JPS635062A - ｐ−アミノフェノ−ル類、その誘導体および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ある前記第１項記載の化合物。

１７．４−〔（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２
−イル）メチルアミノコフェノールまたはそのアセテー
トエステルである前記第１項記載の化合物。

１８．４−〔（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２
−イル）メチルアミノコフェノールまたはそのデカノエ
ートエステルである前記第１項記載の化合物。

１９、有効量の前記第１項記載の化合物またはその医薬
的に許容しうる塩、およびその医薬的に許容しうる担体
から成る哨乳動物のロイコトリエン類を介して起こるア
レルギー症状の抑制用組成物。

３、発明の詳細な説明 本発明はｐ−アミンフェノール類、そのｇ導体および用
途、更に詳しくは、大食細胞のロイコトリエン形成を防
止する作用を有し、たとえば抗アレルギー剤、抗炎症剤
として、さら；こ乾癖治療に、有用なｐ−アミノフェノ
ール類およびその誘導体に関する。

発明の構成と効果 本発明に係る化合物は、下記式ＣＩ）で示され、その医
薬的に許容しうる塩をも包含する。

Ｂ 〔式中、ｍは０．１または２、ｎはＯｌｌ、２または３
、Ｒ１およびＲ２は同一もしくは異なって、Ｈ、ヒドロ
キシまたはアルコキン（Ｒ２は上記Ａ環またはＢ環のい
ずれか一方または両方に存在する置換基であってよく、
好ましくはＢ環に存在する）、Ｒ３はＨ１低級アルキル
、アルカノイルまたはアロイル、およびＲはＨ１低扱ア
ルキルまたはアルカノイルである〕 上記医薬的に許容しうる塩に関し、本発明の範囲に萬す
る塩は医薬的に許容しつる酸付加塩を包含する。これら
の酸付加塩を製造するのに用いる酸順としては、ハロゲ
ン化水素醒（たとえば塩化水素酸および臭化水素酸）、
硫酸、硝酸およびリン酸などの無機酸、およびマレイン
酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、酢酸、安息香酸、２
−アセトキシ安息香酸、サリチル酸、コハク酸、テオフ
ィリン、８−クロロテオフィリン、ｐ−アミノ安息香酸
、ｐ−アセトアミド安息香酸また（まメタンスルホン酸
などの有機酸か挙げられる。

本発明は更に、哨乳動物のロイコトリエン形成物して起
こる喘息の治療方法を提供するものであり、該方法はか
かる治療を望む補乳動物宿主）こ対し、有効量の前記式
〔工〕の化合物またはその医薬的に許容しつる塩を投与
することから成る。

本明細書で用いる各種語句の定義は、以下の通りである
っ 「低級アルキル」または「アルキル」は炭素数１２以下
、好ましくは１〜８の直鎖および分枝鎖基の両方を包含
し、たとえばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル
、ブチル、ｔ−ブチル、インブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、イソヘキシル、ヘプチル、４，４−ジメチルペンチ
ル、オクチル、２，２．４−　トＩＪメチルペンチル、
／ニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、これらの分枝
鎖異性体、並びにこれらの基にあってハロ置換基（たと
えばＦ、Ｂｒ、Ｃｌもしくは■またはＣＦ３）、アルコ
キシ置換基、アリール置換基、アルキル−アリール置換
基、ハロアリール置換基、シクロアルキル置換基または
アルキルシクロアルキル置換基を有するものが挙げられ
る。

「シクロアルキル」は炭素数３〜１２、好ましくは３〜
８の飽和環式炭化水素基を包含し、たとエバシクロプロ
ビル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロデシルおよ
びシクロドデシルが挙げられ、これらのいずれかは１ま
たは２個のハロゲン、１または２個の低級アルキル基お
よび／または１または２個の低級アルコキシ基で置換さ
れていてもよい。

「アリール」またはｒＡｒＪとは、環部に６〜１０個の
炭素を有するモノ環式またはジ環式芳香族基を指称し、
たとえばフェニル、ナフチル、置換フェニルまたは置換
ナフチル〔置換基としては１または２個の低級アルキル
基、１または２個のハロゲン（Ｃ１、ＢｒまたはＦ）、
１または２個の低級アルコキシ基および／または１また
は２個のヒドロキシ基であってよい）か挙げられる。

「アラルキル」、「アリール−アルキル」または「アリ
ール−低級アルキル」とは、上記アルキル基であってア
リール置換基を有するもの（たとえばベンジル）を指称
スル。

「ハロゲン」または「ハロ」とは、塩素、臭素、弗素ま
たは沃素を指称し、塩素か好ましい、っ「アルカノ・ｆ
ル」および「アロイル」とはそれぞれ、低級アルキル基
がカルボニル基（Ｃ）＋Ｃ結合したものおよびアリール
基がカルボニル基（こ結合したものを指称する。

「低級アルコキシ」、「アルコキシ」、「アラルコキシ
」、「アルカ／イルオキシ」および「アロイルオキシ」
は上記低級アルキル、アラルキル、アルカノイルおよび
アロイル基のいずれかが酸素原子に結合したものを包含
する。

（ＣＨ２）ｎ　　はノルマル鎖の炭素数０〜３の直鎖ま
たは分枝鎖基を包含し、具体例としては、ＣＨ３Ｃ２Ｈ
３−Ｃ−、−（ＣＨ２）２−Ｃ−Ｉ ＣＨ３ＣＨ３ ＣＨ３Ｃ２Ｈ５ ＣＨ３ ■ が挙げられる。

本発明化合物［Ｉ］またはその適用方法にあって、好ま
しい化合物はｎかＯまたは１．ｍか１または２、ＲがＨ
，Ｒ４かＨまたはアルカノイル、Ｒ３かＨまたはアルキ
ル、Ｒ２がＢ環に存在するＨｌｏＨまたはアルコキシで
ある化合物である。

本発明化合物ＣＩ）は、以下の手順に従って製造するこ
とかできる。

一般に本発明のインダンおよびテトラリン置換ｐ−アミ
ノフェノール類は、下記（こ示す反応工程に従い、適当
なインダノン類また：′！テトラロン類を商業的に入手
しうる４−ベンジルオキシアニリン塩酸塩で還元アミノ
化を行った後、ベンジル保護基を脱離することにより製
造される。

上記で採用する反応操作（こおいて、ケトン［Ｂ’ｌお
よびアミン塩酸塩［Ａ）（１，０〜１．５当量）を３Ａ
のモレキュラーシーブ／メタノール上で、過剰（１，５
〜３．０水素化物当量）のシアノホウ水素化すｌ−ＩＪ
ウムと共に撹拌する。反応は一般に、室温にて２〜４時
間で終了する。水添分解（１０％Ｐｄ−ｃ／Ｈ２，１気
圧／ＥｔＯＡｃ／ＭｅＯＨ）を行い、触媒と基体の比が
１　：　１０　（ｗ／ｗ）以下のときに所望のＮ−置換
−ｐ−アミノフェノール類が好収率で得られる。触媒と
基体の比を上げると、実質的に収率が減少する。

Ｒ２が６または７位のアルコキシ（たとえばメトキシ）
またはＨであるインダノンおよびテトラロン出発物質〔
Ｂ〕は、商業的に入手可能である。

Ｒ２が５，８−位に存在するテトラロン出発物質は、下
記に示す反応工程に従ってエポキシド〔Ｃ〕から製造さ
れる。

上記反応工程において、エポキシドＥＣ）を過剰の水素
化リチウムアルミニウムで還元（０−２５′、１２〜１
８時間）すると、粗アルコールＣＤ）が定量収率で得ら
れる。このアルコール〔Ｄ〕ヲデスーマーチン（Ｄｅｓ
ｓ−Ｍａｒｔｉｎ　）　　酸化に付し、テトラロン〔Ｅ
〕を得る。テトラロン［Ｅ）を上述の操作で本発明化合
物〔工Ａ〕に変換する。

出発物質のインダノン類（Ｊ）は、下記に示す反応工程
に従って、商業的（こ入手しうる１−インダノン［Ｆ）
から合成することができる。

すなわち、１−インダノン〔Ｆ〕からまずトシルヒドラ
ゾン（Ｈ２ＮＮＨＴｓ／ＥｔＯＨ”’１　：　１当量、
可溶化まで１００’）を形成させ、ついでメチルリチウ
ムで脱離（３当量／Ｅｔ２０．２５°、２．５時間）を
行い、インデンＣＧ）を得る。標準状態でインデン〔Ｇ
〕をハイドロボレーション（Ｈｙｄｒｏｂｏｒａｔｉｏ
ｎ　）酸化に付し、１．２−酸素転換生成物［Ｈ］を得
る。

次いで、デス−マーチン過沃素化酸化を行い、所望のイ
ンダノン［、Ｊ］を得る。インダノン［Ｊ）を前述の操
作に従って、対応する本発明化合物［ＩＤ）に好収率で
変換する。

エステル［ＩＧ）は、下記に示す反応工程に従って、置
換ベンジルオキシアニリン中間体［ＩＩ）から製造され
る。

上記反応工程において、中間体［ＩＩ）をＲ３′工の沃
化物（Ｒ３′はアルキル、アロイルまたはアルカノイｔ
ｖ）（１，２５〜１．５当量／ＮａＨＣＯ３／ＨＭ’Ｐ
Ａ）と反応（２５°、２〜４時間）させ、化合物［ＩＥ
）を得る。化合物［ＩＥ）からベンジル保護基を脱離し
てアミノフェノール類〔１Ｆ〕を得る（　ＴＬＣで明確
に確認）。この粗油物を適当な酸クロリド（１，１当段
／ＣＨ２Ｃ６２）でエステル化（０°、１５分、触媒／
基体として１．１当量の４−ジメチルアミノピリジンを
使用）する。

Ｒ２がＯＨである本発明化合物〔工〕は、式；％式％） の化合物から直接、すなわち該化合物［）を三臭化ホウ
素（３当量）で脱メチル化（−７８°−２５゜、３時間
）することにより製造することかできる。

Ｒ２がアルコキシである本発明化合物Ｃ口は、式： （ＣＨ２）ｎ の化合物から直接製造することができる。すなわち、化
合物［ＩＶ］を水素化ナトリウムなどの塩基の存在下ア
ルキルハライドで処理してアルキル化を行い、式： の化合物を形成する。

本発明化合物においてＲ４がＨ以外の場合、Ｒ４かＨで
ある出発化合物をアルキル化して、直接式（Ｒ４’はア
ルキル、アルカノイルまたはアロイル） の化合物を形成することができる。

本発明化合物は大食細胞のロイコｌ−ＩＪエン形成を防
止し、その抑制剤として用いられる（サムエルンン、　
Ｂ、　、　５ｃｉｅｎｃｅ　、Ｖｏｌ　、　２２０．５
６８〜５７５頁、１９８３年参照）。本発明化合物をヒ
トまたは動物番こ投与することにより、レアギン性また
は非レアギン性のアレルギーの治療法が達成される。喘
息の治療か好ましいか、アナフィラキシ−の薬理伝達物
質としてロイコトＩＪエン類が必然的に伴うと考えられ
るアレルギーであればいずれも冶療することができる。

たとえば、アレルギー鼻炎、食物性アレルギーおよびじ
ん麻疹並び（こ喘息、炎症および乾酢などの症状を治療
する場合、本発明化合物を用いることができる。治療に
は有効でかつ非毒性の量を採用する。

本発明化合物は、上記疾患にかかり易い公知の捕乳動物
（たとえばヒト、ネコ、イヌ等）に対し、１日肖り約１
〜１００１１９／ｋｑ、好ましくは約１〜５０ｍ、９／
ｋｑ、特に好ましくは約２〜２５１１９７ｋｑの用量範
囲内の有効全て、経口または非経口投与することかでき
、これらの投与は１日１回または２〜４回に分けること
ができる。本発明化合物〔工］の１種または混合物を単
位剤形当り約５〜５００習を含有する錠剤、カプセル剤
、溶液剤または懸局液剤などの細形で有効物質を用いる
ことができる。これらの化合物は、医薬慣行で要求され
る生理学的に許容しつるビヒクルまたは担体、賦形剤、
結合剤、保存剤、安定剤、芳香剤等と共に通常の方法で
調剤することができる。また上述の如く、本発明化合物
の−・部は他の化合物の中間体としても役立ちうる。

次に挙げる実施例は、本発明の好ましい具体例である。

なお、特別な指示かない限り、全ての温度の単位は℃で
ある。またＴＬＣプレートは、５％ホスホモリブデン酸
／エタノールを用いるスプレーおよびヒート法で、可視
化した。

