JPS6343704B2 - - Google Patents
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Description
本発明は被覆金属材の腐食評価試験方法に関す
る。 一般に金属板は主として防食のため表面塗装が
行われている。この塗膜の防食性能は塗膜の電気
抵抗による抵抗分極作用に負う所がきわめて大で
ある。したがつて、現在種々の高抵抗塗膜が例え
ば鋼板等に塗装されるようになつているが、水を
完全に遮断することができず、そのため、塗膜下
では腐食が進行する。また、この塗膜に欠損が存
在すると塗膜抵抗が高くなけばなる程、塗膜の欠
損部分の腐食が大きくなる。したがつて、いわゆ
る塗膜損傷およびひび割れして腐食するチツピン
グコージヨン（chipping corrosion）が重要な問
題となつている。 被覆金属板の腐食作用は塗膜の抵抗分極作用の
外に、塗膜の置かれた状況下での腐食液の作用、
例えば顔料をも含めた塗膜より溶出する物質の腐
食の抑制、又は促進作用が考えられる。 現在、塗膜鋼板の腐食評価方法としては天然バ
クロ試験、浸セキ試験、人工促進試験等が広く行
われている。しかしながら、これら試験方法はい
ためつけ因子を与えた後、その試験結果を主とし
て目視による観察を行うにすぎず、塗膜鋼板の腐
食作用機構、試験方法の意義を明らかにするには
不充分である。そのため、従来方法では腐食に対
し有用な塗膜の開発に有意義な情報を与えること
ができなかつた。 更に、上記塗装鋼板の腐食におけるアノード反
応に対応してその近傍ではカソード反応が生じる
ものであり、該カソード反応に基因する生成原子
状水素の鋼中への拡散により生ずる水素脆性腐食
等の腐食現象も構造物の応力腐食割れの防止の観
点から見逃すことができない。更に、電解液以外
の腐食液（例えば原油）または土中あるいは腐食
ガス中の塗膜の耐食性能を知ることも重要であ
る。 この様に塗装鋼板における腐食現象を定量的に
解析するためには物理量としての情報を得なけれ
ばならない。特に腐食反応過程を追跡することが
できる電気化学的手法がこの種腐食評価方法とし
ては適している。しかしながら、塗装鋼板の塗膜
は高抵抗を有するため、裸鋼板と同様の電気化学
的方法では腐食反応機構を推定するための信頼性
を高い測定結果を得ることができない。そこで本
発明者らは種々研究の結果、塗膜鋼板を自然電極
電位で電解設定した後て分極操作を行うことを基
本とする、分極曲線を得る方法、微少電流−電位
変化を検出する方法および塗膜抵抗を検出する方
法ならびに塗装鋼板の非塗膜側を自然電極電位で
電解設定して塗膜側から非塗膜側に拡散してくる
原子状水素の電解電流を検出する方法を提案する
に至つた。 本発明の第１の目的はこれらの一連の電気化学
的試験方法を被覆金属材に適用することにより被
覆金属材の腐食評価に有意義な電気化学的情報を
検出する方法を提供することにある。 本発明の第１の目的は塗膜性能を検査すべき
塗料を所定の金属板の少なくとも片面に塗布し、
所定の腐食媒体に接触させる工程と、該試料板
の塗膜側をその自然電極電位で電解設定する工程
と、上記試料板の塗膜面をパルス分極等により
分極させて塗膜面に欠損が有るか無いかを検出す
る工程と、塗膜欠損が無い場合は、塗膜抵抗の
分極作用に相当する値を補償した微少電流−電位
変化を検出し、塗膜欠損が有る場合は陰および／
または陽分極曲線を検出する工程と、上記試料
板が耐硫化物割れまたは耐水素脆性腐食用試料で
あるかまたはそれ以外の試料であつても塗膜の腐
食媒体中の挙動判断が不必要または行えない場合
は上記塗膜面の試料板裏面に非塗膜面を形成して
（例えば、媒体がガス、電解液以外の液または固
体）アルカリ性溶液に接触させ、該非塗膜面にお
いてイオン化する電解電流を検出する工程とを含
む方法により達成することができる。以下塗膜側
と非塗膜側との電解電流を区別のため、前者は分
極電流、後者を電解電流という。 上記方法において、工程でパルス分極法を使
用すると、該分極により塗膜金属板の塗膜面と対
極との間に流れるパルス分極電流を利用して塗膜
の電気抵抗が測定できるし、要すればこの塗膜抵
抗を利用して塗膜の吸水率を検出することができ
る。 上記の工程ではパルス電極または直線分極法
により塗膜に欠損があるかないかを検出すること
ができる。 塗膜に欠損がない場合は、分極電流−電位変化
は抵抗支配となつて略々直線となる。この変化か
ら塗膜抵抗の分極作用に相応する値を差し引いた
微少電流−電位変化を求めるとこれより腐食電流
を求めることができる。 塗膜に欠損がある場合は、陰および／または陽
分極曲線により腐食電流を求めることができる。 特に陰分極曲線にはピークまたは段部が現われ
る場合が有り、該ピークまたは段部の電位の経時
的変化は塗膜欠損部域のサビ幅の変化と、該ピー
クまたは段部の電流値の経時的変化は腐食電流の
経時的変化と相関関係があることを見い出した。
したがつて、ピークまたは段部の電位および電
流、またはその経時変化を検出することにより、
被覆金属材の浸漬時間に対するサビ巾および腐食
電流すなわち腐食量の経時変化と相関関係を有す
る電気化学的情報を検出することができる。 また、上記陰分極曲線のピークまたは段部の面
積がサビ巾と関連することを見い出した。したが
つて、この面積またはその経時変化を追跡するこ
とにより被覆金属材の腐食挙動を一層明らかにす
ることができる。 陰分極曲線の経時変化には大きく分けて、後述
するように２種ある。したがつて、その変化に対
応する方法によりピークまたは段部の面積を求め
るのがよい。 上記方法を実施する装置としては特に試料板
が両側から挾合する一対の測定セル容器と、試
料板の塗膜側をその自然電極電位で電解設定する
第１ポテンシヨスタツト手段と、パルス分極等
により塗膜欠損の有無を検出する手段と、試料
板の非塗膜側を対基準電極零電位で定電位電解す
る第２ポテンシヨスタツト手段と、装置全体の
操作を制御するステツプ制御手段と、各検出手
段の入力信号を集録演算し、表示手段に腐食評価
に必要な出力を表示させる集録演算手段を備える
ことが重要である。 特に、塗膜欠損の有無を検出する手段がパルス
電圧印加手段およびパルス分極電流検出手段を含
むとき、上記両手段の信号を入力信号として上記
集録演算手段により塗膜の電気抵抗信号、要すれ
ば、塗膜の吸水率信号を出力させることができ
る。 分極曲線または微少電流−電位変化から、腐食
電流を求める場合は分極電流検出手段または微少
電流検出手段および昇電圧印加手段の出力信号
を、上記集録演算手段に入力し、腐食電流を演算
させることもできる。 更に、陰分極曲線にピークまたは段部がある場
合に、そのピーク電位、電流を求めたい場合は、
ピーク検出手段を分極電流検出手段に接続する一
方、上記ステツプ制御手段に接続し、ピーク有り
の信号で別途設けたピーク電位および／または電
流検出手段を作動させ、検出されたピーク電位お
よび／または電流信号を上記集録演算手段に入力
させればよい。他方、ピーク面積を求めたい場合
は、上記ピーク有りの信号により上記集録演算手
段内で形成されつつあるまたは形成された陰分極
曲線のピーク面積を演算させればよい。 特に、塗膜に欠損がある場合の腐食評価試験方
法としては従来、塗膜にクロスカツトを入れ、カ
ツト付近のフクレおよびサビ巾を目視により観察
する方法が行なわれているが、被膜下の腐食欠損
部から被膜に沿つて広がる傾向にあるのかまたは
深部に向つて進行する傾向があるのか、すなわち
腐食形態を外部より電流に関係する情報、例えば
腐食体積を組合せることにより腐食形態を判定す
ることは困難である。また、被覆金属物が水中ま
たは土中に埋設されている場合、かかる腐食評価
試験を適用することは困難である。一般に被覆金
属物の電極電位等を測定する電気化学的方法も行
なわれているが、いずれも腐食評価試験としては
充分でなく、また煩雑な解析作業を必要とする欠
点があつた。 本発明者は上記方法を使用して被覆金属面の分
極挙動を種々検討の結果、塗膜欠損のある被覆金
属材を陰分極させると分極曲線にピークまたは段
部が現れる場合があり、解析の結果該ピークまた
は段部の有無が塗膜欠損部域の腐食形態と一定の
関係があることを見い出した。したがつて、本発
明の第２の目的は腐食評価に利用し得る被覆金属
材の塗膜欠損部域の腐食形態を検出し得る電気化
学的手法を提供することにある。 本発明の第２の目的は塗膜欠損の被覆金属材陰
分極曲線のピークまたは段部の有無を検出すると
ともにその自然電極電位と基体金属の自然電極電
位と比較し、貴または卑であることを検出するこ
とにより行うことができる。 上記腐食形態の判断は定性的であるので、これ
と腐食電流に関係する情報、例えば腐食体積を組
合せることにより腐食形態の判断は立体的にな
る。 塗膜と基体金属表面間に金属メツキ層または陰
極防食膜層が存在する場合、金属メツキ等が存在
しない場合とは上記ピークまたは段部の有無と塗
膜欠損部域の腐食形態の関係において逆の関係が
成立する場合があるが、基体金属の自然電極電位
との比較および／または陽（アノード）分極曲線
中のピークまたは段部の有無の検出により金属メ
ツキ層の有無、陰極防食膜有無の判断をも行うこ
とができる。 更に、欠損部のサビ巾（ヨコ方向腐食の場合）、
孔食深さに関係する情報を加えるためには、陰分
極曲線中にピークがある場合は該ピークの電位、
電流面積を検出すればよい。上記ピークがない場
合、またはピークがある場合であつても、上記非
塗膜面における水素イオン化電流の経時変化のう
ち、第２ピーク以後の電気量または第３ピークの
電気量を求めるとよい。 上記方法を実施する装置にあつては、陰分極曲
線のピーク検出手段、被覆金属材の自然電極電位
を検出する第１自然電極電位検出手段および基体
金属の自然電極電位信号入力手段を演算手段に接
続し、該演算手段の出力する腐食形態信号を表示
手段に表示させるようにすることにより構成する
ことができる。 上記ピーク手段に陽分極曲線中のピークまたは
段部の検出を行わせれば、金属メツキ層の有無等
も判断し得る。 また、上記演算手段に腐食電流に関する信号を
入力すれば、表示手段に立体的な腐食形態を図示
させることができる。 更に、サビ巾または孔食深さに関する情報とし
て、陰分極曲線のピーク電位、電流およびまたは
面積信号および／または電解電流変化の第２ピー
ク以後の電気量または第３ピークの電気量を上記
演算手段に入力すれば、腐食形態の表示は一層実
際的になる。 本発明の第３の目的は電解質液以外の腐食ガ
ス、水蒸気、土中、原油中における塗膜の防食性
能を電気化学的に測定することにある。 この目的は塗膜側と反対側の非塗膜面にアルカ
リ性溶液を接触させ、定電位電解することにより
達成することができる。すなわち、得られる水素
イオン化による電解電流情報を介して塗膜側の腐
食反応を推定することができる。 本発明の他の目的および利点は以下の記載によ
り明らかとなろう。 以下、添付図面を用いて本発明に係る具体例を
詳細に説明する。 第１図は被覆された金属の腐食状態を判断する
装置のブロツク図で、２個の測定セル１，１′間
に一方の面が塗装され、他方の面は塗装されてい
ない被覆金属板Ｗがはさまれている。左側測定セ
ル１には腐食媒体、例えば3wt％NaCl溶液がみ
たされ、被覆金属板Ｗの塗膜面側と接触してい
る。右側測定セル１′には水素イオン濃度の低い、
例えばアルカリ溶液がみたされ、非塗膜面側と接
触している。 また、上記測定セル１には塗膜面側を自然電極
電位で電解設定後、昇圧分極して分極曲線を得る
ために基準電極Ｒと対極Ｃとを挿入するとともに
ポテンシヨスタツト２にそれぞれ接続し、塗膜側
測定系（以下、アノード反応測定系という）を形
成している。他方、測定セル１′には非塗膜面側
を、自然電極電位で電解設定後、水素イオン化電
位で電解して電解電流を測定するために基準電極
R′と対極C′とを挿入するとともに両者を被覆金属
板Ｗとともにポテンシヨスタツト２′にそれぞれ
接続し、非塗膜側測定系（以下カソード反応測定
系という）を形成している。 アノード反応測定系において、ポテンシヨスタ
ツト２には自然電極電位検出回路３が接続され、
該電位信号に基づき、ポテンシヨスタツト２が被
覆金属板Ｗを自然電極電位で電解設定するよう
に、上記電位信号と逆極性であつて絶対値が同じ
である信号がポテンシヨスタツト２に対自然電極
電位自動設定回路４を介して送られる。 また、自然電極電位で電解設定後、被覆金属板
Ｗにパルス電圧を印加して塗膜欠損有無の検出等
に利用される塗膜抵抗に関する情報を得るべく、
パルス電圧発生回路５がポテンシヨスタツト２に
接続されている。更に、被覆金属板Ｗを一定速度
で分極すべく、昇圧発生回路６がポテンシヨスタ
ツト２に接続している。 ポテンシヨスタツト２からは上記パルス電圧発
生回路５からのパルス電位により被覆金属板Ｗを
パルス分極した時に対極Ｃとの間に流れるパルス
