JPS63502036A

JPS63502036A - 燃料組成物

Info

Publication number: JPS63502036A
Application number: JP61506161A
Authority: JP
Inventors: ドルラー．カスパー　ジエイ．，ジュニア; ウオルシユ，リイード　エイチ
Original assignee: ザ　ル−ブリゾル　コ−ポレイシヨン
Priority date: 1985-11-08
Filing date: 1986-10-31
Publication date: 1988-08-11
Also published as: AR243591A1; EP0244476B1; IN168045B; US4780111A; MX166404B; KR940009046B1; ZA868358B; KR870005070A; CN1017256B; EP0388991A1; NZ218160A; EP0244476A1; ATE111508T1; BR8606981A; WO1987003003A1; DE3650070D1; EP0388991B1; AU6732487A; ES2001318A6; CA1311921C

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の名称：　燃料組成物ｉ肌ム翌皇本発明は、内燃機関用燃料組成物、さらに具体的には内燃機関、特に、吸気系および燃料口噴射ノズルにおける固形物の付着を減少および／または防止することができる無灰分散剤を含有する燃料組成物に関する。

従来技術において燃料および潤滑油組成物の添加剤無灰分散剤の多くは高分子量カルボン酸系アシル化剤の誘導体である０代表的には、これらのアシル化剤は、例えば、少なくとも約１０個の鎖状炭素原子、一般に、少なくとも３０〜５０個の鎖状炭素原子を有するオレフィン（例えば、ポリブテンのようなポリアルケン）またはその誘導体をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸および無水マレイン酸のような不飽和カルボン酸またはその誘導体と反応させることによって製造される１分散剤は、例えば、少なくとも１つのＮ−Ｈ基がそのＷ４遣内に存在することを特徴とするアミン、アルコール、反応性金属または反応性金属化合物およびそれらの組合せたものと反応させることによって高分子量カルボン酸系アシル化剤から製造される。この様なカルボン酸誘導体の製造に関する従来技術は米国特許第４．２３４，４３５号中に要約されている。

上記のようなカルボン酸誘導体組成物を種々の試薬で後処理して、その特性を変性および改良することができるということも提案された。上記アシル化試薬をアミンと反応させることによって製造されたアシル化窒素組成物は、例えば、このようにして製造されたアシル化窒素組成物を酸化硼素、酸化硼素水和物、ハロゲン化硼素、硼酸、硼酸エステル、二硫化炭素、硫黄、塩化硫黄、シアン化アルケニル、カルボン酸系アシル化剤、アルデヒド、ケトン、燐酸、エポキシドなどから成る群から選択される１種以上の後処理試薬と接触させることによって後処理することができる。カルボン酸エステルとアミンとからなる分散剤の上記のような試薬との後処理に間する従来技術のリストは米国特許第４．２０３．８５５号（第１９ｆｆｆｌ、　１６〜３４行）および米国特許第４．２３４．４３５号（第４２欄、３３〜４６行）のような種々の特許中に載せられている。

腐蝕防止剤としてイソフタル酸およびテレフタル酸を使用することが米国特許第２．８０９．１・６０号に記載されている。これらの腐蝕防止剤は洗浄剤と組合せて使用される。

脂肪族および芳香族ポリカルボン酸のアシル化アミンとの反応によって得られる無灰分散剤を含有する潤滑油の製造方法が先に記載された０例えば、米国特許第４，２３４．４３５号はアシル化アミンをテレフタル酸およびマレイン酸のようなカルボン酸系アシル化剤を含有する種々の組成物と後処理させることによって製造されたカルボン酸誘導体組成物を含有する潤滑油を記載している。米国特許第３，２８７，２７１号およびフランス特許第１，３６７．９３９号はポリアミンを高分子量無水コハク酸と一緒にした後、得られた反応生成物を、それぞれのカルボキシル基が少なくとも１つの環形成炭素原子によって離間された環形成炭素原子と結合している、８〜１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸と接触させることによって製造された潤滑油用洗浄−腐蝕防止剤を記載している。

その様な芳香族ジカルボン酸の例としては、イソフタル酸、テレフタル酸およびそれらの種々の誘導体が島国特許第２．９００．３９９号に記載されている。これらのアミン塩はフタル酸と塩基性第三級アミンとからなる熱に不安定な塩である。米国特許第３．６９２゜６８１号はフタル酸の高立体障害型アシル化アルキレンポリアミンを含有する炭化水素媒体分散液を記載している。これらのポリアミンは無水コハク酸アルケニルのエチレンポリアミンまたはプロピレンポリアミンのようなアルキレンポリアミンとの反応によって製造される。テレフタル酸またはその誘導体は第三級アルコールまたはＤＭＳＯのような補助溶媒に溶解され、かつテレフタル酸溶液は前記立体障害型アシル化アミン無灰洗浄剤を含有する炭化水素溶液と一緒にされる。

次いで、補助溶媒が除去される。

米国特許第３．２１６，９３６号は、アルキレンポリアミンのアシル化によって得られた組成物である潤滑油添加剤を記載している。さらに具体的には、この組成物はアルキレンアミンを少な、くとも約５０個の鎖状炭素原子を有する炭化水素残基で置換されたコハク酸と脂肪族モノカルボン酸とからなる酸性混合物と反応させた後、反応によって生じた水を除去することによって得られる。前記コハク酸と酸性混合物中のモノカルボン酸との当量比は約１：０．１から約１：１である。使用しようとした脂肪族モノカルボン酸には酢酸、ドデカン酸、オレイン酸、ナフテン酸、ギ酸などの飽和および不飽和酸がある。１２個以上の鎖状炭素原子を有する酸、特にステアリン酸およびオレイン酸が特に有用である。上記′ ９３６特許に記載された生成物は２サイクル内燃機関用のオイル−燃料混合液にも有用である。

英国特許第１．１６２．４３６号は潤滑油組成物および燃料中で有用な無灰分散剤を記載している。これらの組成物はある種の特定のアルケニル基で置換されたスクシンイミドまたはスクシンアミドを炭化水素残基で置換されたコハク酸または無水コハク酸と反応させることによって製造される。２つの炭化水素置換基の鎖長の相加平均は５０炭素原子より長い、モノアルケニルスクシンイミドのホルムアミド誘導体が米国特許第３．１８５，７０４号に記載されている。これらのホルムアミド誘導体は潤滑油および燃料の添加剤として有用であると報告されている。

米国特許第３．６３９，２４２号および第３，７０８．５２２号はモノおよびポリカルボン酸エステルをモノまたはポリカルボン酸系アシル化剤で後処理することによって製造された組成物を記載している。このようにして得られた組成物は潤滑油および燃料の分散剤として有用であると報告されている。

九肌座且Ｉ内燃機関用燃料組成物、さらに具体的には、燃料噴射内燃機関で使用する燃料組成物を説明する。これらの燃料組成物は大量の液体炭化水素燃料と少量、すなわち特性を向上する量の炭化水素可溶性分散剤とからなる。この分散剤は芳香族ポリカルボン酸が好ましいが、脂肪族または芳香族カルボン酸でありうるモノおよびポリカルボン酸で窒素含有組成物を後処理することによって製造される９本発明にしたがって後処理される窒素含有組成物はアシル化剤をアルキレンボリアミンまたはアルカノールアミンと反応させることによって得られる０本発明の燃料組成物を内燃機関、特に、燃料噴射内燃機関で利用すると、こ・の内燃機関の種々の部品の固形付着物の量が減少される。特に、この様な燃料を使用すると、吸気系での付着物および燃料噴射ノズルでの付着物の付着を防止または減少する。

したがって、内燃機関の付着物の蓄積を減少または防止する方法も説明する。

ましい　態　のミロ本発明の燃料組成物に使用するつもりの燃料は、炭化水素基燃料を含むガソリン沸点範囲の通常液体の炭化水素燃料である。「石油留出燃料」という用語は、本発明の燃料組成物で利用することができ、かつ上記特徴の沸点を有する燃料を表わすためにも使用される。

しかしながら、この用語は直留留分に限定させるためのものではない、留出燃料とは直留留出燃料、接触または熱分解（水添分解を含む）された留出燃料、または直留留出燃料、ナフサなどと分解留出原料との混合物であるということができる。炭化水素燃料にはアルコール、エーテル、有機ニトロ化合物などの非炭化水素系原料も含むことができる。この様な原料は約１０〜２０％またはそれ以上の可変量で炭化水素燃料と混合することができる０例えば、メタノール、エタノール、グロパノールおよびブタノールのようなアルコールならびにその様なアルコールの混合物が約１０％までの量で市販燃料に含有される。燃料と混合することができる原料の他の例としてはジエチルエーテル、メチルエチルエーテル、メチル第三級ブチルエーテル、ニトロメタンがある。とうもろこし、アルファルファ、頁岩および石炭のような植物または鉱物源から得ら゛れる液体燃料も本発明の範囲に入る０本発明の燃料組成物を製造するのに使用される基燃料は酸または苛性処理、水素添加、溶媒精製、クレー処理などのより知られた商業的方法にしたがって処理することもできる。

ガソリンはどの様な意図で使用されるかによって多くの種々の等級で供給される０本発明に利用されるガソリンには自動車および航空機用ガソリンとして生産されたものがある。自動車用ガソリンにはＡＳＴＭ仕楳Ｄ−４３９−７３によって定義されたものがあり、それらは芳香族炭化水素、オレフィン、パラフィン、イソパラフィン、ナフテンおよび、場合によっては、ジオレフィンを包含する種々の炭化水素の混合物からなる。自動車用ガソリンは約７０°Ｆから４５０°Ｆの沸点範囲を一般に有し、一方、航空機用ガソリンは通常的１００’Ｆ〜３３０° Ｆの狭い沸点範囲を有する。

本発明の燃料組成物は少量、すなわち特性を向上する量の以下に説明する少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤を含んでいる０本発明の燃料組成物にこの様な分散剤が存在することによって、特に吸気部および燃料噴射ノズルにおいて望ましくない機関付着物の付着を防止またはできるだけ少なくする望ましい特性を有する燃料組成物が提供されることになる。

−実施Ｂ様（以後「第一の実施ｎ様」と言う）において、本発明の燃料組成物は２サイクル機関以外の内燃機関において利用され、この様な燃料組成物に利用される分散剤は（Ａ−１）モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第一のアシル化剤を、・（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンおよび（Ｂ）少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸ならびに芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造される少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤からなる。第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数は得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である。

