JPS6354807B2 - - Google Patents

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JPS6354807B2
JPS6354807B2 JP55119682A JP11968280A JPS6354807B2 JP S6354807 B2 JPS6354807 B2 JP S6354807B2 JP 55119682 A JP55119682 A JP 55119682A JP 11968280 A JP11968280 A JP 11968280A JP S6354807 B2 JPS6354807 B2 JP S6354807B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester
fine particles
weight
inorganic fine
composite fiber
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP55119682A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5747917A (en
Inventor
Masaharu Yamamoto
Hideo Ishibashi
Kyoshi Nakagawa
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP11968280A priority Critical patent/JPS5747917A/en
Publication of JPS5747917A publication Critical patent/JPS5747917A/en
Publication of JPS6354807B2 publication Critical patent/JPS6354807B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は糸の表面特性の改善されたポリエステ
ル系制電性複合繊維に関するものである。 さらに詳しくは制電性に有効なブロツクポリエ
ーテルアミド組成物を繊維中に局在化してなる僅
かな制電性成分によつて高度の制電性を有し、か
つさや成分ポリエステルに特定の不活性無機微粒
子を含有させることを特徴とする糸の光沢、発色
性、あるいは摩耗特性などの糸の表面特性の改善
されたポリエステル系制電性複合繊維に関するも
のである。 周知のようにポリエステル繊維はすぐれた物理
的特性、化学的特性を有するので、衣料用、工業
用に広く使用されている。 しかしながら、ポリエステル繊維は他の繊維た
とえばアセテートや絹などの繊維に比べて光沢、
発色性が劣つており、その改善が強く望まれてい
た。 また、ポリエステル繊維は疎水性で静電気が発
生しやすく、静電気発生にともなうほこり付着や
衣服のまつわりつきが起こるという欠点を有する
ため、その応用分野は一部制限されている。とく
に黒色や濃い有彩色の衣料では少量のほこり付着
でも目立つため、静電気発生を防止することが強
く望まれている。 従来からかかるポリエステル繊維の欠点を改善
するため種々検討がなされてきたが、いまだすぐ
れた光沢、発色性と制電性を併有するポリエステ
ル繊維は得られていない。 本発明者らは上記した問題点を解決するため鋭
意検討した結果本発明に到達したものである。 すなわち、本発明の構成はブロツクポリエーテ
ルアミド組成物中のポリアルキレンエーテルの繊
維全体に占める比率0.05〜5重量%となるごとく
ポリエステルに混合せしめてなる混合物を芯部と
し、含ケイ素無機微粒子周期律表第族金属の酸
化物および/またはその塩類からなる無機微粒
子、水酸化アルミニウムからなる群から選ばれる
平均の一次粒子径が100mμ以下である不活性無機
微粒子を0.1〜4重量%含み、かつ全酸成分の少
なくとも70モル%がテレフタル酸成分であるポリ
エステルをさや成分とする光沢、発色性のすぐれ
たポリエステル系制電性複合繊維である。 本発明におけるポリエステルとはエチレングリ
コールまたは1,4―ブタンジオールを主たるグ
リコール成分とし、テレフタル酸またはそのエス
テルを主たるジカルボン酸成分とするポリエステ
ルを対象とする。 このジカルボン酸成分の一部をたとえば5―ス
ルホイソフタル酸のモノアルカリ金属塩,イソフ
タル酸,ジフエニルジカルボン酸,ナフタレンジ
カルボン酸,アジピン酸,セバシン酸,ドデカン
二酸などのジカルボン酸またはそのエステル,p
―オキシ安息香酸,p―β―オキシエトキシ安息
香酸などのオキシカルボン酸またはそのエステル
で置き換えても良く、またエチレングリコールま
たは1,4―ブタンジオールをたとえば炭素数2
〜10のアルキレングリコール,1,4―シクロヘ
キサンジメタノール,1,4―ビス(β―オキシ
エトキシ)ベンゼン,ビスフエノールAのビスグ
リコールエーテル,ポリアルキレングリコールな
どの主グリコール成分以外のグリコールで置き換
えても良い。 さらにペンタエリスリトール,トリメチロール
プロパン,トリメリツト酸,トリメシン酸などの
鎖分岐剤やモノハイドリツクポリアルキレンオキ
サイド,フエニル酢酸などの重合停止剤を少割合
使用することも可能である。 かかる原料からポリエステルを製造するには、
たとえばテレフタル酸ジメチルをエチレングリコ
ールまたは1,4―ブタンジオールでエステル交
換反応せしめるか、テレフタル酸をエチレングリ
コールまたは1,4―ブタンジオールで直接エス
テル化反応せしめるか、またはテレフタル酸にエ
チレンオキサイドを付加反応せしめるかしてテレ
フタル酸のエチレングリコールまたは1,4―ブ
タンジオールエステルおよび/またはその低重合
体を合成し、次いて該生成物を常法により重合反
応せしめる方法が最も広く採用される。 さらに本発明を実施するポリエステルの合成に
当つては当業界周知の触媒,着色防止剤,エーテ
ル結合副生防止剤,抗酸化剤などを適宜使用する
ことができる。 本発明における含ケイ素無機微粒子とは、500
℃で2時間加熱したのちに酸化ケイ素として20重
量%以上のケイ素を含有し、かつポリエステルの
合成反応を阻害せず、ポリエステル合成時に極端
な着色をもたらすことのない、該ポリエステルに
実質的に不溶性の無機微粒子を意味する。 かかる不活性無機微粒子は天然に産する原石を
粉砕したもの、合成して得られるものおよびその
表面処理したものを問わず、たとえばタルク、カ
オリン、酸化ケイ素などを挙げることができる。 本発明における第族金属の酸化物および/ま
たはその塩類からなる無機微粒子とは天然に産す
る原石を粉砕したもの、合成して得られるものお
よび表面処理したものを問わず、酸化亜鉛,炭酸
カルシウム,硫酸カルシウム,および硫酸バリウ
ムなどを挙げることができる。 さらに本発明における不活性無機微粒子として
は、前記含ケイ素無機微粒子および第族金属の
酸化物および/またはその塩類の他に酸化アルミ
ニウム水和物を挙げることができる。 これらの無機微粒子の中では酸化ケイ素は光
沢、発色性向上効果が大きいためとくに好まし
い。 また、酸化ケイ素はポリエステルの重合反応中
の凝集防止の面で粒子表面にアルキル基を有し、
かつ粒子表面のシラノール基を封鎖した疎水性乾
式法酸化ケイ素がとくに好ましい。ここで、粒子
表面にアルキル基を有し、かつ粒子表面のシラノ
ール基を封鎖した疎水性乾式法酸化ケイ素とは、
たとえば乾式法酸化ケイ素とジアルキルジクロル
シランを反応させ、酸化ケイ素微粒子表面のシラ
ノール基を30%以上封鎖した酸化ケイ素である。 本発明における微粒子表面のアルキル基はとく
に限定しないが、メチル,エチル基がとくに好ま
しい。 なお、一般にポリエステルの製造において、本
発明の不活性無機微粒子以外に、不活性無機微粒
子としては酸化チタンが広く使用されている。し
かし、酸化チタンでは本発明の目的の1つである
適度な透明性をもつ光沢の付与および発色性向上