電流が電解電流検出回路７を介してパルス電流記
憶回路８に入力される。絶対値同一の陰陽パルス
電圧が被覆金属板Ｗに印加される場合は、被覆金
属板Ｗの塗膜面に塗膜欠損があるか否かを判断す
るために、パルス電流値比較回路９にもパルス電
流信号が入力され、該比較回路９からは塗膜欠損
有無検出信号（塗膜欠損があれば、陰陽パルス電
流に対応するパルス電流値の絶対値又は両者より
算出される塗膜抵抗値が20％以内の差異であれ
ば、欠損無しと、それ以上であれば欠損有りと判
断される。）を出力する。なお、塗膜欠損の有無
は下記に詳述する昇圧分極法により、Ｅ−ｉの関
係が略直線関係にあれば、欠損無し、直線関係か
ら大きくはずれる（ｉ＝aEにおいてａが±10％
以上）場合欠損有りと判断してもよい。しかしな
がら、パルス分極法によれば、塗膜抵抗および塗
膜吸水率を検出することもできるので、都合がよ
い。そのため、塗膜抵抗検出回路１０および吸水
率検出回路１１が設けられる。 また、ポテンシヨスタツト２から電解電流検出
回路７を介して被覆金属板Ｗの昇圧による分極電
流がピーク検出回路１２に入力される一方、Ｅ−
ｉ記憶回路１３および／またはＥ−logi記憶回路
１４に入力される。ピーク検出回路１２は微分回
路で構成することができる。ピーク検出回路１２
で分極曲線中のピークまたは段部が検出される
と、同時にその時のピーク電位および／または電
流を検出回路１５で検出する。また、上記ピーク
検出回路のピーク検出信号はピーク面積検出回路
１６に送られ、ピーク面積検出回路１６に作動さ
せ、Ｅ−logi記憶回路１４が記憶するＥ−logi分
極曲線からそのピークの面積を検出する。このＥ
−logi分極曲線からは腐食電流、腐食電位も検出
回路１７により検出される。 上記Ｅ−ｉ記憶回路１３に記憶されたＥ−ｉ分
極曲線からは上記塗膜抵抗検出回路１０からの出
力信号に基づき、検出回路２６から分極抵抗が検
出される。 最後に、上記自然電極電位検出回路３からの電
位信号は自然電極電位記憶回路１８に一旦記憶さ
れるとともに基体金属例えば鉄の自然電極電位と
比較回路１９により比較され、その比較信号が出
力される。 カソード反応測定系においては、ポテンシヨス
タツト２′には電解電流検出回路７′が接続されて
おり、該回路７′を介して水素電解電流信号を記
憶回路２１に入力する。一方、該信号は第２ピー
ク検出回路２２にも導入され、電解電流の経時変
化の第２ピークの有無、要すればさらに第２ピー
クの電気量を検出する。更に上記電解電流信号は
第３ピーク検出回路２３にも導入され、第３ピー
クの立上がり時間および要すれば第３ピークの電
気量を検出する。 上記各検出信号は集録回路２０に一旦入力さ
れ、演算回路２４を介して表示回路２５に送ら
れ、被検査試料である被覆金属材Ｗの腐食状態を
腐食形態を含めて総合的に表示する。 上記各手段をさらに具体的に説明する。 上記測定セル１，１′は第２図に示す構造を有
するものを使用するのが好ましい。 第２図において、上記測定セル１，１′は左側
セル容器１０１と同一形状の右側セル容器１０２
とからなり、試験片Ｗの被測定面側（図中左側）
を被測定面と同一面積の打抜口Ａを有するシリコ
ンゴム製弾性絶縁板１０３で保護するとともに試
験片Ｗ裏面（図中右側）も同一材質及び同じ大き
さの打抜口、もしくは被測定面積より大きい打抜
口Ｂを有する弾性絶縁板１０４で保護し該弾性絶
縁板１０３，１０４の外側を上記左側セル容器１
０１のフランジ１０１ａと右側セル容器１０２の
フランジ１０２ａとを図示せぬ挾合手段で挾合し
て両面から押圧し、挾合固定して組立てられる。 上記左側セル容器１０１は、その上部側面に、
カロメル電極、銀一塩化銀電極等の安定な電極電
位を示す基準電極Ｒを容器内に挿入する第１取付
筒１０５と、白金、銀又はカーボン等の対極Ｃを
同じく容器１０１内に挿入する第２取付筒１０６
が設けられている。もちろん、右側セル容器１０
２のように第２取付筒１０６を設けないで対極
C′を第１取付筒１０５に基準電極R′とともに、設
置できる。基準電極R′と対極C′とを接近させて
も、測定値には何んら影響を与えない。更に、容
器１０１内にはらせん状に配置する加熱筒１０７
が設けられ、端面に位置する入口１０７ａから所
定の温水を加熱筒１０７内に送入し、出口１０７
ｂから排出して、容器１０１内の電解液を一定温
度に保温することができるようになつている。 尚、上記右側セル容器１０２は、左側セル容器
１０１と略々同一構造を有しているので、同一番
号を付し説明を省略する。 上記左側セル容器１０１には所定濃度のNaCl
溶液が、右側セル容器１０２には所定濃度の
NaOH溶液が満され、左側測定セル１では被覆
金属板Ｗの塗膜側の分極挙動に関する電解を行
い、右側測定セル１０２では非塗膜面側の水素電
解を行う。 本測定セル１０１，１０２を使用する利点は
測定面積が打抜口Ａにより正確かつ容易に設定で
き、測定値の比較が正確に行うことができる。
測定セル１０１と１０２の液に温度差を与え、促
進試験を行うことができる。測定セル１０１側
の電解槽と測定セル１０２側の電解槽とが弾性絶
縁体１０３と１０４により分離されているので、
被覆金属板Ｗに対するカソード反応およびアノー
ド反応とをコンパクトな容器により追跡すること
ができる。測定セル１０２側にはNaOH溶液
等のアルカリ溶液が満されているので、非塗膜面
の挙動が塗膜面側の腐食挙動に影響を与えない。
測定セル１０１と１０２との中の液は電気的に
短絡されていない。 被覆金属板Ｗの塗膜面側を自然電極電位で電解
設定し、昇圧分極を行なうためには第３図に示す
原理の装置を使用する。 基準電極Ｒは電圧可変な電池Ｖを直列に接続し
た後、増巾器AMPに接続してある。該増巾器の
出力側は電流計Ａを介して対極Ｃに接続してい
る。一方、電流計Ａの出力側は対数変換器、コン
ピユータあるいは記録計等電流変化を読み取る記
録計Ｂに接続している。また、基準電極Ｒと被覆
金属板Ｗとの間の電位差を知るため、電圧計Ｅを
基準電極Ｒとアース間に接続してある。この電圧
計Ｅの出力側は記録計B′に接続してある。もち
ろん、記録計Ｂに接続させ、電圧変化に対する電
流の対数値変化（Ｖ−logi図）を図示させてもよ
い。 被覆金属板Ｗを分極させるに当り、まず基準電
極Ｒと被覆金属板Ｗ間の電位差（Eo）を測定し、
このEoと同じ値で逆極性の−Eoに電池Ｖの出力
を調整し、増巾器AMPの入力ａ−ｂ間の電位差
を略ゼロに設定する。この調整により、AMPの
出力は略ゼロとなるため、対極Ｃには電流は流れ
ない。一方、被覆金属板Ｗにも電流が略流れず、
自然電極電位で電解されている状態にあるといえ
る。 この状態から、電圧可変電池Ｖを調節して、被
覆金属板Ｗをある一定の電位勾配θ（電圧変化△
Ｖ／時間変化△ｔ）をもつて分極させ、被覆金属
板Ｗの分極曲線、特にカソード（陰）分極曲線を
求める。 このように被覆金属板Ｗを自然電極電位で電解
設定すれば、被覆金属板Ｗと対極Ｃとの自然電極
電位差により生ずる誤差電流は流れない。塗膜欠
損のある場合は、欠損部域の分極電流が他の塗膜
部分に比して大きく、他の塗膜部分の分極電流を
無視することができるが、他の塗膜部分の分極電
流をも測定値から除去することができる。 上記自然電極電位で電解設定した後、微少塗膜
欠損を有する被覆金属板Ｗを分極させる操作を自
動的に行うには第４図および第５図に示す装置を
使用するのがよい。 第４図において、１は測定セルで、他は前述し
たと同様のセル構造を有するので、同一部材には
同一記号を付して説明を省略する。 次に、電極電位測定手段２０２は塗膜抵抗（塗
装金属板Ｗ−基準電極Ｒ間の抵抗）より充分高い
（1014Ω以上）入力抵抗を有する高入力抵抗変換
器２０３と該変換器２０３を介して上記基準電極
Ｒに接続するとともに他端が接地された電圧計２
１６とからなり、下記する印加電圧によつて生ず
る電解電流が極力入力されないようにして、塗装
金属板Ｗの自然電極電位変化を正確に測定してい
る。 さらに塗装金属板Ｗを腐食液中において自然電
極電位で電解するように、即ち、上記対極Ｃと塗
装金属板Ｗ間の電極電位差によつて生ずる電流を
略々零の状態に設定する測定準備手段２０４は、
上記高入力抵抗変換器２０３に並列に接続された
サーボ機構２０８と第１演算器２０５とそして、
上記サーボ機構２０８によつて出力電圧が設定さ
れる補償信号供給手段２０６とを備える。さらに
第５図を用いて詳細に説明すればまず第１演算器
２０５は、その入力側は、上記高入力抵抗変換器
２０３と補償信号供給手段２０６のポテンシヨメ
ータP1に接続するとともに出力側は上記対極Ｃ
に接続して、上記高入力抵抗変換器２０３の出力
（電位信号）と、上記供給手段２０６の出力（補
償信号）とを演算して打消し上記塗装金属板Ｗと
対極Ｃ間の電極電位差によつて生ずる誤差電流を
略々零にしている。 次に補償信号供給手段２０６はポテンシヨメー
タP1と直流電源E1と分配抵抗R9、R10とを並列に
接続してなり、上記分配抵抗R9、R10の分岐点か
ら常態接点L6を介して接地される一方、出力側
はポテンシヨメータP1を介して上記第１演算器
２０５に接続され、かつ、常閉接点L7を介して
接地されている。したがつて上記接点L7がON状
態（閉状態）においては、出力電圧（補償信号）
は上記演算器２０５に入力せず、接点L7がoff状
態（開状態）でかつ常開接点L6がON（閉）状態
で補償信号が上記第１演算器２０５に入力するよ
うになつている。 さらにサーボ機構２０８は、比較器２０９とサ
ーボモータ２１０と比較信号供給手段２１１とか
らなり、負帰還回路を構成している。すなわち、
比較器２０９はサーボ増幅器で、その入力側は、
上記高入力抵抗変換器２０３に接続するとともに
比較信号供給手段２１１に接続する一方、出力側
は常開接点L0を介して上記サーボモータ２１０
に接続され、一旦上記高入力抵抗変換器２０３の
出力（電位信号）と上記比較信号供給手段２１１
の出力（比較信号）とを比較し、その差信号であ
ある出力を上記サーボモータ２１０に入力し、こ
れを駆動する。 比較信号供給手段２１１はポテンシヨメータ
P2と直流電源E2と分配抵抗R7、R8とを並列に接
続されてなり、上記分配抵抗R7、R8の分岐点は
接地する一方、上記ポテンシヨメータP2を介し
て、上記比較器２０９に接続し、比較信号を入力
している。さらに、サーボモータ２１０は、上記
比較信号供給手段２１１のポテンシヨメータP2
と上記補償信号供給手段２０６のポテンシヨメー
タP1を同時に変位させるものであり、上記比較
器２０９の出力によつて駆動し、上記電位信号自
体によつて該電位信号を打消す補償信号を設定す
る。そしてまた上記常開接点L0をONからoffに
切換えることによつてサーボモータ２１０への比
較器２０９からの入力を遮断し、上記設定された
補償信号を保持するようになつている。 以上の構成をもつて上述の測定準備が行なわれ
る。次に、上記被覆金属板Ｗと基準電極Ｒ間に正
又は負の勾配の直流低電圧を印加する電源２０７
は、ポテンシヨメータP3と直流電源E3と分配抵
抗R11、R12を並列に接続してなり、出力側であ
るポテンシヨメータP3は、常開接点L8を介して、
上記補償信号供給手段６の分配抵抗R9、R10の分
岐点に接続されるとともに、分配抵抗R11、R12
の分岐点は接地されている。したがつてポテンシ
ヨメータP3の変位により正又は負の勾配の直流
低電圧が印加電圧供給電源２０７から出力され、
補償信号に重畳して第１演算器２０５に入力し、
そして上記対極Ｃに至り、被覆金属板Ｗと基準電
極Ｒ間に上記出力電圧が印加することになる。 次いで、塗膜欠損部分に流れる微少外部分極電
流を測定する装置２１２は、第２演算部２１７と
補正信号供給手段２１８とを備える。詳しくは、
第２演算器２１７は、可変抵抗R7と並列に接続
され、その入力側は、増巾器２１４を介して上記
塗装金属板に接続するとともに、出力側は電流計
２２０を介して接地されている。 尚、２１３は多段抵抗器で、抵抗R1〜R5と、
常開接点L1〜L4及び常閉接点L5を各々直列に接
続するとともに、全体を並列に接続してなり、上
記接点の切換によつて適宜適当な電圧降下が得ら
れるものである。 補正信号供給手段２１８はポテンシヨメータ
P4と直流電源E4と分配抵抗R13、R14を並列に接
続してなり出力側であるポテンシヨメータP4を
介して上記第２演算器２１７に接続するとともに
上記分配抵抗R13、R14の分岐点を接地している。 そして、上記直流電圧印加電源２０７のポテン
シヨメータP3と上記補正信号供給手段２１８の
ポテンシヨメータP4は、シンクロナスモータ２
１９によつて同時にある一定速度で変位するよう
なつており、上述のように、上記対極Ｃと基準電
極Ｒ間に正又は負の電位勾配の直流低電圧を印加
するようシンクロナスモータ２１９を駆動すれ
ば、それに対応する、塗装金属板Ｗの外部分極の
信号として電解電流変化が上記多段抵抗器２１３