実施例１ ４−　〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−す７タ
レニル）アミノ〕フエ／−ルのＩＡａ’　−Ａ、　　４
−ベンジルオキシ−Ｎ　−（１，２，３，４−テトラヒ
ドロ−２−ナフタレニル）アニリン３０ｍＭのＭｅＯＨ
／３Ａモレキュラーシーブ中の１、ｏｏｙ〔４，２ミリ
モル、アルドリッチ（ａｌｄｒｉｃｈ）〕の〕β−テト
ラロの４−ベンジルオキシアニリン塩酸塩５６’Ｏμｇ
（４，２４ミリモル、アルドリッチ）および１３２ｕｑ
（２，１０ミリモル）のシアノホウ水素化ナトリウムの
溶液を、室温で２．５時間撹拌する。混合物を濾過し、
ＥｔＯＡｃを加え、これを飽和ＮａＨＣＯ３で２回洗う
。有機層を乾燥（ＭｇＳ０４　’）Ｌ、減圧濃縮する。

フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡ
ｃ　／石油エーテルー１：１０）で精製を行い、１．、
２８　ｐ　（９３％）の標記化合物を黄金色曲状物で得
る。

ＩＲ（フィルム）： ３３９９．３０６２．３０１７．２９２５．１５１０．
１４５３．１２２９．１０２６．８１７．７５０ｃ７ｎ
−１ ２７０ＭＨｚ　、’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＪ’３）：δ１
．７０　（ｍ、　１８．シクロヘキシ／ｌ／Ｈ）２．１
２（ｍ、１Ｈ１シクロヘキシルＨ）２．６７　（ｄｄ　
、Ｊ＝８．１６．ＬＨ、シクロヘキシルＨ） ２．８７　（ｄｄ　、　　Ｊ　＝６．６．２Ｈ、シクロ
ヘキシルＨ） ３．１６　（ｄｄ　１Ｊ　＝４．１６．ＬＨ、シクロヘ
キシルＨ） ３．６９（ブロードＳ％１Ｈｌメチン）４．９７　（ｓ
、　２　Ｈ，−ＣＨ２Ｐｈ　）６．５８（ｄｌ　Ｊ＝９
Ｈｚ、２Ｈ，フェノールＨ） ６．８４　（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ，フェノールＨ） ７．１４　（ｍ１４　Ｈ，テトラロンの芳香族Ｈ）７．
３４（ｍ、６Ｈ，フエ＝　／Ｌ／　）（およびＮＨ）Ｔ
Ｌ〔（ＥｔＯＡｃ／石曲エーテル＝１：２）。

Ｒ，＝０．５９、ＵＶお上びＰＭＡ、均質８、　４−　
〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナフタレニル
）アミノ］フエ／−ル ２０ｍＱのＭｅＯＨおよび５ｍ（１，のＥｔＯＡｃ中の
上記Ａ化合物１．２６ｐ（３，８４ミリモル）および３
８ｏ　ｍｑの１０％パラジウム／炭素の１容液を、水素
雰囲気（バルーン）下室温で２４時間撹拌する。反応混
合物を小カラムのセラ、イトで許過し、ＥｔＯＡｃで溶
離し、Ｆ液を減圧濃縮する。フラッシュクロマトグラフ
ィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ　／石油エーテルー１：
３）で精製し、次いで再結晶（ＥｔＯＡｃ　　／石油エ
ーテル）を行い、１８１　＃＋９（２０％）の標記化合
物を白色固体で得る。ｍ、ｐ、　１６９〜１７０℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４１１．３２７６．２９３０．１４９４．１３８５．
１２２６．１１３９．１０７９．８２６．７４１Ｃ１Ｒ
−１ ２７０ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−δ６）：δ１
．５３（ｍ、ＬＨ，シクロヘキシルＨ）２．０６（ｍ、
ＬＨ，シクロヘキシルＨ）２．６１　（ｄｄ　、　　Ｊ
　＝８．１６、ＬＨ，シクロヘキシルＨ） ２．８４（粗ｔ１２Ｈ，シクロヘキシルＨ）３．０３　
（ｄｄ　、　　Ｊ＝４，１６、１Ｈｌ−ＮＨ−ＣＨ）４
．７８（ブロードｓ、ＬＨ，−ＮＨ−または一○Ｈ） ６．４９　（ｄＳ　Ｊ＝８Ｈｚ　、２Ｈ、フェノールＨ
） ６．５５　（ｄＳ　Ｊ＝８Ｈｚ　、２Ｈ，フェノールＨ
） ７．０６（ｓ、４Ｈ、テトラロンの芳香族Ｈ）８．３６
（ｓ、ＬＨｌ−ＮＨまたは−○Ｈ）ＭＳ（ＣＩ）：２４
０（Ｍ＋Ｈ）＋ ＴＬ〔（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝１　
：２）、Ｒｆ＝０．２０、ＵＶおよびＰＭＡ。

均質 ミクロ分析（Ｃ工。ＨエフＮＯとして）計算値：Ｃ８０
，３０、Ｈ７，１６、Ｎ５．８２実測値：Ｃ８０，５９
、Ｈ７，２１，’Ｎ５．８６実施例２ ４−〔メチル（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナ
フタレニル）アミノコフェノール・アセテートエステル
の製造ニー Ａ・　４−ベンジルオキシ−Ｎ、Ｎ−メチル−（１゜２
、３．４−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）アニリン ５ｍｅの乾燥ＨＭＰＡ中の８２　（１ｑ（２，４９ミリ
モル）の実施例ＩＡ化合物、６３０ｉｎ９（７，５ミリ
モル）の重炭酸ナトリウム扮および２３０μｇ　（３、
７ｍＱ　）のヨードメタンの混合物を、室温で４時間撹
拌する。反応混合物を５０ｉｉ！のＨ２Ｃに加え、３５
ｍｆ！の酢酸エチルで抽出する。有機抽出物を分離し、
更に５０ｍＱのＨ２Ｃで洗う、コンバインした水洗液を
２５＋ｔ＋Ｑのクロロホルムで抽出する。有機抽出物を
コンバインし、乾燥（Ｎａ２Ｓ○４）し、減圧濃縮して
油状物を得る。粗油状物をフラッシュクロ７トグラフイ
ー（１２Ｘ　３．ＯＯｎ、エーテル／クロロホルム＝１
：１９）で精製し、６１１１ｑ（７２％）の標記化合物
をピンク色固体で得る。

ｍ、ｐ、６８〜７０″。

部分的６０ＭＨｚ　、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｅ３）：２．
７８　（ｓ、　３　Ｈ，−ＮＣＨ３）５．０２　（ｓ　
、　２　Ｈ，−０ＣＲ２）ＭＳ（ＣＩ）：３４４（Ｍ＋
Ｈ）＋ ＴＬ〔（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝ｌ　
：　９　）　、　Ｒ（〜０．６１、Ｐ　Ｍ　ＡおよびＵ
ＶＢ、４−［メチル（１，２，３，４−テトラヒドロ−
２−ナフタレニル）アミノ〕フェノール・アセテートエ
ステーレ １０ｍＱの酢酸エチル／メタ／−／ｌ／（１：　１　）
中の４４（１９（１，２８ミリモル）の上記Ａ化合物お
よび’５（１９の１０％パラジウム／活性炭触媒の混合
物を、１気圧の水素（バルーン）下で５時間撹拌し、小
カラム（２×１α）のシリカゲルで濾過する。戸液を減
圧濃縮して、フェノール化合物を淡紫色泡状物で得る。

この粗泡状物を５ｍｆｌのｃＨ２Ｃｅ２＋ｃ　ｏ″て溶
解し、これに２００μｎ　　（２，８０ミリモル）の塩
化アセチルおよび５　Ｍｑの４−ジメチルアミノピリジ
ンを加える。反応混合物を室温まで温ため、２時間撹拌
する。得られる溶液を２５ｍ１の飽和重炭酸ナトリウム
水溶液に加え、２５ｍ２の酢酸エチルで抽出する。有機
層を分離し、乾燥（ＭｇＳ０４）し、減圧濃縮してオレ
ンジ色曲状物を得る。粗油状物をフラッシュクロマトグ
ラフィー（１０Ｘ３０ｍ、エーテル／石油エーテル−１
：３）で精製し、２７２■（７２％、上記Ａ化合物より
）の標記化合物を白色固体で得る。ｍ、ｐ、９３〜９４
°。

ＩＲ（フィルム）： ２９３０．１７５５．１５７９．１５ｏ９．１３６７．
１２０２．１１１３．１０１２．７４５Ｃｒｎ−１ ４００ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３　）　
：１．９３　（ｍ、　Ｌ　Ｈ，−ＮＣＨＣＨ２−）２．
０５（ｍ、Ｉ　Ｈ，−ＮＣＨＣＨ２−）２．２６　（ｓ
　、　３　Ｈ，−ＣＯＣＨ３）２．８３　（ｓ、　３　
Ｈ，−ＮＣＨ３”２．９５　（ｍ、　４　Ｈ，ベンジル
メチレン）４．０５　（ｍ、１Ｈ，−ＮＣＨ−） ６．８０　（ｄ１Ｊ＝９１．２Ｈ，ベンゼン芳香族）６
．９５　（ｄ、　Ｊ＝９　、２Ｈ，ベンゼン芳香族）７
．０９（ｍ、４Ｈ，テトラヒドロナフタレン芳香族） ＭＳ（ＣＩ）：２９６（Ｍ＋Ｈ）” ＴＬ〔（シリカゲル、エーテル／石油エーテル＝１　：
　１　）　、　Ｒ（〜０．５６、ＰＭＡおよびＵＶ。

均質 ミクロ分析（Ｃ１９Ｈ２□ＮＯ３とじて）計算値：Ｃ７
７，２６、Ｈ７，１７、Ｎ４．７４実測値：Ｃ７７，５
６、Ｈ７，１０、Ｎ４．７０実施例３ デカン酸・４−　〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−
２−ナフタレニル）メチルアミノ〕フェニルエステルの
製造ニー Ａ、　　４−　〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−２
−す７タレニル）メチルアミノ〕フェノール２５ｍＱの
酢酸エチル／メタノール（２：３）中の１．６５ｇ（４
，８１ミリモル）の実施例２Ａベンジルエーテルおよび
１５０Ｍ９の１０％パラジウム／炭素触媒の混合物を、
１気圧の水素（バルーン）下で１６時間撹拌する。反応
混合物をショートカラムのシリカゲルで濾過する（　Ｅ
ｔＯＡｃで溶町１Ｆ）。Ｐ液を減圧濃縮して、１．２１
ｇ（９９％）の粗標記化合物を粘稠オレンジ−褐色油状
物で得る。

６０ＭＨｚ、　１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳ〇−ｄ６）：１．
９０（ｍ、２Ｈ１シクロヘキシル）２、９７〜３．１０
　（ｍ　（−ＮＣＨ３シングル２７０）、７Ｈ） ６．８０（ｍ、４８．芳香族アミノフエ／−ルプロトン
） ７．１３　（ｓ、　　４Ｈ，テトラリン芳香族プロトン
）ＴＬ〔（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石浦エーテル＝１
　：　４　）　、　Ｒｆ＝０．１７、Ｐ　Ｍ　Ａおよび
ＵＶＢ、デカン酸・４−　〔（１，２，３，４−テトラ
ヒドロ−２−ナフタレニル）メチルアミノ］フェニルエ
ステル ０°に冷した５ｍ１２の乾燥ＣＨ２Ｃｇ２　中（７）４
１４＋１１！７（１，６３ミＩＪモル）の１艷Ａ化合物
および２１９）Ｎ９　（１，７９ミリモル、アルドリッ
チ）の４−ジメチルアミノピリジンの溶液に、２＋ｒｄ
！のＣＨ２Ｃｆｆ２中の３４１ｍ９（１，７９ミリモル
、イーストマン）の塩化デカメイルの溶液を５分にわた
って滴下する。反応混合物を１０分間撹拌し、次いでこ
れを２５ｍＱのＨ２Ｏに加え、５０ｍＡの酢酸エチルで
抽出する。有機抽出物を更に２５ｍＱのＮ２０で洗い、
乾燥（Ｎａ２Ｓ０４）し、減圧濃縮して油状物を得る。

粗油状物をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル
、１５　Ｘ　３．ＯＣ１ｎ、エーテル／石油エーテル＝
１：９）で精製して、６３４１ｆｆｇ（９６％）の標記
化合物を無色曲状物で得る。