第二の実施態様（以後「第二の実施Ｂ様」と言う）において、燃料組成物はいかなる内燃機関においても利用することができ、この様な燃料組成物に利用される分散剤は（Ａ−１）モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第一のアシル化剤を、（Ａ−２＞少なくとも１種のアルキレンポリアミンおよび（Ｂ）少なくとも７個の炭素原子を有する芳香族モノおよびポリカルボン酸ままたはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造される少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤からなる。第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）にお！りる炭素原子の合計数は得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である。

第三の実施態様（以後「第三の実施態様」と言う）において、燃料組成物に利用される分散剤はアルカノールアミンをベースとしており、（Ａ−１）モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第一のアシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルカノールアミンおよび（Ｂ）モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造される。

第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数は得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である。

上記から明らかなように、それぞれの実施態様で利用される分散剤は反応物（Ａ −１）、（Ａ−２）および（Ｂ）の特定の組合せにおいて異っている０例えば、第一および第二の実施態様は反応物・（Ａ−２＞としてポリアミンを利用しているが、第三の実施態様は反応ｅｌ（Ａ−２）としてアルカノールアミンを利用している。同様に、第一の実施態様においては、第二のアシル化剤は脂肪族モノカルボン酸または芳香族モノもしくはポリカルボン酸、無水物、ハロゲン化アシルなとでありうるが、第二の実施態様においては、第二のアシル化剤は芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはそれらの無水物もしくはハロゲン化物である。

これらの３つの実施Ｂ９すべてにおいて、分散剤はまず第一のアシル化剤（Ａ− １）を（Ａ−２）ポリアミンまたはアルカノールアミンと反応さ、せて、窒素含有組成物（Ａ＞を製造し、次いでこの窒素含有組成物を（Ｂ）上記の第二のアシル化剤と反応させることによって製造するのが好ましい、この好適な方法を上記した第一、第二または第三の実施態様に利用する場合、これらの実施態様は「第一の好ましい実施態様」、「第二の好ましい実８１！態様」および「第三の好ましい実施態様」と本明細書中でそれぞれ称する。

分散剤を製造する別の方法としては、第一および第二のアシル化剤の混合物を調製し、この混合物をポリアミンまたはアルカノールアミンと反応させる方法がある。さらに別の方法としては、まずポリアミンを第二のアシル化剤と反応させ、次いで第一のアシル化剤と反応させる方法がある。

第一のカルボン酸系アシル化剤は少なくとも１種の脂肪族または芳香族モノもしくはボ、゛リカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物でありうる。特に別に指摘しない限り、アシル化剤としてカルボン酸を指すときは無水物、エステル、ハロゲン化アシルおよびそれらの混合物のようなカルボン酸を生成する誘導体をも含むつもりである。

本発明の方法に使用するつもりの脂肪族モノカルボン酸としては飽和および不飽和酸がある。この様な有用な酸の例としてはギ酸、酢酸、クロロ酢酸、酪酸、シクロヘキサン酸、ドデカン酸、バルミチン酸、デカン酸、オレイン酸、ステアリン酸、リノール酸、リルイン酸、ナフテン酸、クロロステアリン酸、トール油脂肪酸などがある。１２個以上の鎖状炭素原子を有する酸、特にステアリン酸およびオレイン酸が特に有用である。

本発明に有用な脂肪族モノカルボン酸はイソ脂肪酸、すなわち、１つ以上の低級非環式アルキル側基を有する酸である。イソ脂肪酸は、比較的高い濃度で炭化水素燃料により容易に溶解し、かつ燃料中の他の添加剤とより容易に混和する生成物を生じる。このような酸は１４〜２０個の飽和鎖状炭素原子を有する主鎖および少なくとも１個しかし約４個以下の非環式アルキル側基をしばしば有する。この酸の主鎖の例としては、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカンおよびエイコサンから誘導される基が挙げられる。側基はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、第三級ブチル、ｎ−ヘキシルのような低級アルキル基または約５以下の炭素原子を有する他の基であるのが好ましい、開基はクロロメチル、ブロモブチル、メトキシエチル等の極性置換基によって置換されたアルキル基であってもよいが、１１１１１基当たり２つ以上の置換基を含まないのが好ましい、この様な酸の具体的な例としては、１０−メチルーテトラデナン酸、１１−メチル−ペンタデカン酸、３−エチルヘキサデカン酸、１５−メチル−ヘプタデカン酸、１６−メチル−ヘプタデカン酸、６−メチル−オクタデカン酸、８−メチル−オクタデカン酸、１０−メチル−オクタデカン酸、１４−メチル−オクタデカン酸、１６−メチル− オクタデカン酸、１５−エチル−ヘプタデカン酸、３−タロロメチルーノナデカン酸、７．８．９．１０−テトラメチル−オクタデカン酸および２，９．１０− トリメチル−オクタデカン酸のようなイソ脂肪酸がある。

特に有用なイソ脂肪酸は市販の脂肪酸を異性化することによって製造される枝分れ鎖を有する酸の混合物である。特に有用な方法は１６〜２０・個の炭素原子を有する不飽和脂肪酸を、約２５０℃より高い温度でかつ約２００〜７００ｐｓｉ　（ボンド／平方インチ）の圧力で加熱し、粗製の異性化酸を蒸溜しがっ蒸溜物を水素添加して、実質的に飽和の異性化酸を生成することからなる異性化方法である。この異性化は鉱物質クレー、珪藻土、塩化アルミニウム、塩化亜鉛、塩化第二鉄または他のフリーデル−クラフッ触媒のような触媒によって促進される。

触媒の濃度は０．０１％もの低さでありうるが、通常は異性化混合物の０．１〜３重量％でありうる。水も異性化を促進する。したがって、０．１〜５重量％の少量の水を異性化混合物に添加するのが有利である。

上記したオレイン酸に加えて、イソ脂肪酸を得ることができる不飽和脂肪酸には、リノール酸、リルイン酸またはかなりの割合で不飽和脂肪酸を含有するトール油脂肪酸のような市販の脂肪酸混合物がある。

アシル化剤（Ａ−１）として有用な脂肪族ポリカルボン酸は低分子量ポリカルボン酸ならびに高分子゛量ポリカルボン酸でありうる。低分子量ポリカルボン酸アシル化剤の例としては、マレイン酸、無水マレイン酸、無水クロロマレイン酸、マロン酸、コハク酸、無水コハク酸、グルタル酸、無水グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、グルタコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、アリルコハク酸、セチルマロン酸、テトラプロピレン置換無水コハク酸などのジカルボン酸およびそれらの誘導体がある。

−ｆｉに、第一のアシル化剤（Ａ−１）は少なくと゛も１種の置換モノおよびポリカルボン酸（または無水物など）である、これらのモノまたはポリカルボン酸系アシル化剤に存在する炭素原子の数は分散剤に所望の炭化水素溶解性を付与するのに重要である。上記したように、第一および第二のアシル化剤、（Ａ−１）および（Ｂ）のそれぞれの炭素原子の合計が分散剤を炭化水素溶解性にするのに十分であることが重要である。

一般に、第一のアシル化剤が多くの炭素原子を有している場合、第二のアシル化剤は少しの炭素原子しか有していないものから選択されうる。逆に、第二のアシル化剤が多くの炭素原子を有している場合、第一のアシル化剤は少しの炭素原子しか有していないものから選択することができる。所望の炭化水素溶解性を付与するために、第一および第二のアシル化剤の炭素原子の合計は通常少なくとも１０炭素原子になり、さらに一般的には、少なくとも３０炭素原子である。

極性置換基がアシル化剤の炭化水素特性を著しく変るほど多くは含まれないならば、アシル化剤は極性置換基を含むことができる０代表的かつ適切な極性置換基としては、クロロ、プロそのようなハロゲン、オキソ、オキシ、ホルミル、スルフェニル、スルフィニル、チオ、ニトロなどがある。この様な極性置換基が存在する場合は、これらはカルボキシル基を含めない、アシル化剤の炭化水素部分の全重量の１０重量％を越えないのが好ましい。

反応物（Ａ−１＞として使用するのに適したカルボン酸系アシル化剤は当業界でよく知られており、例えば、米国特許第３，０８７，９３６号、第３，１６３゜６０３、第３．１７２．８９２号、第３，２１９．６６６号、第３，２７２，７４６号、第３．３０６．９０７号、第３．３４６．３５４号および第４．２３４゜４３５号に詳細に記載されている。簡略するために、本発明の出発物質（Ａ− １’）として使用することができる適切なモノおよびポリカルボン酸系アシル化剤を開示しているので、これらの特許は本明細書の一部をなすものとする。

上記特許に開示されているように、これらの酸を製造する方法はいくつかある。

一般に、これらの方法は（１）エチレン系不飽和カルボン酸、酸ハロゲン化物または無水物を（２）少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有するエチレン系不飽和炭化水素または少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有する塩素化炭化水素と約１００〜３００℃の範囲の温度で反応させることから成る。この塩素化炭化水素またはエチレン系不飽和炭化水素反応物は極性置換基、可油溶化側基をもちろん含むこともでき、かつ上記に説明した一般限定内で不飽和でありうる。これらの炭化水素反応物は最終生成物のアシル基に存在する鎖状炭素原子の大部分を提供するものである。

これら２つの方法の一方によってカルボン酸系アシル化剤を製造−する場合、カルボン酸反応物は式Ｒ−（ＣＯＯＨ）　（式中、Ｒは少なくとも１個のエチｎ　。

レン系不飽和炭素−炭素共有結合が存在することを示し、ｎは１〜６、好ましくは１または２の整数である）に通常相応する。この酸反応物は対応するカルボン酸ハロゲン化物、無水物、エステルまたは他の同等のアシル化剤およびこれらの１種以上の混合物であってもよい、＃！ｉ反応物の炭素原子の合計数は通常１０、一般には６を越えてはならない、酸反応物は少なくとも１つのカルボキシル基に関してアルファ、ベータ部位にエチレン結合を有しているのが好ましい、これらの酸反応物の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸、グルタコン酸、クロロマレイン酸、アコニツト酸、クロトン酸、メチルクロトン酸、ソルビン酸、３−ヘキセン酸、１０−デセン酸などがある。経済性および入手可能性を考慮して、これらの酸反応物として、アクリル酸、メタクリル酸、・マレイン酸および無水マレイン酸が通常使用される。

上記説明から明らかなように、カルボン酸系アシル化剤は環状および／または芳香族基を有してもよい・。

しかしながら、これらの酸は、実際上、はぼ鎖状であり、たいていの場合、好ましいカルボン酸系アシル化剤は脂肪族モノおよびポリカルボン酸、無水物およびハロゲン化物である。