によつて適当な電圧降下を受けて増巾器２１４に
入力して増巾された後、測定信号として第２演算
器２１７に入力する。一方補正信号供給手段２１
８は、いま、直流電源E4の出力電圧は、ポテン
シヨメータP3変位と同期したポテンシヨメータ
P4の変位によつて、上記印加電圧変化と同一勾
配をもつて変化し、該出力電圧を補正信号として
第２演算器２１７に入力し、その差信号を電流計
２２０に出力して塗膜部分に流れる電流を補償
し、塗膜欠損部分にのみ流れる電流部分を測定し
得るようになつている。また、上記補正信号を欠
損前の塗膜抵抗を示す電流−電位勾配をポテンシ
ヨメータP4の変位によつて示すように直流電源
E4を設定しておけば塗膜欠損前後の外部分極電
流差も検出できる。また、上記装置においては、
塗膜抵抗を示す値の電流を補償するようになつて
いるが、塗膜欠損部分に流れる電流が塗膜部分に
流れる電流に比して充分大きければ（例えば、
100倍程度であれば無視できる）、上記第２演算器
２１７を介して、塗膜欠損部の外部分極電流を求
めず接点L10を開いて上記増巾器２１４に一端を
接続し、他端が接地する電流計２１５をもつて直
接測定してもよい。 次に、上記構成を有する塗膜欠損部の分極電流
測定装置Ｔの作動を順を追つて説明する。 まず接点L5及びL7を開き、それ以外の接点を
開いて自然電極電位測定手段２をもつて塗装金属
板Ｗの自然電極電位を測定する。 詳しくは、塗装金属板Ｗの基準電極Ｒに対する
電極電位差（自然電極電位）は高入力抵抗変換器
２０３を介して電圧計２１６に出力され、自然電
極電位変化が記録される。 次に、接点L6及びL0を閉じて、測定準備手段
２０４を作動し、塗装金属板Ｗと対極Ｃとの電極
電位差によつて生ずる誤差電流を略々零に設定す
る。すなわち、高入力抵抗交換器２０３の出力
（電位信号）は、演算器２０５に入力されるとと
もに、比較器２０９に入力されている。いま、比
較器２０９には最初上記電位信号を打消す電圧−
Vsを供給する比較信号が入力される一方、上記
演算器２０５にも補償信号−Vsが入力されてお
り、上記比較器２０９の出力はなく、サーボモー
タ２１０は停止したままで、上記演算器２０５の
出力は零となつている。 いま、塗装金属板Ｗが腐食し、その電極電位が
VsよりΔVだけ上昇したとする。 すると、この電位信号Vs＋ΔVは第１演算器２
０５及び比較器２０９に入力され、比較器２０９
からは比較信号との差分ΔVが出力されるととも
に第１演算器２０５からも電位上昇分ΔV電位が
出力される。しかしながら、上記比較器２０９か
らの信号ΔVはサーボモータ２１０に入力し、該
サーボモータ２１０の駆動により、ポテンシヨメ
ータP1，P2を変位させ、比較信号供給手段２１
１より−（Vs−ΔV）の比較信号を出力し、比較
器２０９に入力してその出力を零にする。このサ
ーボモータ２１０の駆動が停止すると同時に補償
信号供給手段２０６からは−（Vs＋ΔV）の補償
信号が出力し、上記演算器２０５に入力され、上
記電位信号の入力を打消し、演算器２０５の出力
は零となる。 したがつて、塗装金属板Ｗと対極Ｃとの間に流
れようとする電流（誤差電流）は略々零に設定さ
れる。 この状態を塗装金属板Ｗが塗装金属板の自然電
極電位で電解されているという。 上記測定準備が終ると、次に接点L0、L6を開
する一方、接点L8を閉じて、印加電圧供給電源
２０７のポテンシヨメータP3をシンクロナスモ
ータ２１９で変位させ、正又は負の勾配をもつて
印加電圧を変化させ、それによつて上記塗装金属
板Ｗと対極Ｃ間に流れる電流を第２演算器２１７
に入力するとともに、上記シンクロナスモータ２
１９で同時に変位するポテンシヨメータP4を備
える補正信号供給手段２１８から補正信号を上記
第２演算器２１７に入力し、上記測定信号ｉと補
正信号の差電流Δiを出力し、増巾して該出力を
電流計２２０で計測する。 より詳細に説明すれば、接点L0を開すると、
上記比較器２０９とサーボモータ２１０の接続が
遮断して、上記直流印加電圧によつて生ずる電流
がサーボモータ２１０に入力され、かつかく自然
電解電位で電解している状態をはずれることを防
止するため、上記補償信号の電圧が保持されるこ
とになる。 次に接点L6を開し、接点L8を閉すると、一定
の印加電圧が上記対極Ｃと基準電極Ｒ間にかかる
ことになる。 その後シンクロナスモータ２１９を駆動し、ポ
テンシヨメータP3をＡ方向に変位させると、印
加電圧は、正の勾配をもつて増加し、塗装金属板
Ｗのアノード外部分極曲線の電流信号−ｉが上記
第２演算部２１７に入力することになる。反対に
ポテンシヨメータP3をＢ方向に変位させると印
加電圧は負の勾配をもつて減少し、塗装金属板Ｗ
のカソード外部分極曲線の電流信号＋ｉが上記第
２演算器２１７に入力することになる。 上記シンクロナスモータ２１９の駆動は補正信
号供給手段２１８のポテンシヨメータP4を上記
ポテンシヨメータP3のＡ方向と同期してA′方向
に変位させる。反対に、ポテンシヨメータP3の
Ｂ方向の変位に同期してポテンシヨメータP4が
B′方向に変位する。いま直流電源E4は、ポテン
シヨメータP4の変位によつて予じめ測定された
塗膜抵抗に上記印加電圧供給手段からの電圧変化
を加えれば得られる電流−電位勾配の電流（補正
信号）を供給するように設定されており、補正信
号供給手段２１８から補正信号を第２演算器２１
７を入力し上記アノード又はカソード外部分極曲
線の電流信号±ｉから塗膜抵抗に相応する補正信
号（いま補正信号は電圧信号として第２演算器２
１７に入力するが、該演算器２１７内で塗膜抵抗
値で電流値に変換されるものである）が差引かれ
た差電流Δiが第２演算器２１７から出力され、
電流計２２０で計測される。 この電流信号Δiを上記塗装金属板Ｗの電極電
位と相関させて記録させてゆけば、目的とする微
少塗膜欠損塗装金属板Ｗの欠損部の分極曲線が得
られる。 上記装置は被覆金属板Ｗの塗膜抵抗を測定する
機能をも備えている。自然電極電位で電解設定し
た（測定準備）後、パルス分極法により塗膜抵抗
を求めると、被測定系を乱すことのない低電圧で
あつても充分正確な測定値を得ることができる。 すなわち、第４図および第５図において、上記
測定準備が終ると、次に接点L0、L6を開する一
方接点L9を閉じてパルス電源２０７ａからパル
ス信号を供給し、電解電流測定手段２１２をもつ
て塗膜抵抗を測定する。 まず接点L0を開し、上記比較器２０９とサー
ボモータ２１０の接続を遮断して、パルス信号が
サーボモータ２１０に入力して、誤動作するのを
防止した後（即ち、パルス信号がサーボモータ２
１０に入力されると、このパルス信号を打消すよ
うな補償信号が出力されるようになり、塗膜抵抗
信号としての電解電流が得られない結果となる）
パルス電源２０７ａからパルス信号VPを出力さ
せると、該パルス信号は、補償信号供給手段２０
６を介して、補償信号に重畳して演算器２０５に
入力される。しかしながら、補償信号は上記電位
信号で打消されるため演算器からは、パルス信号
のみが出力し、対極Ｃに入力する。 したがつて、基準電極Ｒと対極Ｃ間にVPの電
圧が印加され、このVPの電圧に対応した電流で
ある対極Ｃ及び塗装金属板Ｗ間に流れるこの電解
電流信号を、上記多段抵抗器２１３を介して、適
当に電圧を降下して増巾器２１４で増巾し電流計
２１５で測定記録する。このパルス信号の電圧は
塗装金属板の自然電極電位に対して充分小さく設
定されているため自然電極電位に影響を与えるこ
となく、したがつて連続してパルス信号を間欠的
に印加しながら、塗装金属板の自然電極電位も測
定可能である。尚このパルス信号に逆極性のもの
を組合せたり階段上に印加電圧波形を形成でき、
例えば塗装金属板に流れる電流の方向の相異がも
たらす、直流抵抗差等を容易に検出できる。 また、以上の接接点開閉動作をまずt0からt1ま
で接点L5、L7を開き、塗装金属板Ｗの電極電位
を測定する動作をさせる。次いでt1からt2まで、
接点L0、L5、L6を閉じ、塗装金属板と対極との
電極電位差で流れる誤差電流を略々零に設定し、
塗装金属板を自然電極電位で電解する塗膜抵抗測
定準備動作を行わせる。さらにt2からt5まで接点
L0、L6を開し、接点L9を閉じ、t2からt3までは＋
VP、t4からt5までに−VPのパルス電圧を印加し、
塗装金属板と対極に流れる電解電流iP、−iPを測定
する。この動作をプログラムを組んで順次繰返し
行なえば、自然電極電位と自然電極電位で電解し
つつ塗膜抵抗を自動的長期にわたつて測定するこ
とができる。 腐食電流および腐食電位検出回路１７は第６図
に示すように構成してもよい。 第６図において、１は測定セルで、無機又は有
機質を含有する樹脂製塗膜を表面に有し、一部鋭
利な刃物で傷つけられた鋼板である試料板Ｗと、
カロメル電極、銀−塩化銀電極等安定な電極電位
を有する基準電極Ｒと、白金等の塗装を有しない
金属板である対極Ｃとを３又は５％の食塩水等の
腐食液中に浸漬してなる。 ３０２は試料板Ｗを自然電極電位で電解し測定
誤差になる誤差電流を零に設定する手段で、一端
がスイツチSW1を介して接地された直流電源E1
をポテンシヨメータP1を介して演算増幅器３０
３の入力側に接続するとともに該入力側に上記基
準電極Ｒを、その出力側に適当な可変抵抗R0を
介して対極Ｃを接続してなり、例えば一端が接地
された電圧計３０４が示す電位（試料の基準電極
に対する電極電位差）と反対符号の電圧をポテン
シヨメータP1によつて電源Ｅの出力電圧を調節
して演算増幅器３０３に入力し、その出力を零に
し、微少加電圧時の微少分極電流を正確に測定で
きるようになつている。 ３０６は試料を分極させるため、被覆金属板Ｗ
に直線的勾配をもつて変化する過電圧を印加する
手段で、一端が接地された直流電源E3の他端を
ポテンシヨメータP3及びスイツチSW3を介して
積分回路３０７に接続し、積分回路３０７によつ
て徐々に増加する出力電圧を上記スイツチSW1の
作動により接点○ハに接続して上記直流電源E1の
出力電圧に加算するようになつている。 ３０８は０〜10ｍＶの微少過電圧を被覆金属板
Ｗに印加する手段で、直流電源E4をポテンシヨ
メータP4を介して接点○ロに接続し、スイツチ
SW1の操作により０〜10ｍＶの微少電圧を対極Ｃ
に印加し腐食電流測定時の最大分極電流に応じて
適当な電流増幅度を予じめ決定されやすくなる。
即ち、10ｍＶ印加時の分極電流値を測定しその約
100倍の分極電流まで過電すれば、ほとんどの試
料板Ｗがターフエル勾配を求めるに充分な範囲ま
で分極されることに着目し、上記最大分極電流値
を算出する基準となる分極電流を求めるものであ
る。 ３０９は比較回路で、積分回路３０７の出力側
に接続され、印加電圧が入力されるとともにもう
一つの入力10ｍＶが比較電圧として入力されてお
り印加電圧が10ｍＶになり両者の入力の差がゼロ
になつたときその信号を、試料板Ｗにスイツチ
SW4及び多段電流増巾器３１０を介して接続する
ホールド回路３１１及び、上記スイツチSW4に入
力し、印加電圧10ｍＶ、即ち試料板Ｗを10ｍＶ分
極させたときスイツチSW4を開成するとともにホ
ールド回路３１１にその時の電流増巾器３１０の
出力電圧を保持するようになつている。 一方、試料板Ｗは接地されている。対極Ｃと可
変抵抗R0間に５個の比較回路３１２〜３１６が
互いに並列に接続されており、各比較回路３１２
〜３１６にはもう一つの入力として、上記電圧印
加手段３０８の最終印加電圧時の分極電流によつ
て生ずる上記可変抵抗R0のIRドロツプの電圧変
化と同じ大きさの比較用基準電源E5を設け、ポ
テンシヨメータP5の各分割点と接続している。
詳しくは、いまIRドロツプをＥ（Ｖ）とすると基
準電源E5の出力電圧をＥ（Ｖ）に設定し、比較回
路３１２には10／100Ｅ（Ｖ）、比較回路３１３には 17.8／100Ｅ（Ｖ）、比較回路３１４には31.6／100Ｅ（
Ｖ）、 比較回路３１５には、56.3／100Ｅ（Ｖ）、比較回路３ １６には100／100Ｅ（Ｖ）即ち、対数的には等差間隔 の電圧がポテンシヨメータP5を介して分割され、
各比較回路３１２〜３１６に入力し分極電流によ
る抵抗R0のIRドロツプともう一つの入力電圧が
一致すれば信号を出すようになつている。ここに
おいて上記各比較回路３１２〜３１６への入力電
圧は固定しておき、試料板Ｗによつて設定された
上記好ましい最大分極電流値による電圧降下が、
基準電源E5の出力電圧値と一致するよう可変抵
抗R0の抵抗値を設定する。 各比較回路３１２〜３１６の出力側は各ホール
ド回路３１８〜３２２の入力側に接続されるとと
もに、各ホールド回路３１８〜３２２の入力側に
はもう一つの入力として基準電極Ｒと接続され、
各比較回路の一致信号が順次入力して、その時の
基準電極Ｒと試料板Ｗとの電極電位差が各ホール
ド回路３１８〜３２２に順次記憶保持されるよう
になつている。 そして各ホールド回路３１１及び３１８〜３２
２の出力側はホールド回路３２３を介してデジタ