ＩＲ（純分）： ２９２６．２８５５．１７５５．１５１１．１２０９．
１１７３．１１４３．１１１０．７４５α−１ ２７０ＭＨｚ　、Ｈ−ＮＭＲ（ｃＤｃｇ３）：０．８８
（ｔ、３Ｈ１−ＣＨ２ＣＨ３）１．２８（ｍ、１２Ｈ１
−（ＣＨ２）６ＣＨ３）１．７４（ｍｌ　２Ｈ） １．８３〜２．１０　（ｍ、　　２　Ｈ）２．５１　（
ｔ、　Ｊ　＝７　、２　Ｈ，−ＣＯ２ＣＨ２−）２．８
２　（ｓ、３Ｈ，−ＮＣＨ３） ２．９４　（ｍ、　４　Ｈ，ベンジル−ＣＨ２−）４、
（１５（ｍ、　　Ｌ　Ｈ，テトラリンメチン）６．８０
　（ｄ、Ｊ＝９．２Ｈ、アミノフェノール芳香族） ６．９４　（ｄＳ　Ｊ＝９．２Ｈ，アミノフェノール芳
香族） ７．１１　（ｍ、　４Ｈ，テトラリン芳香族）ＭＳ　（
ＣＩ　）　：　４０８　（Ｍ＋Ｈ）＋ＴＬ〔（シリカゲ
ル、エーテル／石油ニー７／Ｌ／−１：４）、Ｒｆ＝０
．５６、ＰＭＡ（わずか）およびＵＶ、均質 ミクロ分析（Ｃ２，Ｈ３□Ｎ○２として）計算値：Ｃ７
９，５６、Ｎ９．１５、Ｎ３４４実測値：Ｃ７９，７５
、Ｎ９．１８、Ｎ３．４１実施例４ ２．２−ジメチルプロパン酸・４−　〔（１，２，３，
４−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メチルアミノ〕
フェニルエステルの製造ニー Ｏｏに冷却した５、　ＯｒｎＱの乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の
３４０ｆｆｉ９（１，３４ミｌＪモル）の実施例３Ａ化
合物および１８０ｑ（１，４８ミリモル、アルドリッチ
）の４−ジメチルアミノピリジンの溶液に、２ｍＱのＣ
Ｈ２Ｃｅ２　中ノ１７８Ｍ９　（１，４８ミＩＪ　モル
、７　／Ｌ／ドリツチ）の塩化トリメチルアセチルの溶
液を２分にわたって滴下する。反応混合物を１５分間撹
拌し、次いで減圧濃縮する。残渣を２５ｍＱのＮ２０と
２５ｍＱの酢酸エチル間に分配する。っ分離した有機層
を更に２５−のＮ２０で洗い、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）し
、減圧濃縮して黄色油状物を得る。粗油状物をフラッシ
ュクロマトグラフィー（１５Ｘ３．Ｏα、エーテル／石
油エーテル＝１：９）で精製し、４２４ｆｆ９（９４％
）の標記化合物を無色曲状物で得、これを冷却して固化
せしめる。ｍ、ｐ、７５〜７７′。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ２９６５、１７４７、１５０６、１４７９．１２７８．
１２０７、１１７３、１１２８．１１１１．１０９３．
７４５Ｌ：Ｎ４−１２７０　ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ’６３　）　：１．３４（ｓ、９Ｈ１−〔（Ｃ
Ｈ３）３）１．９２　（ｄｔ　、　　Ｊ　＝３．９．Ｌ
Ｈ、テトラリンの０３プロトン） ２．０３（ｍ、ＬＨ、テトラリンのＣ３プロトン）２．
８２　（ｓ　、　３　Ｈ，−ＮＣＨ３）２．９４　（ｍ
１４　Ｈ，テトラリンのベンジルメチレン） ４．０１（ｍ、１Ｈ１テトラリンメチン）６．８１　（
ｄ、　　Ｊ＝９　、２Ｈ、アミノフェノール芳香族） ６．９２（ｄ％　Ｊ＝９．２Ｈ，アミンフェノール芳香
族） ７．１１　（ｍ、４Ｈ１テトラリン芳香族）ＭＳ（ＣＩ
）：３７８（Ｍ＋Ｈ）” ＴＬ〔（シリカゲル、エーテル／石油エーテル＝１　：
４）、Ｒｆ＝０．４９、Ｐ　Ｍ　ＡおよびＵＶ。

均質 ミクロ分析（Ｃ２゜Ｈ２□ＮＯ３とじて）計算値：Ｃ７
８，３０、Ｈ８，０６、Ｈ４，１５実側値：Ｃ７８，５
０、Ｈ８，１５、ｉＮ４．１６実施例５ ４−〔（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル
）アミノコフェノールの’ＸＪ！：　−Ａ、　　４−ベ
ンジルオキシ−Ｎ（２，３−ジヒド０−１Ｈ−インデン
ー２−イル）アニＩＪ　７２５ｍＱ、のＭｅＯＨ中の１
．００　、ｐ　（４，２ミリモル、アルドリッチ）の４
−ベンジルオキシアニリン塩酸塩、５５５肩９（４，２
０ミリモル、アルドリッチ）の２−インダノンおよび１
３２ｆｆ’７（２，１０ミリモル）のシアノホウ水素化
ナトリウムの溶液を、３Ａモレキユラ一シーブ上２５℃
で１時間撹拌する。混合物を濾過し、ＥｔＯＡｃを加え
、これを飽和Ｎ　ａ　ＨＣＯ３で洗い、乾燥（ＭｇＳ０
４）し、減圧ｊＱ縮する。フラッシュクロマトグラフィ
ー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石浦エーテ／ｌ／−１：
５）で精製を行い、１．２５．＠（９５％）の標記化合
物を褐色固体で得る。ｍ、ｐ、７’２〜７５℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４６７．３３９６．３０３３．２９２７．１５１２．
１３８６．１２３３．１１２６．１０１９．８１８．７
４３ａｎ−’ ２７０　ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３　）
　：δ２．８２（ｄ、Ｊ＝４Ｈｚ　、ＬＨ，インダンの
脂肪族Ｈ） ２．８８（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　、ＬＨ、インダンの脂肪族
Ｈ） ３．３０（ｄ、Ｊ＝５Ｈｚ　、１Ｈ、インダンの脂肪族
Ｈ） ３．３６　（ｄ、Ｊ＝６Ｈｚ　、１Ｈ，インダンの脂肪
族Ｈ） ３６４（ブロードｓ、ＬＨ，−ＮＨ−）４．２８（Ｓ、
１Ｈｌ−ＮＨ−ＣＨ−）４．９９　（Ｓ、　２　Ｈ，Ｃ
Ｈ２−Ｃ６Ｈ５）６．６．Ｏ（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　、２Ｈ
，フエツールＨ） ６．８６（ｄ、Ｊ−８Ｈｚ、２Ｈ１）二／−ルＨ） ７．１９（ｍ、４Ｈ１インダンの芳香族Ｈ）７．３７　
（ｍ、５Ｈ，ＣＨ２−Ｃ６Ｈ３）ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　
／石油エーテ／Ｌ／＝１　：　２）　。

Ｒｒ＝０．６６、ＵＶおよびＰＭＡ、均質８．４−〔（
２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）アミノ
〕フェノール ２０−のＮ１ｅＯＨおよび７ｍρのＥｔＯＡｃ中の１４
２０１（３８ミリモ／Ｌ／）の上記Ａ化合物および１８
Ｑ　ｒｌｑの１０％パラジウム／炭素の溶液を、水素雰
囲気（バルーン）下室温で２３時間撹拌する。混合物を
砂でおおった小カラムのセライトで濾過し、ＥｔＯＡｃ
　／ＭｅＯＨ（１：　１　）で溶離し、減圧濃縮する。

フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡ
ｃ／石浦エーテル−１：５）ｆこよる精製および再結晶
（ＥｔＯＡｃ　／石面エーテル）を行い、０．５７，９
’（６７％）の標記化合物を白色光沢結晶で得る。ｍ、
ｐ、　１６５〜１６７℃。

ｒＲ（ＫＢｒ）： ３４２５．３２７９．３０４２．２９４８．１５０２．
１４４６．１３８６．１２５５．１２２８．１０８６．
８２６．７４４０ｎ−’２７０ＭＨｚ　、ＨＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ６）’δ２．７１　（ｄ、　Ｊ−５Ｈｚ　、
　ＬＨ、インダンの脂肪族Ｈ） ２．７７　（ｄ１Ｊ＝５Ｈｚ　、ＬＨ，インダンの脂肪
族Ｈ） ３．２３（ｍ、２Ｈ、インダンの脂肪族Ｈ）４．０９（
ブロードｍ、ＬＨ，ＮＨ−ＣＨ）５．１０　（ｓ、ＬＨ
，−ＮＨまたは○Ｈ）６．４７　（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　、
２Ｈ、フエ／−ルＨ） ６．５６　（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　、２Ｈ、フェノールＨ） ７．１１（ｍ１２Ｈ１インダンＨ） ７．２０（ｍ、２Ｈ１インダンＨ） ８．３６　（ｓ、ＬＨ，−ＮＨまたは−ＯＨ）Ｍｓ（Ｃ
Ｉ）：２２６（Ｍ十Ｈ）＋ ＴＬ　〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテ／Ｌ／−１：２）
。

Ｒｆ＝０．３１．ＵｖおよびＰ　Ｍ　Ａ、均質ミクロ分
析（Ｃ工、Ｈ，Ｎｏとして） 計算値：Ｃ７９，９７、Ｈ６，７１、Ｈ６，２２実測値
：Ｃ７９，９９、Ｈ６７８、Ｈ６，１６実施例６ ４−〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メトキシ
−２−ナフタレニル）アミノ〕フェノールの製造ニー Ａ、　　４−ベンジルオキシ−Ｎ　−（１，２，３，４
−テトラヒドロ−６−メトキシ−２−ナフタレニル）ア
ニリン ３０ｍＱのＭ　ｅ　ＯＨ中の９７７ｆｆ９（５，５４ミ
リモル、アルドリッチ）の６−メドキシー２−テトラロ
ン、１．３０１５．５４ミリモル、アルドリッチ）の４
−ベンジルオキシアニリン・塩酸塩および１７４肩９Ｃ
２，７７ミリモル、アルドリッチ）のＮａＢＨ３ＣＮの
溶液を、３＾モレキユラ一シーブ上２５℃で１，７５時
間撹拌する。混合物を濾過し、飽和ＮａＨＣＯ３を加え
、これをＥｔＯＡｃで抽出する。有機層を乾燥（ＭｇＳ
Ｏ，ｉ　）Ｌ、減圧濃縮する。

フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡ
ｃ／石油エーテ／１ｚ＝１：８）ｉこよる精製を行い、
１−３６ｇ（６９％）の標記化合物を深赤色油状物で得
る。