はぼ飽和された脂肪族炭化水素を置換したコハク酸および無水コハク酸が本発明の出発物質として使用されるアシル化剤（Ａ−１）として特に好ましい、これらのコハク酸系アシル化剤は無水マレイン酸を高分子量オレフィンまたは塩素化ポリオレフィンのような塩素化炭化水素と反応させることによって容易に製造される６反応はこれら２種類の反応物を約１００〜３００℃、好ましくは１００〜２００℃の温度で単に加熱することから成る。上記引用特許に記載されているように、このような反応によって生じた生成物は置換基が使用したオレフィンまたは塩素化炭化水素から誘導される置換無水コハク酸である。所望により、この生成物を標準の水素添加法によって水素添加処理して、エチレン系不飽和共有結合のすべてまたは一部を除去することができる、この置ＷＡ無水コハク酸を水または蒸気で処理することによって加水分解して対応する酸にすることができ、またこの無水物よ・たはその加水分解物である酸はハロゲン北隣、フェノール類またはアルコールと反応させることによって対応する酸ハロゲン化物またはエステルにすることができる。

アシル化剤の製造に使用されるエチレン系不飽和炭化水素反応物および塩素化炭化水素反応物は主に高分子量のほぼ飽和された石・油留分およびほぼ飽和されたオレフィン重合体ならびに対応する塩素化生成物である。２から約３０個の炭素原子を有するモノオレフィンから誘導された重合体および塩素化重合体が好ましい、特に有用な重合体はエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、１− ヘキセン、■−オクテン、２−メチル−１−ヘプテン、３−シクロへキシル−１ −ブテンおよび２−メチル−５−プロピル−１−ヘキセンのような１−モノオレフィンの重合体である。中間オレフィン、すなわち、オレフィン結合が末端部位にはないオレフィンの重合体も同様に有用である。これらの例としては、２−ブテン、３−ペンテンおよび４−オクテンが挙げられる。

上記したような１−モノオレフィン相互のまたは芳香族オレフィン、環状オレフィンおよびポリオレフィンのような他の共重合可能なオレフィン系物質とめ共重合体もエチレン系不飽和反応物の有用な源である。

このような共重合体としては、例えば、イソブチンとスチレン、イソブチンとブタジェン、°プロペンとイソプレン、イソブチンとクロロプレン、プロペンとイソブチン、エチレンとビレリレン、イソブチンとｐ−メチル−スチレン、１−ヘキセンと１．３−ヘキサジエン、１−オクテンと１−ヘキセン、ｌ−ヘプテンと１−ペンテン、３−メチル−１−ブテンと１−オクテン、３．３ジメチル−１− ペンテンと１−ヘキセン、イソブチンとスチレンおよびピペリレンなどを重合することによって製造されたものがある。

炭化水素溶解性の理由で、本発明のアシル化剤を製造するのに使用される共重合体はほぼ鎖状であり、かつほぼ飽和されているべきである。すなわち、これらの重合体は重量基準で少なくとも約８０％、好ましくは約９５％の脂肪族モノオレフィンから誘導された単位を含むべきである。これらの重合体は存在する炭素− 炭素共有結合の合計数に基づいて約５％以下のオレフィン結合を有しているのが好ましい。

アシル化剤の製造に使用される塩素化炭化水素およびエチレン系不飽和炭化水素は約１００．０００までのまたはさらにそれ以上の分子量を有することができる。好ましい反応物は平均少なくとも１０個、好ましくは少なくとも３０個または５０個の炭素原子を含む上記ポリオレフィンおよび塩素化ポリオレフィンである。

アシル化剤は上記オレフィン重合体のような高分子量炭化水素をハロゲン化して、ポリハロゲン化生成物を作り、このポリハロゲン化生成物をポリニトリルに変え、次いでポリニトリルを加水分解することによっても製造することができる。

これらのアシル化剤は高分子量多価アルコールを過マンガン酸カリウム、硝酸または同様な酸化剤で酸化することによって製造することができる。このようなポリカルボン酸を製造する他の方法には、オレフィンまたはクロロポリイソブチンのような極性置換基で置換された炭化水素の、クエン酸の脱水によって製造される２−ペンテン１，３゜５−トリカルボン酸のような不飽和ポリカルボン酸との反応がある。

モノカルボン酸系アシル化剤はモノアルコールを過マンガン酸カリウムで酸化するすることによってまたはハロゲン化高分子量オレフィン重合体をブテンと反応させることによって得ることができる。モノカルボン酸を製造する他の便利な方法は金属ナトリウムをアセト酢酸エステルまたはマロン酸エステルと反応させて、エステルのナトリウム誘導体を生成し、引き続き得られたナトリウム誘導体を臭素化ワックスまたは臭素化ポリイソブチンのようなハロゲン化高分子量炭化水素と反応させることから成る。

モノカルボン酸系およびポリカルボン酸系アシル化剤は、米国特許第３．３４０．２８１・号に記載されているように、塩素化モノおよびポリガルポン酸、無水物、ハロゲン化アシルなどを上記ポリオレフィンおよび置換ポリオレフィンのようなエチレン系不飽和炭化水素または置換エチレン系不飽和炭化水素と反応させることによっても得ることができる。

これらのモノカルボン酸およびポリカルボン酸の無水物は対応する酸を脱水することによって得られる。

脱水は約７０℃以上の温度で、好ましくは脱水剤、例えば、無水酢酸の存在下に酸を加熱することによって容易に達成される。環状無水物は置換コハクａまたはグルタル酸のような３つ以下の炭素原子によって離間された酸基を有するポリカルボン酸から通常得られるが、鎖状無水物は４つ以上の炭素原子によって離間された酸基を有するポリカルボン酸から得られる。

モノカルボン酸およびポリカルボン酸のハロゲン化物はそれらの酸またはそれらの酸無水物を玉輿北隣、三基北隣または塩化チオニルのようなハロゲン化剤と反応させることによって製造することができる。

第一のアシル化剤は脂肪族モノまたはポリカルボン酸、好ましくはジカルボン酸であるのが好ましいが、このカルボン酸系アシル化剤（Ａ−１＞は芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはそれらの酸を生成する化合物であってもよい、これらの芳香族酸は主にモノおよびジカルボキシ置換ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレンまたは同様な炭化水素である。これらの芳香族酸としては、アルキル置換された誘導体も挙げられ、このアルキル基は約３０個までの炭素原子を含むことができる。芳香族酸はハロゲン、ヒドロキシ、低級アルコキシ等の他の置換基を含むこともできる。アシル化剤（Ａ−１）として有効な芳香族モノおよびポリカルボン酸ならびにそれらの酸を生成する化合物の具体的な例としては、安息香酸、ｍ−トルイル酸、サリチル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、４−プロポキシ安息香酸、４−メチルベンゼン−１，３−ジカルボン酸、ナフタレン１．４−ジカルボン酸、アントラセンジカルボン酸、３−ドデシルベンゼン−１，４−ジカルボン酸、２．５−ヂブチルベンゼンー１，４−ジカルボン酸などがある。

これらのジカルボン酸の無水物も第一のアシル化剤（Ａ−１）として有用である。

【区立人ニス反応物（Ａ−２）として有用なアルキレンポリアミ（式中、Ｕは約１から約１８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基は水素原子であるという条件で、それぞれ水素原子、炭化水素残基または１から約７００個までの炭素原子、さらに一般には約３０個までの炭素原子を含有するヒトワキシ置換炭化水素基であり、ｎは１〜約１０で・ある）によって一般に示すことができる。

ｎは５以下の整数であり、かつアルキレン基（Ｕ）はエチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレンなどの低級アルキレン基であるのが好ましい、上記式によって表されるアルキレンポリアミンの具体的な例としては、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、トリメチレンジアミン、プロピレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ブチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルトリメチレンジアミン、Ｎ−ドデシルプロピレンジアミン、ジー（トリメチレン）トリアミン、ペンタエチレンへキサミン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−（３−ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンなどがある。ピペラジン類のようなそれらのアミン類の高級かつ環状同族体も含まれる。エチレンアミン類が特に有用である。これらのエチレンアミン類は「インサイクロピーデア・オン・ケミカル・テクノロジー（Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｎｉｃａｌ　ＴｅＣｈｎＯＩＯｇ ’／）　Ｊ　、カーク（に１ｒｋ）およびオスマー（Ｏｔｈｌｌｅｒ）　、５巻、８９８〜９０５ページ、インターサイエンス出版、ニューヨーク（１９５０年）において「エチレンアミン類（Ｅｔｈｙｌｅｎｅ　Ａｍ１ｎｅｓ）　Ｊの標題である程度詳細に説明されている。このような化合物はジハロゲン化アルキレン、例えば、二塩化エチレンをアンモニアまたは第一級アミンと反応させることによって最も都合よく製造される。この反応はピペラジンのような環状縮合生成物を含むアルキレンアミンの幾分複雑な混合物を生産することになる。これらの混合物は本発明の方法に使用される。複素環式ポリアミンも使用することができる。具体的な例としては、Ｎ−アミノエチルピペラジン、Ｎ−２およびＮ−３アミノプロピルモルホリン、Ｎ−３−（ジメチルアミン）グロビルビベラジン、２− へブチル−３−（２−アミノプロピル）イミダシリン、１．４−ビス（２−アミノエチル）ピペラジン、１−（２−ヒドロキシエチル）イミダシリンなどがある。

反応物（Ａ−２＞は窒素原子及び／またはアミノ窒素原子を含むアルキレン基の炭素原子に結合された約５００から約ｔｏ、ｏｏｏの分子量を有する少なくとも１つのオレフィンポリマー鎖を持つ１種以上の脂肪族ポリアミンであってよい０例えば、このようなポリアミンは好ましくは構造式：（式中、少なくとも１つのＲ−またはＲ”は水素であり、かつ少なくとも１つのＲ″−はポリオレフィンであるという条件で、Ｒ−は水素および約５００から約１０．０００の分子量を有するポリオレフィンから成る群から選択され、Ｕは１から１８個の炭素原子、好ましくは１から４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ”は水素または低級アルキルであり、Ｘは１〜約１０である）を有する。一方のＲ−が５５０〜４９００の範囲の分子量の枝分れ鎖オレフィン重合体であり、他方のＲ−が水素である場合が好まし髪１．１つのＲ−が水素であり、かつ１つのＲ−が６００〜１３００の範囲の分子量を有するポリプロピレンまたはポリイソブチレンであるのが好ましい。

