
２ガス雰囲気中で加え、４時間で反応を終了した。次い
で得られたポリ（２０）オキシエチレンエチレンジアミ
ン１モル９４０ｇを四ツロコルベンに採り、オレイン酸
１．５モル４２３ｇを加え、Ｎ　、ガスを導入し１８０
℃で８時間脱水反応を行い、アミン価８４の赤褐色油状
のＮ−、Ｎ−ポリオキシエチレンエチレンジアミンセス
キオレエイトを得た。

【本発明の配合品（１）の製造】 ポリ（８）オキシエチレンノニルフェニルエーテルフォ
スフェート（リン酸エステル型界面活性剤（１）以下同
様）　１００ｇとＮ−、Ｎ−ポリ（２０）オキシエチレ
ンエチレンジアミンセスキオレエイト（アミノエーテル
エステル型界面活性剤（１））７０ｇとを６０℃で混合
し、黄褐色ペースト状の本発明の配合品（１）を得た。 水晶については、後記のテストに供する。

【リン酸エステル型界面活性剤（２）〜（９）の合成】 リン酸エステル型界面活性剤（１）の合成と同様にリン
酸エステル型界面活性剤（２）〜（９）を合成し第１表
に示す結果を得た。 第１表　リン酸エステル型界面活性剤（２）〜（９）の
合成 ＰＯ：プロピレンオキサイド

【アミノエーテルエステル型界面活性剤（２）＝（１１
）の合成】アミノエーテル型界面活性剤（１）の合成と
同様にアミノエーテルエステル型界面活性剤（２）〜（
１０）を合成し第２表に示す結果を得た。 第２表　アミノエーテルエステル型界面活性剤（２）〜
（１１）の合成［本発明の配合品２〜２０の製造］ 本発明の配合品１と同様に本発明の配合品２〜２０を第
３表の如く製造した。 第３表　本発明の配合品２〜２０の製造

【本発明の塗布
剤組成物】 平均粒径０．３５μの銀粉ｌｏｎｇ、本発明の配合品（
１）〜（２０）１．５　ｇ、アクリル系バインダー、コ
ダツクスＬＫ−７０４（固形分５０％東し薬）１０ｇ、
キシレン１００ｇをミキサーで混合し本発゛明の塗布剤
組成物（１）〜（２０）を得た。 また同様に、銀粉１００　ｇ、コダツクスＬＫ−７０４
１００ｇ、溶剤１００ｇより成る比較例（１）、および
銀粉１００ｇ、コダックスＬＫ−７０４７０ｇ、溶剤１
３０ｇより成る比較例（２）の塗布剤組成物を得た。 これらの塗布剤組成物をポリエステルフィルムに膜厚２
０ミクロンに塗布し常温で１日風乾後の面積電気抵抗を
測定した所第４表の如き結果が得られた。また本発明の
塗布剤組成物（１）〜（２０）と比較例（１）は比較例
（２）に比べて塗膜の強度が優れていた。 第４表　本発明の導電性塗布剤と比較例の導電効果（１
）第４表に示される如く本発明の塗布剤組成物は銀粉の
配合量が少ないのにも拘らず優れた導電性を示した。

【実施例２１〜２６】 チャネルカーボンブラック１００．ｇ、本発明の配合品
（１）、（５）、（７）、（１０）、（１６）及び（１
９）を１．２ｇ、ウレタン系バインダーＵＣＸ−９０１
（固形分３０％。 旭電化学）３３０．ｇ、をミキサーで混合し本発明の塗
布剤組成物（２１）〜（２６）を得た。また同様にカー
ボンブラック１００ｇ、　ＵＣＸ−９０１３３０ｇより
成る比較例（３）の塗布剤組成物を得た。 これらの塗布剤組成物をポリビニリデンフィルムに膜厚
２０ミクロンに塗布し常温で１日風乾後の面積電気抵抗
をニガ定した所、第５表の如き結果を得た。 第５表　本発明の導電性塗布剤と比較例の導電効果（２
） 第５表に示された如く本発明の塗布剤組成物は比較例よ
り潰れた導電性を示した。 【実施例（２７）〜実施例（３０）］ 平平均径径ミクロンの銅粉１００ｇ、本発明の配合品（
２）、（８）、　（１２）及び（２０）を３ｇ、ポリエ
ステルバインダーバイロン２００（固形分１００％東洋
紡製）５０ｇ、トルエン２００ｇ、　［ＢＫｌｏｏｇを
ミキサーにて混合し本発明の塗布剤組成物（２７）（３
０）を得た。 また同様に銅粉１００ｇ、バイロン２００５０ｇ、溶Ｍ
３００ｇより成る比較例（４）を得た。 これらの塗布剤組成物をポリエステルフィルムに膜厚２
０ミクロンに塗布し常温で１日厘乾後の面積電気抵抗を
測定した所第６表の如き結果を得た。 第６表　本発明の導電性塗布剤と比較例の導電効果（３
） 【実施例（３１）〜実施例（３３）］ 平均粒径２ミクロンのニッケル粉５０ｇ、２０ミリミク
ロンのニッケル粉５０ｇ本発明の配合品（３）、（４）
、　（１３）を２ｇポリエステル系バインダーバイロン
２００５０ｇ、トルエン２００　ｇ、アセトン１００ｇ
をミキサーで混合し本発明の塗布剤組成物（３１）〜（
３３）を得た。 また同様にニッケル粉５０ｇ、バイロン２００５０ｇ、
溶剤３００ｇより成る比較例（５）を得た。 これらの塗布剤組成物をＡＢＳ板に２０ミクロンの膜厚
に塗布し常温で１日風乾後の面積電気抵抗を測定した所
第７表の如き結果を得た。 また本発明の塗布剤塗布物を４０℃１ケ月処理して導電
効果を測定したが殆ど変化がなかった。 第７表　本発明の導電性塗布剤と比較例の導電効果（４
）〔発明の効果〕 以上の実施例に示したように本発明による導電性塗布剤
を用いることによって従来の塗布剤にくらべ著しく導電
性を改良するとともに経済性、耐久性においても従来法
に優ることはあきらかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（１）または一般式（２） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・・・・
   （１） （但しＲ＿１は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニ
   ル基、Ｒ＿２はＯＨまたはＲ＿１Ｏである）▲数式、化
   学式、表等があります▼・・・・・・・・・（２） （但しＲ＿３は炭素数８〜２２のアルキル基、アルケニ
   ル基を有する高級アルコールまたは炭素数４〜１２のア
   ルキル基を有するアルキルフェノール１モルにエチレン
   オキサイドまたは／およびプロピレンオキサイドを１〜
   １００モル付加させた残基、Ｒ＿４はＯＨまたはＲ＿３
   Ｏである。）に示される化合物少なくとも１種１００重
   量部に対し１分子中に少なくとも１個のＲ■ＣＯ（ＯＲ
   ■）ｎＮ基（但しＲ＿５は炭素数７〜２１のアルキル基
   、アルケニル基、ヒドロキシアルキル基、ヒドロキシア
   ルケニル基、Ｒ■はエチレンまたプロピレン、ｎは１〜
   ５０の整数）を有する化合物少なくとも１種２０〜５０
   ０重量部を配合した配合物を含有することから成る導電
   は塗布剤組成物。