ＩＲ（純分）： ３３９３．３０３１，２９３２．１６１１．１５１１．
１４５３．１３８２．１２３４．１０３８．８１７．７
３８．６９７　ｏｎ−’２７０ＭＨｚ、　　Ｈ−ＮＭＲ
（ＣＤＣｇ３）　　：１．７１（ｍ、１Ｈ，テトラリン
の脂肪族Ｈ）２．１３（ブロードｍＳ　１Ｈ，テトラリ
ンの脂肪族Ｈ） ２．５８　（ｄｄ　、　Ｊ　＝７．１４．１Ｈ、テトラ
リンの脂肪族Ｈ） ２．８５　（ｔｌ　Ｊ＝６Ｈｚ　、２Ｈ，テトラリンの
脂肪族Ｈ） ３．１２　（ｄｄ　、Ｊ＝６．１４．ＬＨ，テトラリン
の脂肪族Ｈ） ３．３６（）゛ロードｓ、ＬＨ，−ＮＨまた１まＣＨ）
３．７７（ｓ、４Ｈ１−ＣＨ３および−Ｎ　ＨＣＨ−多
重） ４．９９（ｓ、２Ｈ１−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）６．６０　
（ｄ、　Ｊ＝９　、２Ｈ，フェノールＨ）６．６５（ｓ
、ＬＨ，テトラリンの芳香族Ｈ）６．７０　（ｄｄ　１
　Ｊ＝’２．９　、ＬＨ，テトラリンの芳香族Ｈ） ６．８５（ｄ、Ｊ＝９．２Ｈ，フェノールＨ）６゜９８
（ｄ、Ｊ＝８．ＬＨ，テトラリンの芳香族Ｈ） ７．２５〜７．４５（ｍ１５Ｈ，−Ｐｈ）ＴＬ〔（シリ
カゲル、ＥｔＯＡｃ　／Ｅ；油エーテル＝１　：　２　
）　、　Ｒ（＝０．５７、ＵＶおよびＰＭＡ１均質 ８．４−　〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メ
トキシ−２−ナフタレニル）アミノコフェノール２５ｍ
ｆｆ１のＥｔＯＡｃ　／ＭｅＯＨ（１：　４　）中の１
．３：Ｌ；’（３，７１ミｌＪモル）の上記Ａ化合物お
よび２００ｑの１０％パラジウム／炭素の溶液を、水素
雰囲気（バルーン）下２５℃で２４時間撹拌する。混合
物を砂でおおった小カラムのセライトて濾過（ＥｔＯＡ
ｃ　／ＭｅＯＨ＝１　：　１　）Ｌ、ｐ液を減圧ｉＱ　
縮’する。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル
、ＥｔＯＡｃ／石油エーテ／ｌ／＝１：３）による精製
、次いで再納品（ＥｔＯＡＣ／石油エーテル）を行い、
４４９１１！Ｑ　（４５％）の標記化合物を淡紫色固体
で得る。ｍ、ｐ、　１６１〜１６３℃。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　： ３２７９．２９２８．１６１０，１５００゜１２３３．
１０７８．１０４０．８３５α−１２７０ＭＨｚ　、Ｈ
−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３→］）　Ｍ　Ｓ　０−Ｈ６）： １．５３（ｍ、ＬＨ，テトラリンの脂肪族Ｈ）２．０７
（粗ｍ、１Ｈ、テトラリンの脂肪族Ｈ）２．８０（粗ｔ
、２Ｈ、テトラリンの脂肪族Ｈ）２．９８　（ｄｄ　、
Ｊ＝６．１４　’、ＬＨ，テトラリンの脂肪族Ｈ） ３４８（ブロードｓ、ＬＨ，テトラリンの脂肪族Ｈ） ３．７０（ｓ、３Ｈ，−０ＣＨ３） ４．６８（ブロードｓ、１Ｈ，−ＮＨまたは−○Ｈ） ６．４８（ｄ％　Ｊ＝９．２Ｈ，フェノールＨ）６．５
５（ｄ１Ｊ＝８（６，６３のＳ）、２Ｈ、テトラリンの
芳香族） ６．９４（ｄ、Ｊ＝８．ＬＨ、テトラリンの芳香族Ｈ） ８．３１（ｓ、１Ｈｌ−ＮＨまたは−ＯＨ）ＭＳ（ＣＩ
）：２７０（Ｍ＋Ｈ）＋ ＴＬ〔（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝１　
：　２　）、Ｒｆ　＝０．２２、ＵＶおよびＰ　Ｍ　Ａ
　。

均質 ミクロ分析（ＣエフＨ工。Ｎ　Ｏ２として）計算値：Ｃ
７５，８１、Ｈ７，１１、Ｎ５．２０実測値：Ｃ７５，
５３、Ｈ７，１１、Ｎ５．１１実施例７ ４−　〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−５，８−ジ
メトキシ−２−ナフタレニル）アミンラフエノールの製
造ニー Ａ、　　６．７−エボキシー５．６．７．８−テトラヒ
ドロ−１，４−ジメトキシナフタレン （１）４ａ　、５．８．８ａ−テトラヒドロ−１，４−
ナツタキノン ｐ−キノンの１，３−ブタジェンアダクトを、ファン・
タメレン（ｖａｎ　Ｔａｍｅｌｅｎ　）らのＪＡＣ３゜
９１．７３１５頁（１９６９年）０５記誠に従って製造
する。３．５ｇのベンゼン中の５００．ｐ（４，６３モ
ル）のｐ−キノンの混合物に０℃で、５００ｍＱ　（Ｄ
　液化１．３−ブタジェンを加える。５ｅ丸底フラスコ
にワイヤーゴム栓でしっかりと栓をし、室温、暗所にて
２３日間保存する。混合物を活匹炭で処理し、濾過し、
減圧蒸発する。石油エーテル（１２＃）より再結晶を行
い、４ｓ６．ｓ、７（６ｏ。

８％）の標記固体を得る。ｍ、ｐ、　５２〜５７°（文
献、ｍ、ｐ、　５２〜５４°）。

（２）５．８−ジヒドロ−１，４−ナフタレンジオール Ｂｅｒ、、６２．２３４５頁（１９２９年）に記載の如
く、１７４＋Ｊ！の氷酢酸中の１０４．ｐ（０，６４２
モル）の上記（１）キノンアダクトの混合物に、臭化水
素ガスの氷酢酸飽和溶液１ｍＱを加える。溶液を室温で
５分間撹拌した後、激しく発熱反応か起り（温度２５℃
−１１０℃で２分間）、淡褐色固体を得る。固体を集め
、・・牛サンで洗い、１００．５．Ｆ（０，６２１モル
）の標記化合物を得る。ｍ。

ｐ、２０８〜２１１！′（文献、ｍ、ｐ、　２１２’　
）。

（３）５．８−ジヒドロ−１，４−ジメトキシナフタレ
ン ３００　ｍＱの無水エタノール中の６３．１８　、ｐ　
（０゜３９モル）の上記（２）５．８−ジヒドロ−１，
４−ナフタレンジオールの芯瀾液を、溶液か得られるま
で短時間加熱する。この温撹拌溶液に、１００献の水中
の４０ｇ（１モル）の水酸化ナトリウムの溶液と、１２
０９　（８９ｍｆ！、　０１９５モル）のジメチルスル
フェートを５回に分けて交互に加える。

添加中加熱が必要で、これによって溶液を還流せしめる
。添加が終了（約３０分）後、２０ｍｆｆ１の水中の１
０ｇの水酸化すｌ−ＩＪウムの溶液を加え、混合物を７
５°で一夜加熱する。

エタノールを減圧除去し、水性残渣をエーテルで十分に
抽出する。コンバインしたエーテル抽出物を飽和水性塩
化すｌ−ＩＪウムて洗い、乾燥し、減圧濃縮して、７０
．４０．ｐ（９５％）の標記化合物を褐色結晶で得る。

ｍ、ｐ、４８〜５０６゜（４）６．７−ニポキシー５．
６．７．８−テトラヒドロ−１，４−ジメトキシナフタ
レン 上記オレフィン７０．４０ｇ（０，３７モル）を１゜５
４の塩化メチレン中Ｏ〜５°で十分に撹拌した溶液に、
８１．５．ｐ　（０，４０モル）の８５％ｍ−クロロ過
安息香酸を５分にわたって加え、得られる混合物を室温
で一夜撹拌する。

混合物を過剰の１０％水性水酸化すｌ−ＩＪウム（０〜
５°）に注ぎ、各層を分離する。水性層を塩化メチレン
で洗い、コンバインした有機層を１０％水酸化ナトリウ
ム、飽和水性塩化ナトリウムで洗い、乾燥し、減圧濃縮
して褐色固体を得る。イソプロピルエーテルよりトリチ
ュレートして、４５ｇ（５９％）の褐色結晶（ｒｎ、ｏ
、１２７〜１３０°）ヲ得る。イソプロピルエーテルよ
り再結晶として、針状結晶の標記化合物を得る。ｍ、ｐ
、１３０〜１３１．５’。

Ｂ、　　１，２，３．４−テトラヒドロ−５，８−ジメ
トキシ−２−ナフタレ／−ル ２０ｍＭの乾燥ＴＨＦ中の０．７９．７　（３，８ミリ
モル）の上記Ａ化合物の溶液に０℃で、２９２　＃Ｉ９
　（７，６９ミリモル、アルドリッチ）の水素化リチウ
ムアルミニウムを３回に分けて加える。混合物を０℃で
更に１０分間撹拌し、次いで２５℃に温ため、１６時間
撹拌する。混合物を０℃に冷却し、Ｈ２Ｏを注意深く加
え、次いでｌ　Ｎ−ＨＣｌを加え、これをＥｔＯＡｃで
抽出する。有機抽出物をコンバインし、乾燥（ＭｇＳ０
４）Ｌ、、減圧濃縮して７９Ｃ１ｌ！？（１００％）の
標記化合物を白色固体で得る。ｍ、ｐ、　１２８〜１２
９℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３５３．２９８８．２９３９．２８３５．１６０６．
１４８１．１４３５．１２５８．１０９７．１０４０．
９４２．７８７．７１６ｃ１π−１ ２７０ＭＨｚ　、　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＲ３）　：δ
１．７５（ｍ、ＬＨ，テトラリンの脂肪族Ｈ）２．０１
　（ｍ％ＬＨ，テトラリンの脂肪族Ｈ）２．６０　（ｄ
ｄ　、Ｊ＝５．１２．１Ｈ，テトラリンの脂肪族Ｈ） ２．６７（ｄｄ％Ｊ＝５．５．１Ｈ、テトラリンの脂肪
族Ｈ） ２．９０　（ｄｄｄ　　、Ｊ　＝５．５．１２．１Ｈ、
テトラリンの脂肪族Ｈ） ３．０５（ｄｄ％Ｊ＝５．１２．ＬＨ，テトラリンの脂
肪族Ｈ） ３、７７　（ｓ　、　７　Ｈ，−０ＣＨ３および−ＯＨ
）４．０９（ｍ、１Ｈ，−ＣＨ−０Ｈ） ６．６２　（ｓ、　２Ｈ，芳香族） ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテ／Ｌ／＝１　：　ｌ
　）　。

Ｒｆ＝０．２５、ＵＶおよびＰＭＡ、均質Ｃ，５，８−
ジメトキシ−β−テトラロン１０ｍＱのＣＨ２Ｃｌ２　
中の２．８９．９（６，８１ミリモル）のデス・マーチ
ン・パーヨーシナン（ＤｅｓｓＭａｒｔｉｎ　Ｐｅｒｉ
ｏｄｉｎａｎｅ　）　（Ｊ　ＱＣ、４８、４１５６頁（
１９８３年）の記載に準じ製造）、および２１滴のｔ−
ブタノールの溶液を２５℃で１０分間撹拌し、次いで０
．７１　、ｐ　（３，４ミリモル）の上記Ｂ化合物／　
１６　ｒｎＱのＣＨ２Ｃｌ２　を加え、得られる溶液を
２５℃で２０時間撹拌する。反応混合物を１Ｎ水性Ｎａ
ＨＣ○３に加え、得られる混合物をＥｔ２０で２回抽出
する。有機層をコンバインし、乾燥（ＭｇＳＯ４）Ｌ、
減圧濃縮する。フラッシュクロマトグラフィー（シリカ
ゲル、ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１：４）で精製を
行い、２７０＃（３９％）の標記化合物を黄色固体で得
る。ｍ、ｐ、９１〜９４℃。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　： ３４０６．２９５７．２７６６．１７０９．１４８３．
１２６２．１０８１．７９８、２７０　ＭＨｚ　、　’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ〔（１３）　：δ２．５４（ｔ、Ｊ＝
７Ｈｚ、２Ｈ，Ｃ４プロトン）３．０７　（ｔ、Ｊ　＝
７Ｈｚ　、２Ｈ，Ｃ３プロトン）３．５０　（ｓ、２Ｈ
，Ｃ１プロトン）３．７７（ｓ、３Ｈ１−０ＣＨ３） ３．８０（ｓ、３Ｈ，−０ＣＨ３） ６．７１　（ｓ、　２Ｈ，テトラリンの芳香族Ｈ）ＴＬ
〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１：ｌ）。

Ｒｆ＝０．５８、ＵＶおよびＰＭＡ、均質り、　　４−
ベンジルオキシ−Ｎ　−（１，２，３，４−テトラヒド
ロ−５，８−ジメトキシ−２゛−す７タレニル）アニリ
ン ２０ｍＱのＭｅＯＨ中の２５０１９（１，２１ミリモル
）の上記Ｃ化合物および２８６■（１，２１ミｌＪモル
、アルドリッチ）の４−ベンジルオキシアニリン・塩酸
塩の溶液を、３Ａモレキユラ一シーブ上２５℃で撹拌し
、３８ｆｆ９（０，６４ミリモル）のＮ　ａ　ＢＨ３Ｃ
Ｎ　　を加える。２．５時間後、反応混合物を濾過し、
ｒ液に飽和ＮａＨＣＯ３を加え、これをＥｔＯＡｃで抽
出する。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ４）し、減圧濃縮する
。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯ
Ａｃ／石油エーテル−１：４）で精製を行い、３５０　
ＩＩＩＱ　（７４％）の標記化合物を褐色油状物で得る
。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３７７．３０６２．３０３５．１６０５．１５１１．
１４７７．１２５５．１１００．７９７．７４３．７１
３．６９８ｃ１ｎ−１２７０ＭＨｚ　、　１Ｈ−ＮＭＲ
（ｃＤｃｅ３）　：δ１．６６　（ｍ１１　Ｈ，テトラ
リンの脂肪族Ｈ）２．１３（ｍ、１Ｈ、テトラリンの脂
肪族Ｈ）２．４５　（ｄ　ｄ、Ｊ＝６．１２Ｈｚ、ＬＨ
、テトラリンの脂肪族Ｈ） ２．７６（ｍ、１Ｈ，テトラリンの脂肪族Ｈ）２．８６
　（ｄｔ　、　　Ｊ　＝５．１２Ｈｚ　、　　Ｌ　Ｈ，
テトラリンの脂肪族Ｈ） ３．１７　（ｄ　ｄ、　　Ｊ　＝５．１５Ｈｚ　、　Ｉ
　Ｈｌ　テトラリンの脂肪族Ｈ） ３．６８（ｍ、１Ｈ，テトラリンの脂肪族Ｈ１−ＣＨ−
ＮＨ） ３．７５（ｓ、３Ｈ１−０ＣＲ３） ３．７８　（ｓ、　３　Ｈ，−０ＣＨ３）４．９９（ｓ
、２Ｈ１−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）６．６０　（ｄ、Ｊ＝９
Ｈｚ、２Ｈ、フエ／−ルＨ） ６．６３　（ｓ、　２Ｈ，テトラリンの芳香族Ｈ）６．
８５（ｄ、Ｊ”９Ｈｚ、２Ｈ，７ｍ／−／Ｌ／Ｈ） ７．３７（ｍ、５Ｈ１−Ｃ６Ｈ５） ＴＬ　〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝　１’：　１
　）　。