ルパネルメータ３２４に接続され各測定点の電圧
を表示するようになつている。 次に以上の構成の腐食電流測定装置を使用して
各種試料板の腐食電流を測定した場合を説明す
る。 参考例 １ 試料板として一般の自動車のボデイー等の下塗
りに用いられる電着塗料を７×14×0.08cmの鉄板
に塗装した塗装板を使用した。被塗物鋼板はミガ
キ鋼板（JIS・Ｇ・3141）で、電着塗料はマレイ
ン化油を主体とする固形分10％で、PH＝８で、こ
の塗料中に鋼板を浸漬し、30℃の液温で直流の
200Vを３分間加電圧して塗装する。塗装後、水
洗し、170℃で30分間乾燥し、塗膜を硬化させ塗
装鋼板を作成する。膜厚は25μである。 そしてこの塗装鋼板の塗膜表面より鋼板に達す
る傷を鋭利なナイフで与え、その長さを10mmの直
線とし、その傷の面積（鋼が液に接する面積）は
顕微鏡観測で3.2×10-2cm2である。この傷より半
径２cmの円形の大きさの塗膜表面を残し、それ以
外を防水性テープでシールし、塗膜中への水の浸
入を防止（他の傷及び鋼板の端、塗装鋼板裏面等
の影響を防止するため）した後に測定液に浸漬す
る。測定液は３％Naclの50℃で、この測定液に
は対極である白金及び基準電極である飽和カロメ
ル電極（S.C.E.）も同時に浸漬し、試料極である
傷を有する塗装鋼板を50ｍＶ／minの速度で直線
的に加電圧を加え分極させる。分極は液中に於い
て、試料極から対極へ電流が流れる方向、いわゆ
るアノード分極である。この分極時の電流変化を
検出し計測する。 まず、印加手段３０８によつて10ｍＶと被覆金
属板Ｗに印加し基準分極電流を測定すると約2.0
×10-7Aを示したので、可変抵抗R0を流れる最大
分極電流２×10-5Aを最終測定点（100％）とし、
以下0.2×10-5A（10％）、0.356×10-5A（17.8％）、
0.632×10-5A（31.6％）、1.126×10-5A（56.3％）と
対数値が等差になる分極電流値を各測定点として
設定すべく、予じめ対数的等差間隔に分割された
比較電圧に一致するよう即ち最大電圧降下が2V
になるよう可変抵抗R0を105Ωに設定した。 ここにおいて抵抗R0に流れる分極電流が２×
10-5Aを示す時の過電圧は約200ｍＶであり、過
電圧と分極電流の対数値が直線関係になる領域ま
で試料板Ｗは分極せられている。そして、過電圧
は、50ｍＶ／minの直線的勾配をもつて増加する
よう積分回路３０７を設定した。 そして試料板Ｗを腐食液に48時間浸漬した後試
料板Ｗを自然電極電位で電解しつつ過電圧印加手
段３０６で試料板Ｗを自然電極電位からアノード
分極させてゆくと、10ｍＶ過電圧されたときの分
極電流がホールド回路３１１に電圧フルスケール
1Vに対して0.835Vと記録された。したがつて、
1.67×10-7Aである。 更に試料板Ｗを分極させてゆくと各測定点の分
極電流に対する過電圧は順次各ホールド回路３１
８〜３２２に第１表のごとく記録された。
る。 一般に金属板は主として防食のため表面塗装が
行われている。この塗膜の防食性能は塗膜の電気
抵抗による抵抗分極作用に負う所がきわめて大で
ある。したがつて、現在種々の高抵抗塗膜が例え
ば鋼板等に塗装されるようになつているが、水を
完全に遮断することができず、そのため、塗膜下
では腐食が進行する。また、この塗膜に欠損が存
在すると塗膜抵抗が高くなけばなる程、塗膜の欠
損部分の腐食が大きくなる。したがつて、いわゆ
る塗膜損傷およびひび割れして腐食するチツピン
グコージヨン（chipping corrosion）が重要な問
題となつている。 被覆金属板の腐食作用は塗膜の抵抗分極作用の
外に、塗膜の置かれた状況下での腐食液の作用、
例えば顔料をも含めた塗膜より溶出する物質の腐
食の抑制、又は促進作用が考えられる。 現在、塗膜鋼板の腐食評価方法としては天然バ
クロ試験、浸セキ試験、人工促進試験等が広く行
われている。しかしながら、これら試験方法はい
ためつけ因子を与えた後、その試験結果を主とし
て目視による観察を行うにすぎず、塗膜鋼板の腐
食作用機構、試験方法の意義を明らかにするには
不充分である。そのため、従来方法では腐食に対
し有用な塗膜の開発に有意義な情報を与えること
ができなかつた。 更に、上記塗装鋼板の腐食におけるアノード反
応に対応してその近傍ではカソード反応が生じる
ものであり、該カソード反応に基因する生成原子
状水素の鋼中への拡散により生ずる水素脆性腐食
等の腐食現象も構造物の応力腐食割れの防止の観
点から見逃すことができない。更に、電解液以外
の腐食液（例えば原油）または土中あるいは腐食
ガス中の塗膜の耐食性能を知ることも重要であ
る。 この様に塗装鋼板における腐食現象を定量的に
解析するためには物理量としての情報を得なけれ
ばならない。特に腐食反応過程を追跡することが
できる電気化学的手法がこの種腐食評価方法とし
ては適している。しかしながら、塗装鋼板の塗膜
は高抵抗を有するため、裸鋼板と同様の電気化学
的方法では腐食反応機構を推定するための信頼性
を高い測定結果を得ることができない。そこで本
発明者らは種々研究の結果、塗膜鋼板を自然電極
電位で電解設定した後て分極操作を行うことを基
本とする、分極曲線を得る方法、微少電流−電位
変化を検出する方法および塗膜抵抗を検出する方
法ならびに塗装鋼板の非塗膜側を自然電極電位で
電解設定して塗膜側から非塗膜側に拡散してくる
原子状水素の電解電流を検出する方法を提案する
に至つた。 本発明の第１の目的はこれらの一連の電気化学
的試験方法を被覆金属材に適用することにより被
覆金属材の腐食評価に有意義な電気化学的情報を
検出する方法を提供することにある。 本発明の第１の目的は塗膜性能を検査すべき
塗料を所定の金属板の少なくとも片面に塗布し、
所定の腐食媒体に接触させる工程と、該試料板
の塗膜側をその自然電極電位で電解設定する工程
と、上記試料板の塗膜面をパルス分極等により
分極させて塗膜面に欠損が有るか無いかを検出す
る工程と、塗膜欠損が無い場合は、塗膜抵抗の
分極作用に相当する値を補償した微少電流−電位
変化を検出し、塗膜欠損が有る場合は陰および／
または陽分極曲線を検出する工程と、上記試料
板が耐硫化物割れまたは耐水素脆性腐食用試料で
あるかまたはそれ以外の試料であつても塗膜の腐
食媒体中の挙動判断が不必要または行えない場合
は上記塗膜面の試料板裏面に非塗膜面を形成して
（例えば、媒体がガス、電解液以外の液または固
体）アルカリ性溶液に接触させ、該非塗膜面にお
いてイオン化する電解電流を検出する工程とを含
む方法により達成することができる。以下塗膜側
と非塗膜側との電解電流を区別のため、前者は分
極電流、後者を電解電流という。 上記方法において、工程でパルス分極法を使
用すると、該分極により塗膜金属板の塗膜面と対
極との間に流れるパルス分極電流を利用して塗膜
の電気抵抗が測定できるし、要すればこの塗膜抵
抗を利用して塗膜の吸水率を検出することができ
る。 上記の工程ではパルス電極または直線分極法
により塗膜に欠損があるかないかを検出すること
ができる。 塗膜に欠損がない場合は、分極電流−電位変化
は抵抗支配となつて略々直線となる。この変化か
ら塗膜抵抗の分極作用に相応する値を差し引いた
微少電流−電位変化を求めるとこれより腐食電流
を求めることができる。 塗膜に欠損がある場合は、陰および／または陽
分極曲線により腐食電流を求めることができる。 特に陰分極曲線にはピークまたは段部が現われ
る場合が有り、該ピークまたは段部の電位の経時
的変化は塗膜欠損部域のサビ幅の変化と、該ピー
クまたは段部の電流値の経時的変化は腐食電流の
経時的変化と相関関係があることを見い出した。
したがつて、ピークまたは段部の電位および電
流、またはその経時変化を検出することにより、
被覆金属材の浸漬時間に対するサビ巾および腐食
電流すなわち腐食量の経時変化と相関関係を有す
る電気化学的情報を検出することができる。 また、上記陰分極曲線のピークまたは段部の面
積がサビ巾と関連することを見い出した。したが
つて、この面積またはその経時変化を追跡するこ
とにより被覆金属材の腐食挙動を一層明らかにす
ることができる。 陰分極曲線の経時変化には大きく分けて、後述
するように２種ある。したがつて、その変化に対
応する方法によりピークまたは段部の面積を求め
るのがよい。 上記方法を実施する装置としては特に試料板
が両側から挾合する一対の測定セル容器と、試
料板の塗膜側をその自然電極電位で電解設定する
第１ポテンシヨスタツト手段と、パルス分極等
により塗膜欠損の有無を検出する手段と、試料
板の非塗膜側を対基準電極零電位で定電位電解す
る第２ポテンシヨスタツト手段と、装置全体の
操作を制御するステツプ制御手段と、各検出手
段の入力信号を集録演算し、表示手段に腐食評価
に必要な出力を表示させる集録演算手段を備える
ことが重要である。 特に、塗膜欠損の有無を検出する手段がパルス
電圧印加手段およびパルス分極電流検出手段を含
むとき、上記両手段の信号を入力信号として上記
集録演算手段により塗膜の電気抵抗信号、要すれ
ば、塗膜の吸水率信号を出力させることができ
る。 分極曲線または微少電流−電位変化から、腐食
電流を求める場合は分極電流検出手段または微少
電流検出手段および昇電圧印加手段の出力信号
を、上記集録演算手段に入力し、腐食電流を演算
させることもできる。 更に、陰分極曲線にピークまたは段部がある場
合に、そのピーク電位、電流を求めたい場合は、
ピーク検出手段を分極電流検出手段に接続する一
方、上記ステツプ制御手段に接続し、ピーク有り
の信号で別途設けたピーク電位および／または電
流検出手段を作動させ、検出されたピーク電位お
よび／または電流信号を上記集録演算手段に入力
させればよい。他方、ピーク面積を求めたい場合
は、上記ピーク有りの信号により上記集録演算手
段内で形成されつつあるまたは形成された陰分極
曲線のピーク面積を演算させればよい。 特に、塗膜に欠損がある場合の腐食評価試験方
法としては従来、塗膜にクロスカツトを入れ、カ
ツト付近のフクレおよびサビ巾を目視により観察
する方法が行なわれているが、被膜下の腐食欠損
部から被膜に沿つて広がる傾向にあるのかまたは
深部に向つて進行する傾向があるのか、すなわち
腐食形態を外部より電流に関係する情報、例えば
腐食体積を組合せることにより腐食形態を判定す
ることは困難である。また、被覆金属物が水中ま
たは土中に埋設されている場合、かかる腐食評価
試験を適用することは困難である。一般に被覆金
属物の電極電位等を測定する電気化学的方法も行
なわれているが、いずれも腐食評価試験としては
充分でなく、また煩雑な解析作業を必要とする欠
点があつた。 本発明者は上記方法を使用して被覆金属面の分
極挙動を種々検討の結果、塗膜欠損のある被覆金
属材を陰分極させると分極曲線にピークまたは段
部が現れる場合があり、解析の結果該ピークまた
は段部の有無が塗膜欠損部域の腐食形態と一定の
関係があることを見い出した。したがつて、本発
明の第２の目的は腐食評価に利用し得る被覆金属
材の塗膜欠損部域の腐食形態を検出し得る電気化
学的手法を提供することにある。 本発明の第２の目的は塗膜欠損の被覆金属材陰
分極曲線のピークまたは段部の有無を検出すると
ともにその自然電極電位と基体金属の自然電極電
位と比較し、貴または卑であることを検出するこ
とにより行うことができる。 上記腐食形態の判断は定性的であるので、これ
と腐食電流に関係する情報、例えば腐食体積を組
合せることにより腐食形態の判断は立体的にな
る。 塗膜と基体金属表面間に金属メツキ層または陰
極防食膜層が存在する場合、金属メツキ等が存在
しない場合とは上記ピークまたは段部の有無と塗
膜欠損部域の腐食形態の関係において逆の関係が
成立する場合があるが、基体金属の自然電極電位
との比較および／または陽（アノード）分極曲線
中のピークまたは段部の有無の検出により金属メ
ツキ層の有無、陰極防食膜有無の判断をも行うこ
とができる。 更に、欠損部のサビ巾（ヨコ方向腐食の場合）、
孔食深さに関係する情報を加えるためには、陰分
極曲線中にピークがある場合は該ピークの電位、
電流面積を検出すればよい。上記ピークがない場
合、またはピークがある場合であつても、上記非
塗膜面における水素イオン化電流の経時変化のう
ち、第２ピーク以後の電気量または第３ピークの
電気量を求めるとよい。 上記方法を実施する装置にあつては、陰分極曲
線のピーク検出手段、被覆金属材の自然電極電位
を検出する第１自然電極電位検出手段および基体
金属の自然電極電位信号入力手段を演算手段に接
続し、該演算手段の出力する腐食形態信号を表示
手段に表示させるようにすることにより構成する
ことができる。 上記ピーク手段に陽分極曲線中のピークまたは
段部の検出を行わせれば、金属メツキ層の有無等
も判断し得る。 また、上記演算手段に腐食電流に関する信号を
入力すれば、表示手段に立体的な腐食形態を図示