ポリアミンと反応させられるオレフィン重合体（Ｒ−）は直鎖または枝分れ鎖を有するアルカンまたはアルケンから誘導されたオレフィン重合体を含む。

これらのアルカンまたはアルケンは芳香族または脂環式置換基、例えば、二重結合を有してもよｔ）オレフィンの重合体または共重合体から誘導された基を有してもよい、未置換アルケニルおよびアルキル基の例はポリエチレン基、ポリプロピレン基、ポロブチレン基、ポリイソブチレン基、ポリエチレンーポリプロピレン基、ポリエチレンポリ−アルファーメチルスチレン基および二重結合を持たない対応する基がある。ポリプロピレンおよびポリイソブチレン基が特に好ましい。

Ｒ”基は水素でありうるが、例えば、７個までの炭素原子を有する低級アルキルが好ましく、メチル、エチル、プロピルおよびブチルがら選択されるのがさらに好ましい。

オレフィン重合体と反応させられるポリアミンには、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、トリメチルトリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ジアミノペンタンまたはペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジアミノオクタン、デカメチレンジアミンのような第一級および第二級の低分子量脂肪族ポリアミンおよび炭素数１８までの高級同族体がある。これらの化合物の製造に際し、Ｎ−メチルエチレンジアミン、Ｎ−プロピルエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチル１．３−プロパンジアミン、Ｎ−２−ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ペンター（１−メチルプロピレン）へキサジン、テトラブチレンペンタミン、ヘキサ−（１，１−ジメチルエチレン）へブタミン、ジ（１−メチルアミレン）トリアミン、テトラ−（１゜３−ジメチルプロピレン）ペンタミン、ペンター（１゜５−ジメチルエチレン）へキサジン、ジ（１−メチル−４−エチルブチレン）トリアミン、ペンター（１゜２−ジメチル−１−インプロピルエチ、レン）へキサジン、テトラブチレンペンタミンなどの同様なアミンを使用することができる。

ポリエチレンポリアミン類の工業的混合物から製造することができ、経済的に有利であるので、トリアミンならびにテトラミンおよびペンタミン基を有する化合物が使用するのに適している。

ポリアミン基を誘導することができるポリアミンは環状ポリアミン、例えば、エチレン基によって離間された窒素原子を有する脂肪族ポリアミンを塩化水素の存在下に加熱した場合に生成される環状ポリアミンであってもよい。

本発明によって使用される化合物を製造する適切な方法の例は置換基としての少なくとも１つのハロゲン原子と上記に定めた炭化水素鎖とを有するハロゲン化はポリアミン基によって置換され、ハロゲン化水素を生成する０次いで、ハロゲン化水素は適当な方法、例えば、過剰ポリアミンとの塩として除去することができる。このハロゲン化炭化水素とポリアミンとの反応は溶媒、特に少なくとも１６０℃の沸点を有する溶媒の存在下に高温で実施するのが好ましい。

ハロゲン化ポリ炭化水素とこの反応に利用できる２以上の窒素原子を有するポリアミンとの反応は、例えば、過剰のポリアミンを供給することによって、架橋をできるだけ抑えるように実施するのが好ましい。

本発明によるアミン反応物（Ａ−２）は、例えば、低分子量脂肪族ポリアミンのアルキル化によって製、造することができる０例えば、ポリアミンをハロゲン化アルキルまたはアルケニルと反応させる。アルキル化ポリアミンの生成には、例えば、過剰に存在する出発ポリアミンの塩として除去されるハロゲン化水素の生成を伴う、ハロゲン化アルキルまたはアルケニルと強塩基ポリアミンとのこの反応に関し、ハロゲン化アルキルまたはアルケニルの脱ハロゲン化が副反応として生じ、その結果炭化水素を副生物として生成する。これらの炭化水素の除去は省略しても何等差し支えない。

反応物Ａ−２は式：％式％（式中、Ｒ−は２から約１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基が水素またはアミノ置換炭化水素基であるという条件で、それぞれ水素、１から約８個の炭素原子を有する炭化水素基または２から約８個の炭素原子を有するアミノもしくはヒドロキシ置換炭化水素基である）によって示される１種以上のアルカノールアミンであってもよい、したがって、アルカノールアミンはモノアミンまたはポリアミンでありうる。好ましい実施態様において、一方のＲは水素であり、かつ、他方のＲはアミノ置換炭化水素基である。

このようなアルカノールアミンの例としてはＮ−（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ビス（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、１− （２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、モノヒドロキシ１０ビル置換ジエチレントリアミン、ジしドロキシ１０ビル置換テトラエチレンペンタミン、Ｎ−（３− ヒドロキシブチル）テトラメチレンジアミンなどがある。アミノ基または水酸基を介しての上記に例示したしドロキシアルキレンポリアミンの縮合によって得られるような高級同族体も（ａ）として同様に有用である。アミノ基を介する縮合は高級アミンを生じ、それにともなってアンモニアが脱離し、かつ水酸基を介する縮合はエーテル結合を含む生成物を生じ、それに伴って水が脱離する。

艮皮■１本発明の燃料組成物に使用する分散剤の製造に利用される第二のカルボン酸系アシル化剤（Ｂ）は個々の実施態様に依存する。「第一の実施態様」において、第二のアシル化剤は少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸または芳香族モノもしくはボジカルボン酸またはそれらの酸を生成する化合物のいずれであってもよい、「第二の実施態様」において、第二のアシル化剤は少なくとも７個の炭素原子を有する芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはそれらの酸を生成する化合物でありうる。第一のアシル化剤として有効であると見なされた脂肪族モノおよびポリカルボン酸はどれでも第三の実施態様の第二のアシル化剤として利用することができる。同様に、第一のアシ　゛ル化剤として有効であると先に見なされた芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはそれらの酸を生成する化合物はどれでも第一、第二および第三の実施態様の第二のアシル化剤として利用することができる。

しかしながら、第一のカルボン酸系アシル化剤および第二のカルボン酸系アシル化剤は、第一および第二のアシル化剤の炭素原子の合計数が分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分であるように選択されることが必要である。一般に、これら２つのアシル化剤の炭素原子の合計は少なくとも約１０炭素原子、さらに一般には少なくとも約３０炭素原子である。したがって、第一のカルボン酸系アシル化剤が多くの炭素原子を含んでいる場合、第二のカルボン酸系アシル化剤は多くの炭素原子を含む必要はなく、例えば、ヘキサン酸のような低分子量のモノカルボン酸またはコハク酸もしくは無水コハク酸のようなジカルボン酸でありうる。

本発明の３実施態様すべてにおいて第二のアシル化剤はアシル化剤（Ａ−１）として有効な芳香族モノおよびポリカルボン酸の例として先に見、なしたもののような芳香族モノまたはポリカルボン酸であるのが好ましく、芳香族ポリカルボン酸であるのがさらに好ましい６本発明の分散剤を製造するのに使用される最も好ましい第二のアシル化剤はフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸および種々のアルキル置換ベンゼンジカルボン酸のようなベンゼンジカルボン酸である。

先に述べたように、本発明の燃料組成物に有効な分散剤は少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤（Ａ−１”）を少なくとも１種の（アルカノールポリアミンを含める）アルキレンポリアミンと反応させることによってまず窒素含有組成物を生成し、引き続き得られた窒素含有組成物を第二のアシル化剤（Ｂ）で後処理することによって製造するのが好ましいが、別の順序を利用することもできる０例えば、分散剤は第一のアシル化剤と第二のアシル化剤との混合物を調整し、引き続き得られた混合物をポリアミンと反応させることによって得ることができる。他の代案はポリアミンをまず第二のアシル化剤と、次いで好ましくは高温で第一のアシル化剤と反応させることから成る。

分散剤の製造に利用される反応物の割合は広範に変えることができる。一般に、反応混合物は第一のアシル化剤の１当量当たり少なくとも約０．５当量のポリアミンおよびポリアミン（Ａ−２）１当量当たり約０．１から約１当量以上の第二のアシル化剤を含んでいる。ポリアミン反応物の上限は第一のアシル化剤１当量当たり約２モルである。これらの反応物の好ましい量は第一のアシル化剤１当量当たり約１〜２当量のポリアミンおよび約０．１〜２当量の第二のアシル化剤であるやアルキレンアミンのグラム当量は１分子当たりのアミノ基の数に基づいており、それぞれのアシル化剤のグラム当量は１分子当たりのカルボキシル基の数に基づいている。説明すると、エチレンジアミンは１モル当たり２当量であり、テトラエチレンペンタミンは１モル当たり５当量である。モノカルボン酸は１つのカルボキシル基を有しているので、モノカルボン酸のグラム当量はその分子量である。一方、コハク酸系および芳香族ジカルボンサン系アシル化剤は１分子当たり２つのカルボキシル基を有しているので、これらの各グラム当量はその分子量の２分の１である。たいていの場合、ポリアミンのグラム当量はその窒素量によって決まり、かつアシル化剤のグラム当量は中和または鹸化当量法によって測定したそれらの酸性度または潜在酸性度によって決まる。

本発明の燃料に利用される分散剤の正確な組成は知られていない、しかしながら、生成分散剤は、例えば、アシル化剤のカルボン酸基とポリアミンの窒素含有基との反応によって生成された塩、アミド、イミドまたはアミジンを含む複雑な混合物であると考えられる。

この分散剤の組成は、それが生成される反応条件にある程度依存しうる。したがって、アシル化された窒素含有中間体（Ａ）の約１００℃以下の高温における芳香族族ジカルボン酸での処理によって生成された分散剤は主に塩結合を有しうるが、約１２０℃以上の温度で生成した生成物は主にアミド、イミドまたはアミジン結合を含んでいるはずである。しかしながら、それらの正確な組成に関係なく、この様な分散剤は本発明の目的に有用である。

本発明の燃料に有効な分散剤を製造するのに使用する反応温度は重要でなく、一般に、室温から反応物または生成物の分解温度までのいずれの温度も利用することができる。しかしながら、反応温度は約５０℃以上、さらに一般には約１００ ℃から約２５０℃であるのが好ましい。

アシル化剤（Ａ−１）とアルキレンポリアミンおよび／またはアルカノールアミン（Ａ−２）との反応によって最初の窒素含有組成物（Ａ）を生成するのが望ましい場合、１種以上のアシル化剤と１種以上のポリアミンとの混合物を、必要に応じて通常液体の実質的に不活性な有機溶媒液／希釈剤の存在下に、加熱する。

上記したように、反応温度は一般に約５０’Ｃ以上から反応物または生成物の分解温度までである。アシル化剤のポリアミンとの反応は使用される酸の１当量当たり約１モルの水の生成を伴う、生成した水の除去は約１００℃、好ましくは約１５０℃付近の温度で生成物を加熱することによって都合よく行うことができる。