効果はまつたく発現しないのである。この原因は
まだ明確になつていないが、おそらく酸化チタン
の屈折率が高く、繊維表層での光の反射率が高く
なることも一因と考えられる。 本発明における不活性無機微粒子の平均の一次
粒子径は100mμ以下とする必要がある。100mμを
越えると発色性向上効果が低下するため好ましく
ない。 また、必然的に粗大粒子が混入するためポリマ
中の粗大粒子数が増加し、紡糸工程での砂の目
詰りあるいは糸切れなどのトラブルが発生するた
め好ましくない。そのため自然沈降法、遠心分離
法、風篩分級法などの一般に良く知られた方法で
分級し、粗大粒子を除去する方法が好ましく利用
できる。 ここで平均粒径とは測定した全粒子の50重量%
の点にある粒子の「等価球形直径」を意味する。
「等価球形直径」(E.S.D.,Equivalent Spherical
Diameter)とは粒子と同じ容積を有する想像上
の球の直径を意味し、粒子の電子顕微鏡写真また
は通常の沈降法による測定から計算することがで
きる。 本発明における不活性無機微粒子のモース硬度
は5以下が好ましく、さらに好ましくは4以下で
ある。モース硬度が5を越える不活性無機微粒子
を使用すると、紡糸工程、延伸工程、仮ヨリ工
程、撚糸工程、製編また製織工程などの各種工程
で糸条が接触するピン、ガイドおよび熱板などを
著しく摩耗させ、毛羽や糸切れなどを惹起するた
め好ましくない。 上記したような糸表面に存在する無機微粒子に
起因する摩耗特性は無機微粒子の硬度に左右され
る。各種工程で幅広く使用される鉄を主成分とす
る材質にメツキを施したピン、ガイドや熱板のモ
ース硬度は5〜8程度であり、モース硬度5以上
の無機微粒子では摩耗が著しくなり好ましくな
い。 モース硬度5以下の不活性無機微粒子は前記に
具体的に挙げた不活性無機微粒子がすべて適用で
きる。 本発明における不活性無機微粒子の添加量は生
成するポリエステル組成物に対して、0.1〜4重
量%の範囲であり、0.3〜2重量%の範囲がとく
に好ましい。0.1重量%未満では光沢および発色
性向上効果が不十分で好ましくなく、また4重量
%を越える量では光沢および発色性向上効果が飽
和していまい添加量アツプの効果がなくなつてし
まうので好ましくない。 また、本発明における不活性無機微粒子は脂肪
族グリコール,脂肪族アルコールあるいは水など
にすでに公知の方法で分散させることができる
が、とくに該ポリエステルの原料となるグリコー
ルに分散させることが好ましい。 本発明における不活性無機微粒子の分散スラリ
ーは従来公知の方法で調製できる。 たとえば、本発明の不活性無機微粒子とエチレ
ングリコールを特開昭53−125495号公報記載の回
転方向と平行した複数個のせん断翼をもつ高速撹
拌機中で分散させる方法が好ましい。 また、該分散方法で調製したスラリー中の粗大
粒子を除去するため、フイルターで過してスラ
リー中の粗大粒子を除去する方法も好ましく利用
できる。 さらに分散助剤として従来公知の分散剤も使用
可能である。 テトラアルキルアンモニウム化合物およびスル
ホン酸アルカリ金属塩化合物共重合ポリエステル
系分散剤は発色性向上効果および不活性無機微粒
子の凝集防止効果が大きく、好適である。ここ
で、テトラアルキルアンモニウム化合物としては
水酸化テトラメチルアンモニウム,塩化テトラメ
チルアンモニウム,水酸化テトラエチルアンモニ
ウム,塩化テトラエチルアンモニウム,臭化テト
ラエチルアンモニウム,水酸化テトラプロピルア
ンモニウム,塩化テトラプロピルアンモニウム,
酸化テトライソプロピルアンモニウム,塩化テト
ライソプロピルアンモニウム,水酸化テトラブチ
ルアンモニウム,塩化テトラブチルアンモニウム
などが挙げられるが、中でも水酸化テトラエチル
アンモニウムがとくに好ましい。 また、スルホン酸金属塩化合物共重合ポリエス
テル系分散剤としては、スルホン酸金属塩化合物
を10〜50モル%およびジエチレングリコール,ト
リエチレングリコール,テトラエチレングリコー
ルおよびポリエチレングリコールからなる群から
選ばるグリコール10モル%以上含有する水溶性ポ
リエステルが好ましい。 なお、該ポリエステル系分散剤の合成には通常
行なわれているポリエステルの合成方法が適用で
きる。 本発明における不活性無機微粒子のグリコール
スラリーの添加時期はポリエステルの重合が完結
するまでの任意の段階で添加できるが、とくに該
ポリエステルの重合反応開始前が不活性無機微粒
子の粗大粒子数が少ないので好ましい。 しかし、不活性無機微粒子の分散媒を変えて、
本発明のポリエステルと同じポリエステルに不活
性無機微粒子を高濃度に分散させるいわゆるマス
ターバツチ方式であれば重合完結後でも、紡糸時
でも添加可能である。 本発明におけるポリエステルチツプの極限粘度
(〔η〕)は得られるポリエステルチツプの粗大粒
子数およびアルカリ溶解処理後の糸の強度などの
面で0.45以上が好ましく、とくに0.60以上が好ま
しい。 本発明における繊維の構成は、ブロツクポリエ
ーテルアミド組成物中のポリアルキレンエーテル
の繊維全体に占める比率が0.05〜5重量%となる
ごとくブロツクポリエーテルアミド組成物を上記
したポリエステルに混合せしめてなる混合物を芯
とし、上記したポリエステルをさや部とする光
沢、発色性のすぐれたポリエステル系制電性複合
繊維および芯部とさや部が実質的に同心円状に配
置し、かつ芯部の比率が5〜50重量%である光
沢、発色性および摩耗特性のすぐれたポリエステ
ル系制電性複合繊維である。 また、上記したポリエステルに含まれる不活性
無機微粒子の平均の一次粒子径が100mμ以下であ
る酸化ケイ素であるポリエステルを用いた光沢、
発色性および摩耗特性のすぐれたポリエステル系
制電性複合繊維である。 本発明で用いられるブロツクポリエーテルアミ
ド組成物とは、有機金属塩,フエノール系抗酸化
剤を所定量含有したブロツク,ポリエーテルアミ
ドのことである。ここでいう有機電解質とは、ド
デシルベンゼンスルホン酸,トリデシルベンゼン
スルホン酸,ノニルベンゼンスルホン酸,ヘキサ
デシルスルホン酸,ドデシルスルホン酸などのス
ルホン酸とナトリウム,カリウム,リチウムなど
のアルカリ金属から形成されるスルホン酸のアル
カリ金属塩,ジステアリルリン酸ソーダなどのリ
ン酸のアルカリ金属塩,その他有機カルボン酸の
アルカリ金属塩などがあり、なかでもドデシルベ
ンゼンスルホン酸ソーダなどのスルホン酸の金属
塩が良好である。 フエノール系抗酸化剤としては、たとえば1,
3,5トリメチル―2,4,6―トリ(3,5―
ジ―tert―ブチル―4―ヒドロキシベンジル)ベ
ンゼン,2,2′―メチレンビス(4―メチル―6
―tert―ブチルフエノール),2,6―ジ―tert―
ブチル―p―クレゾール,2,2′―メチレンビス
(4―エチル―6―tert―ブチルフエノール)な
どのフエノール系水酸基の隣接位置に立体障害を
有する置換基のはいつたフエノール系誘導体であ
る。 ブロツクポリエーテルアミドとは、ポリエーテ
ルとポリアミドとのブロツク共重合体のことであ
り、ポリエーテルとポリアミドとの単なるブレン
ド物は本発明でいうブロツクポリエーテルアミド
に含まれない。 ブロツクポリエーテルアミドを構成するポリエ
ーテルとはポリアルキレンエーテルのことであ
り、ポリエチレンエーテル,ポリプロピレンエー
テル,ポリエチレンプロピレンエーテルなどのエ
チレンオキサイドおよび/またはプロピレンオキ
サイドの重合生成物である。これらポリエーテル
の分子量は1000以上、好ましくは3000〜8000のも
のがよく、なかでもポリエチレングリコールの使
用が最も適している。 一方、ブロツクポリエーテルアミドを構成する
ポリアミドはナイロン6,ナイロン8,ナイロン
12,ナイロン66,ナイロン610のようなホモポリ
アミドあるいはこれら同志または他の共重合成分
を含む共重合体で、ポリアミド形成成分の重縮合
反応により生成するホモまたはコポリアミドであ