Ｒ（−０，６７、ＵＶおよびＰＭＡ、均質Ｅ、　　４−
　〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−５，８−ジメト
キシ−２−ナフタレニル）アミノシフエノール １５ｍ１ｉのＭ　ｅ　ＯＨおよび８ｍＡのＥｔＯＡｃ中
の３５０認（０，９０ミｌＪモル）の上記り化合物およ
び５３　Ｎの１０％パラジウム／炭素の溶液を、水素雰
囲気（バルーン）下２５℃で１６時間撹拌する。

反応混合物を砂でおおった小カラムのセライトで濾過し
、ＥｔＯＡｃ／　ＭｅＯＨ（１：　１　）で溶離し、減
圧濃縮する。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲ
ノへＥｔＯＡｃ／石油エーテル−１：４）で精製、次い
で再結晶（ＥｔＯＡｃ　／石面エーテル）を行い、１４
５７Ｖ９（５４％）の標記化合物を白色結晶で得る。ｍ
、ｐ、　１８８〜１８９℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４１０．３２７４．２９９２．２８３７．１６０３．
１４７９．１２５８．１１１３．１１００．１０８０，
８３４．７９１゜７１１ｍ”−’ ２７０　ＭＨｚ　、　”Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳ〇−ｄ６＋
ＣＤｃｇ３）： δ１．５２（ｍ、１Ｈ、テトラリンの脂肪族Ｈ）２．０
６（ブロードｓ、ＬＨ，テトラリンの脂肪族Ｈ） ２．３３　（ｄ　ｄｌ　Ｊ＝６．１２Ｈｚ　、１Ｈ，テ
トラリンの脂肪族Ｈ） ２．８４（粗ｄｔ、ＬＨ，テトラリンの脂肪族Ｈ） ３．０４（ｄｄ、Ｊ＝４．１２．ＬＨ、テトラリンの脂
肪族Ｈ） ３．４６（ブロードＳ、ＬＨ，テトラリンの脂肪族Ｈ） ３．７１（ｓ、３Ｈ１−０ＣＨ３） ３．７３　（ｓ　、　３　Ｈ，−０ＣＨ３）４．４６（
Ｓ、ＬＨ，−ＮＨ−） ６．５０　（ｄ、Ｊ　＝９．２８．フェノールＨ）６．
５７　（ｄＳＪ　＝９．２Ｈ，フエ／−ルＨ）６．６３
　（ｓ、２Ｈ，テトラリンの芳香族Ｈ）８．２４　（ｓ
、ＬＨ，−ＯＨ） ＭＳ（ＣＩ　）：３００（Ｍ＋Ｈ）” ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油ニーフル＝　１　：　１　
）　。

Ｒｆ＝０．４９、ＵＶおよびＰ　Ｍ　Ａ　、均質ミ〃ロ
分析（Ｃ工８Ｈ２□ＮＯ３として）計算値：Ｃ７２，２
２、Ｈ７，０７、Ｎ４．６８実ぷり値：Ｃ７２，０Ｏ１
Ｈ７，１２、Ｎ　−１，６２実施例８ ４−　〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−６，７−ジ
メトキシ−２−ナフタレニル）アミノシフエノールの製
造−− Ａ、　　４−ベンジルオキシ−Ｎ　−（１，２，３，４
−テトラヒドロ−６，７−ジメトキシ−２−ナフタレニ
ル）アニリン ２０社のＭ　ｅ　ＯＥ（中の５００１ｆｆ９（２，４２
ミリモル、アルドリッチ）の６．７−ジメトキシ−２−
テトラロンおよび５７０１ｎ９Ｃ２，４２ミリモノペア
ルドリツチ）の４−ベンジルオキシアニリン塩酸塩の溶
液を３Ａモレキユラ一シーブ上２５℃で撹拌し、次いで
７６ｍｑ（１，２１ミリモル、アルドリツチ）のＮａＢ
８３ＣＮを加える。この混合物を３．５時間撹拌し、濾
過し、Ｐ液に飽和ＮａＨＣＯ３を加える。この溶液をＥ
ｔＯＡｃで２回抽出し、有機層をコンバインし、乾燥（
ＭｇＳＯ４）Ｌ、減圧濃縮する。フラッシュクロマトグ
ラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテ／Ｌ／
＝１：８．１：５、ｌ：３）で精製を行い、８５０　＃
ｑ（９０％）の標記化合物を淡ピンク色固体で得る。ｍ
、ｐ、　８５〜８８℃。

２７０ＭＨｚ　、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｅ３）’δ１．７
４（ｍ、ＬＨ、ジメトキシテトラリンの脂肪族Ｈ） ２．１３（ｍ、１Ｈ，ジメトキシテトラリンの脂肪族Ｈ
） ２．５８　（ｄ　ｄ、Ｊ＝６．１２、１Ｈ，ジメ　トキ
シテトラリンの脂肪族Ｈ） ２．８２　（ｔ、　　Ｊ　＝５．２Ｈ，ジメトキシテト
ラリンの脂肪族Ｈ） ３．１０（ｄｄ％　Ｊ＝４．１２、１Ｈｌ　ジメ　トキ
シテトラリンの脂肪族Ｈ） ３．４０（ブロードｓ、１Ｈ，−ＮＨ−）３．７０（粗
ｍ１１Ｈ，−ＮＨ−ＣＨ−）３、８４　（ｓ　１３　Ｈ
，’　−０ＣＨ３）　’３．８６（ｓ、３Ｈ，−０ＣＨ
３） ５．００　（ｓ、　２　Ｈ，ＣＨ２−Ｐｈ）６．５５（
ｓ、ＬＨ，ジメトキシテトラリンの芳香族Ｈ） ６．６０（ｓ、ＬＨ，ジメトキシテトラリンの芳香族Ｈ
〕 ６．６１（ｄ％　Ｊ＝６．２Ｈ，フェノールＨ）６．８
６　（ｄ、　　Ｊ　＝６．２Ｈ，フェ／−ルＨ）７．２
９〜７．４６　（ｍ、　５　Ｈ，−Ｃ６Ｈ５）ＴＬ〔（
ＥｔＯＡｃ　／石油エーテ／Ｌ／＝１：１）。

Ｒｆ＝０．６６、ＵＶおよびＰ　Ｍ　Ａ　、均質８、　
４−　［：　（１，２，３，４−テトラヒドロ−６，７
−ジメトキシ−２−ナフタレニル）アミノコフェノール ５０ｍ１のＥ　ｔＯＡｃ　／　ＭｅＯＨ（１：　４　）
中の７５（Ｊｌ’ｌ（１，９３ミ’）モル）の上記Ａ化
合物および７５屑ｑの１０％パラジウム／炭素の溶成を
、水素雰囲気（バルーン）下室温で２．２５時間撹拌す
る。

反応混合物を砂でおおった小カラムのセライトで濾過し
、ＥｔＯＡｃで濾過し、ｒ液を減圧濃縮する。フラッシ
ュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油
エーテ／Ｌ／＝２：５）で精製し、次いて再結晶（Ｅｔ
ＯＡｃ　／石油エーテル）して４３０７ｒ’７　（７４
％）の標記化合物を光沢淡ゴールド色結晶で得る。ｍ、
ｐ、　１５０〜１５２℃。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ）： ３４７０．３００９．２９３７．２８３９．１６１０．
１５１３．１４６３．１３５７．１２４６．１１１５．
１０１７．９７３．８２６．７８７α−１ ２７０ＭＨｚ　、Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＡ’３）’δ１．
７４（ｍ、ＬＨ，テトラリンの０３プロトン） ２．０９（粗ｍ、１Ｈ、テトラリンのＣ３プロトン） ２．５９　（ｄ　ｄ、　　Ｊ　＝８．１６．１８．テト
ラリンのＣ１プロトン） ２．８１　（ｔ、　　Ｊ　＝６．２８．テトラリンの０
４プロトン〕 ３．１０　（ｄｄ、Ｊ＝４．１６、１Ｈ，テトラリンの
Ｃｌプロトン） ３．７３　（ｍ、２Ｈ，−ＮＨおよび−ＮＨＣＨ−）３
．８３　（ｓ、　３　Ｈ，−０ＣＨ３）３．８４　（ｓ
　、　３　Ｈ，−０ＣＨ３）６．５６（ｓ、ＬＨ、テト
ラリンの０５またはＣ８プロトン） ６．５７　（ｄ、　　Ｊ　＝８．２Ｈ，フェノールＨ）
６．６０（ｓｌｌＨ，テトラリンの０５またはＣ８プロ
トン） ６．７０　（ｄ、　　Ｊ　＝８．２Ｈ，フェ／−ルＨ）
ＭＳ（ＣＩ）：３００（ＮＩ＋Ｈ）＋ ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテ／Ｌ／＝１：１）。

Ｒｆ＝０．２５、ＵＶおよびＰＭＡ、均質ミクロ分析（
Ｃ０８Ｈ２□ＮＯ３として）計算値：Ｃ７２，２２、Ｈ
７，０７、Ｎ４．６８実測値：Ｃ７２，０Ｏ１Ｈ７，１
２、Ｎ４．６２実施例９ ４−〔メチル（１，２，３，４−テトラヒド口−６一メ
トキシ−２−ナフタレニル）アミノ〕フェノール・アセ
テートエステルの製造ニー Ａ、　　４−ベンジルオキシ−Ｎ、Ｎ　−（１，２，３
，４−テトラヒドロ−６−メトキシ−２−ナフタレニル
）メチルアニリン １５ｍ（！の乾燥へキサメチルリン酸トリアミド（ＨＭ
ＰＡ）中の１．２７．ｐ（３，５３ミリモル）の実施例
６Ａ化合物、８９０肩ｑ（１０，６ミリモル、３当量）
の重炭酸ナトリウム粉および４４０μｌ（７，０６ミＩ
Ｊモル、２当量）の沃化メチルの溶液を２５℃で１．７
５時間撹拌し、次いでＨ２Ｏを加える。この混合物をＥ
ｔＯＡｃで２回抽出し、有機層をコンバインし、Ｈ２Ｏ
で洗い、乾燥（ＭｇＳＯ４）Ｌ、減圧濃縮する。フラッ
シュクロマトグラフィ＝（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ　／
石油エーテ／Ｌ／＝１：１２）で精製して、０．９９．
Ｆ（７６％）の標記化合物を淡ピンク色固体で得る。ｍ
、ｐ、　１０７〜１１０℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４３７．２９１５．１６０５．１５１３．１４６６．
１２８６．１２３４．１１８５．１１０６．１０１９．
９６５．８１４．７５９．７３６．６９８０−１ ２７０　ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３　）　
：１．６５（ｄｔ１Ｊ＝７．９．１Ｈ、テトラリンの０
３プロトン） ２．０３　（ｍ、　Ｌ　Ｈ，メトキシテトラリンの０３
プロトン） ２．７４〜２．９１　（ブロードｍ、７Ｈ，メトキシテ
トラリンの４プロトン含有） ２．７８　（ｓ　、　３　Ｈ，Ｍｅ−Ｎ−）３．７６　
（ｓ、　３　Ｈ，−０ＣＨ３）３．７７　（ｍ、Ｌ　Ｈ
，Ｍｅ−Ｎ−ＣＨ−）５．００　（Ｓ；　２　Ｈ，−Ｃ
Ｈ２−Ｃ６Ｈ３）６．６３（ｓ、１Ｈ１メトキシテトラ
リンの０５芳香族プロトン） ６．６８　（ｄ、Ｊ＝１０．ＬＨ，メトキシテトラリン
の芳香族プロトン） ６．８３（ｄ、Ｊ＝９．２Ｈ１フエ／−ルＨ）６．９０
（ｄ　　Ｓ　　Ｊ＝９．　２Ｈ，）　ェ　ノ　−ルＨ）
６．９７（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈ、メトキシテトラリンの芳
香族プロトン） ７．２９〜７．４３（ｍ、５Ｈ１−Ｃ６Ｈ５）ＴＬ〔（
ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１：２）。