この水の除去は加熱中に反応混合物に窒素のような不活性ガスを吹き込むことによって促進することができる。水の除去は水と共沸混合物を形成する溶媒を使用することによっても同様に促進することができる。この様な溶媒の例としてはベンゼン、トルエン、ナフサ、ｎ−ヘキサン、キシレンなどがある。このような溶媒を使用することによって、低温、例えば、８０℃で水、の除去が可能になる。

最初の窒素含有組成物（Ａ）を生成するためのアシル化剤（Ａ−１＞とポリアミンまたはアルカノールアミン（Ａ−２）との反応はアシルアミンを製造するための当業界でよく知られた方法によって行われるので、この反応をさらに説明することによって本明細書を過度に長くする必要はないと思われる。したがって、アシル化剤をポリアミンと反応させるのに適した方法を開示しているので、米国特許第３．１７２．８９２号、第３，２１９．６６６号、第３，２７２．７４６号および第４，２３４．４３５号は具体的な参照例として本明細書の一部をなすものとする。

次の実施例１−Ａがら１６−Ａは本発明に有用な最初の窒素含有組成物（Ａ）を説明する。これらの中間組成物は「アシル化アミン」と言うこともできる。別に指示しない限り、次の実施例および他の明細書および請求の範囲において、部およびパーセントはすべて重量に基づいており、温度は摂氏度表示である。

実施例１−Ａ水／トルエン共沸混合物を除去しながら、１４０部のトルエンと１０９の鹸化価を有する４００部のポリイソブテニル無水コハク酸（約８５０の分子量（気相浸透圧法）を有するポリ（イソブチン）から製造）との混合物およびテトラエチレンペンタミンに化学量論的に対応する平均組成を有する６３．６部のエチレンアミン混合物を１５０℃に加熱した０次いで、反応混合物をトルエンの留去が完了するまで減圧下に　１５実施例２−Ａ１１０〜１５０℃に加熱された１１３３部の市販のジエチレントリアミンに、６８２０部のイソステアリン酸を２時間かけてゆっくり加えた。この混合物を１時間１５０℃に保持してから、さらに１時間ｉｓｏ’ｃに加熱する。最後に、混合物を０．５時間２０５℃に加熱した：この加熱を通じて、混合物に窒素を吹き込み、揮発分を除去した。混合物を合計１１．５時間２０５〜２３０℃に保持してから、２３０℃／２０トルでストリッピングして、６．２％の窒素を含む残留物として所望のアシル化ポリアミンを得た。

実施例３−Ａ２０５部の約７５℃に加熱された市販のテトラエチレンペンタミンに、窒素でパージしながら１０００部のイソステアリン酸を加え、混合物の温度を約７５〜１１０℃に保持した０次いで、混合物を２２０℃に加熱し、混合物の酸価が９以下になるまでこの温度に保持した。約１５０℃に冷却した後、混合物を涙過した。

この涙液は約５．９％の窒素を含有する所望のアシル化ポリアミンであった。

実施例４−Ａ５１０部（０，２８モル）のポリイソブチン（Ｍ　ｎ＝１８４５；Ｍｗ＝５３２５）と５９部（０゜５９モル）の無水マレイン酸との混合物を１１０℃に加熱した。４３部（０，６モル）の気体塩素を混合物の表面下に添加しながら、この混合物を７時間かけて１９０℃に加熱し、１９０〜１９２℃で、さらに１１部（０，１６モル）の塩素を３．５時間かけて加えた。

１０時間窒素を吹き込みながら９０〜１９３℃で加熱することによって、反応混合物をストリッピングした。

残留物はＡＳＴＭ仕様Ｄ−９４で測定して８７の鹸化当量数を有する所望のポリイソブチン置換コハク酸系アシル化剤であった。

１１３部の鉱油および１６１部（０，２５当量）の上記置換コハク酸系アシル化剤に１３８℃で１分子当たり約３〜約１０個の窒素原子を有するエチレンボ゛リアミンの市販混合物１０．２部（０，２５モル）を添加することによって混合物を調製した。この反応混合物を２時間で１５０℃に加熱し、かつ窒素を吹き込むことによってストリッピングした０反応混合物を濾過して、所望生成物の油溶液としての涙液を得た。

実施例５−Ａ５４．２％の窒素含量の市販ポリエチレンポリアミン混合物２４２重量部（５０ｇ当量）と約４．５％の塩素を含有し、１０００の分子量を有する塩素化ポリイソブチンを１．２モルの無水マレイン酸と２００℃で反応させることによって製造された１００の酸価を有するポリイソブチン置換無水コハク酸１６００部（２９ｇ当量）とを１５０℃で混合することによって、アシル化された窒素含有中間体を得た。生成物を鉱油で希釈して、２．６４％の窒素を含有する６０％油溶液を調製した。

実施例６−Ａ２４８重量部の鉱油、３７部の窒素含ｉ３４％の市販ポリエチレンポリアミン混合物および３３６部の実施例１のポリイソブチレン置換無水コ・ハク酸との混合物を１時間１５０℃で加熱し、かっこの混合物に１５０〜１５５℃で５時間窒素を吹き込んだ、生成物を濾過したところ、Ｐ液は２．０６％の窒素を含有していた。

実施例７−Ａ２００℃で塩素化ポリイソブチレンを無水マレイン酸と反応させることによって、ポリイソブテニル無水コハク酸を製造した。ポリイソブテニル基は８５０の平均分子量を有し、得られたアルケニル無水コハク酸は（５００当量に相当する）１１３の酸価を有していることがわかった。５００ｇ　（１当量）のこのポリイソブテニル無水コハク酸と１６０ｇのトルエンとの混合物に、３５ｇ　（１当量）のジエチレントリアミンを室温で加えた。この添加は１５分かけて徐々に行い、初期の発熱反応が温度を５０℃に上昇させた１次いで、混合物を加熱し、水− トルエン共沸混合物を混合物がら留去した。水がもうこれ以上留去しなくなったら、混合物を減圧下に１５０℃に加熱しトルエンを除去した。ＴＡ留物を３５０ｇの鉱油で希釈したところ、この溶液は１．６％の窒素を含有しているのがわがっな。

実施例８−Ａジエチレントリアミンを窒素当量基準に基づいてエチレンジアミンと置き換える以外は、実施例７−Ａの手順を繰り返した。

実施例９−Ａ無水マレイン酸をイソブチレンとスチレンとの塩素化共重合体と反応させることによって置換無水コノぐり酸を製造した。この共重合体は９４重量部のインブチレン単位と６重量部のスチレン単位とからなり、１２００の分子量を有し、かつ塩素含量２．８重量％に塩素化されていた。得られた置換無水コハク酸は４ｏの酸価を有していた。７１０ｇ　（０，１５当景）のこの置換無水コハク酸および５００ｇのトルエンに、２２ｇ（０，５１当量）のへキサエチレンペンタミンを徐々に加えた。この混合物を３時間還流温度で加熱して、反応で生成したすべての水を共沸蒸溜によって除去した６次いで、１５０℃／２０１＋１でトルエンを除去した。

実施例１Ｏ−Ａ５０．０００の平均分子量を有するポリイソブチレンを塩素含量１０重量％に塩素化した。この塩素化ポリイソブチレンを無水マレイン酸と反応させ、２４の酸価を有する対応するポリイソブテニル無水コハク酸を生成した。６０００ｇ　（２，５５当量“）のこの無水物に、１０８ｇ　（２，５５当量）のトリエチレンテトラミンを４５分かけて７０〜１０５℃で徐々に加えた。窒素を全体に吹き込みながら、得られた混合物を１６０〜１８０℃で４時間加熱し、水を除去した。

すべての水を除去した後、生成物を濾過した。

実施例１１−Ａ約４．７％の塩素を含有し、１０００の分子量を有する塩素化ポリイソブチンを約１．２モルの無水マレイン酸と反応させることによってポリイソブテニル置換無水コハク酸を生成した。１６４７部（１，４９モル）のこのポリイソブテニル置換無水コハク酸と１２２１部の鉱油との混合物を調製し、撹拌しながら７５℃ に加熱した０次いで、２０９部（２モル）のアミノエチルエタノールアミンを撹拌しながら添加した。この混合物に窒素を吹き込み、これを約１８０℃に加熱した。窒素を吹き込みながら反応混合物をこの温度に保持し、反応生成水を除去した０反応容器中の残留物は所望の窒素含有組成物であった。

実施例１２−Ａポリイソブチレン置換無水コハク酸を１５０℃で蒸気処理することによって対応するコハク酸にまず転化し、このようにして生成されたコハク酸をポリアミンとの反応における無水物の代わりに使用する以外は、実施例１−Ａの手順を繰り返した。

実施例１３−Ａポリイソブチレン置換無水コハク酸を、化学基準に基づいて、この無水物を２モルのエチルアルコールでエステル化することによって製造した無水物の対応するジメチルエステルと置き換える以外は、実施例６−Ａの手順を繰り返した。

実施例１４−Ａポリイソブチレン置換無水コハク酸を、化学基準に基づいて、この無水物を１２０℃で蒸気を用いて加水分解し、対応する酸を生成し、次いでこの酸を三基北隣で処理することによって製造した対応するコハク酸二塩化物と置き換える以外は、実施例６−Ａの手順を繰り返した。

実施例１５−Ａ実施例１１−Ａのようにして製造した３６６３部（３，３モル）のポリイソブテニル無水コハク酸と２４４２部の希釈油との混合物を調製、撹拌し、１１０℃に加熱した。アミノエチルエタノールアミン（３４３部、３．３モル）を０．２５時間かけて添力口し、反応温度を１２５℃にした０次いで、この混合物を窒素を吹き込みながら２時間かけて約２０５℃に加熱し、その間に水を除去した。残留物は１．４４％の窒素を含有する所望の生成物であった。

実施例１６−Ａ実施例１１−のようにして製造した４４４０部のポリイソブテニル無水コハク酸と１９０３部のケロセンとの混合物を調製し、１２０℃の温度に加熱した０次いで、４１６部（４モル）のアミノエチルエタノールアミンを０．４時間かけて添加した００次いで、得られた混合物を窒素下１時間で約２００℃に加熱し、約２０５〜２０５℃の温度に保持しながら水および若干のケロセンを除去した。残留物は１．６８％の窒素を含む所望の窒素含有組成物であった。