る。 ブロツクポリエーテルアミドの製造法としては
たとえばポリアルキレングリコールの両末端をシ
アノエチル化した後、水素添加してポリアルキレ
ンエーテルジアミンとし、これをアジピン酸やセ
バシン酸などの適当なジカルボン酸と反応せしめ
てナイロン塩を合成し、この塩と前記ポリアミド
を形成するモノマとを重縮合する方法およびポリ
アルキレングリコールの両末端をアミノ化してポ
リアルキレンエーテルジアミンとした後、前記の
方法と同じ方法で重縮合する方法などが挙げられ
るが、これらのブロツクポリエーテルアミドの製
造方法をとくに限定するものではない。ブロツク
ポリエーテルアミド中のポリエーテル成分対ポリ
アミド成分の重量比は30〜70対70〜30が適当であ
る。 ブロツクポリエーテルアミドの重縮合方法もと
くに限定されるものではなく、通常の公知のポリ
アミドの重縮合法たとえばナイロン6などでよく
採用される常圧重合法またはナイロン66などに採
用される加圧重合法などが回分式、連続式をとわ
ず採用することができる。 ブロツクポリエーテルアミド組成物中の有機金
属塩の比率は1〜10重量%とする必要がある。と
くに3〜7重量%の範囲が好ましい。1重量%以
下では制電性向上作用が不足し、10重量%以上で
はブロツクポリエーテルアミド組成物の溶融粘度
の低下による筋形成能の悪化によりかえつて制電
性が低下する。 また、フエノール系抗酸化剤のブロツクポリエ
ーテルアミド組成物中の比率は1〜10重量%とす
る必要があり、とくに3〜7重量%の範囲が好ま
しく、1重量%未満では製糸工程、仮ヨリなどの
糸加工工程、フアブリツクの染色、および仕上工
程などにおける熱酸化劣化による制電性の悪化を
十分に抑制することは困難となり、また10重量%
を越えると添加しても熱酸化抑制効果は飽和し、
それ以上の効果は認め難い。 なお、本発明のブロツクポリエーテルアミド組
成物に対し有機金属塩、およびフエノール系抗酸
化剤の外につや消剤、着色防止剤、螢光剤、耐光
剤、顔料などの他の添加剤を加えることは何らさ
しつかえない。 また、本発明においてブロツクポリエーテルア
ミド組成物のポリアルキレンエーテル成分の繊維
全体に占める比率が0.05〜5重量%となるごと
く、ブロツクポリエーテルアミド組成物をポリエ
ステルに混合せしめてなる混合物を芯部とし、ポ
リエステルをさや部とすることにより、すぐれた
耐久性と良好な制電性を有するばかりでなく、通
常ポリエステル糸と同等の白度、耐熱性、耐光
性、染色耐光堅牢性を有し、芯部とさや部のはく
離が生じることがなく、かつフイブリル化による
品質低下のないポリエステル繊維を従来の制電糸
にみられたような製糸上のトラブルもなく製造す
ることができる。 繊維全体に占めるポリアルキレンエーテル成分
の比率が0.05重量%未満では十分な制電性を付与
することができず、また5重量%を越す場合制電
性の向上効果が飽和しそれ以上の向上は期待でき
ないばかりでなく、添加量上昇による糸特性の悪
化が生じてくる。繊維全体に占めるポリアルキレ
ンエーテル成分の比率は0.1〜1重量%とするの
がとくに好ましい。 繊維断面の形状は丸、異形断面および丸と異形
断面が混在していてもよい。 本発明によつて得られた光沢、発色性および摩
耗特性のすぐれたポリエステル系制電性複合繊維
はフイラメントおよびステープルのいずれにも適
用可能である。 また、本発明による繊維と制電性を有しない一
般の合成繊維、アセテート、レーヨンなどの半合
成繊維、羊毛、絹などの天然繊維と混紡、合糸、
合撚または交編織することによつて光沢、発色性
と制電性の良好な布帛を得ることができる。 フイラメントとして使用する場合はストレート
糸のみでなく、強撚糸、仮撚加工糸も対象とする
が、とくに強撚糸、仮撚加工糸として使用するこ
とが好ましい。 また、強撚糸および仮撚加工糸から作られた布
帛を常法によりアルカリ水溶液で溶解処理すると
光沢、発色性がさらに向上し、布帛としての商品
価値をさらに高めることができる。 以下に実施例をあげて本発明を具体的に説明す
る。 また、以下の本発明における粗大粒子数、発色
性、摩耗性、ブロツクポリエーテルアミド組成物
の相対粘度、ポリエステルの極限粘度〔η〕,電
気比抵抗、摩擦帯電圧、フイブリル化性は次に示
す方法で測定した値である。 〔粗大粒子数の測定法〕 試料約10mgを18mm×18mmのカバーグラスにはさ
み、280℃〜300℃のホツトプレート上で熱圧着
し、直径約10mmのフイルムを作成する。このフイ
ルムを位相差顕微鏡(100倍)で観察し、最大長
さ10μ以上の粗大粒子を測定し、試料10mg当たり
の粗大粒子の数を算出し、1水準当たり10回測定
した平均値とする。 〔発色性の測定方法〕 評価すべきフイラメント糸を27ゲージのトリコ
ツト靴下編機〔小池機械製作所(株)製〕により、筒
編地を編成した後、常法により0.2%の非イオン
活性剤〔サンデツトG―900(三洋化成(株)製〕と
0.2%のソーダ灰を含む沸騰水中で5分間煮沸精
練し、次いで水洗、乾燥した。 次に180℃に調整したベーキング試験装置〔大
栄科学精器製作所(株)製MODEL―DK―1H〕を用
いて30秒間無緊張状態で乾熱処理を行ない筒編地
をセツトした。次いで、 Sumikaron Black S―BB (住友化学(株)製分散染料) 10%owf 酢 酸 0.5cc/ 酢酸ソーダ 0.2g/ からなる浴比1:30の130℃の水溶液中で60分間
染色を行なつた後、常法に従い、 ハイドロサルフアイト 2g/ 苛性ソーダ 2g/ 非イオン活性剤 (サンデツトG―900) 2g/ からなる80℃の水溶液中で20分間還元洗浄を行な
い、水洗、乾燥した。 発色性の評価は、デジタル測色色差計算機〔ス
ガ試験機(株)製〕で筒編地を6枚以上重ね、照射光
が透過しない状態で測定されるL値で行なつた。
L値は濃色ほど値が小さく、淡色ほど値が大きく
なる。 〔摩耗性〕 第1図に示したように厚さ0.3mmの真鍮の板1
の上端を糸張力0.35±0.02(g/d)、走行速度
135m/minで糸条2を5分間走行させた後の真
鍮板の摩耗の深さを顕微鏡で測定した。 判定の基準
The present invention relates to a polyester antistatic composite fiber with improved surface properties. More specifically, it has a highly antistatic property due to a small amount of antistatic component localized in the fibers, and is made by localizing a block polyether amide composition effective in antistatic properties in the fibers. The present invention relates to a polyester antistatic conjugate fiber containing active inorganic fine particles and having improved surface properties such as gloss, color development, and abrasion characteristics. As is well known, polyester fibers have excellent physical and chemical properties and are therefore widely used for clothing and industrial purposes. However, polyester fibers have a higher luster than other fibers such as acetate and silk.