Ｒ，＝０．５１、ＵＶおよびＰＭＡ、均質８．４−４メ
チル（１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メトキシ−
２−ナフタレニル）アミノ〕フエ／−ル １７ｍＱのＥｔＯＡｃおよび３８ｍ（！のＭｅＯＨ中の
０゜８７、Ｖ（２，３３ミｌＪモル）の上記Ａ化合物お
よび１３０　Ｍｑの１０％パラジウム／炭素の溶液を、
水素雰囲気（バルーン）下２５℃で２，５時間撹拌すす る。反応混合物を砂でおおった小カラムのセライトで濾
過し、ＥｔＯＡｃで溶離し、ｐ液を減圧濃縮スル。フラ
ッシュクロマトグラフィー、（ＥｔＯＡｃ／石油エーテ
ル＝２　：　５　）、次いで再結晶（ＥｔＯＡｃ／石浦
エーテ石油で精製を行い、３６２ｑの標記化合物をピン
ク色泡状物で得る。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　： ３３８５．２９３６．１６１１．１５１２．１４５４．
１４４１．１２６５．１２３６．１０３７．９６４．８
１６．７３４ｃｍ−”２７０ＭＨｚ　、Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳ’０−ｄ６）：１．７０（ｍ、ＬＨ，メトキシテト
ラリンの０３プロトン） １、苧６（ｍ、ＬＨ，メトキシテトラリンの０３プロト
ン） ２．６５（ｓ、３Ｈ１−Ｎ−ＣＨ３） ２．６７（ｍ、２Ｈ，メトキシテトラリンの０１または
Ｃ４プロトン） ２．８３（ｍ、２Ｈ１メトキシテトラリンのｃｌまたは
Ｃ４プロトン） ３．６９（ｍ、ＬＨ，ＣＨ３Ｎ−ＣＨおよびｓ、　３Ｈ
１−０ＣＨ３） ６．６３（ｄｌ　Ｊ＝９．２Ｈ、フェノールＨ〕６．６
４　（ｓ、　　ＬＨ，メトキシテトラリンのＣ３）６．
６７（ｄ、１Ｈ１メトキシテトラリンの芳香族Ｈ） ６．７０（ｄｌ　Ｊ＝９．２Ｈ、フェノールＨ）６．９
５　（ｄ、　　Ｊ＝８　、１Ｈ、メトキシテトラリンの
芳香族Ｈ） ８．６４（ｓ、ＬＨ，−ＯＨ） ＭＳ（ＣＩ　）：２８４（Ｍ十Ｈ）＋ ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１：２）。

Ｒ，＝０．１９、ＵＶおよびＰＭＡ、均質Ｃ，４−（メ
チル（１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メトキシ−
２−ナフタレニル）アミノコフェノール ５ｍｌの乾燥ＣＨ２（Ｊ’２　　中の０．４０／（１，
４ミリモル）の上記Ｂ化合物、１６５μｌ（２，３２ミ
→ノモル）の塩化アセチルおよび９００μｇ（７，０５
ミリモル）のジメチルアニリンの溶液を２５℃で１８時
間撹拌する。反応液に１Ｎ−ＨＣｌを加え、得られる混
合物をＥｔＯＡｃで２回抽出する。有機層をコンバイン
し、乾燥（ＭｇＳＯ４）ｔ、、減圧濃縮スル。フラッシ
ュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油
エーテル＝１：１０）で精製を行い、透明油状物を得、
Ｅ　ｔ２０を加えて１４５１Ｑ（３５％）の標記化合物
を白色固体で得る。

ｍ、ｐ、７９〜８２℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４２５．２９４８．１７４８．１６０７．１５１３．
１３６６．１２６８．１２２８．１２００．１１５５．
１０３９．８２６０ｎ−’２７０　ＭＨｚ　、　’Ｈ−
ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３　）　：１．９４（ブロードｍ、
２Ｈ１テトラリンのｃ３プロトン） ２．２５　（Ｓ、　３　Ｈ，−０ＣＯＣＨ３）２．８２
　（ｓ、　３　Ｈ，−ＮＣＨ３）２．８８（ｍ、４Ｈ、
テトラリンのベンジルメチレン） ３．７７　（ｓ　、　３　Ｈ，０ＣＲ３）４．００（ブ
ロードｓ、１Ｈ，テトラリンメチン）６．６５（ｓ、Ｌ
Ｈ，テトラリンの０５芳香族Ｈ）６．７０（ｄ、Ｊ＝８
Ｈｚ、１Ｈ，テトラリンノ０７芳香族Ｈ） ６．７９　（ｄ、　Ｊ　＝９Ｈｚ、２Ｈ、フェノールＨ
）６．９４　（ｄ、　　Ｊ　＝９Ｈｚ、２Ｈ、フェノー
ルＨ）６．９８（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、１Ｈ１テトラ’）ン
のＣ８芳香族Ｈ） ＭＳ（ＣＩ）：３２６（Ｍ＋Ｈ）＋ ＴＬ〔（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝１　
：　３　）、Ｒｆ＝０．３３、ＵＶおよびＰＭＡ。

均質 ミクロ分析（Ｃ２ｏＨ２３Ｎ０３として）計算値：Ｃ７
３，８３、Ｉ（７，１２、Ｎ４．３０実測値：Ｃ７３，
６５、Ｈ７，０６、Ｎ４．２４実施例１０ ５、６．７．８−テトラヒドロ−６−〔（４−ヒドロキ
シフェニル）アミノコ−２−ナフタレノールの製造ニー ５ｍ＋Ｑの乾燥ＣＨ２Ｃｅ２　中の２５０Ｑ（０，９３
ミリモル）の実施例６化合物の溶液を一７８℃に冷却し
、２．８０ｍｆｌ（２，８０ミリモル、Ｉ　Ｍ／ＣＨ２
Ｃｌ２、アルドリッチ）のＢＢｒ３を滴下する。溶液を
室温まで温ためる。３時間後、飽和Ｎ　ａ　ＨＣＯ３を
ゆっくり加え（ガス発生がおさまるまで）、溶液をＥｔ
ＯＡｃで２回抽出する。有機層をコンバインし、Ｈ２ｏ
テ洗い、乾燥（ＭｇＳ０４）し、減圧濃縮する。再結晶
（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル）で精製を行い、１５７
＃（６６％）の標記化合物を褐色固体で得る。ｍ、ｐ、
　１９３〜１９５℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３３５７．３０２５．２９３１．１６ｏ６．１５１１．
１４４９．１３６１．１２２８．１１０７．１０７３．
１０４７．８３４ｃｙｎ−’２７０ＭＨｚ、、Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＤＭＳ○−δ６）：δ１．４７（ｍ、ＬＨ，テトラ
リンの脂肪族Ｈ）２．０３（ｍ、ＬＨ，テトラリンの脂
肪族Ｈ）２．７３（粗ｔ、２Ｈ，テトラリンの脂肪族Ｈ
）２．９０　（ｄｄ　、　　Ｊ　＝４．９．ＬＨ、テト
ラリンの脂肪族Ｈ） ３．４４　（ｍ、　Ｉ　Ｈ，’　　テトラリンメチン）
４．７６（ブロードｓ、Ｉ　Ｈ，−ＮＨ−）６．５１（
ｍ、６Ｈ，フェノールの４Ｈ，テトラリンの芳香族２Ｈ
） ６．８３（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ、ＬＨ，テトラリンの芳香族
Ｈ） ８．３４（ｓ、ＬＨ，０Ｈ） ８．９６　（ｓｌ　１Ｈ，ＯＨ） ＭＳ（ＣＩ）：２５６（Ｍ十Ｈ）＋ ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１：１）。

Ｒｆ＝０．２５、Ｕ　Ｖ　オよびＰＭＡ、均質ミクロ分
析（Ｃ工。Ｈ０７ＮＯ２として）計算値：Ｃ７５，２７
、Ｈ６，７１、Ｈ５，４９実測値：Ｃ７４，９３、Ｈ６
８２、Ｈ５，２９実施例１１ ４−〔（２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−１Ｈ−イン
デンー２−イル）アミノコフェノールの製造ニー Ａ、　　５−メトキシ−１−インダノン・トシルヒドラ
ゾン ５０ｍｆｆ１のＥｔＯＨ中の５．００ｇ（３１ミリモル
、アルドリッチ）の５−メトキシ−１−インダ／ンオヨ
び６．３３，９’（３４，０ミリモル、アルドリッチ）
のｐ−トルエンスルホンヒドラジドの混合物を、スチー
ムバスで均質となるまで加熱する。溶成を冷却し、形成
した固体を濾過して１０．０５，９（９９％）の標記化
合物をクリーム色艶結晶で得る。ｍ、ｐ、　１９５〜１
９６℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４３２．３２０８．１６０４．１４９１．１４０３．
１３４６．１３２９、’１２５６．１１６６．１０６９
備−１ ６０ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（Ｊ’３）：２．４０
　（Ｓ　１３Ｈ，−ＮＨＣ６Ｈ４ＣＨ３）２．６ｓ（ｍ
、２Ｈ，インダンの脂肪族Ｈ）３．００（ｍ、２Ｈ、イ
ンダンの脂肪族Ｈ）３．８０　（ｓ　、　３　Ｈｌ−Ｏ
ＣＨ３）６．７９　（ｄ、Ｊ＝７Ｈｚ　、２Ｈ，インダ
ンの芳香族Ｈ） ７．３０（ｄ、’Ｊ＝７Ｈｚ　、２Ｈ、トルエンのＨ）
７．５９（ｍ、２Ｈ１−ＮＨ，インダンの芳香族旧 ７．９２　（ｄ、Ｊ−８Ｈｚ　、２Ｈ１トルエンのＨ）
ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテ／Ｌ／＝１：１）。

Ｒｆ＝０．４０、ＵＶのみ ８、　６−メドキシインデン ３００ｍＱのエーテル中の１０．０．９（３０，３ミリ
モル）の上記Ａ化合物の溶液を２５℃で撹拌し、５３．
５ｍｆｆ１（９０，９ミリモル、１．７Ｍ／エーテル）
のメチルリチウムを滴下漏斗で滴下する。２．５時間後
、水を加えて過剰のＭ　ｅ　Ｌ　ｉの反応を抑え、更（
こ２００　ｍｆｌのＨ２０を加え、これを１５０ｍＱ部
のエーテルで２回抽出する。有機層をコンバインし、乾
燥（ＭｇＳＯ４）Ｌ／、減圧濃縮する。フラッシュクロ
マトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテ
ル＝１：１５）で精製を行い、３．３２肩ｑ（７５％）
の標記化合物を黄色油状物で得る。

ＩＲ（フィルム）： ３４５２．２９５７．２９２６．２８５５．１７２８．
１６０６．１４９０．１４６３．１２７３．１１２３．
１０７３．１０３６ｃｍ−１６０ＭＨｚ　、　１Ｈ−Ｎ
〜ＩＲＣＣＤＣｇ３　）　：３．３３（ｓ、２Ｈ，イン
デンの脂肪族Ｈ）３．７３　（ｓ、　３　Ｈ，−０ＣＨ
３）６．４０　（ｄ　ｄ、Ｊ　＝　２．．６Ｈｚ　、オ
レフィンＨ）６．８２（ｍ、３Ｈ，オレフィンの１Ｈ，
インデンの芳香族２Ｈ） ７．２６　（ｄ　ｄ、　　Ｊ　＝２．８Ｈｚ　、　　Ｌ
　Ｈ，インデンの芳香族Ｈ） ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテルー１：４）。

Ｒｆ＝０．５９、ＵＶおよびＰＭＡ’ Ｃ，５−メトキシ−２−インダノール ３０−のヘキサン中の３．３０．９（２２，６ミリモル
）の上記Ｂ化合物の溶液に０℃で、２．６ｍＱ（２６，
０ミリモル、アルドリッチ）のボランメチルスルフィド
を滴下する。反応混合物を２５℃に温ため、１８時間撹
拌し、次いで０℃に冷却する。得られる溶液に−、ｌｏ
ｍＱのＥｔＯＨをゆっくり加えた後、？ｍＱ（２０，３
ミリモル）の３Ｎ−ＮａＯＨをゆっくり加え、最後に３
ｍ（！（３０ミ’Ｊモル）の３０％Ｈ２ｏ２をゆっくり
加える。得られる混合物を１時間還流し、冷却し、塩水
を加える。この混合物をＥｔＯＡｃで２回抽出し、有機
層をコンバインし、乾燥（ＭｇＳＯ４）Ｌ、減圧濃縮す
る。フラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、Ｅｔ
ＯＡｃ／石浦エーテ石油１：４）で精製を行い、２．９
６ｇ（ｓｏ％）の標記化合物を白色固体で得る。