させることができる。 更に、サビ巾または孔食深さに関する情報とし
て、陰分極曲線のピーク電位、電流およびまたは
面積信号および／または電解電流変化の第２ピー
ク以後の電気量または第３ピークの電気量を上記
演算手段に入力すれば、腐食形態の表示は一層実
際的になる。 本発明の第３の目的は電解質液以外の腐食ガ
ス、水蒸気、土中、原油中における塗膜の防食性
能を電気化学的に測定することにある。 この目的は塗膜側と反対側の非塗膜面にアルカ
リ性溶液を接触させ、定電位電解することにより
達成することができる。すなわち、得られる水素
イオン化による電解電流情報を介して塗膜側の腐
食反応を推定することができる。 本発明の他の目的および利点は以下の記載によ
り明らかとなろう。 以下、添付図面を用いて本発明に係る具体例を
詳細に説明する。 第１図は被覆された金属の腐食状態を判断する
装置のブロツク図で、２個の測定セル１，１′間
に一方の面が塗装され、他方の面は塗装されてい
ない被覆金属板Ｗがはさまれている。左側測定セ
ル１には腐食媒体、例えば3wt％NaCl溶液がみ
たされ、被覆金属板Ｗの塗膜面側と接触してい
る。右側測定セル１′には水素イオン濃度の低い、
例えばアルカリ溶液がみたされ、非塗膜面側と接
触している。 また、上記測定セル１には塗膜面側を自然電極
電位で電解設定後、昇圧分極して分極曲線を得る
ために基準電極Ｒと対極Ｃとを挿入するとともに
ポテンシヨスタツト２にそれぞれ接続し、塗膜側
測定系（以下、アノード反応測定系という）を形
成している。他方、測定セル１′には非塗膜面側
を、自然電極電位で電解設定後、水素イオン化電
位で電解して電解電流を測定するために基準電極
R′と対極C′とを挿入するとともに両者を被覆金属
板Ｗとともにポテンシヨスタツト２′にそれぞれ
接続し、非塗膜側測定系（以下カソード反応測定
系という）を形成している。 アノード反応測定系において、ポテンシヨスタ
ツト２には自然電極電位検出回路３が接続され、
該電位信号に基づき、ポテンシヨスタツト２が被
覆金属板Ｗを自然電極電位で電解設定するよう
に、上記電位信号と逆極性であつて絶対値が同じ
である信号がポテンシヨスタツト２に対自然電極
電位自動設定回路４を介して送られる。 また、自然電極電位で電解設定後、被覆金属板
Ｗにパルス電圧を印加して塗膜欠損有無の検出等
に利用される塗膜抵抗に関する情報を得るべく、
パルス電圧発生回路５がポテンシヨスタツト２に
接続されている。更に、被覆金属板Ｗを一定速度
で分極すべく、昇圧発生回路６がポテンシヨスタ
ツト２に接続している。 ポテンシヨスタツト２からは上記パルス電圧発
生回路５からのパルス電位により被覆金属板Ｗを
パルス分極した時に対極Ｃとの間に流れるパルス
電流が電解電流検出回路７を介してパルス電流記
憶回路８に入力される。絶対値同一の陰陽パルス
電圧が被覆金属板Ｗに印加される場合は、被覆金
属板Ｗの塗膜面に塗膜欠損があるか否かを判断す
るために、パルス電流値比較回路９にもパルス電
流信号が入力され、該比較回路９からは塗膜欠損
有無検出信号（塗膜欠損があれば、陰陽パルス電
流に対応するパルス電流値の絶対値又は両者より
算出される塗膜抵抗値が20％以内の差異であれ
ば、欠損無しと、それ以上であれば欠損有りと判
断される。）を出力する。なお、塗膜欠損の有無
は下記に詳述する昇圧分極法により、Ｅ−ｉの関
係が略直線関係にあれば、欠損無し、直線関係か
ら大きくはずれる（ｉ＝aEにおいてａが±10％
以上）場合欠損有りと判断してもよい。しかしな
がら、パルス分極法によれば、塗膜抵抗および塗
膜吸水率を検出することもできるので、都合がよ
い。そのため、塗膜抵抗検出回路１０および吸水
率検出回路１１が設けられる。 また、ポテンシヨスタツト２から電解電流検出
回路７を介して被覆金属板Ｗの昇圧による分極電
流がピーク検出回路１２に入力される一方、Ｅ−
ｉ記憶回路１３および／またはＥ−logi記憶回路
１４に入力される。ピーク検出回路１２は微分回
路で構成することができる。ピーク検出回路１２
で分極曲線中のピークまたは段部が検出される
と、同時にその時のピーク電位および／または電
流を検出回路１５で検出する。また、上記ピーク
検出回路のピーク検出信号はピーク面積検出回路
１６に送られ、ピーク面積検出回路１６に作動さ
せ、Ｅ−logi記憶回路１４が記憶するＥ−logi分
極曲線からそのピークの面積を検出する。このＥ
−logi分極曲線からは腐食電流、腐食電位も検出
回路１７により検出される。 上記Ｅ−ｉ記憶回路１３に記憶されたＥ−ｉ分
極曲線からは上記塗膜抵抗検出回路１０からの出
力信号に基づき、検出回路２６から分極抵抗が検
出される。 最後に、上記自然電極電位検出回路３からの電
位信号は自然電極電位記憶回路１８に一旦記憶さ
れるとともに基体金属例えば鉄の自然電極電位と
比較回路１９により比較され、その比較信号が出
力される。 カソード反応測定系においては、ポテンシヨス
タツト２′には電解電流検出回路７′が接続されて
おり、該回路７′を介して水素電解電流信号を記
憶回路２１に入力する。一方、該信号は第２ピー
ク検出回路２２にも導入され、電解電流の経時変
化の第２ピークの有無、要すればさらに第２ピー
クの電気量を検出する。更に上記電解電流信号は
第３ピーク検出回路２３にも導入され、第３ピー
クの立上がり時間および要すれば第３ピークの電
気量を検出する。 上記各検出信号は集録回路２０に一旦入力さ
れ、演算回路２４を介して表示回路２５に送ら
れ、被検査試料である被覆金属材Ｗの腐食状態を
腐食形態を含めて総合的に表示する。 上記各手段をさらに具体的に説明する。 上記測定セル１，１′は第２図に示す構造を有
するものを使用するのが好ましい。 第２図において、上記測定セル１，１′は左側
セル容器１０１と同一形状の右側セル容器１０２
とからなり、試験片Ｗの被測定面側（図中左側）
を被測定面と同一面積の打抜口Ａを有するシリコ
ンゴム製弾性絶縁板１０３で保護するとともに試
験片Ｗ裏面（図中右側）も同一材質及び同じ大き
さの打抜口、もしくは被測定面積より大きい打抜
口Ｂを有する弾性絶縁板１０４で保護し該弾性絶
縁板１０３，１０４の外側を上記左側セル容器１
０１のフランジ１０１ａと右側セル容器１０２の
フランジ１０２ａとを図示せぬ挾合手段で挾合し
て両面から押圧し、挾合固定して組立てられる。 上記左側セル容器１０１は、その上部側面に、
カロメル電極、銀一塩化銀電極等の安定な電極電
位を示す基準電極Ｒを容器内に挿入する第１取付
筒１０５と、白金、銀又はカーボン等の対極Ｃを
同じく容器１０１内に挿入する第２取付筒１０６
が設けられている。もちろん、右側セル容器１０
２のように第２取付筒１０６を設けないで対極
C′を第１取付筒１０５に基準電極R′とともに、設
置できる。基準電極R′と対極C′とを接近させて
も、測定値には何んら影響を与えない。更に、容
器１０１内にはらせん状に配置する加熱筒１０７
が設けられ、端面に位置する入口１０７ａから所
定の温水を加熱筒１０７内に送入し、出口１０７
ｂから排出して、容器１０１内の電解液を一定温
度に保温することができるようになつている。 尚、上記右側セル容器１０２は、左側セル容器
１０１と略々同一構造を有しているので、同一番
号を付し説明を省略する。 上記左側セル容器１０１には所定濃度のNaCl
溶液が、右側セル容器１０２には所定濃度の
NaOH溶液が満され、左側測定セル１では被覆
金属板Ｗの塗膜側の分極挙動に関する電解を行
い、右側測定セル１０２では非塗膜面側の水素電
解を行う。 本測定セル１０１，１０２を使用する利点は
測定面積が打抜口Ａにより正確かつ容易に設定で
き、測定値の比較が正確に行うことができる。
測定セル１０１と１０２の液に温度差を与え、促
進試験を行うことができる。測定セル１０１側
の電解槽と測定セル１０２側の電解槽とが弾性絶
縁体１０３と１０４により分離されているので、
被覆金属板Ｗに対するカソード反応およびアノー
ド反応とをコンパクトな容器により追跡すること
ができる。測定セル１０２側にはNaOH溶液
等のアルカリ溶液が満されているので、非塗膜面
の挙動が塗膜面側の腐食挙動に影響を与えない。
測定セル１０１と１０２との中の液は電気的に
短絡されていない。 被覆金属板Ｗの塗膜面側を自然電極電位で電解
設定し、昇圧分極を行なうためには第３図に示す
原理の装置を使用する。 基準電極Ｒは電圧可変な電池Ｖを直列に接続し
た後、増巾器AMPに接続してある。該増巾器の
出力側は電流計Ａを介して対極Ｃに接続してい
る。一方、電流計Ａの出力側は対数変換器、コン
ピユータあるいは記録計等電流変化を読み取る記
録計Ｂに接続している。また、基準電極Ｒと被覆
金属板Ｗとの間の電位差を知るため、電圧計Ｅを
基準電極Ｒとアース間に接続してある。この電圧
計Ｅの出力側は記録計B′に接続してある。もち
ろん、記録計Ｂに接続させ、電圧変化に対する電
流の対数値変化（Ｖ−logi図）を図示させてもよ
い。 被覆金属板Ｗを分極させるに当り、まず基準電
極Ｒと被覆金属板Ｗ間の電位差（Eo）を測定し、
このEoと同じ値で逆極性の−Eoに電池Ｖの出力
を調整し、増巾器AMPの入力ａ−ｂ間の電位差
を略ゼロに設定する。この調整により、AMPの
出力は略ゼロとなるため、対極Ｃには電流は流れ
ない。一方、被覆金属板Ｗにも電流が略流れず、
自然電極電位で電解されている状態にあるといえ
る。 この状態から、電圧可変電池Ｖを調節して、被
覆金属板Ｗをある一定の電位勾配θ（電圧変化△
Ｖ／時間変化△ｔ）をもつて分極させ、被覆金属
板Ｗの分極曲線、特にカソード（陰）分極曲線を
求める。 このように被覆金属板Ｗを自然電極電位で電解
設定すれば、被覆金属板Ｗと対極Ｃとの自然電極
電位差により生ずる誤差電流は流れない。塗膜欠
損のある場合は、欠損部域の分極電流が他の塗膜
部分に比して大きく、他の塗膜部分の分極電流を
無視することができるが、他の塗膜部分の分極電
流をも測定値から除去することができる。 上記自然電極電位で電解設定した後、微少塗膜
欠損を有する被覆金属板Ｗを分極させる操作を自
動的に行うには第４図および第５図に示す装置を
使用するのがよい。 第４図において、１は測定セルで、他は前述し
たと同様のセル構造を有するので、同一部材には
同一記号を付して説明を省略する。 次に、電極電位測定手段２０２は塗膜抵抗（塗
装金属板Ｗ−基準電極Ｒ間の抵抗）より充分高い
（1014Ω以上）入力抵抗を有する高入力抵抗変換
器２０３と該変換器２０３を介して上記基準電極
Ｒに接続するとともに他端が接地された電圧計２
１６とからなり、下記する印加電圧によつて生ず
る電解電流が極力入力されないようにして、塗装
金属板Ｗの自然電極電位変化を正確に測定してい
る。 さらに塗装金属板Ｗを腐食液中において自然電
極電位で電解するように、即ち、上記対極Ｃと塗
装金属板Ｗ間の電極電位差によつて生ずる電流を
略々零の状態に設定する測定準備手段２０４は、
上記高入力抵抗変換器２０３に並列に接続された
サーボ機構２０８と第１演算器２０５とそして、
上記サーボ機構２０８によつて出力電圧が設定さ
れる補償信号供給手段２０６とを備える。さらに
第５図を用いて詳細に説明すればまず第１演算器
２０５は、その入力側は、上記高入力抵抗変換器
２０３と補償信号供給手段２０６のポテンシヨメ
ータP1に接続するとともに出力側は上記対極Ｃ
に接続して、上記高入力抵抗変換器２０３の出力
（電位信号）と、上記供給手段２０６の出力（補
償信号）とを演算して打消し上記塗装金属板Ｗと
対極Ｃ間の電極電位差によつて生ずる誤差電流を
略々零にしている。 次に補償信号供給手段２０６はポテンシヨメー
タP1と直流電源E1と分配抵抗R9、R10とを並列に
接続してなり、上記分配抵抗R9、R10の分岐点か
ら常態接点L6を介して接地される一方、出力側
はポテンシヨメータP1を介して上記第１演算器
２０５に接続され、かつ、常閉接点L7を介して
接地されている。したがつて上記接点L7がON状
態（閉状態）においては、出力電圧（補償信号）
は上記演算器２０５に入力せず、接点L7がoff状
態（開状態）でかつ常開接点L6がON（閉）状態
で補償信号が上記第１演算器２０５に入力するよ
うになつている。 さらにサーボ機構２０８は、比較器２０９とサ
ーボモータ２１０と比較信号供給手段２１１とか
らなり、負帰還回路を構成している。すなわち、
比較器２０９はサーボ増幅器で、その入力側は、
上記高入力抵抗変換器２０３に接続するとともに
比較信号供給手段２１１に接続する一方、出力側
は常開接点L0を介して上記サーボモータ２１０
に接続され、一旦上記高入力抵抗変換器２０３の
出力（電位信号）と上記比較信号供給手段２１１
の出力（比較信号）とを比較し、その差信号であ
ある出力を上記サーボモータ２１０に入力し、こ
れを駆動する。 比較信号供給手段２１１はポテンシヨメータ
P2と直流電源E2と分配抵抗R7、R8とを並列に接
続されてなり、上記分配抵抗R7、R8の分岐点は