The coloring properties were poor, and there was a strong desire for improvement. In addition, polyester fibers are hydrophobic and easily generate static electricity, which has the disadvantage of causing dust adhesion and clinging to clothing, which limits some of its application fields. Particularly on black or dark colored clothing, even a small amount of dust is noticeable, so it is strongly desired to prevent the generation of static electricity. Although various studies have been made to improve the drawbacks of polyester fibers, no polyester fibers having excellent gloss, color development, and antistatic properties have yet been obtained. The present inventors have arrived at the present invention as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems. That is, the structure of the present invention is such that the core is a mixture of polyester mixed with polyalkylene ether in a proportion of 0.05 to 5% by weight of the total fibers in the block polyether amide composition, and the periodic rule of silicon-containing inorganic fine particles is Contains 0.1 to 4% by weight of inert inorganic fine particles with an average primary particle diameter of 100 mμ or less selected from the group consisting of inorganic fine particles consisting of oxides and/or salts of group metals, and aluminum hydroxide; It is a polyester antistatic composite fiber with excellent gloss and color development, whose sheath component is polyester in which at least 70 mol% of the acid component is terephthalic acid component. The polyester in the present invention refers to a polyester containing ethylene glycol or 1,4-butanediol as the main glycol component and terephthalic acid or its ester as the main dicarboxylic acid component. A part of this dicarboxylic acid component is, for example, a monoalkali metal salt of 5-sulfoisophthalic acid, a dicarboxylic acid such as isophthalic acid, diphenyl dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, or an ester thereof, p
- Oxycarboxylic acids such as -oxybenzoic acid, p-β-oxyethoxybenzoic acid or esters thereof may be substituted, and ethylene glycol or 1,4-butanediol may be replaced with carbon atoms such as
-10 alkylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,4-bis(β-oxyethoxy)benzene, bisglycol ether of bisphenol A, polyalkylene glycol, etc. can be substituted with glycol other than the main glycol component. good. Furthermore, it is also possible to use a small proportion of a chain branching agent such as pentaerythritol, trimethylolpropane, trimellitic acid or trimesic acid, or a polymerization terminator such as monohydric polyalkylene oxide or phenylacetic acid. To produce polyester from such raw materials,
For example, dimethyl terephthalate is transesterified with ethylene glycol or 1,4-butanediol, terephthalic acid is directly esterified with ethylene glycol or 1,4-butanediol, or terephthalic acid is added with ethylene oxide. The most widely used method is to synthesize ethylene glycol or 1,4-butanediol ester of terephthalic acid and/or a low polymer thereof, and then subject the product to a polymerization reaction by a conventional method. Furthermore, in synthesizing the polyester in accordance with the present invention, catalysts, color inhibitors, ether bond by-product inhibitors, antioxidants, etc. well known in the art may be appropriately used. The silicon-containing inorganic fine particles in the present invention refer to 500
Contains 20% by weight or more of silicon as silicon oxide after heating at ℃ for 2 hours, does not inhibit the polyester synthesis reaction, does not cause extreme coloring during polyester synthesis, and is substantially insoluble in the polyester. means inorganic fine particles. Such inert inorganic fine particles may include talc, kaolin, silicon oxide, etc., regardless of whether they are obtained by crushing naturally occurring raw stones, synthesized, or surface-treated. In the present invention, the inorganic fine particles made of group metal oxides and/or their salts include zinc oxide, calcium carbonate, etc., regardless of whether they are crushed naturally occurring raw stones, synthetically obtained, or surface-treated. , calcium sulfate, and barium sulfate. Further, as the inert inorganic fine particles in the present invention, in addition to the silicon-containing inorganic fine particles and group metal oxides and/or salts thereof, aluminum oxide hydrate can be mentioned. Among these inorganic fine particles, silicon oxide is particularly preferred because it has a large effect of improving gloss and color development. In addition, silicon oxide has an alkyl group on the particle surface to prevent agglomeration during the polymerization reaction of polyester.
Particularly preferred is hydrophobic dry process silicon oxide in which the silanol groups on the particle surface are blocked. Here, the hydrophobic dry method silicon oxide that has an alkyl group on the particle surface and blocks the silanol group on the particle surface is:
For example, it is silicon oxide in which 30% or more of the silanol groups on the surface of silicon oxide fine particles are blocked by reacting dry silicon oxide with dialkyldichlorosilane. The alkyl group on the surface of the fine particles in the present invention is not particularly limited, but methyl and ethyl groups are particularly preferred. In general, in the production of polyester, titanium oxide is widely used as inert inorganic fine particles in addition to the inert inorganic fine particles of the present invention. However, titanium oxide does not exhibit the effects of imparting gloss with appropriate transparency and improving color development, which are one of the objectives of the present invention. The cause of this is not yet clear, but it is thought that one factor is probably that titanium oxide has a high refractive index, which increases the light reflectance on the fiber surface layer. The average primary particle diameter of the inert inorganic fine particles in the present invention needs to be 100 mμ or less. If it exceeds 100 mμ, the effect of improving color development will decrease, which is not preferable. Further, since coarse particles are inevitably mixed in, the number of coarse particles in the polymer increases, which is undesirable because troubles such as sand clogging or yarn breakage occur during the spinning process. Therefore, a method in which coarse particles are removed by classification by a generally well-known method such as a natural sedimentation method, a centrifugal separation method, or an air sieve classification method can be preferably used. Here, the average particle size is 50% by weight of all measured particles.
means the "equivalent spherical diameter" of the particle at the point.