ｍ、ｐ、６７〜６９℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３２７３．２９４９．２８３６．１６０６．１５８８．
１４９０．１４６４．１４５２．１４２５．１３３８．
１２５１．１２０５．１１９３．１１４３．１０８５．
１０３５．９５３．８０６Ｃ１ｎ−１ ２７０ＭＨｚ、１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ＃３）：１．９５
（ｓ、’　　１Ｈｌ−ＯＨ） ２．８２　（ｄｔ　、　Ｊ　＝３．１４Ｈｚ　、　２　
Ｈ，インダノールの脂肪族Ｈ） ３．１４（ｄｄｄ１Ｊ＝７．９．１５Ｈｚ、２Ｈ，イン
ダ／−ルの脂肪族Ｈ） ３．７６（ｓ、３Ｈ１−０ＣＨ３） ４．６５（ｓ、ＬＨｌ−Ｈ○−Ｃ−Ｈ）６．７１　（ｄ
ｄ、、Ｊ＝２．８Ｈｚ、１Ｈ１インダノールの芳香族Ｈ
） ６．７８（ｓｌｌＨ，インダ／−ルの芳香族Ｈ）７．１
１　（ｄ、Ｊ＝８Ｈｚ　、ＬＨ，インダノールの芳香族
Ｈ） ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油ｘ−７−／Ｌ／＝　１　：
　３　）。

Ｒｆ＝０．１１、ＵＶおよびＰＭＡ Ｄ、　　５−メトキシ−２−インダノン２０ｍＱの屹操
ＣＨ２Ｃ４２中の３．’７７　Ｆ　Ｃ８，８９ミリモル
、アルドリッチ）のデス−マーチン・パーヨーシナンお
よび３２滴のｔ−ブタノールの溶液を２５℃で５分間撹
拌し、次いで２０ｍＲの乾燥ＣＨ２Ｃ／ｌ／２　中の７
２９Ｍ４（４，４４ミリモル）の上記Ｃ化合物の溶液を
加える。この溶液を２５℃で１時間撹拌し、減圧濃縮す
る。残渣をフラッシュクロマトグラフィ−（シリカゲル
、ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１：６）および再結晶
（エーテル／石油エーテル）で精製に付し、５４０〜（
７５％）の標記化合物を白色結晶で得る。ｍ、ｐ、　７
４〜７８℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４６９．３０１４．２９６９．２９４０．２８９９．
１７４４．１７０３．１６０８．１５８３．１４９３．
１４５７．１３８９．１２８１．１２３２．１１９１．
１１７８．１１４１．１０７７．１０２９．８２１Ｇｆ
ｆ−１６０ＭＨｚ　、　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３　
）　：３．５２（ｓ、４Ｈ，インダノンの脂肪族Ｈ）３
．８４　（ｓ　、３Ｈ１−ＯＣＨ３）６．９２（ｍ、２
Ｈ，インダノンの芳香族Ｈ）７．２４（粗ｄ１インダ／
ンの芳香族Ｈ）ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝
１：３）。

Ｒｒ＝０．３２、ＵＶおよびＰ　Ｍ　ＡＥ、　　４−ベ
ンジルオキシ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−５−メトキシ
−１Ｈ−インデン−２−イル）アニリン ３０ｍＱのＭｅＯＨ中の５４６ｆｆｑ（３，３７ミリモ
ル）の上記り化合物および７９４■（３，３７ミｌＪモ
ル、アルドリッチ）の４−ベンジルオキシアニリン塩酸
塩の溶液を３Ａモレキユラーシーブ上で撹拌し、１０６
ｆｆ９（１，６９ミリモル）のＮａＢＨ３ＣＮを加える
。これを２時間撹拌し、濾過し、Ｆ液を飽和Ｎ　ａ　Ｈ
ＣＯ３に加える。得られる溶液をＥｔＯＡｃで抽出する
。有機層を乾燥（ＭｇＳＯ３）し、減圧濃縮し、粗物質
をフラッシュクロマトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯ
Ａｃ／石油エーテル＝１：４）で精製して、１．０４ｇ
（９０％）の標記化合物を黄色固体で得る。ｍ、ｐ、　
５５〜５７℃。

ＩＲ（フィルム）： ３３９２．３０３０，２９３８．１６１０．１５１０．
１２３３．１１２７．１０２８．８１８．７４０．６９
７　ｆｆ−’ ２７０　ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ３　）
　：２．７９　（ｄ　ｔ、Ｊ＝２．４Ｈｚ　、２Ｈ、イ
ンダンの脂肪族Ｈ） ３．２７　（ｄｄｄ、Ｊ＝２．２．４Ｈｚ、２Ｈ，イン
ダンの脂肪族Ｈ） ３．７７（ｓ、３Ｈ１−０ＣＨ３） ４．２７（ｍ、ＬＨ，メチン） ４．９８（ｓ、２Ｈ１−ＣＨ２−Ｃ６Ｈ５）６．５８　
（ｄ、　　Ｊ　＝９Ｈｚ　、２Ｈ、フェノールＨ）６．
７２　（ｄ、　Ｊ　＝８Ｈｚ　、　ＬＨ、インダン′の
Ｃ４）６．７７（ｓ、１Ｈ，インダンのＣ６）６．３４
　（ｄ、　Ｊ　＝９Ｈｚ、　２Ｈ１フエ）−／Ｌ／Ｈ）
７．１０　（ｄ、　Ｊ　＝８Ｈｚ、ＬＨ，インダンのＣ
７）７．２９〜７．４０（ｍ、５Ｈ１−Ｃ６Ｈ５）ＴＬ
〔（ＥｔＯＡｃ　／石面エーテル＝ｌ：１）。

Ｒｆ＝０．７０、ＵＶおよびＰＭＡ１均質Ｆ均質−〔（
２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−１Ｈ−インデン−２
−イル）アミノ〕フエ／−ル２０ｍＱのＭｅＯＨおよび
５ｍＱのＥｔＯＡｃ中の０．９３．９’（２，７０ミｌ
Ｊモル）の上記Ｅ化合物および１４０７ｆｆ’９の１ｏ
％パラジウム／炭素の溶液を、水素雰囲気（バルーン）
下２０℃で２時間撹拌する。

反応液を砂でおおった小カラムのセライトで濾過し、Ｅ
ｔＯＡｃで溶離し、Ｐ液を減圧濃縮する。再結晶（Ｅｔ
ＯＡｃ　／石油エーテル）で精製を行い、５９０　Ｈ９
（８６％）の標記化合物を淡褐色固体で得る。ｍ、ｐ、
　１４４〜１４６℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３２７７．２９４０．２８３３．１６１８．１５８４．
１４９３．１４３５．１３８４．１３２５．１２５１．
１１１１．１０３３．８２８．８０６０−１ ２７０ＭＨｚ　、　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｅ３＋ＤＭＳ
Ｏ−ｄ６）： ２．７９（重複ｄｄ、２Ｈ，インダンの脂肪族Ｈ）３２
６（重複ｄｄ、２Ｈ，インダンの脂肪族Ｈ）３．５７（
ブロードｓ、ＬＨ１−ＮＨ−）３．７７　（ｓ　、３　
Ｈ，−０ＣＨ３）４．２５（ｍ１１Ｈ，メチン） ６．５３　（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ，フェノール芳香族
） ６．７３　（ｍ、　４　Ｈ，フェノール芳香族およびイ
ンダン芳香族） ７．１０（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、ＬＨ，インダンの芳香族Ｈ
） ７．５６（ブロードｓ、ＬＨ，−ＯＨ）ＭＳ（ＣＩ）：
２５６（Ｍ＋Ｈ）＋ ＴＬ〔（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝１
　：　１　）　、　Ｒ（＝０．５５、ＵＶおよびＰＭＡ
。

均質 ミクロ分析（Ｃ，６Ｈよ７ＮＯ３とじて）計算値：Ｃ７
５，２７、Ｈ６，７１、Ｈ５，４９実測値：Ｃ７４，８
８、Ｈ６，８３、Ｈ５，３９実施例１２ ４４（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）
メチルアミノ〕フエ／−ル・アセテートエステルの製造
ニー Ａ、　　４−ベンジルオキシ−Ｎ−（２，３−ジヒドロ
−１Ｈ−インデン−２−イル）アニリン３０献のメタノ
ール中の２．００，９（１５，１ミリモル、アルドリッ
チ）の２−インダノンおヨヒ３゜５７．９（１５，１ミ
リモル、アルドリッチ）の４−ベンジルオキシアニリン
塩酸塩の溶液を、３Ａモレキユラ一シーブ上２５℃で撹
拌し、４７６１１１９（７，５７ミリモル、アルドリッ
チ）のＮ　ａ　Ｂ　Ｈ３ＣＮを４回に分けて加える。得
られる黄色溶液を２５℃で約２時間撹拌し、濾過し、涙
液を飽和ＮａＨＣＯ３へ加える。これをＥｔＯＡｃで２
回抽出し、有機層をコンバインし、乾燥（ＭｇＳＯ４）
Ｌ、減圧濃縮する。フラッシュグロマトグラフイ−（シ
リカゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテ／ｌ／＝１ニア）で
精製を行い、３．０２ｇ（６４％）の標記化合物をオフ
ホワイト固体で得る。ｍ、ｐ、　７４〜７６℃。

２　７　０　　ＭＨｚ　　、　　”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（
Ｊ’３　　ン　：δ２．８６　（ｄ　ｄ、　Ｊ　＝４．
８．２Ｈ、インダンのＣ１またはＣ３Ｈ） ３．３０　（ｄ　ｄ、　Ｊ　＝４．８．２Ｈ１インダン
のＣＩまたはＣ３Ｈ） ３．６１（ブロードＳ、ＬＨ１−ＮＨ−）４．３０　（
ｍ、１Ｈ，−ＮＨ−） ５．００　（Ｓ、　２　Ｈ，−ＣＨ２Ｃ６Ｈ５）６．５
８（ｄ％　Ｊ＝７．２Ｈ、フェノールの芳香族Ｈ） ６．８５　（ｄｌＪ　＝７．２Ｈ、フェノールの芳香族
Ｈ） ７．１０〜７．２４　（ｍ、　４　Ｈ，インダンの芳香
族Ｈ） ７．２７〜７゜４６　（ｍ、　５　Ｈ，Ｃ６Ｈ５）ＴＬ
〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテ／Ｌ／＝１：５）。

Ｒｆ＝０．３２、ＵＶおよびＰＭＡ、均質８、　４−ベ
ンジルオキシ−Ｎ−メチル−Ｎ−（２，３−ジヒドロ−
１Ｈ−インデン−２−イル）アニリン ２０社の乾燥ＨＭＰＡ中（７）２．９０　、ｉｌ？　（
９，２ミｌ）モル）の上記Ａ化合物、２．３２．Ｆ　（
２７，６ミリモル）のＮａＨＣＯ３および１．１５ｄ（
１８，４ミリモル）のＭｅＩ　　の溶液を、２５℃で２
．２５時間撹拌する。水を加え、得られる混合物をＥｔ
ＯＡｃで２回抽出する。有機層をコンバインし、残留Ｈ
ＭＰＡを除去するためＨ２０で数回洗う。有機層を乾燥
（ＭｇＳＯ４）　し、減圧ａ縮−する。フラッシュクロ
マトグラフィー（シリカゲル、ＥｔＯＡｃ／石浦エーテ
石油１：１０）で精製を行い、１．８６．９（６１％）
の標記化合物を白色固体で得る。ｍ、ｐ、　７９〜８０
℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３０１５．３００２．２９３３．２９１５．２８７７．
１５０９．１４５３．１２７１．１２３９．１２１７．
１１５９．１０２３．８２５．７５１．７４１．７０３
α−１２７０ＭＨｚ　、　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ〔（１３
）　：δ２．６７（ｓ、３Ｈ１−Ｎ−ＣＨ３）２．９９
（ｄｄ、Ｊ＝７．７．２Ｈ、インダンのＣ１またはＣ３
） ３．１１（ｄｄ、Ｊ＝７．７．２Ｈ、インダンのＣ１ま
たはＣ３） ４．４８　（ｄ　ｔ、　Ｊ　＝７．７．１Ｈ’、　ＮＨ
−ＣＨ）５．００（ｓ、２Ｈ１−ＣＨ２Ｃ６Ｈ６）６．
９０（ｓ、４Ｈ，インダンの芳香族Ｈ）７．１５（ｍ、
４Ｈ，フェノールの芳香族Ｈ）７．２０〜７．４３（ブ
ロードｍ、５Ｈ，Ｃ６Ｈ３）ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石
油エーテル＝１：５）。