接地する一方、上記ポテンシヨメータP2を介し
て、上記比較器２０９に接続し、比較信号を入力
している。さらに、サーボモータ２１０は、上記
比較信号供給手段２１１のポテンシヨメータP2
と上記補償信号供給手段２０６のポテンシヨメー
タP1を同時に変位させるものであり、上記比較
器２０９の出力によつて駆動し、上記電位信号自
体によつて該電位信号を打消す補償信号を設定す
る。そしてまた上記常開接点L0をONからoffに
切換えることによつてサーボモータ２１０への比
較器２０９からの入力を遮断し、上記設定された
補償信号を保持するようになつている。 以上の構成をもつて上述の測定準備が行なわれ
る。次に、上記被覆金属板Ｗと基準電極Ｒ間に正
又は負の勾配の直流低電圧を印加する電源２０７
は、ポテンシヨメータP3と直流電源E3と分配抵
抗R11、R12を並列に接続してなり、出力側であ
るポテンシヨメータP3は、常開接点L8を介して、
上記補償信号供給手段６の分配抵抗R9、R10の分
岐点に接続されるとともに、分配抵抗R11、R12
の分岐点は接地されている。したがつてポテンシ
ヨメータP3の変位により正又は負の勾配の直流
低電圧が印加電圧供給電源２０７から出力され、
補償信号に重畳して第１演算器２０５に入力し、
そして上記対極Ｃに至り、被覆金属板Ｗと基準電
極Ｒ間に上記出力電圧が印加することになる。 次いで、塗膜欠損部分に流れる微少外部分極電
流を測定する装置２１２は、第２演算部２１７と
補正信号供給手段２１８とを備える。詳しくは、
第２演算器２１７は、可変抵抗R7と並列に接続
され、その入力側は、増巾器２１４を介して上記
塗装金属板に接続するとともに、出力側は電流計
２２０を介して接地されている。 尚、２１３は多段抵抗器で、抵抗R1〜R5と、
常開接点L1〜L4及び常閉接点L5を各々直列に接
続するとともに、全体を並列に接続してなり、上
記接点の切換によつて適宜適当な電圧降下が得ら
れるものである。 補正信号供給手段２１８はポテンシヨメータ
P4と直流電源E4と分配抵抗R13、R14を並列に接
続してなり出力側であるポテンシヨメータP4を
介して上記第２演算器２１７に接続するとともに
上記分配抵抗R13、R14の分岐点を接地している。 そして、上記直流電圧印加電源２０７のポテン
シヨメータP3と上記補正信号供給手段２１８の
ポテンシヨメータP4は、シンクロナスモータ２
１９によつて同時にある一定速度で変位するよう
なつており、上述のように、上記対極Ｃと基準電
極Ｒ間に正又は負の電位勾配の直流低電圧を印加
するようシンクロナスモータ２１９を駆動すれ
ば、それに対応する、塗装金属板Ｗの外部分極の
信号として電解電流変化が上記多段抵抗器２１３
によつて適当な電圧降下を受けて増巾器２１４に
入力して増巾された後、測定信号として第２演算
器２１７に入力する。一方補正信号供給手段２１
８は、いま、直流電源E4の出力電圧は、ポテン
シヨメータP3変位と同期したポテンシヨメータ
P4の変位によつて、上記印加電圧変化と同一勾
配をもつて変化し、該出力電圧を補正信号として
第２演算器２１７に入力し、その差信号を電流計
２２０に出力して塗膜部分に流れる電流を補償
し、塗膜欠損部分にのみ流れる電流部分を測定し
得るようになつている。また、上記補正信号を欠
損前の塗膜抵抗を示す電流−電位勾配をポテンシ
ヨメータP4の変位によつて示すように直流電源
E4を設定しておけば塗膜欠損前後の外部分極電
流差も検出できる。また、上記装置においては、
塗膜抵抗を示す値の電流を補償するようになつて
いるが、塗膜欠損部分に流れる電流が塗膜部分に
流れる電流に比して充分大きければ（例えば、
100倍程度であれば無視できる）、上記第２演算器
２１７を介して、塗膜欠損部の外部分極電流を求
めず接点L10を開いて上記増巾器２１４に一端を
接続し、他端が接地する電流計２１５をもつて直
接測定してもよい。 次に、上記構成を有する塗膜欠損部の分極電流
測定装置Ｔの作動を順を追つて説明する。 まず接点L5及びL7を開き、それ以外の接点を
開いて自然電極電位測定手段２をもつて塗装金属
板Ｗの自然電極電位を測定する。 詳しくは、塗装金属板Ｗの基準電極Ｒに対する
電極電位差（自然電極電位）は高入力抵抗変換器
２０３を介して電圧計２１６に出力され、自然電
極電位変化が記録される。 次に、接点L6及びL0を閉じて、測定準備手段
２０４を作動し、塗装金属板Ｗと対極Ｃとの電極
電位差によつて生ずる誤差電流を略々零に設定す
る。すなわち、高入力抵抗交換器２０３の出力
（電位信号）は、演算器２０５に入力されるとと
もに、比較器２０９に入力されている。いま、比
較器２０９には最初上記電位信号を打消す電圧−
Vsを供給する比較信号が入力される一方、上記
演算器２０５にも補償信号−Vsが入力されてお
り、上記比較器２０９の出力はなく、サーボモー
タ２１０は停止したままで、上記演算器２０５の
出力は零となつている。 いま、塗装金属板Ｗが腐食し、その電極電位が
VsよりΔVだけ上昇したとする。 すると、この電位信号Vs＋ΔVは第１演算器２
０５及び比較器２０９に入力され、比較器２０９
からは比較信号との差分ΔVが出力されるととも
に第１演算器２０５からも電位上昇分ΔV電位が
出力される。しかしながら、上記比較器２０９か
らの信号ΔVはサーボモータ２１０に入力し、該
サーボモータ２１０の駆動により、ポテンシヨメ
ータP1，P2を変位させ、比較信号供給手段２１
１より−（Vs−ΔV）の比較信号を出力し、比較
器２０９に入力してその出力を零にする。このサ
ーボモータ２１０の駆動が停止すると同時に補償
信号供給手段２０６からは−（Vs＋ΔV）の補償
信号が出力し、上記演算器２０５に入力され、上
記電位信号の入力を打消し、演算器２０５の出力
は零となる。 したがつて、塗装金属板Ｗと対極Ｃとの間に流
れようとする電流（誤差電流）は略々零に設定さ
れる。 この状態を塗装金属板Ｗが塗装金属板の自然電
極電位で電解されているという。 上記測定準備が終ると、次に接点L0、L6を開
する一方、接点L8を閉じて、印加電圧供給電源
２０７のポテンシヨメータP3をシンクロナスモ
ータ２１９で変位させ、正又は負の勾配をもつて
印加電圧を変化させ、それによつて上記塗装金属
板Ｗと対極Ｃ間に流れる電流を第２演算器２１７
に入力するとともに、上記シンクロナスモータ２
１９で同時に変位するポテンシヨメータP4を備
える補正信号供給手段２１８から補正信号を上記
第２演算器２１７に入力し、上記測定信号ｉと補
正信号の差電流Δiを出力し、増巾して該出力を
電流計２２０で計測する。 より詳細に説明すれば、接点L0を開すると、
上記比較器２０９とサーボモータ２１０の接続が
遮断して、上記直流印加電圧によつて生ずる電流
がサーボモータ２１０に入力され、かつかく自然
電解電位で電解している状態をはずれることを防
止するため、上記補償信号の電圧が保持されるこ
とになる。 次に接点L6を開し、接点L8を閉すると、一定
の印加電圧が上記対極Ｃと基準電極Ｒ間にかかる
ことになる。 その後シンクロナスモータ２１９を駆動し、ポ
テンシヨメータP3をＡ方向に変位させると、印
加電圧は、正の勾配をもつて増加し、塗装金属板
Ｗのアノード外部分極曲線の電流信号−ｉが上記
第２演算部２１７に入力することになる。反対に
ポテンシヨメータP3をＢ方向に変位させると印
加電圧は負の勾配をもつて減少し、塗装金属板Ｗ
のカソード外部分極曲線の電流信号＋ｉが上記第
２演算器２１７に入力することになる。 上記シンクロナスモータ２１９の駆動は補正信
号供給手段２１８のポテンシヨメータP4を上記
ポテンシヨメータP3のＡ方向と同期してA′方向
に変位させる。反対に、ポテンシヨメータP3の
Ｂ方向の変位に同期してポテンシヨメータP4が
B′方向に変位する。いま直流電源E4は、ポテン
シヨメータP4の変位によつて予じめ測定された
塗膜抵抗に上記印加電圧供給手段からの電圧変化
を加えれば得られる電流−電位勾配の電流（補正
信号）を供給するように設定されており、補正信
号供給手段２１８から補正信号を第２演算器２１
７を入力し上記アノード又はカソード外部分極曲
線の電流信号±ｉから塗膜抵抗に相応する補正信
号（いま補正信号は電圧信号として第２演算器２
１７に入力するが、該演算器２１７内で塗膜抵抗
値で電流値に変換されるものである）が差引かれ
た差電流Δiが第２演算器２１７から出力され、
電流計２２０で計測される。 この電流信号Δiを上記塗装金属板Ｗの電極電
位と相関させて記録させてゆけば、目的とする微
少塗膜欠損塗装金属板Ｗの欠損部の分極曲線が得
られる。 上記装置は被覆金属板Ｗの塗膜抵抗を測定する
機能をも備えている。自然電極電位で電解設定し
た（測定準備）後、パルス分極法により塗膜抵抗
を求めると、被測定系を乱すことのない低電圧で
あつても充分正確な測定値を得ることができる。 すなわち、第４図および第５図において、上記
測定準備が終ると、次に接点L0、L6を開する一
方接点L9を閉じてパルス電源２０７ａからパル
ス信号を供給し、電解電流測定手段２１２をもつ
て塗膜抵抗を測定する。 まず接点L0を開し、上記比較器２０９とサー
ボモータ２１０の接続を遮断して、パルス信号が
サーボモータ２１０に入力して、誤動作するのを
防止した後（即ち、パルス信号がサーボモータ２
１０に入力されると、このパルス信号を打消すよ
うな補償信号が出力されるようになり、塗膜抵抗
信号としての電解電流が得られない結果となる）
パルス電源２０７ａからパルス信号VPを出力さ
せると、該パルス信号は、補償信号供給手段２０
６を介して、補償信号に重畳して演算器２０５に
入力される。しかしながら、補償信号は上記電位
信号で打消されるため演算器からは、パルス信号
のみが出力し、対極Ｃに入力する。 したがつて、基準電極Ｒと対極Ｃ間にVPの電
圧が印加され、このVPの電圧に対応した電流で
ある対極Ｃ及び塗装金属板Ｗ間に流れるこの電解
電流信号を、上記多段抵抗器２１３を介して、適
当に電圧を降下して増巾器２１４で増巾し電流計
２１５で測定記録する。このパルス信号の電圧は
塗装金属板の自然電極電位に対して充分小さく設
定されているため自然電極電位に影響を与えるこ
となく、したがつて連続してパルス信号を間欠的
に印加しながら、塗装金属板の自然電極電位も測
定可能である。尚このパルス信号に逆極性のもの
を組合せたり階段上に印加電圧波形を形成でき、
例えば塗装金属板に流れる電流の方向の相異がも
たらす、直流抵抗差等を容易に検出できる。 また、以上の接接点開閉動作をまずt0からt1ま
で接点L5、L7を開き、塗装金属板Ｗの電極電位
を測定する動作をさせる。次いでt1からt2まで、
接点L0、L5、L6を閉じ、塗装金属板と対極との
電極電位差で流れる誤差電流を略々零に設定し、
塗装金属板を自然電極電位で電解する塗膜抵抗測
定準備動作を行わせる。さらにt2からt5まで接点
L0、L6を開し、接点L9を閉じ、t2からt3までは＋
VP、t4からt5までに−VPのパルス電圧を印加し、
塗装金属板と対極に流れる電解電流iP、−iPを測定
する。この動作をプログラムを組んで順次繰返し
行なえば、自然電極電位と自然電極電位で電解し
つつ塗膜抵抗を自動的長期にわたつて測定するこ
とができる。 腐食電流および腐食電位検出回路１７は第６図
に示すように構成してもよい。 第６図において、１は測定セルで、無機又は有
機質を含有する樹脂製塗膜を表面に有し、一部鋭
利な刃物で傷つけられた鋼板である試料板Ｗと、
カロメル電極、銀−塩化銀電極等安定な電極電位
を有する基準電極Ｒと、白金等の塗装を有しない
金属板である対極Ｃとを３又は５％の食塩水等の
腐食液中に浸漬してなる。 ３０２は試料板Ｗを自然電極電位で電解し測定
誤差になる誤差電流を零に設定する手段で、一端
がスイツチSW1を介して接地された直流電源E1
をポテンシヨメータP1を介して演算増幅器３０
３の入力側に接続するとともに該入力側に上記基
準電極Ｒを、その出力側に適当な可変抵抗R0を
介して対極Ｃを接続してなり、例えば一端が接地
された電圧計３０４が示す電位（試料の基準電極
に対する電極電位差）と反対符号の電圧をポテン
シヨメータP1によつて電源Ｅの出力電圧を調節
して演算増幅器３０３に入力し、その出力を零に
し、微少加電圧時の微少分極電流を正確に測定で
きるようになつている。 ３０６は試料を分極させるため、被覆金属板Ｗ
に直線的勾配をもつて変化する過電圧を印加する
手段で、一端が接地された直流電源E3の他端を
ポテンシヨメータP3及びスイツチSW3を介して
積分回路３０７に接続し、積分回路３０７によつ
て徐々に増加する出力電圧を上記スイツチSW1の
作動により接点○ハに接続して上記直流電源E1の
出力電圧に加算するようになつている。 ３０８は０〜10ｍＶの微少過電圧を被覆金属板
Ｗに印加する手段で、直流電源E4をポテンシヨ
メータP4を介して接点○ロに接続し、スイツチ
SW1の操作により０〜10ｍＶの微少電圧を対極Ｃ