"Equivalent Spherical Diameter" (ESD)
Diameter means the diameter of an imaginary sphere having the same volume as the particle, and can be calculated from electron micrographs of the particle or measurements by conventional sedimentation methods. The Mohs hardness of the inert inorganic fine particles in the present invention is preferably 5 or less, more preferably 4 or less. When inert inorganic fine particles with a Mohs hardness of more than 5 are used, they can damage the pins, guides, hot plates, etc. that the yarn comes into contact with in various processes such as spinning, drawing, temporary twisting, twisting, knitting, and weaving. This is undesirable because it causes significant abrasion and causes fuzzing and thread breakage. The wear characteristics caused by the inorganic fine particles present on the yarn surface as described above depend on the hardness of the inorganic fine particles. The Mohs hardness of pins, guides, and hot plates plated with iron-based materials that are widely used in various processes is around 5 to 8, and inorganic fine particles with a Mohs hardness of 5 or higher cause significant wear and are undesirable. . As the inert inorganic fine particles having a Mohs hardness of 5 or less, all of the inert inorganic fine particles specifically mentioned above can be used. The amount of inert inorganic fine particles added in the present invention is in the range of 0.1 to 4% by weight, particularly preferably in the range of 0.3 to 2% by weight, based on the polyester composition to be produced. If the amount is less than 0.1% by weight, the effect of improving gloss and color development will be insufficient, which is undesirable, and if the amount exceeds 4% by weight, the effect of increasing the amount of addition will not be saturated, which is not preferable. . Further, the inert inorganic fine particles in the present invention can be dispersed in aliphatic glycol, aliphatic alcohol, water, etc. by a known method, but it is particularly preferable to disperse them in glycol, which is a raw material for the polyester. The dispersion slurry of inert inorganic fine particles in the present invention can be prepared by a conventionally known method. For example, a method of dispersing the inert inorganic fine particles of the present invention and ethylene glycol in a high-speed stirrer having a plurality of shearing blades parallel to the direction of rotation as described in JP-A-53-125495 is preferred. Moreover, in order to remove coarse particles in the slurry prepared by the dispersion method, a method of removing coarse particles in the slurry by passing it through a filter can also be preferably used. Furthermore, conventionally known dispersants can also be used as dispersion aids. A polyester-based dispersant copolymerized with a tetraalkylammonium compound and an alkali metal sulfonic acid salt compound is preferable because it has a large effect of improving color development and preventing agglomeration of inert inorganic fine particles. Here, the tetraalkylammonium compounds include tetramethylammonium hydroxide, tetramethylammonium chloride, tetraethylammonium hydroxide, tetraethylammonium chloride, tetraethylammonium bromide, tetrapropylammonium hydroxide, tetrapropylammonium chloride,
Examples include tetraisopropylammonium oxide, tetraisopropylammonium chloride, tetrabutylammonium hydroxide, and tetrabutylammonium chloride, among which tetraethylammonium hydroxide is particularly preferred. In addition, as a sulfonic acid metal salt compound copolymerized polyester dispersant, 10 to 50 mol% of a sulfonic acid metal salt compound and 10 mol% of a glycol selected from the group consisting of diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and polyethylene glycol are used. Water-soluble polyesters containing the above are preferred. Note that a commonly used polyester synthesis method can be applied to the synthesis of the polyester dispersant. In the present invention, the glycol slurry of inert inorganic fine particles can be added at any stage until the polymerization of the polyester is completed, but especially before the start of the polymerization reaction of the polyester, the number of coarse inert inorganic fine particles is small. preferable. However, by changing the dispersion medium of inert inorganic fine particles,
If the so-called masterbatch method is used in which inert inorganic fine particles are dispersed at a high concentration in the same polyester as the polyester of the present invention, it can be added either after completion of polymerization or during spinning. The intrinsic viscosity ([η]) of the polyester chips in the present invention is preferably 0.45 or more, particularly preferably 0.60 or more, from the viewpoint of the number of coarse particles of the polyester chips obtained and the strength of the yarn after alkali dissolution treatment. The composition of the fiber in the present invention is a mixture in which a block polyether amide composition is mixed with the above-mentioned polyester such that the proportion of polyalkylene ether in the block polyether amide composition to the total fibers is 0.05 to 5% by weight. A polyester-based antistatic composite fiber with excellent luster and color development, which has a core of polyester and a sheath of the above-mentioned polyester, and a core and sheath arranged substantially concentrically, and a core ratio of 5 to 50% by weight polyester antistatic composite fiber with excellent gloss, color development, and abrasion properties. In addition, gloss using polyester which is silicon oxide in which the average primary particle diameter of the inert inorganic fine particles contained in the above-mentioned polyester is 100 mμ or less,
A polyester antistatic composite fiber with excellent color development and abrasion properties. The block polyetheramide composition used in the present invention is a block polyetheramide containing a predetermined amount of an organic metal salt and a phenolic antioxidant. The organic electrolyte mentioned here is formed from sulfonic acids such as dodecylbenzenesulfonic acid, tridecylbenzenesulfonic acid, nonylbenzenesulfonic acid, hexadecylsulfonic acid, and dodecylsulfonic acid, and alkali metals such as sodium, potassium, and lithium. There are alkali metal salts of sulfonic acid, alkali metal salts of phosphoric acid such as sodium distearyl phosphate, and alkali metal salts of other organic carboxylic acids, among which metal salts of sulfonic acid such as sodium dodecylbenzenesulfonate are good. be. Examples of phenolic antioxidants include 1,
3,5-trimethyl-2,4,6-tri(3,5-
Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6
-tert-butylphenol), 2,6-di-tert-
It is a phenolic derivative having a sterically hindered substituent adjacent to a phenolic hydroxyl group, such as butyl-p-cresol and 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-tert-butylphenol). Block polyether amide refers to a block copolymer of polyether and polyamide, and a mere blend of polyether and polyamide is not included in the block polyether amide referred to in the present invention. The polyether constituting the block polyether amide is a polyalkylene ether, which is a polymerization product of ethylene oxide and/or propylene oxide such as polyethylene ether, polypropylene ether, and polyethylene propylene ether. The molecular weight of these polyethers is preferably 1,000 or more, preferably 3,000 to 8,000, and among them, polyethylene glycol is most suitable. On the other hand, the polyamides that make up block polyetheramide are nylon 6, nylon 8, nylon
It is a homopolyamide such as 12, nylon 66, and nylon 610, or a copolymer containing these or other copolymer components, and is a homo or copolyamide produced by a polycondensation reaction of polyamide-forming components. A method for producing block polyether amide is, for example, by cyanoethylating both ends of polyalkylene glycol, hydrogenating it to form polyalkylene ether diamine, and reacting this with a suitable dicarboxylic acid such as adipic acid or sebacic acid to produce nylon. A method of synthesizing a salt and polycondensing this salt with the monomer forming the polyamide, and a method of aminating both ends of a polyalkylene glycol to form a polyalkylene ether diamine, and then polycondensing it in the same manner as the above method. The method for producing these block polyetheramides is not particularly limited. The weight ratio of the polyether component to the polyamide component in the block polyether amide is suitably 30-70:70-30. The polycondensation method for block polyether amide is not particularly limited, and may be a conventional polyamide polycondensation method, such as an ordinary pressure polymerization method often used for nylon 6, or a pressure polymerization method used for nylon 66. Legal methods can be used regardless of batch type or continuous type. The proportion of organometallic salt in the block polyetheramide composition should be between 1 and 10% by weight. A range of 3 to 7% by weight is particularly preferred. If it is less than 1% by weight, the effect of improving antistatic property is insufficient, and if it is more than 10% by weight, the antistatic property is deteriorated due to the worsening of the streak-forming ability due to a decrease in the melt viscosity of the block polyetheramide composition. In addition, the proportion of the phenolic antioxidant in the block polyether amide composition must be 1 to 10% by weight, particularly preferably in the range of 3 to 7% by weight, and if it is less than 1% by weight, it may be used during the spinning process or during temporary twisting. It is difficult to sufficiently suppress the deterioration of antistatic properties due to thermal oxidative deterioration in yarn processing processes such as fabric dyeing, and finishing processes.
If the amount exceeds 100%, the thermal oxidation suppressing effect will be saturated even if added.
It is difficult to recognize any effect beyond that. In addition to the organic metal salt and the phenolic antioxidant, other additives such as a matting agent, an anti-coloring agent, a fluorescent agent, a light-fastening agent, and a pigment may be added to the blocked polyetheramide composition of the present invention. There is nothing wrong with that. In addition, in the present invention, a mixture obtained by mixing a block polyether amide composition with a polyester such that the proportion of the polyalkylene ether component of the block polyether amide composition in the whole fiber is 0.05 to 5% by weight is used as the core. By using polyester as the sheath, it not only has excellent durability and good antistatic properties, but also has the same whiteness, heat resistance, light resistance, and dyeing light fastness as regular polyester yarn. It is possible to produce polyester fibers that do not cause peeling between the sheath parts and the sheath parts, and do not suffer from deterioration in quality due to fibrillation, without the troubles encountered with conventional antistatic yarns during spinning. If the proportion of the polyalkylene ether component in the entire fiber is less than 0.05% by weight, sufficient antistatic properties cannot be imparted, and if it exceeds 5% by weight, the antistatic property improvement effect is saturated and further improvement is impossible. Not only is this not as expected, but the yarn properties will deteriorate as the amount added increases. It is particularly preferable that the proportion of the polyalkylene ether component in the entire fiber is 0.1 to 1% by weight. The shape of the fiber cross section may be round, a modified cross section, or a mixture of a circular cross section and a modified cross section. The antistatic polyester conjugate fiber obtained by the present invention, which has excellent gloss, color development, and abrasion properties, can be applied to both filaments and staples. In addition, the fibers of the present invention can be blended with general synthetic fibers that do not have antistatic properties, semi-synthetic fibers such as acetate and rayon, and natural fibers such as wool and silk, and yarns, yarns, etc.