Ｒｆ＝０．３３、ＵＶおよびＰ　Ｍ　Ａ、均質Ｃ，４−
〔（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）メ
チルアミノコフェノール１５ｍＱのＥｔＯＡｃおよび３
２Ｊ！のＭｅＯＨ中の１゜７２．９（５，２３ミＩＪモ
ル）の上記Ｂ化合物および０、２６．９の１０％パラジ
ウム／炭素の溶液を、水素雰囲気（バルーン）下２５℃
で４．２５時間撹拌する。反応混合物を砂でおおった小
カラムのセライトで濾過し、ＥｔＯＡｃで溶離し、涙液
を減圧濃縮して１．２７Ｆ（１００％）の標記化合物を
オフホワイト固体で得る。ｍ、ｐ、　１０６〜１０９℃
。

Ｉ　Ｒ（ＫＢｒ　）　： ２９２５．１５１３．１４８１．１４５３．１４４３．
１２７３．１２５７．１２３８．１２０５．９７０．８
２８．８１７．７５８Ｇ−１６０ＭＨｚ、　１Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣ１３）：δ２．５３　（ｓ、　３　Ｈ，−Ｎ
−ＣＨ３）２．８８（ｄｄ％　Ｊ＝６．６．２Ｈ、イン
ダンの０１またはＣ３） ３．０２（ｄｄ、Ｊ＝６．６．２Ｈ、インダンのＣＩま
たはＣ３） ４．３６（粗ｄ　ｔ、　Ｊ＝４．６．ＬＨ、ＣＨ３−Ｎ
−ＣＨ） ６．６５（ｄ、Ｊ＝９．２Ｈ，フェノールＨ）６．８１
　（ｄ、　　Ｊ＝９．２Ｈ，フェノールＨ）７．１４　
（ｍ、　４　Ｈ，インダンの芳香族Ｈ）８．７４　（ｓ
、　ＬＨ，−ＯＨ） ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル＝ｌ：３）。

Ｒｆ＝０．２２、ＵＶおよびＰＭＡ１均質り、４−〔（
２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）メチル
アミノコフェノール・アセテートエステル ５ｍＱの乾燥ＣＨ２（４１’２　　中＋７）５００１１
ＭＪＣ２，１０ミリモル）の上記Ｃ化合物および２８２
ｍ９（２，３１ミリモル、アルドリッチ）の４−ジメチ
ルアミノピリジンの溶液を０℃で撹拌し、次いで１６４
μ４（，２，３１ミＩＪモル）の塩化アセチル／　５　
ｍｅの乾燥ＣＨ２Ｃｅ２　を滴下する。反応混合物を２
５°Ｃで４５分撹拌し、減圧濃縮する。残渣に水を加え
、これをＥｔＯＡｃで２回抽出し、乾ｍ（ＭｇＳＯ４）
し、減圧濃縮する。粗物質の再結晶（ＥｔＯＡｃ　／石
油エーテル）により、４７（１！？（８０％）の標記化
合物を光沢白色結晶で得る。ｍ、ｐ、　８８〜９０℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４７０．３４３４．２９４１．２９２３．１７５４．
１６０３．１５０９．１３７１．１２９８．１２２５．
１１６０．９３５．７５７ａｎ−” ２７０ＭＨｚ、’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｎ３）：δ２．２
６（ｓ、３Ｈ１−〇ＣＯＣＨ３）２．７３　（ｓ、　３
　Ｈ，−Ｎ−ＣＨ３）３．０３（ｄｄ％Ｊ＝６．７．２
Ｈ、インダンのＣＩまたはＣ３Ｈ） ３．１７　（ｄ　ｄ１Ｊ＝７．．８．２Ｈ、インダンの
０１またはＣ３Ｈ） ４．６９（ｄｔ、Ｊ＝４．６．１Ｈ５ＣＨ３Ｎ−ＣＨ） ６．８４（ｄ、Ｊ＝９．２Ｈ，フェノールＨ）６．９６
（ｄ、Ｊ＝９．２Ｈ，フェノールＨ）７．２３〜７．１
４　（ｍ、４Ｈ，インダンの芳香族Ｈ） ＭＳ（ＣＩ　）：２８２（Ｍ＋Ｈ）” ＴＬ〔（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテ／Ｌ／＝１　＋　３
　）　。

Ｒｆ＝０．５０、ＵＶおよびＰＭＡ、均質ミクロ分析（
Ｃ工８Ｈ工、ＮＯ２として）計算値：Ｃ７６，８４、Ｈ
６，８０、Ｈ４，９８実測値：Ｃ７６，６４、Ｈ６，９
４、Ｈ４，８６実施例１３ ４−４（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル
）メチルアミノコフェノール・デカノエートエステルの
製造ニー ５ｍＱの乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の６００１４７（２，５１
ミリモル）の実施例１２Ｃ化合物および３３７習（２、
フロミリモル）の４−ジメチルアミノピリジンの溶液を
０℃に冷却し、５ｍＱの乾燥ＣＨ２Ｃｌ２中の５９０μ
ｄ（２，８４ミリモル）の塩化デカノイルの溶液を滴下
する。反応混合物を２５℃で４５分間撹拌し、減圧濃縮
する。残渣を酢酸エチルと水量に分配する。有機層を分
離し、乾燥（ＭｇＳＯ３）し、減圧濃縮して固体を得る
。粗物質の再結晶（ＥｔＯＡｃ　／石油エーテル）によ
り、６６０　Ｈ９（６７％）の標記化合物を光沢白色結
晶で得る。

ｍ、ｐ、４８〜４９℃。

ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４５０．２９２２．２８５１．１７５７．１７４８．
１５１１．１４６９．１３２８．１２９１．１２１１．
１１９８．１１７５．１１４３．８２９．７５３０−１ ２７０　ＭＨｚ　、　１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｇ３　）　
：δ０．８７　（ｔ、　３　Ｈ，−（ＣＨ２）８ＣＨ３
）１．２８（ブロードｍ、１２Ｈ１−（ＣＨ，２）６Ｃ
Ｈ３） １．７４　（ｄ　ｔ、Ｊ　＝６．７．２Ｈ１−ＣＨ２−
ｎ−Ｃ７Ｈ１５） ２．５２　（ｔ、Ｊ　＝７．２Ｈ，ＣＨ２−ｎ−ＣＢＨ
１７）２．７３　（ｓ、　　３　Ｈ，、−ＮＣＨ３）３
．０３　（ｄ　ｄｌＪ　＝８．１６Ｈｚ　、　２　Ｈ，
インダンの０１またはＣ３Ｈ） ３．１７（ｄｄ１Ｊ＝８．１６Ｈｚ　、２Ｈ，インダン
のＣ１またはＣ”３Ｈ） ４．６９　（ｄ　ｔｌＪ　＝４．６　Ｈｚ、　１．Ｈ，
ＭｅＮ　−ＣＨ） ６．８４　（ｄ、Ｊ＝９Ｈｚ、２Ｈ，フェノールＨ） ６．９５　（ｄ、　　Ｊ　＝９Ｈｚ、２Ｈ，フエ／−ル
Ｈ） ７．１４〜７．２３　（ｍ、　４　Ｈ、インダンの芳香
族Ｈ） ＭＳ（ＣＩ）＝３９４（１’ｖｌ＋Ｈ）＋ＴＬ〔（シリ
カゲル、ＥｔＯＡｃ／石油エーテル＝−１：３　）、Ｒ
（＝０．７０、ＵＶおよびＰＭＡ。

均質 ミクロ分析（Ｃ２６Ｈ３，ＮＯ２として）計算値：Ｃ７
９，３５、Ｈ８，９６、Ｎ３．５６実測値：Ｃ７９，２
７、Ｈ９，０１、’Ｎ３．６０実施例１４〜３１ 前記詳細な説明および実施例に記載の操作に従って、以
下に示す本発明に係る他の化合物を製造することができ
るっ 実施例　　　Ｒ４Ｒ１（位置）Ｒ３ ０？ ２５、　Ｃ４Ｈ９ＣＣ０２Ｈ（２）　　　Ｃ４Ｈ９Ｃ２
６、ＨＣＨ３Ｑ〔（３）　　　Ｈ Ｏ ２７、Ｃ５Ｈ工Ｉ　　　　ＮＨ２Ｃ−（６）　　ＨＯ○ ２８、　　Ｃ５Ｈ工、ＣＣ甜。（３）ＣＨ３２９、Ｈ○
…２　（５）　　Ｒ ３０、Ｃ６Ｈ□３ＨＣ２Ｈ５ ３１、Ｃ６Ｈ１３ＣＨＨ （ＣＨ２）ｎ（Ｒ２）ｍ（位置） −ＣＨ２−（○Ｈ）２（６，７） −ＣＨ２−ＣＨ３０（６） −ＣＨ２−Ｃ２Ｈ５０（７） −ＣＨ２−Ｈ −ＣＨ２−Ｈ −ＣＨ２−Ｃ３Ｈ７０（５）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式、 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ｍは０、１または２、ｎは０、１、２または３
   、Ｒ＾１およびＲ＾２は同一もしくは異なつて、Ｈ、ヒ
   ドロキシまたはアルコキシ、Ｒ＿３はＨ、低級アルキル
   、アルカノイルまたはアロイル、およびＲ＾４はＨ、低
   級アルキルまたはアルカノイルである〕 で示される化合物、またはその酸付加塩。 ２、Ｒ＾４がＨである前記第１項記載の化合物。 ３、Ｒ＾１がＨである前記第２項記載の化合物。 ４、Ｒ＾３がＨである前記第１項記載の化合物。 ５、Ｒ＾１がＨ、Ｒ＾２がＨ、ＯＨまたはアルコキシ、
   Ｒ＾３がＨまたはアルキルおよびＲ＾４がＨまたはアル
   カノイルである前記第１項記載の化合物。 ６、４−〔メチル（１，２，３，４−テトラヒドロ−２
   −ナフタレニル）アミノ〕フェノールまたはそのアセテ
   ートエステルである前記第１項記載の化合物。 ７、２，２−ジメチルプロパン酸・４−〔（１，２，３
   ，４−テトラヒドロ−２−ナフタレニル）メチルアミノ
   〕フェニルエステルである前記第１項記載の化合物。 ８、デカン酸・４−〔（１，２，３，４−テトラヒドロ
   −２−ナフタレニル）メチルアミノ〕フェノールである
   前記第１項記載の化合物。 ９、４−〔（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−
   イル）アミノ〕フェノールである前記第１項記載の化合
   物。 １０、４−〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−２−ナ
   フタレニル）アミノ〕フェノールである前記第１項記載
   の化合物。 １１、４−〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−６−メ
   トキシ−２−ナフタレニル）アミノ〕フェノールである
   前記第１項記載の化合物。 １２、４−〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−５，８
   −ジメトキシ−２−ナフタレニル）アミノ〕フェノール
   である前記第１項記載の化合物。 １３、４−〔（１，２，３，４−テトラヒドロ−６，７
   −ジメトキシ−２−ナフタレニル）アミノ〕フェノール
   である前記第１項記載の化合物。 １４、４−〔メチル（１，２，３，４−テトラヒドロ−
   ６−メトキシ−２−ナフタレニル）アミノ〕フェノール
   またはそのアセテートエステルである前記第１項記載の
   化合物。 １５、５，６，７，８−テトラヒドロ−６−〔（４−ヒ
   ドロキシフェニル）アミノ〕−２−ナフタレノールであ
   る前記第１項記載の化合物。 １６、４−〔（２，３−ジヒドロ−５−メトキシ−１Ｈ
   −インデン−２−イル）アミノ〕フェノールである前記
   第１項記載の化合物。 １７、４−〔（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２
   −イル）メチルアミノ〕フェノールまたはそのアセテー
   トエステルである前記第１項記載の化合物。 １８、４−〔（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２
   −イル）メチルアミノ〕フェノールまたはそのデカノエ
   ートエステルである前記第１項記載の化合物。 １９、有効量の前記第１項記載の化合物またはその医薬
   的に許容しうる塩、およびその医薬的に許容しうる担体
   から成る哺乳動物のロイコトリエン類を介して起こるア
   レルギー症状の抑制用組成物。