に印加し腐食電流測定時の最大分極電流に応じて
適当な電流増幅度を予じめ決定されやすくなる。
即ち、10ｍＶ印加時の分極電流値を測定しその約
100倍の分極電流まで過電すれば、ほとんどの試
料板Ｗがターフエル勾配を求めるに充分な範囲ま
で分極されることに着目し、上記最大分極電流値
を算出する基準となる分極電流を求めるものであ
る。 ３０９は比較回路で、積分回路３０７の出力側
に接続され、印加電圧が入力されるとともにもう
一つの入力10ｍＶが比較電圧として入力されてお
り印加電圧が10ｍＶになり両者の入力の差がゼロ
になつたときその信号を、試料板Ｗにスイツチ
SW4及び多段電流増巾器３１０を介して接続する
ホールド回路３１１及び、上記スイツチSW4に入
力し、印加電圧10ｍＶ、即ち試料板Ｗを10ｍＶ分
極させたときスイツチSW4を開成するとともにホ
ールド回路３１１にその時の電流増巾器３１０の
出力電圧を保持するようになつている。 一方、試料板Ｗは接地されている。対極Ｃと可
変抵抗R0間に５個の比較回路３１２〜３１６が
互いに並列に接続されており、各比較回路３１２
〜３１６にはもう一つの入力として、上記電圧印
加手段３０８の最終印加電圧時の分極電流によつ
て生ずる上記可変抵抗R0のIRドロツプの電圧変
化と同じ大きさの比較用基準電源E5を設け、ポ
テンシヨメータP5の各分割点と接続している。
詳しくは、いまIRドロツプをＥ（Ｖ）とすると基
準電源E5の出力電圧をＥ（Ｖ）に設定し、比較回
路３１２には10／100Ｅ（Ｖ）、比較回路３１３には 17.8／100Ｅ（Ｖ）、比較回路３１４には31.6／100Ｅ（
Ｖ）、 比較回路３１５には、56.3／100Ｅ（Ｖ）、比較回路３ １６には100／100Ｅ（Ｖ）即ち、対数的には等差間隔 の電圧がポテンシヨメータP5を介して分割され、
各比較回路３１２〜３１６に入力し分極電流によ
る抵抗R0のIRドロツプともう一つの入力電圧が
一致すれば信号を出すようになつている。ここに
おいて上記各比較回路３１２〜３１６への入力電
圧は固定しておき、試料板Ｗによつて設定された
上記好ましい最大分極電流値による電圧降下が、
基準電源E5の出力電圧値と一致するよう可変抵
抗R0の抵抗値を設定する。 各比較回路３１２〜３１６の出力側は各ホール
ド回路３１８〜３２２の入力側に接続されるとと
もに、各ホールド回路３１８〜３２２の入力側に
はもう一つの入力として基準電極Ｒと接続され、
各比較回路の一致信号が順次入力して、その時の
基準電極Ｒと試料板Ｗとの電極電位差が各ホール
ド回路３１８〜３２２に順次記憶保持されるよう
になつている。 そして各ホールド回路３１１及び３１８〜３２
２の出力側はホールド回路３２３を介してデジタ
ルパネルメータ３２４に接続され各測定点の電圧
を表示するようになつている。 次に以上の構成の腐食電流測定装置を使用して
各種試料板の腐食電流を測定した場合を説明す
る。 参考例 １ 試料板として一般の自動車のボデイー等の下塗
りに用いられる電着塗料を７×14×0.08cmの鉄板
に塗装した塗装板を使用した。被塗物鋼板はミガ
キ鋼板（JIS・Ｇ・3141）で、電着塗料はマレイ
ン化油を主体とする固形分10％で、PH＝８で、こ
の塗料中に鋼板を浸漬し、30℃の液温で直流の
200Vを３分間加電圧して塗装する。塗装後、水
洗し、170℃で30分間乾燥し、塗膜を硬化させ塗
装鋼板を作成する。膜厚は25μである。 そしてこの塗装鋼板の塗膜表面より鋼板に達す
る傷を鋭利なナイフで与え、その長さを10mmの直
線とし、その傷の面積（鋼が液に接する面積）は
顕微鏡観測で3.2×10-2cm2である。この傷より半
径２cmの円形の大きさの塗膜表面を残し、それ以
外を防水性テープでシールし、塗膜中への水の浸
入を防止（他の傷及び鋼板の端、塗装鋼板裏面等
の影響を防止するため）した後に測定液に浸漬す
る。測定液は３％Naclの50℃で、この測定液に
は対極である白金及び基準電極である飽和カロメ
ル電極（S.C.E.）も同時に浸漬し、試料極である
傷を有する塗装鋼板を50ｍＶ／minの速度で直線
的に加電圧を加え分極させる。分極は液中に於い
て、試料極から対極へ電流が流れる方向、いわゆ
るアノード分極である。この分極時の電流変化を
検出し計測する。 まず、印加手段３０８によつて10ｍＶと被覆金
属板Ｗに印加し基準分極電流を測定すると約2.0
×10-7Aを示したので、可変抵抗R0を流れる最大
分極電流２×10-5Aを最終測定点（100％）とし、
以下0.2×10-5A（10％）、0.356×10-5A（17.8％）、
0.632×10-5A（31.6％）、1.126×10-5A（56.3％）と
対数値が等差になる分極電流値を各測定点として
設定すべく、予じめ対数的等差間隔に分割された
比較電圧に一致するよう即ち最大電圧降下が2V
になるよう可変抵抗R0を105Ωに設定した。 ここにおいて抵抗R0に流れる分極電流が２×
10-5Aを示す時の過電圧は約200ｍＶであり、過
電圧と分極電流の対数値が直線関係になる領域ま
で試料板Ｗは分極せられている。そして、過電圧
は、50ｍＶ／minの直線的勾配をもつて増加する
よう積分回路３０７を設定した。 そして試料板Ｗを腐食液に48時間浸漬した後試
料板Ｗを自然電極電位で電解しつつ過電圧印加手
段３０６で試料板Ｗを自然電極電位からアノード
分極させてゆくと、10ｍＶ過電圧されたときの分
極電流がホールド回路３１１に電圧フルスケール
1Vに対して0.835Vと記録された。したがつて、
1.67×10-7Aである。 更に試料板Ｗを分極させてゆくと各測定点の分
極電流に対する過電圧は順次各ホールド回路３１
８〜３２２に第１表のごとく記録された。
【表】
この時の最適過電圧差は56.3％の測定点37ｍＶ
及び100％の測定点の過電圧差36ｍＶが略近似し
ているため56.3％以上において略々過電圧と分極
電流の対数値が直接関係の領域にあることが予測
されるため37ｍＶを採用した。いま対数値の分極
電流値差１を４等分割しているため、ターフエル
勾配は37×４＝148ｍＶとなる。 ちなみに、上記分極電流を対数変換して過電圧
に対する値を自記々録したlogi−Ｅ曲線から作図
による外挿法によつて求めたターフエル勾配も
148ｍＶを示した。 したがつて、上記測定結果は充分に信頼できる
ものである。 同様にカソード反応におけるターフエル係数を
求めれば、 icpr.＝１／2.3・ba・bc／ba＋bc・Δi／ΔE ……(1) （ただし、ΔEは過電圧差、ΔiはΔEに相当する分
極電流、baはアノードターフエル係数、bcはカ
ソードターフエル係数を示す。） より、icpr（腐食電流）を求めることができる。 本例の場合、簡略式 icpr.＝ba／2.3・Δi／ΔE ……(2) に基づき、腐食電流を求めると、 icpr.＝148×10-3／2.3×1.67×10-7／10×10-3＝1.07
×10-6(A) となつた。 上記実施例は等分割電流値を基準としてターフ
エル勾配を求める場合を示したが、等分割電圧値
を基準としてターフエル勾配を求めることもでき
る。 この場合、Ecpr.から電位を等分してE1、E2、E3
………Ex点を設定し、各点における分極電流の
対数値logi1、logi2、logi3………logixを検出し、
その差θ1（＝logi1−０）、θ2（＝logi2−logi1）を
求
め、同じ値（10％以内は許容される。）である勾
配がターフエル接線となる。例えば、第７図にお
いて、左側アノード分極曲線では、θ3〜θ6が略々
等しい勾配を有するので、点２〜６を通る接線
がアノード分極曲線のターフエル接線となる。同
様に、右側カソード分極曲線においては、接線
がターフエル接線となる。したがつて、接線お
よびの交点の電流値icpr.が腐食電流であるから、
これを読みとる。実際には、両ターフエル勾配が
求まると、アノード側は方向へ上記と等しい電
位間隔で電位を分割し、各電位点の電流値をアノ
ード側のターフエル勾配を利用して求め、ターフ
エル接線をカソード側に延長する。一方、カソー
ド側は方向へ上記等電位間隔で電位を分割し、
その各電位点の電流値をカソード側のターフエル
勾配を利用して求め、ターフエル接線をアノード
側に延長する。この両者の電流値を比較回路で比
較して、一致した値を腐食電流として検出する。 第８図はアノード反応測定系（塗膜側測定系）
（第３図参照）とカソード反応測定系（非塗膜側
測定系）とを組合せた場合の原理的回路図で、上
記カソード反応測定系におけるポテンシヨスタツ
ト２′および電解電流検出回路７′は第８図右側の
ように構成される。すなわち、右側測定セル１′
内に挿入された比較電極R′は直流電源V′を介し
てポテンシヨスタツト２′に接続され、該ポテン
シヨスタツト２′の出力側は電解電流測定装置
７′を介して対極C′に接続している。上記直流電
源V′により上記被覆金属板Ｗの非塗膜側面の対
基準電極電位は略々零となるように設定され、非
塗膜側面は原子状水素がイオン化するに必要な状
態となる。この被覆金属板Ｗの裏面の初期電位は
ポテンシヨスタツト２′により維持される。これ
により、非塗膜側面において原子状水水素がイオ
ン化するとき生ずる電解電流が被覆金属板Ｗと対
極C′との間に流れ、上記測定装置７′により検出
される。 被覆金属板Ｗの対比較電極電位を略々零に自動
的に設定するためには、第４図および第５図の装
置の一部を使用することができる。その必要な回
路部を第９図に示す。第９図において、第５図と
同一部品には同一番号を付してある。 第９図において、接点L0、L6を開いた状態に
して、接点L5、L7を閉じると、被覆金属板Ｗの
裏面の電位が基準電極R′に対してOVとなるに必
要なだけの電力が、演算器２０５より出力され
る。つまり、被覆金属板Ｗの裏面（非塗膜面）が
基準電極R′に対してOVの電位に設定された状態
の定電位電解が行なわれる。この時の被覆金属板
Ｗの裏面（非塗膜面）と、対極C′の間に流れる電
解電流を装置７′で検出すれば、これが金属内を
透過してきた原子状水素の放電電流値である。な
お、２０６，２０９，２１０，２１１およびこれ
らに附随する装置は、被覆金属板Ｗの裏面（非塗
膜面）の電位を自然電極電位に設定するための装
置である。 図面においては、電解電流の大きさにより、測
定レンジの切換を行うべく、例えば、多段抵抗器
２１３の各並列抵抗R1〜R5とそれぞれ接続する
ロータリーソレノイドスイツチＬを備えている。
そのため、多段抵抗器２１３の電圧降下V0が比
較電源２２１の出力電圧V1より大となる（V0＞
V1）時、比較器２２２で差信号を取出し、それ
を増巾器２２３により増巾してリレーを作動さ
せ、差信号の大きさに応じて適切なレンジ切換
（L5→L4………orL1）を行なう。 以下、第１図に示す腐食評価測定装置の操作を
第１０図および第１１図にしたがつて説明する。 第１０図は操作フローチヤートで、第１図と同
一装置には同一番号を付する。全体の制御はマイ
クロコンピユータにより行われるのがよい。 試料は片面に所定の塗膜を形成し、他面には塗
膜を形成することなく、測定セル１，１′間に挾
合設定する。 上記試料が耐硫化物割れまたは耐水素脆性腐食
用試料であるときは測定セル１側には電解質液以
外の腐食用気体（SO2ガス、水蒸気）または液体
（原油）あるいは固体（土壤）を満し、測定セル
１′には所定のアルカリ性溶液（例えば、NaOH
溶液）を満す。したがつて、この場合、非塗膜側
の測定を行い、塗膜側の測定は行わずまたは行う
ことができない。 電解質液中の挙動判断が必要である場合は、測
定セル１側に所定の電解質液（例えば、NaCl溶
液）を満し、塗膜側の測定を行う。非塗膜側の測
定を行う必要のある場合または塗膜側の温度促進
試験を行う場合は所定のアルカリ性溶液を測定セ
ル１′側に満す。 したがつて、所定の試験条件を図示しないステ
ツプ制御手段に入力する。このステツプ制御手段
は次の測定工程を制御する。試料が耐硫化物割れ
または耐水素脆性腐食用試料でない場合（NOの
場合）であつて、かつ電解質液中の挙動判断が必
要である場合（YESの場合）塗膜側測定を行う。 塗膜側測定（ここでは便宜上アノード反応測定
という）の場合、自然電極電位検出回路３で試板
板Ｗの電極電位を測定し、一旦記憶回路１８で記
録してデータを得る一方、該電極電位を基準と
して試料板Ｗを自然電極電位で電解設定する。該
電解設定状態はポテンシヨスタツト２により維持
される。 この電解設定状態においてパルス電圧発生回路
５から試料板Ｗと対極Ｃ間に陰陽パルスを印加し
て試料板Ｗをパルス分極する。パルス分極により
試料板Ｗと対極Ｃ間に流れる陰陽パルス電流を記
憶回路８で記憶する一方、判断回路９に送り陰陽
パルス電流が同一か否かを判断させる。実質的に
略々同一と認められる場合（YESの場合）、上記
試料板Ｗには塗膜欠損がない（データ）ので、
割り算回路２７で上記記憶回路８に記憶された陰