By twisting or interweaving, it is possible to obtain a fabric with good gloss, color development, and antistatic properties. When used as a filament, not only straight yarns but also highly twisted yarns and false-twisted yarns are applicable, but it is particularly preferable to use them as highly twisted yarns and false-twisted yarns. Furthermore, when fabrics made from highly twisted yarns and false-twisted yarns are dissolved and treated with an alkaline aqueous solution by a conventional method, the gloss and color development are further improved, and the commercial value of the fabrics can be further increased. The present invention will be specifically explained below with reference to Examples. In addition, the number of coarse particles, coloring properties, abrasion properties, relative viscosity of the block polyetheramide composition, intrinsic viscosity [η] of the polyester, electrical resistivity, frictional charging voltage, and fibrillation properties in the present invention are as follows. This is the value measured using the method. [Method for measuring the number of coarse particles] Approximately 10 mg of the sample is sandwiched between 18 mm x 18 mm cover glasses and thermocompressed on a hot plate at 280°C to 300°C to create a film with a diameter of approximately 10 mm. Observe this film with a phase contrast microscope (100x magnification), measure coarse particles with a maximum length of 10 μ or more, calculate the number of coarse particles per 10 mg of sample, and use the average value of 10 measurements per level. [Method for measuring color development] After knitting the filament yarn to be evaluated into a tubular knitted fabric using a 27-gauge tricot sock knitting machine [manufactured by Koike Kikai Seisakusho Co., Ltd.], a 0.2% nonionic activator was added using a conventional method. Sandets G-900 (manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.)
It was scoured by boiling in boiling water containing 0.2% soda ash for 5 minutes, then washed with water and dried. Next, using a baking test device (MODEL-DK-1H, manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisakusho Co., Ltd.) adjusted to 180°C, a dry heat treatment was performed in a non-tensioned state for 30 seconds to set the cylindrical knitted fabric. Next, dyeing was carried out for 60 minutes in an aqueous solution of Sumikaron Black S-BB (disperse dye manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) at 130°C in a bath ratio of 1:30 consisting of 10% OWF acetic acid 0.5cc/sodium acetate 0.2g/. After that, according to a conventional method, reduction cleaning was performed for 20 minutes in an aqueous solution of 80° C. consisting of 2 g of hydrosulfite, 2 g of caustic soda, and 2 g of a nonionic activator (SANDET G-900), followed by washing with water and drying. The color development was evaluated using a digital colorimetric color difference calculator (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) by stacking six or more tube knitted fabrics and using the L value measured in a state where no irradiation light was transmitted.
The darker the color, the smaller the L value, and the lighter the color, the larger the value. [Abrasion resistance] As shown in Figure 1, a brass plate 1 with a thickness of 0.3 mm
The upper end of the thread tension is 0.35±0.02 (g/d), and the running speed is
The depth of wear on the brass plate was measured using a microscope after the yarn 2 was run at 135 m/min for 5 minutes. Judgment criteria

〔ブロツクポリエーテルアミド組成物の相対粘度〕[Relative viscosity of block polyetheramide composition]

試料を70%の抱水クロラール中に1%濃度にな
るように溶解し、これをオストワルド粘度計によ
り25℃で測定した値である。 〔ポリエステルの極限粘度〕 試料をオクトクロロフエノール溶媒に溶解し、
オストワルド粘度計により25℃で測定した値であ
る。 〔電気比抵抗〕 試料を0.2%のアニオン界面活性剤の弱アルカ
リ水溶液中で電気洗濯機を用いて2時間洗濯後、
水洗、乾燥する。次いで、該試料を長さ(L)5
cm、繊度(D)1000デニールの繊維束に引き揃えて20
℃、40%RH下で2日間調温し後、振動容量型微
小電位測定装置により、印加電圧500Vで試料の
抵抗を測定し次式により算出する。 ρ=R×D/9×105×L×d ρ:体積固有抵抗(Ω・cm) R:抵 抗(Ω) d:試料密度(g/d) D:繊 維(デニール) L:試料長(cm) 〔摩擦帯電圧〕 京大化研式ロータリースタテイクテスター(興
亜商会製)により、摩擦対象布としてあらかじめ
のり抜き、精練、漂白した綿の平織カナキン3号
(目付100g/m2)を用いローター回転数400rpm、
印加電圧100V、温度20℃、相対湿度30%の雰囲
気中で測定した値である。 〔フイブリル化性〕 第2図にフイブリル化試験機の概略図を示す。 湿潤状態の試料(染色した編織物)3を摩擦布
4との摩擦面積が12.5cm2になるように、ヘツド5
にホルダー6を使つて取り付け、その上に荷重7
の和が750gになるようにする。 一方、摩擦台8を滑り止め用のサンドペーパー
9を介して取り付け、85rpmで偏心回転させ、10
分間摩擦を行なつた後、試料3をはずしフイブリ
ル化の程度を肉眼で判定する。 すなわち、フイブリル化が起つている場合には
摩擦された部分が摩擦されていない部分に比べて
白く見えるので、摩擦された部分が白く見える状
態を観察し、次の5段階に分けて判定した。 5級:フロステイングが認められない。 4級:わずかにフロステイングが認められる。 3級:ややフロステイングが認められる。 2級:かなりフロステイングが目立つ。 1級:フロステイングが著しく認められる。 実施例 1 テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール60部、酢酸マンガン・4水和物0.05部、三酸
化アンチモン0.04部をエステル交換缶に仕込み、
窒素ガス雰囲気下4時間かけて140℃から230℃ま
で昇温して生成するメタノールを連続的に系外へ
留去しながらエステル交換反応を行なつた。続い
て得られた生成物にリン酸トリメチルを0.05部加
えた。 さらに平均の一次粒子径が12mμの乾式法酸化
ケイ素と水酸化テトラエチルアンモニウムの20%
水溶液とエチレングリコールを重量比が5:
2.5:92.5の混合物をJanke&Kunkel社製Ultra
Turrax.T45DX(10000rpm)で45分間分散せしめ
たスラリーを酸化ケイ素として得られるポリエス
テルに対して1.0%になるように添加した。次い
で系を徐々に減圧にして1時間30分かけて760mm
Hgから1mmHgまで減圧し、同時に1時間30分か
けて230℃から280℃まで昇温した。1mmHg以下
の減圧下、重合温度280℃でさらに2時間、合計
3時間30分重合した。反応終了後直径3mmの棒状
ポリマが得られるように水中に吐出した。 さらに該ポリマを長さ5mmに切断して極限粘度
が0.670、粗大粒子数は20個のポリエステルペレ
ツト(A)を得た。 得られたポリエチレンテレフタレート(A)を160
℃で5時間真空乾燥し紡糸に供した。 制電性ポリマ(B)は次の方法で製造した。 ポリエチレングリコールにアルカリ触媒の存在
下でアクリロニトリルを反応させ、さらに水素添
加反応を行なうことにより両末端の97%以上がア
ミノ基であるポリエチレングリコールジアミン
(数平均分子量4000)を合成し、これとアジピン
酸を常法で塩反応させることによりポリエチレン
グリコールアンモニウムアジペートの45%の水溶
液を得た。 容量2m3の濃縮缶に上記45%のポリエチレング
リコールジアンモニウムアジペート水溶液を200
Kg、85%カプロクタム水溶液を120Kg、40%のヘ
キサメチレンジアンモニウムイソフタレート水溶
液を16Kgを投入し、常圧で内温が110℃になるま
で約2時間加熱し80%濃度に濃縮した。続いて容
量800の重合缶に上記濃縮液を移行し、重合缶
内に2.5/minで窒素を流しながら加熱を開始
した。 内温が120℃になつた時点でドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ(DBS)を5.2Kgと1,3,5
トリメチル―2,4,6―トリ(3,5ジtert―
ブチル4―ヒドロキシベンジル)ベンゼン
(TTB)5.2Kgを添加し、撹拌を開始して内温が
245℃になるまで、18時間加熱し重合を完結させ
た。 重合終了後缶内に窒素で7Kg/cm2(G)の圧力をか
け幅約15cm、厚さ1.5mmのベルト状に溶融ポリマ
を回転無端ベルト(長さ6m、ベルト材質:ステ
ンレス、表面を水スプレーで冷却)上に押出し、
冷却後通常の方法でペレタイズした。 得られたペレツトの相対粘度は2.18であつた。
公知の複合紡糸装置を使用し、上記の方法で製造
したブロツクポリエーテルアミド組成物からなる
ペレツト(B)を上記したポリエチレンテレフタレー
トペレツト(A)に5重量%混合したペレツトを芯成
分とし、一方のホツパーから供給し、他方のホツ
パーからポリエチレンテレフタレートペレツト(A)
をさや成分とし供給し、芯対さやの複合比が20対
80(重量比)の同心円複合糸を紡糸引取速度
1350m/minで紡糸した。 得られた未延伸糸をホツトプレート温度140℃
で3.21倍に延伸し、75デニール36フイラメントの