次の実施例は本発明の燃料組成物に使用される分散剤の製造法を説明するものである。

実施例１１４０部の鉱油、１７４部の１０５の酸価を有するポリイソブチン（分子量１ｏｏｏ＞置換無水コハク酸および２３部のステアリン酸の混合物を９０℃で調製した。この混合物に、テトラエチレンペンタミンの組成に相当する全組成を有する１７．６部のポリアルキレンアミン混合物を８０〜１００℃で１．３時間かけて添加した０反応は発熱反応であった。混合物に２５５℃で１時間吹き込み、１１０℃に冷却し、枦遇した。

Ｐ液は１．７％の窒素を含有し、かつ４．５の酸価を有しているのがわかった。

実施例ｌｌ５２８ｇ　（１当量）の実施例Ｉのポリイソブチン置換無水コハク酸、トール油の蒸溜によって得られた１９０の酸価を有する２９５ｇ　（１当量）の脂肪酸、２００ｇのトルエンおよび８５ｇ　（２当量）の実施例Ｉのポリアルキレンアミンの混合物を、水を共沸蒸溜によって除去しながら、還流温度で加熱した。トルエンを留去してから、混合物を１８０〜１９０℃で２時間、次いで１５０℃／２０１１ｔで加熱した。残留物は３゜３％の窒素を含有し、かつ９．８の酸価を有しているのがわかった。

実施例ｌｌｌ３３．２ｇ　＜０．９３当量）のジエチレントリアミン、１００ｇ　（２，７７当量）のトリエチレンテトラミン、１０００ｇ　（１，８５当量）の実施例Ｉのポリイソブチン置換無水コハク酸および５００ｇの鉱油の混合物を１００〜１０９℃で調製し、１６０〜１７０℃で１時間加熱した。この混合物を冷却し、７５〜８０℃で２６６ｇ　（１，８５当量）の２エチルヘキサン酸と混合し、得られた混合物を１６０〜１６５℃で１２時間加熱した０合計６４ｇの水を蒸溜物として除去した。残留物を３９０ｇの鉱油で希釈し、１６０℃に加熱し、かつ−過した。Ｐ液は２．３％の窒素を含有しているのがわかった。

実施例１ｖ５２８ｇ　（１当量）の実施例Ｉのポリイソブチン置換無水コハク酸、４０２ｇの鉱油中３０ｇ　（０，５当量）の氷酢酸の混合物に、７０〜８５℃で４分の１時間かけて６４ｇ　（１，５当量）の実施例Ｉのポリアルキレンアミンを添加しな、混合物に２１０〜２２０℃で３時間窒素をパージしてから、２１０℃１５ｏ１ｍ１Ｍで加熱した。残留物を７０〜９０℃で冷却、濾過した。

Ｐ液は２％の窒素を含有し、がっ２の酸価を有しているｐがわかった。

実施例■ １１６０部の実施例４−Ａの温溶液と７３部のテレフタル酸との混合物を１５０〜１６α℃で約４時間加熱し、濾過した。Ｐ液は所望の生成物であった。

実施例Ｖ１２８５２部の実施例５−Ａの生成物と１９９部（２゜７当量）の無水フタル酸との混合物を１５０〜１６０℃で４時間加熱した結果、水が留去した。

実施例Ｖｌｌ実施例６−Ａの生成物と９．３部のテレフタル酸との混合物を１５０℃で０．５時間加熱し、濾過した。

炉液は２．０３％の窒素を含有する所望の生成物であった。

実施例Ｖｌｌｌ水を除去しながら実施例７−Ａの生成物と０．１当量（７−Ａの生成物中の窒素１当量当たり）の２−メチルベンゼン−１，３−ジカルボン酸との混合物を１３５℃で３時間加熱した。

実施例ＩＸ実施例１−Ａのアシル化窒素含有中間体の油溶液２９３４ｇ　（アミン含量に基づいて５．・５５当量）と２３０ｇ　（２，７７当量）のテレフタル酸との混合物をすべての反応生成水が留去されるまで１５０〜１６０℃で加熱した。残留物を１６０℃７５〜６ｎｎで加熱し、１４１ｇの鉱油と混合してから濾過した。炉液は２゜４７％の窒素を含有する所望の生成物の６０％油溶液であった。

実施例Ｘアシル化窒素含有中間体を使用したアミン反応物の量が無水物反応物１当量当たり１．５当量である以外は実施例１−Ａに記載したように製造した。７３８ｇ（この中間体に存在するアミンに基づいて１．０５当量）の中間体と１１．２　（０，１３当量）のテレフタル酸との混合物を１４０〜１５０℃で２時間加熱してから、濾過した。ｒ液は１．９％の窒素を含有していた。

実施例Ｘ１１１．６−ナフタレンジカルボン酸（７，５ｇ、０゜０ｇ当量）をテレフタル酸の代りに使用し、かつ使用したアシル化窒素含有中間体の嵐が４９２　（０，７２５当量）である以外は実施例Ｘの手順を繰り返した。

実施例Ｘｌｌｌアシル化窒素含有中間体を１．４当量の市販ポリエチレンポリアミンと１当量の前記ポリイソブチン置換無水コハク酸とから実施例１−Ａの手順によって製造した。この中間体の６０％油溶液２０００ｇに、室温で７４ｇの無水フタル酸を添加した０反応はわずかに発熱をともなった１反応混合物を２００〜２１０℃で１０時間加熱した結果、水が留去した。残留物を一過したところ、炉液は１，８４％の窒素を含有していた。

実施例ｘＩｖ５２６ｇ　（１当量）の実施例１のポリイソブチン置換無水コハク酸、７３ｇ　（１当量）の無水フタル酸および３００ｇのキシレンの混合物を６０℃で調製した。

この混合物に、窒素含量７３．４％およびダラム当量４２の市販ポリエチレンポリアミン混合物８４ｇ（２当量）を６０〜９０℃で加えた。この混合物を１４０〜１５０℃で加熱した結果１８ｇの水が留去した。残留物に４５５ｇの鉱油を混合し、１５０℃／２０＋１＋１で加熱して、すべての揮発物を留去し、次に一過した。

Ｐ液は２．３５％の窒素を含有する６０％油溶液であった。

実施例Ｘｖ反応混合物が７９０ｇ　（１，５当量）の前記ポリイソブチン置換無水コハク酸、３６．５ｇ　（０，５当量）の無水フタル酸および８４ｇ（２当量）の前記ポリエチレンポリアミンである以外は実施例ＸＩＶの手順を繰り返した。生成物、すなわち窒素組成物の６０％油溶液は１．２７％の窒素を含有していた。。

実施例ＸＶＩ前記ポリイソブチン置換無水コハク酸を１５０℃において蒸気で処理することによってまず対応するコハク酸に転化し、得られた生成物をポリアミンおよび無水フタル酸との反応におけるコハク＃Ｉ無水物の代わりに使用する以外は実施例Ｘｖの手順を繰り返した。′実施例ＸＶＩＩ置換コハク酸ジメチルを１２００の分子量を有しかつ３％の塩素を含有する１モルの塩素化石油オイルを１．５モルのマレイン酸ジメチルと２５０℃で反応させることによって製造した。２当量の上記コハク酸エステル、１０当量のテ１〜ラグ１〜９１ロビレンベンタミン当量のテレフタル酸の混合物を２５℃で調製し、１５０〜１８０℃で６時間加熱して、すべての揮発分を留去してから一過した。

Ｐ液゛は所望の生成物であった。

実施例ＸＶＩＩＩＮ−オクタデシルプロピレンジアミン（１当量）を１００℃で１時間０．５当量のテレフタル酸と共に加熱した０次いで、上記中間生成物を２５００の分子量を有し、かつ２．３％の塩素を含有する１モルの塩素化ポリプロピレンを１２０〜２００℃で２モルのマレイン酸と反応させることによって得た２当量の置換コハク酸と共に１５０〜１９０℃で加熱、して、所望の生成物を生成した。

実施例ＸＩＸ前記置換コハク酸を化学当量規準に基づいて対応するコハク酸−塩化物と置き換える以外は実施例ＸＶＩＩＩの手順を繰り返した。

実施例ＸＸ実施例１１−Ａで得た生成物に、１２４．５部のイソフタル酸を徐々に加えた。

この混合物を２００℃に加熱し、もはや水が除去されなくなるまでこの温度に保持した。この混合物を一過して、１．７％の窒素を含有する所望の生成物を得た。

実施例ＸＸＩ前記イソフタル酸を当量の無水フタル酸に置き換える以外は実施例ＸＸの手順を繰り返した。

実施例ＸＸＩＩ前記イソフタル酸を当量のイソステアリン酸に置き換える以外は実施例Ｘｘの手順を繰り返した。

実施例ＸＸＩＩＩ前記イソフタル酸を当量のテトラプロペニル置換コハク酸に置き換える以外は実施例ＸＸの手順を繰り返した。

実施例ＸＸＩＶ前記置換無水コハク酸を塩素化ポリイソブチレンとアクリル酸とを当量比１：１で反応することによって製造した、約９８％の平均分子量を有する１当量の酸で置き換える以外は実施例ＩＸの手順を繰り返した。

実施例ＸＸＶアジピン酸（３６，５部、０．２５モル）を９６５部（０，５モル）の実施例１５−Ａで製造したアシル化アミンに加え、この混合物を約１２０℃の温度に保持した０次いで、水を除去しながら混合物を窒素下約２００℃に０．５時間加熱し、窒素下約２００〜２１０℃でさらに２時間保持した。この反応混合物を一過したところ、Ｐ液は１．４１％の窒素を含有する所望の生成物であった。

実施例ＸＸＶＩテレフタル酸（６２，２部、０．３７５モル）を実施例１５−Ａで製造したアシル化アミンの油溶液１４４８部（０，７５モル）に加えた。水を除去しながらこの混合物を約３時間約２２５℃の温度に加熱した。

次いで、温度を１時間で２３５℃に上げ、さらに水を除去しながら約３時間２３５〜２４０℃で保持した。

約２１０℃に冷却した後、炉液を撹拌しながら加え、この混合物を一過したところ、得られたＰ液は１．４１％の窒素を含有する所望の生成物であった。

実施例ＸＸＶＩＩ無水フタル酸く７４部、０．５モル）を実施例１５−Ａで製造したアシル化アミン１９３．０部（１モル）に１２０℃の温度で加えた０次いで、この混合物を窒素下２００℃に加熱し、水を除去しながら約２時間２０５〜２１０℃で保持した。この混合物を濾過したところ、得られた炉液は１．４５％の窒素を含有する所望の生成物であった。