延伸糸を得た。 紡糸性および延伸性ともに良好であつた。得ら
れた延伸糸の電気比抵抗は12×108Ω・cmであり、
摩耗性は45ミクロンと著しく良好であつた。この
糸を編成し染色した編物の摩擦帯電圧は900Vと
良好な制電性を示した。 また、光沢は適度な透明性をもつマイルドな光
沢であり、発色性はL値で14.1と良好であつた。
また、フイブリル化性は4級と良好であつた。 実施例 2 実施例1の重合処方に従い、乾式法酸化ケイ素
とジアルキルジクロルシランを反応させて得た
種々の疎水性酸化ケイ素を1重量%添加して重合
を行ないポリエステルペレツトを得た。 得られたポリエステルペレツトを使用して実施
例1と同じ方法で製糸を行なつた。得られた繊維
の特徴は表1のようであつた。
The sample was dissolved in 70% chloral hydrate to a concentration of 1%, and this was measured using an Ostwald viscometer at 25°C. [Intrinsic viscosity of polyester] Dissolve the sample in octochlorophenol solvent,
This is a value measured at 25°C using an Ostwald viscometer. [Electrical specific resistance] After washing the sample in a weak alkaline aqueous solution of 0.2% anionic surfactant for 2 hours using an electric washing machine,
Wash with water and dry. Next, the sample has a length (L) of 5
cm, fineness (D) 1000 denier fiber bundle 20
After controlling the temperature at ℃ and 40% RH for 2 days, measure the resistance of the sample with an applied voltage of 500V using an oscillating capacitance micropotential measuring device, and calculate it using the following formula. ρ=R×D/9× 105 ×L×d ρ: Volume resistivity (Ω・cm) R: Resistance (Ω) d: Sample density (g/d) D: Fiber (denier) L: Sample Length (cm) [Friction electrification voltage] Cotton plain weave Kanakin No. 3 (wet weight 100 g/m 2 ) was previously pasted, scoured, and bleached as the friction target fabric using a Kyoto University Chemical Research Rotary Static Tester (manufactured by Koa Shokai). Using a rotor rotation speed of 400 rpm,
This value was measured in an atmosphere with an applied voltage of 100 V, a temperature of 20°C, and a relative humidity of 30%. [Fibrillation property] Figure 2 shows a schematic diagram of a fibrillation tester. The wet sample (dyed knitted fabric) 3 is placed on the head 5 so that the friction area with the friction cloth 4 is 12.5 cm 2 .
using holder 6, and place load 7 on top of it.
Make sure that the sum is 750g. On the other hand, the friction table 8 was attached via sandpaper 9 to prevent slipping, and eccentrically rotated at 85 rpm.
After rubbing for a minute, sample 3 is removed and the degree of fibrillation is visually determined. That is, when fibrillation occurs, the rubbed part looks whiter than the unrubbed part, so we observed how the rubbed part looked white and judged it in the following 5 stages. Grade 5: Frosting is not allowed. Grade 4: Slight frosting is observed. Grade 3: Slight frosting is observed. Grade 2: Frosting is quite noticeable. Grade 1: Significant frosting is observed. Example 1 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol, 0.05 part of manganese acetate tetrahydrate, and 0.04 part of antimony trioxide were charged into a transesterification can.
The temperature was raised from 140° C. to 230° C. over a period of 4 hours under a nitrogen gas atmosphere, and the transesterification reaction was carried out while the generated methanol was continuously distilled out of the system. Subsequently, 0.05 part of trimethyl phosphate was added to the obtained product. In addition, 20% of dry process silicon oxide and tetraethylammonium hydroxide with an average primary particle size of 12 mμ
The weight ratio of aqueous solution and ethylene glycol is 5:
2.5:92.5 mixture with Janke & Kunkel Ultra
A slurry that was dispersed for 45 minutes using Turrax.T45DX (10,000 rpm) was added at a concentration of 1.0% to the obtained polyester as silicon oxide. The system was then gradually depressurized to 760 mm over 1 hour and 30 minutes.
The pressure was reduced from Hg to 1 mmHg, and at the same time the temperature was raised from 230°C to 280°C over 1 hour and 30 minutes. Polymerization was carried out for an additional 2 hours at a polymerization temperature of 280° C. for a total of 3 hours and 30 minutes under reduced pressure of 1 mmHg or less. After the reaction was completed, the polymer was discharged into water to obtain a rod-shaped polymer having a diameter of 3 mm. Further, the polymer was cut into lengths of 5 mm to obtain polyester pellets (A) having an intrinsic viscosity of 0.670 and a number of coarse particles of 20. 160% of the obtained polyethylene terephthalate (A)
It was vacuum dried at ℃ for 5 hours and used for spinning. The antistatic polymer (B) was produced by the following method. By reacting polyethylene glycol with acrylonitrile in the presence of an alkali catalyst and further performing a hydrogenation reaction, polyethylene glycol diamine (number average molecular weight 4000) in which more than 97% of both ends are amino groups was synthesized, and this was combined with adipic acid. A 45% aqueous solution of polyethylene glycol ammonium adipate was obtained by subjecting the mixture to a salt reaction using a conventional method. Add 200% of the above 45% polyethylene glycol diammonium adipate aqueous solution to a 2m3 concentration can.
120 kg of 85% caprocutam aqueous solution and 16 kg of 40% hexamethylene diammonium isophthalate aqueous solution were charged, and heated under normal pressure for about 2 hours until the internal temperature reached 110°C, and concentrated to 80% concentration. Subsequently, the concentrated liquid was transferred to a polymerization can with a capacity of 800, and heating was started while flowing nitrogen into the polymerization can at a rate of 2.5/min. When the internal temperature reaches 120℃, add 5.2 kg of sodium dodecylbenzenesulfonate (DBS) and 1,3,5
Trimethyl-2,4,6-tri(3,5 ditert-
Add 5.2Kg of butyl 4-hydroxybenzyl)benzene (TTB) and start stirring until the internal temperature reaches
The mixture was heated to 245°C for 18 hours to complete polymerization. After the polymerization is complete, pressurize the can with nitrogen at 7 kg/cm 2 (G) and rotate the molten polymer into a belt approximately 15 cm wide and 1.5 mm thick using an endless belt (length 6 m, belt material: stainless steel, surface coated with water). cooled with spray) and extruded onto
After cooling, it was pelletized in the usual manner. The relative viscosity of the pellets obtained was 2.18.
Using a known composite spinning device, pellets (B) made of the block polyether amide composition produced by the above method are mixed with 5% by weight of the above polyethylene terephthalate pellets (A), and the core component is a pellet. hopper and polyethylene terephthalate pellets (A) from the other hopper.
is supplied as a sheath component, and the composite ratio of core to sheath is 20:
Take-up speed of spinning concentric composite yarn of 80 (weight ratio)
Spinning was carried out at 1350 m/min. The obtained undrawn yarn was heated to a hot plate at a temperature of 140°C.
The yarn was drawn by a factor of 3.21 to obtain a drawn yarn of 75 denier and 36 filaments. Both spinnability and stretchability were good. The electrical resistivity of the drawn yarn obtained was 12×10 8 Ω・cm,
The abrasion resistance was 45 microns, which was extremely good. A knitted fabric knitted and dyed with this yarn had a frictional charging voltage of 900V, showing good antistatic properties. Further, the gloss was a mild gloss with appropriate transparency, and the color development was good with an L value of 14.1.
Further, the fibrillation property was good as 4th grade. Example 2 According to the polymerization recipe of Example 1, 1% by weight of various hydrophobic silicon oxides obtained by reacting dry method silicon oxide and dialkyldichlorosilane was added and polymerized to obtain polyester pellets. Silk spinning was carried out in the same manner as in Example 1 using the obtained polyester pellets. The characteristics of the obtained fibers were as shown in Table 1.

【表】 実施例 3 実施例1の重合処方に従い、モース硬度の異な
る無機微粒子を1重量%添加して重合を行ない、
無機微粒子種の異なるポリエステルペレツトを得
た。 得られたポリエステルペレツトを使用して実施
例1と同じ方法で製糸を行なつた。得られた繊維
の特性は表2のようであつた。
[Table] Example 3 According to the polymerization recipe of Example 1, 1% by weight of inorganic fine particles with different Mohs hardnesses were added and polymerization was carried out.
Polyester pellets containing different types of inorganic fine particles were obtained. Silk spinning was carried out in the same manner as in Example 1 using the obtained polyester pellets. The properties of the obtained fibers were as shown in Table 2.

【表】 No.1、No.2は摩耗性、光沢とも良好であるが、
No.3は摩耗性および光沢とも不良である。 実施例 4 有機金属塩として使用したドデシルベンゼンス
ルホン酸ソーダ(DBS)の添加量を種々変更し
た以外は、実施例1と全く同一条件で紡糸延伸を
行なつた。得られた延伸糸の電気抵抗は表3のよ
うであつた。
[Table] No.1 and No.2 have good abrasion resistance and gloss, but
No. 3 was poor in both abrasion resistance and gloss. Example 4 Spinning and drawing was carried out under exactly the same conditions as in Example 1, except that the amount of sodium dodecylbenzenesulfonate (DBS) used as the organic metal salt was varied. The electrical resistance of the obtained drawn yarn was as shown in Table 3.

【表】 表3のNo.1、No.5は本発明の効果を明確にする
ための比較例である。すなわちブロツクポリエー
テルアミド組成物中のDBSが1%未満であるNo.
1、および10%を越えるNo.5の場合いずれも制電
性が不足している。 比較実施例 1 1,3,5―トリメチル―2,4,6―トリ
(3,5―ジ―tert―ブチル―4―ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン(TTB)を添加しない以外は、
実施例4のNo.2と全く同一条件で紡糸および延伸
を行なつた。紡糸性および延伸性ともに良好であ
つた。得られた延伸糸の電気比抵抗は120×108
Ω・cmであつた。さらに該延伸糸を熱板温度215
℃でスピンドル仮ヨリを施して加工糸を得たが、
加工糸の制電性能は著しく悪かつた。
[Table] No. 1 and No. 5 in Table 3 are comparative examples for clarifying the effects of the present invention. That is, No. 1 in which DBS in the block polyether amide composition is less than 1%.
1 and No. 5, which exceeds 10%, both have insufficient antistatic properties. Comparative Example 1 Except that 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tri(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene (TTB) was not added,
Spinning and drawing were carried out under exactly the same conditions as No. 2 of Example 4. Both spinnability and stretchability were good. The electrical resistivity of the drawn yarn is 120×10 8
It was Ω・cm. Furthermore, the drawn yarn was heated to a temperature of 215
The processed yarn was obtained by temporarily twisting the spindle at ℃, but
The antistatic performance of the processed yarn was extremely poor.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は摩耗性試験機の概略図である。第2図
はフイブリル化を評価する試験機の概略図であ
る。 1:厚さ0.3mmの真鍮板、2:糸条、3:試料、
4:摩擦布、5:摩擦ヘツド、6:ホルダー、
7:荷重、8:摩擦台、9:サンドペーパ。
FIG. 1 is a schematic diagram of an abrasion tester. FIG. 2 is a schematic diagram of a testing machine for evaluating fibrillation. 1: 0.3mm thick brass plate, 2: Thread, 3: Sample,
4: Friction cloth, 5: Friction head, 6: Holder,
7: Load, 8: Friction table, 9: Sandpaper.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 有機金属塩を1〜10重量%およびフエノール
系抗酸化剤を1〜10重量%含有するブロツクポリ
エーテルアミド組成物中のポリアルキレンエーテ
ルの繊維全体に占める比率が0.05〜5重量%とな
るごとくポリエステルに混合せしめてなる混合物
を芯部とし、含ケイ素無機微粒子、周期律表第
族金属の酸化物および/またはその塩類からなる
無機微粒子、酸化アルミニウム水和物からなる群
から選ばれる平均の一次粒子径が100mμ以下であ
る不活性無機微粒子を0.1〜4重量%含み、かつ
全酸成分の少なくとも70モル%がテレフタル酸成
分であるポリエステルをさや部とすることを特徴
とするポリエステル系制電性複合繊維。 2 不活性無機微粒子はモース硬度が5以下であ
る特許請求の範囲第1項記載のポリエステル系制
電性複合繊維。 3 不活性無機微粒子が粒子表面にアルキル基を
有しかつ粒子表面のシラノール基を封鎖した疎水
性乾式法酸化ケイ素であることを特徴とする特許
請求の範囲第2項記載のポリエステル系制電性複
合繊維。 4 芯部とさや部が実質的に同心円上に配列さ
れ、芯部の比率が5〜40重量%である特許請求の
範囲第1項記載のポリエステル系制電性複合繊
維。
[Scope of Claims] 1. In a block polyether amide composition containing 1 to 10% by weight of an organic metal salt and 1 to 10% by weight of a phenolic antioxidant, the ratio of polyalkylene ether to the total fibers is 0.05 to 10% by weight. A group consisting of silicon-containing inorganic fine particles, inorganic fine particles consisting of oxides and/or salts of group metals of the periodic table, and aluminum oxide hydrate, with a core consisting of a mixture made by mixing with polyester at a concentration of 5% by weight. The sheath portion is made of polyester containing 0.1 to 4% by weight of inert inorganic fine particles having an average primary particle diameter of 100 mμ or less selected from the following, and at least 70 mol% of the total acid component is a terephthalic acid component. Polyester antistatic composite fiber. 2. The polyester antistatic composite fiber according to claim 1, wherein the inert inorganic fine particles have a Mohs hardness of 5 or less. 3. The polyester-based antistatic property according to claim 2, wherein the inert inorganic fine particles are hydrophobic dry process silicon oxide having an alkyl group on the particle surface and blocking the silanol group on the particle surface. Composite fiber. 4. The polyester antistatic composite fiber according to claim 1, wherein the core and sheath are arranged substantially concentrically, and the ratio of the core is 5 to 40% by weight.
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JPS53143730A (en) * 1977-05-14 1978-12-14 Bayer Ag Method of producing polyester fibers and filaments capable of dyeing without carrier

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