実施例ＸＸＩＸ前記無水フタル酸を８３部（０，５モル）のイソフタルさんに置き換える以外は実施例ＸＸＶＩＩの手順を繰り返した。

実施例ＸＸｌＸ１２０℃の温度で実施例１５−Ｂのように製造したアシル化アミン１６６１部（１モル）に、８３部（０，５モル）のイソフタル酸を加えた。この混合液を窒素下約２００〜２１０’Ｃの温度に加熱し、水を除去しながら約１時間この温度で保持した。この混合物を濾過したところ、Ｐ液は１．６２％の窒素を含有する所望の生成物であった。

大過剰の分散剤を不必要に含むのは好ましくないが、本発明の燃料組成物に含まれる分散剤の量は広範に変えることができる。この燃料中への添加量は、燃料が内燃機関で燃焼されるときに吸気系および燃料噴射ノズルにおけるような内燃機関の種々の部品上に析出する付着物の付着を防止し、および／またはその址を減少するような所望の特性を向上するに・十分な量であるべきである。燃料は燃料百方重量部当たり約１がら約１０．０００重量部、好ましくは約５がら約５０００重量部の分散剤を含みうる。燃料は、さらに一般には、燃料百方重量部当たり約２０から約２０００重量部の分散剤を含む、したがって、本発明の燃料組成物に利用される分散剤が炭化水素可溶性であると言われる場合、この分散剤は上記に特定した所望の濃度を得るのに十分に炭化水素に溶けることが絶対必要である。

本発明の燃料組成物は、上記分散剤を液体炭化水素燃料に添加することによって調製することができ、または鉱油、キシレンもしくは上記した通常は液体の燃料のような実質的に不活性な、通常は液状の有機溶媒／希釈剤中の分散剤濃縮物を調製し、この濃縮物を上記液体炭化水素燃料に添加することによって調製することができる。この′ａｍ物は一般に約１０〜９０、通常は２０〜８０％の本発明の分散剤を含んでおり、がつこの濃縮物は下記するもののような燃料に一般に用いるいかなる添加剤をも含んでいてもよい。

本発明の添加剤に加えて、本発明の燃料組成物（および濃縮物）に他の通常の燃料添加剤を使用することも考えられる。したがって、本発明の燃料はテトラアルキル鉛化合物のようなアンチノック剤、ハロアルカン（例えば、二塩化エチレンおよび三臭化エチレン）のような鉛捕集剤、１１ｇ酸トリアルキルの、ような付着防止剤または付着物変性剤、染料、２．６−ジー第三級ブチル−４−メチルフェノールのような酸化防止剤、アルキル化コハク酸または無水コハク酸のような錆止め剤、ガム付着防止剤、金属不活性化剤、解乳化剤、上部シリンダー潤滑剤、着氷防止剤などを含むことができる。

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Claims

【特許請求の範囲】

１．（イ）大量の液体炭化水素燃料と、（ロ）（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を、（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンおよび（Ｂ）少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物と芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物とから選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が、得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少量すなわち特性を向上する量の炭化水系可溶性分散剤とから成ることを特徴とする２サイクルエンジン以外の内燃機関用燃料組成物。
２．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１項記載の燃料組成物。
３．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１項記載の燃料組成物。
４．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１項記載の燃料組成物。
５．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が芳香族ポリカルボン酸である請求の範囲第１項記載の燃料組成物。
６．前記ポリアミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｕは約１から約１８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基は水素原子であるという条件で、それぞれ水素原子、炭化水素残基または１から約７００個までの炭素原子を含有するヒドロキシ置換炭化水素基であり、ｎは１〜約１０である）によって示される請求の範囲第１項記載の燃料組成物。
７．前記アルキレンポリアミンが少なくとも２から約８個のアミノ基をもつ、エチレン、プロピレンもしくはトリメチレンポリアミンまたはその様なポリアミンの混合物である請求の範囲第１項記載の燃料組成物。
８．約１当量の前記第一のアシル化剤（Ａ−１）を、少なくとも約０．５当量の前記ポリアミン（Ａ−２）および前記ポリアミン（Ａ−２）１当量当たり約０．１から１当量の前記第二のアシル化剤（Ｂ）と反応させる請求の範囲第１項記載の燃料組成物。
９．燃料百万重量部当たり約５〜５０００重量部の前記炭化水素可溶性分散剤を含有する請求の範囲第１項記載の燃料組成物。
１０．大量の液体炭化水素燃料と、（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンと反応させることによって製造される（Ａ）少なくとも１種の窒素含有組成物を（Ｂ）少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物ならびに芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少量、すなわち特性を向上する量の炭化水素可溶性分散剤とから成ることを特徴とする２サイクルエンジン以外の内燃機関用燃料組成物。
１１．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
１２．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノカルボン酸である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
１３．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸である請求の範囲第１２項記載の燃料組成物。
１４．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
１５．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
１６．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸（Ａ−１）が、平均で少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有する置換基とコハク酸基とから成る請求の範囲第１５項記載の燃料組成物。
１７．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸（Ａ−１）が、前記炭化水素置換基中に平均で少なくとも約３０個の鎖状炭素原子を有する請求の範囲第１６項記載の燃料組成物。
１８．前記置換基が単独重合体および２から約１６個の炭素原子の末端オレフィンから成る共重合体、ただし、必要に応じて、前記共重合体は約１６個までの炭素原子から成る内部オレフィンから誘導される重合体単位を約４０％まで含有することができる、からなる群から選択される１種以上のポリアルキレンから誘導される請求の範囲第１５項記載の燃料組成物。
１９．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２０．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が芳香族ポリカルボン酸である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２１．前記第二のアシル化剤（Ｂ）がフタル酸または無水フタル酸である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２２．約１当量の（Ａ−１）を少なくとも約０．５当量の（Ａ−２）と反応させる請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２３．前記ポリアミンが式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｕは約１から約１８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基は水素原子であるという条件で、それぞれ水素原子、炭化水素基または１から約７００個までの炭素原子を含有するヒドロキシ置換炭化水素基であり、ｎは１〜約１０である）によって示される請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２４．前記アルキレンポリアミンが少なくとも２から約８個のアミノ基のエチレン、プロピレンもしくはトリメチレンポリアミンまたはその様なポリアミンの混合物である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２５．燃料百万重量部当たり約５〜５０００重量部の前記炭化水素可溶性分散剤を含有する請求の範囲第１０項記載の燃料組成物
２６．（Ｂ）に対する（Ａ）のモル比が少なくとも１：１である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２７．（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子数の合計が少なくとも１０になる請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２８．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノカルボン酸またはその無水物であり、前記第二のアシル化剤（Ｂ）が脂肪族ジカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
２９．（Ａ−１）が１から３０個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸である請求の範囲第２８項記載の燃料組成物。
３０．（Ａ−１）が少なくとも約１２個の炭素原子を有する脂肪酸である請求の範囲第２８項記載の燃料組成物。
３１．（Ｂ）が炭化水素置換コハク酸系アシル化剤である請求の範囲第２８項記載の燃料組成物。
３２．前記アシル化剤が炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸である請求の範囲第３１項記載の燃料組成物。
３３．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸が平均で少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有する置換基とコハク酸基とから成る請求の範囲第３２項記載の燃料組成物。
３４．前記置換基が平均で少なくとも約３０個の鎖状炭素原子を有する請求の範囲第３３項記載の燃料組成物。
３５．大量の液体炭化水素燃料と、（Ａ−１）モノおよびポリカルボン酸ならびにその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンおよび（Ｂ）少なくとも７個の炭素原子を有する芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少量、すなわち特性を向上する量の炭化水素可溶性分散剤とから成ることを特徴とする内燃機関用燃料組成物。
３６．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
３７．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノカルボン酸である請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
３８．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
３９．前記ポリアミン（Ａ−２）が式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｕは約１から約１８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基は水素原子であるという条件で、それぞれ水素原子、炭化水素基または１から約７００個までの炭素原子を含有するヒドロキシ置換炭化水素基であり、ｎは１〜約１０である）によって示される請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
４０．前記アルキレンポリアミン（Ａ−２）が少なくとも２から約８個のアミノ基をもつ、エチレン、アロビレンもしくはトリメチレンポリアミンまたはその様なポリアミンの混合物である請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
４１．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が芳香族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
４２．１当量の（Ａ−１）を少なくとも約０．５当量の（Ａ−２）およびポリアミン（Ａ−２）１当量当たり約０．１から１当量の前記第二のアシル化剤（Ｂ）と反応させる請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
４３．約５〜５０００重量部の前記炭化水素可溶性分散剤を含有する請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
４４．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸である請求の範囲第３５項記載の燃料組成物。
４５．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸が平均で少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有する置換基とコハク酸基とから成る請求の範囲第４４項記載の燃料組成物。
４６．大量の液体炭化水素燃料と、（Ａ−１）モノおよびポリカルボン酸ならびにその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第一のアシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンと反応させることによって製造される（Ａ）少なくとも１種の窒素含有組成物を（Ｂ）少なくとも７個の炭素原子を有する芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少量、すなわち特性を向上する量の炭化水素可溶性分散剤とから成ることを特徴とする内燃機関用燃料組成物。
４７．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
４８．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノカルボン酸である請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
４９．前記モノカルボン酸（Ａ−１）が少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸である請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５０．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５１．前記ポリアミン（Ａ−２）が式：▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｕは約１から約１８個の炭素原子を有するアルキレン基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基は水素原子であるという条件で、それぞれ水素原子、炭化水素基または１から約７００個までの炭素原子を含有するヒドロキシ置換炭化水素基であり、ｎは１〜約１０である）によって示される請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５２．前記アルキレンポリアミン（Ａ−２）が少なくとも２から約８個のアミノ基をもつ、エチレン、プロピレンもしくはトリメチレンポリアミンまたはその様なポリアミンの混合物である請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５３．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が芳香族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５４．前記アシル化剤（Ｂ）がフタル酸または無水フタル酸である請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５５．１当量の（Ａ−１）を少なくとも約０．５当量の（Ａ−２）と反応させる請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５６．約５〜５０００重量部の前記炭化水素可溶性分散剤を含有する請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５７．前記窒素含有組成物（Ａ）が（Ａ−１）を少なくとも約１当量の反応物（Ａ−２）と反応させることによって製造される請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５８．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸である請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
５９．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸が平均で少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有する置換基とコハク酸基とから成る請求の範囲第５８項記載の燃料組成物。
６０．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸（Ａ−１）が前記炭化水素置換基中に平均で少なくとも約３０個の鎖状炭素原子を有する請求の範囲第５９項記載の燃料組成物。
６１．前記置換基が単独重合体および２から約１６個の炭素原子の末端オレフィンから成る共重合体、ただし、必要に応じて、前記共重合体は約１６個までの炭素原子から成る内部オレフィンから誘導される重合体単位を約４０％まで含有することができる、からなる群から選択される１種以上のポリアルキレンから誘導される請求の範囲第５９項記載の燃料組成物。
６２．反応物（Ａ−２）が２から約１０個のアミノ基を含有する少なくとも１種のアルキレンポリアミンである請求の範囲第４６項記載の燃料組成物。
６３．大量の液体炭化水素燃料と、（Ａ−１）モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第一のアシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルカノールアミンおよび（Ｂ）少なくとも１種の第二のカルボン酸系アシル化剤と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少量、すなわち特性を向上する量の炭化水素可溶性分散剤とから成ることを特徴とする内燃機関用燃料組成物。
６４．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第６３項記載の燃料組成物。
６５．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノカルボン酸である請求の範囲第６３項記載の燃料組成物。
６６．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第６３項記載の燃料組成物。
６７．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸である請求の範囲第６３項記載の燃料組成物。
６８．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸（Ａ−１）が平均で少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有する置換基とコハク酸基とから成る請求の範囲第６７項記載の燃料組成物。
６９．前記アルカノールアミン（Ａ−２）が式：Ｒ（Ｒ）−Ｎ−Ｒ′−ＯＨ（式中、Ｒ′は２から約１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基が水素またはアミノ置換炭化水素基であるという条件で、それぞれ水素、１から約８個の炭素原子を有する炭化水素基または２から約８個の炭素原子を有するアミノもしくはヒドロキシ置換炭化水素基である）によって示される請求の範囲第６３項記載の燃料組成物。
７０．一方のＲ基が水素であり、他方のＲ基がアミノ置換炭化水素基である請求の範囲第６９項記載の燃料組成物。
７１．（Ａ−２）がアミノエチルエタノールアミンである請求の範囲第６９項記載の燃料組成物。
７２．少なくとも約０．５当量の前記アルカノールアミン（Ａ−２）およびアルカノールアミン１当量当たり０．１から約１当量の前記第二のアシル化剤を、１当量の前記第一のアシル化剤（Ａ−１）と反応させる請求の範囲第４３項記載の燃料組成物。
７３．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が脂肪族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第６３項記載の燃料組成物。
７４．前記第二のアシル化剤が芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第６３項記載の燃料組成物。
７５．前記芳香族ポリカルボン酸またはその無水物が芳香族ジカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第７４項記載の燃料組成物。
７６．約５〜５０００重量部の前記炭化水素可溶性分散剤を含有する請求の範囲第６３項記載の燃料組成物。
７７．大量の液体炭化水素燃料と、（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルカノールアミンと反応させることによって製造される（Ａ）少なくとも１種の窒素含有組成物を（Ｂ）少なくとも１種の第二のカルボン酸系アシル化剤またはそれらの混合物と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少量、すなわち特性を向上する量の炭化水素可溶性分散剤とから成ることを特徴とする内燃機関用燃料組成物。
７８．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
７９．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノカルボン酸である請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
８０．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が少なくとも１２個の炭素原子を有する脂肪酸である請求の範囲第７９項記載の燃料組成物。
８１．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
８２．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸である請求の範囲第１０項記載の燃料組成物。
８３．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸（Ａ−１）が平均で少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有する置換基とコハク酸基とから成る請求の範囲第８２項記載の燃料組成物。
８４．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸（Ａ−１）が前記炭化水素置換基中に平均で少なくとも約３０個の鎖状炭素原子を有する請求の範囲第８３項記載の燃料組成物。
８５．前記置換基が単独重合体および２から約１６個の炭素原子の末端オレフィンから成る共重合体、ただし、必要に応じて、前記共重合体は約１６個までの炭素原子から成る内部オレフィンから誘導される重合体単位を約４０％まで含有することができる、からなる群から選択される１種以上のポリアルキレンから誘導される請求の範囲第８２項記載の燃料組成物。
８６．前記ポリアルケンがポリブテン、エチレン−プロヒレン共重合体、ポリプロピレンおよびそれらの２種以上の混合物から成る群から選択される請求の範囲第８５項記載の燃料組成物。
８７．前記炭化水素置換基が該炭化水素置換基中に平均で少なくとも約５０個の鎖状炭素原子を有する請求の範囲第８３項記載の燃料組成物。
８８．前記アルカノールアミン（Ａ−２）が式：Ｒ（Ｒ）−Ｎ−Ｒ′−ＯＨ（式中、Ｒ′は２から約１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基が水素またはアミノ置換炭化水素基であるという条件で、それぞれ水素、１から約８個の炭素原子を有する炭化水素基または２から約８個の炭素原子を有するアミノもしくはヒドロキシ置換炭化水素基である）によって示される請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
８９．一方のＲ基が水素であり、他方のＲ基がアミノ置換炭化水素基である請求の範囲第８８項記載の燃料組成物。
９０．（Ａ−２）がアミノエチルエタノールアミンである請求の範囲第８８項記載の燃料組成物。
９１．少なくとも約０．５当量の前記アルカノールアミン（Ａ−２）を前記第一のアシル化剤（Ａ−１）と反応させる請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
９２．前記第二のアシル化剤が脂肪族モノあるいはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
９３．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が脂肪族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第９２項記載の燃料組成物。
９４．前記第二のアシル化剤（Ｂ）が炭化水素置換コハク酸系アシル化剤である請求の範囲第９３項記載の燃料組成物。
９５．前記アシル化剤が炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸である請求の範囲第９４項記載の燃料組成物。
９６．前記炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸（Ａ−１）が平均で少なくとも約１０個の鎖状炭素原子を有する置換基とコハク酸基とから成る請求の範囲第９５項記載の燃料組成物。
９７．前記第二のアシル化剤が芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
９８．前記芳香族ポリカルボン酸またはその無水物が芳香族ジカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第９７項記載の燃料組成物。
９９．芳香族ジカルボン酸またはその無水物がベンゼンジカルボン酸である請求の範囲第９８項記載の燃料組成物。
１００．前記芳香族ジカルボン酸がイソフタル酸またはテレフタル酸である請求の範囲第９９項記載の燃料組成物。
１０１．燃料百万重量部当たり約５〜５０００重量部の前記炭化水素可溶性分散剤を含有する請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
１０２．燃料百万重量部当たり約２０〜２０００重量部の前記炭化水素可溶性分散剤を含有する請求の範囲第７７項記載の燃料組成物。
１０３．２サイクルエンジン以外の内燃機関における付着物の付着を防止または減少する方法において、（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンおよび（Ｂ）少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸ならびに芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤を有効量、前記内燃機関に使用する燃料に添加することを特徴とする方法。
１０４．２サイクルエンジン以外の内燃機関における付着物の付着を防止または減少する方法において、（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンと反応させることによって製造される（Ａ）少なくとも１種の窒素含有組成物と（Ｂ）少なくとも２個の炭素原子を有する脂肪族モノカルボン酸ならびに芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤とを反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ− １）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤を有効量、前記内燃機関に使用する燃料に添加することを特徴とする方法。
１０５．内燃機関における付着物の付着を防止または減少する方法において、（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンおよび（Ｂ）少なくとも９個の炭素原子を有する芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤を有効量、前記内燃機関に使用する燃料に添加することを特徴とする方法。
１０６．前記第一のアシル化剤（Ａ−１｝が脂肪族カルボン酸もしくはポリカルボン酸またはその無水物であり、かつ前記第二のアシル化剤が芳香族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１０５項記載の方法。
１０７．内燃機関における付着物の付着を防止または減少する方法において、（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルキレンポリアミンと反応させることによって製造される（Ａ）少なくとも１種の窒素含有組成物と（Ｂ）少なくとも９個の炭素原子を有する芳香族モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤とを反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ− １）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤を有効量、前記内燃機関に使用する燃料に添加することを特徴とする方法。
１０８．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族モノ酸系系はポリカルボン酸またはその無水物であり、かつ前記第二のアシル化剤が芳香族ポリカルボン酸である請求の範囲第１０７項記載の方法。
１０９．内燃機関における付着物の付着を防止または減少する方法において、（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルカノールアミンおよび（Ｂ）少なくとも１種の第二のカルボン酸系アシル化剤、そのハロゲン化アシルまたはそれらの混合物と反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ−１）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤を有効量、前記内燃機関に使用する燃料に添加することを特徴とする方法。
１１０．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が芳香族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１０９項記載の方法。
１１１．前記第二のアシル化剤が芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１０９項記載の方法。
１１２．内燃機関における付着物の付着を防止または減少する方法において、（Ａ−１）少なくとも１種の第一のカルボン酸系アシル化剤を（Ａ−２）少なくとも１種のアルカノールアミンと反応させることによって製造される（Ａ）少なくとも１種の窒素含有組成物と（Ｂ）モノおよびポリカルボン酸またはその様な酸を生成する化合物から選択される少なくとも１種の第二のアシル化剤とを反応させることによって製造され、前記第一および第二のアシル化剤（Ａ− １）および（Ｂ）における炭素原子の合計数が得られる分散剤を炭化水素可溶性にするのに十分である、少なくとも１種の炭化水素可溶性分散剤を有効量、前記内燃機関に使用する燃料に添加することを特徴とする方法。
１１３．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が脂肪族ポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１１２項記載の方法。
１１４．前記第一のアシル化剤（Ａ−１）が炭化水素置換コハク酸または無水コハク酸である請求の範囲第１１３項記載の方法。
１１５．前記アルカノールアミン（Ａ−２）が式：Ｒ（Ｒ）−Ｎ−Ｒ′−ＯＨ（式中、Ｒ′は２から約１８個の炭素原子を有する二価炭化水素基であり、各Ｒは、少なくとも１つのＲ基が水素またはアミノ置換炭化水素基であるという条件で、それぞれ水素、１から約８個の炭素原子を有する炭化水素基または２から約８個の炭素原子を有するアミノもしくはヒドロキシ置換炭化水素基である）によって示される請求の範囲第６３項記載の方法。
１１６．前記第二のアシル化剤が芳香族モノもしくはポリカルボン酸またはその無水物である請求の範囲第１１２項記載の方法。
１１７．燃料百万重量部当たり約５〜５０００重量部の前記炭化水素可溶性分散剤を与えるに十分な分散剤を添加する請求の範囲第１１２項記載の方法。