陽パルス電流値を陰陽パルス電圧値で割算して塗
膜の電気抵抗（データ）および塗膜中の吸水率
（データ）を検出する。他方、実質的に同一で
ないと認められる場合（NOの場合）は塗膜欠損
あり（データ）と表示される。 上記塗膜の電気抵抗および塗膜の吸水率は次の
ようにして検出する。 第１２図のように自然電極電位から＋EPおよ
び−EPだけパルス分極すると、第１３図のよう
なパルス分極電流変化が得られる。パルス分極初
期の最大値iP0の0.3679倍の所の時間τが時定数に
なるため、5τの時間のときの電流値iPを用いて、
塗膜抵抗RfをRf＝EP／iPにもとずき検出する。
塗膜抵抗Rfが求まれば、塗膜の静電容量Ｃ＝
τ／Rfを求めることができる。また、パルス分
極した時のパルス電流の減衰曲線がｉ＝EXP〔−
（１／RfCf）ｔ〕で表わされるので、これより
Cf、Coを求め、吸水率AP＝100log（Cf／Co）／
log80（％）より吸水率を求めることができる。 パルス分極が終ると、次に昇圧電圧発生回路６
から一定勾配をもつて試料板Ｗを昇圧分極させ
る。 試料板Ｗに実質的に塗膜欠損がないと認められ
る場合は、塗膜金属板Ｗと対極Ｃ間に昇電圧発生
回路６から直流電圧を印加し、該印加電圧を正又
は負の勾配をもつて変化させ、上記塗装金属板Ｗ
と対極Ｃ間に流れる電解電流を測定信号として引
算回路２８に入力する一方、該引算回路２８に昇
電圧発生回路６から出力される上記印加電圧変化
と同一勾配をもつて変化する直流電圧を塗膜の電
気抵抗により除して得られる補正信号として入力
し、上記引算回路２８をもつて上記測定信号と補
正信号との差信号を取り出し、微少電流−電位変
化（データ）を検出する。すなわち、試料板Ｗ
に実質的に塗膜欠損が認められない場合は、昇圧
分極（第１４図）に対しそれと相対して略々直線
的に変化する分極電流変化（第１５図）が得られ
るにすぎないが、この場合の上記微少電流−電位
変化を取り出すと（第１６図参照）、 icpr.＝ EP 2／（ΔE・Δi・iP 2）・１／exp｛（ΔE）｝ よりicpr.を求めることができる。 試料板Ｗに塗膜欠損がある場合は、陰陽logi−
Ｅ分極曲線を記憶回路１４に記憶させ、この陰陽
分極曲線を表示する一方、該陰陽分極曲線から腐
食電流検出回路１７により腐食電流および腐食量
（データ）を検出する。更に、ピーク検出回路
１２により陰分極曲線上にピークがあるか否かを
検出する。 このピーク検出回路１２は微分回路で構成する
ことができる。陰分極曲線を形成するｄ
（logi）／ｄ(E)変化は第１７図に示すような分極
曲線中のピークを形成するとからに転じ、さ
らにに転じる。すなわち、点Ａおよび点Ｂで上
記微分値は零となる。したがつて、微分回路が零
出力を２度出力するときは、ピークありと判断し
てよく、第１零出力時の電位および電流を検出回
路１５で検出すれば、その値がピーク電位および
ピーク電流となる。各分極曲線（試料板Ｗの分極
曲線は腐食液と接触後、一定時間毎に測定され
る。）のピーク電位およびピーク電流は記憶回路
２９に記憶され、その経時変化（データ）が測
定される。 陰分極曲線のピーク面積はピーク面積検出回路
１６により求められる。 陰分極曲線のピークの経時変化には第１８図の
ようにからへと全体的に陰分極曲線が上方に
（分極電流が増加）変化する場合と第１９図のよ
うに陰分極曲線の実質的にピーク部のみが上方に
隆起する（→）場合とがある。前者の場合
は、分極曲線のターフエル勾配を前述と同様の
手法を用いてターフエル接線′を形成し、該接
線より上部の分極曲線で囲まれた面積を積分回路
を用いて求めればよい。積分開始点E1は接線か
ら実測値がはずれた時点とし、積分終了点は上記
ピーク検出回路１２の微分回路が第２番目の零出
力を出力する点Ｂの電位EBとして、面積∫EB E1（Ｅ
）−（Ｅ′）を求める。 ただし、（Ｅ）は分極曲線を示す関数、
（Ｅ′）は接線を示す関数とする。後者の場合
は、分極曲線と分極曲線またはの交点を積
分開始点E1および終了点E2とし、積分回路によ
り面積∫E2 E1（ＥorE）−（Ｅ）を求めれば
よい。ただし、（Ｅ）、（Ｅ）、（Ｅ）
は分極曲線〜の関数である。 ピークがある場合（YESの場合）、比較回路１
９により分極前の試料板Ｗの電極電位と基体金属
の電極電位（通常、試料板Ｗの基体金属は鉄であ
るので、鉄の自然電極電位が用いられる。実際に
は、腐食環境（PH、温度等）により鉄の電位は異
なつてくるので、測定される環境中での裸の鉄の
電極電位を用いる。）と比較して、基体金属の電
極電位より卑か貴かを判断する。卑である場合
（YESの場合）、塗膜欠損部は孔食傾向にある。
したがつて、孔食（データ）であることを表示
するとともに腐食量またはその経時変化を考慮し
て欠損断面の孔食状態を立体的に表示する。貴で
ある場合（NOの場合）、塗膜欠損部の腐食はヨ
コ方向に広がる（ヨコ方向腐食）傾向にある。し
たがつて、ヨコ方向腐食（データ）であること
を表示するとともに腐食量ならびにピーク電位、
ピーク電流および／またはピーク面積またはその
経時変化を考慮して欠損断面のヨコ方向腐食状態
を立体的に表示する。 一方、ピークがない場合（NOの場合）も比較
回路１９により分極前の試料板Ｗの電極電位と基
体金属の電極電位とを比較し、卑である場合
（YESの場合）は塗膜欠損部がヨコ方向腐食、貴
である場合（NOの場合）は孔食傾向にあるの
で、上記と同様その旨表示する。なお、陰分極曲
線にピークがある場合とない場合とは腐食形態の
逆の関係にあることに留意すべきである。 更に、塗膜と基体金属表面との間に金属メツキ
層または陰極防食膜が存在するか否かの情報を
得、これを利用する場合は、陽（アノード）分極
曲線中にピークが存在するか否かの判断または基
体金属と被覆金属との自然電極電位の差の判断を
行えばよい。 アノード分極曲線中にピークまたは段部が有る
場合、上記メツキ層が存在する。かかる分極は
Ecpr.から貴な方向に500ｍＶ分極させ、その範囲
でピークまたは段部が存在するか否かを判断すれ
ばよい。 試料板の欠損はこの金属メツキ層にも存在して
いなければならない。欠損がない場合は、この金
属メツキ層自身が金属基体であると試料板浸漬初
期においては判断されることになり、欠損が基体
金属部に達した時点でメツキ層ありの判断がされ
ることになる。 具体的には第１１図に示す手法によつて行う。 試料鋼板Ｗは昇圧分極法によりEcpr.から卑な方
向に約1000ｍＶ分極させて、陰（カソード）分極
曲線を求める一方、Ecpr.から貴な方向に約500ｍ
Ｖ分極させて、陽（アノード）分極曲線を求め
る。 上記陰分極曲線からはピークまたは段部の有無
を検出し、有りの信号と無しの信号のいずれ
かを得る。一方、陽分極曲線からもピークまたは
段部の有無を検出し、有りの信号と無しの信号
およびのいずれかを得る。更に、試料鋼板Ｗ
の自然電極電位Ecpr.と裸鋼板の同一腐食環境下の
電極電位EFeとを比較して、Ecpr.＜EFe（卑）の信
号またはEcpr.＞EFe（貴）の信号のいずれかを
得る。 陰分極曲線にピーク有りの信号が得られる場
合、金属メツキ層無しの信号が得られるととも
にEcpr.＞EFeの貴信号が得られるときに腐食形
態は「ヨコ方向腐食」となる。金属メツキ層有り
の信号が得られる場合はEcpr.＜EFeの卑信号
が得られるときに腐食形態は「孔食」となる。ま
た、金属メツキ層の代りに陰極防食膜有りの信号
が得られる場合（金属メツキ層無しの信号が
得られるが、Ecpr.＜EFeの卑信号も検出され
る。）も腐食形態は「孔食」となる。金属メツキ
層がないにもかかわらず、試料鋼板ＷのEcpr.が
EFeより卑となることは金属メツキ層がある場合
と同等の機能を有する防食膜が存在するからであ
る。 陰分極曲線にピーク無しの信号が得られる場
合、金属メツキ層無しの信号が得られるととも
にEcpr.＞EFeの貴信号が得られるときに腐食形
態は「孔食」となる。金属メツキ層有りの信号
が得られるとともにEcpr.＜EFeの卑信号が得ら
れるとき（または陰極防食膜有りの信号が得ら
れるとき）は腐食形態は「ヨコ方向腐食」とな
る。 塗膜欠損部の腐食断面を立体的に表示するモデ
ル図の作成は次のようにして行われる。 考慮すべき信号（データ）の種類として、腐
食体積、孔食またはヨコ方向腐食の腐食形態、
ピーク面積、ピーク電位およびピーク電流
が挙げられる。 腐食体積とは腐食量（Wg＝icpr.・hr／ｋ；ｋ
は電気化学当量、hrは浸漬時間である。）を比重
ρで除した値である。したがつてVcpr.（cm3）＝
icpr.・hr／ｋ・ρとなる。本発明では、上述のよ
うにして腐食電流icpr.を求めることができるから、
浸漬時間hrを計測するとともに電気化学当量ｋお
よび基体金属比重ρ定数として与えれば、目的の
腐食体積Vcpr.を求めることができる。 孔食の場合、塗膜欠損部から塗膜と金属表面の
界面において横方向に広がるサビ巾ｌは実質的に
存在しないものとみなすことができるので、塗膜
欠損部の表面積Ｄを考慮して腐食体積Vcpr.の大き
さのみをモデル化すればよい（第２０図参照）。
なお、欠損部の表面積Ｄは試料板Ｗと同じ環境中
での裸の基体金属の腐食電流密度（icpr／cm2）K1
を予め測定しておくと、試料板Ｗを腐食媒体に浸
漬した直後の腐食電流icpr.（これをいまK2とお
く。）を実測すれば、Ｄ＝K2／K1（cm2）の関係式
より求めることもできる。 ヨコ方向腐食の場合、以下の実施例より、ピー
ク電位が卑な程、ピーク電位におけるピーク電流
とターフエル接線との差（実質的なピークの高
さ）が大きい程またはピーク面積が大きくなる
程、サビ巾ｌも大となる（第２１図参照）。した
がつて、ピーク電位、電流および／またはピーク
面積の経時変化とサビ巾との関係を考慮すれば、
モデル図の精度が向上する。なお、Ｈは一般に数
μ〜数十μの高さであり、正確な値を求めずとも
モデル図作成は困難でない。 なお、上記陰分極曲線のピーク電位PEおよび
ピーク面積PAより自然防食下での塗膜の剥離面
積A1を推定することができる。すなわち、A1と
PAおよびPEとの間には A1＝k′（PA×PB） 〔ただし、k′はA1下でのピークの電位ならびに
ピークの面積に関係した定数である。〕が成立す
る。 以下実施例にもとずいて、陰分極曲線のピーク
有無と腐食形態との関係、ピーク電位、電流およ
びピーク面積ならびにその経時変化とサビ巾等と
の関係を明らかにする。 実施例 １ 試験板としてアミン硬化型エポキシ樹脂系塗料
（コポンEA−９：日本ペイント(株)製）を膜厚
200μに塗装した鋼板（JIS.G、3141軟鋼板 寸法
15×７×0.08mm）を用いた。この被覆鋼板Ｗは一
側面に欠陥部Ｈが存在する（予じめ、顕微鏡観察
にて約１×10-3cm2の塗膜欠損が生じていたことを
確認した）。これを、第２２図に模式的に図示す
るように欠陥部Ｈ付近に銀−塩化銀基準電極Ｒと
白金対極Ｃとを設置した。 上記試料鋼板Ｗを浸漬時間毎（50、100、200、
500、1000時間毎）にカソード（陰）分極（50ｍ
Ｖ／min）すると、各陰分極曲線に第２３図に示
すピークP1、P2、P3、P4、P5が現われ、各ピー
クP1〜P5の電位は浸漬時間の経過とともに卑方
向に移動する傾向が観測された。 一方、各浸漬時間毎に第２４図に示す欠陥部Ｈ
域のサビ幅(イ)および塗膜剥離幅（(イ)＋２×(ロ)）を
従来方法にもとずき測定した。 上記ピーク電位の経時的変化に対し、サビ幅
（図中×印）および剥離幅（図中〇印）の経時的
変化を対応させると、第２５図に示すように略直
線関係にあることがわかる。 これより、陰分極曲線にピークが現われる場
合、このピーク電位の経時的変化を測定すれば、
塗膜欠損部域のサビ幅および塗膜剥離幅を推定で
きることが理解できる。 実施例 ２ エポキシ樹脂系塗料Ａ（ペーストと硬化剤との
二液型自然乾燥塗料であつて、PVC40％；NV80
％；（組成）添加剤（タレ防止剤＋界面活性剤）、
防錆顔料＋体質顔料、エポキシ樹脂）のＡまたは
ポリエステル樹脂系塗料Ｂ（エポキシ樹脂の代り
にポリエステル樹脂を含有する以外は塗料Ａと同
じ）をそれぞれ500μの厚さに塗装した実施例１
と同一の鋼板をそれぞれ、３％NaCl水溶液（30
℃）に浸漬し、浸漬時間（略500時間）毎に陰分
極（50ｍＶ／min）させて、各分極曲線に現われ
たピーク電位を検出するとともに、各浸漬時間に
おける欠損部（各々約１×10-3cm2の欠損部が存在
することを顕微鏡観察により予じめ観認されてい
る）域のサビ巾を測定した。 500時間浸漬時の試料鋼板ＡおよびＢの陰分極
曲線を第２６図に示す。第２６図からわかるよう
に、試料鋼板Ａにはピークが見られるが、試料鋼
板Ｂにはピークが現われていない。試料鋼板Ｂに
ついては浸漬時間1500時間後に初めてピークが現
われた。 500時間浸漬時の試料鋼板ＡおよびＢのサビ幅
を観察すると、試料鋼板Ａはサビ幅が横方向に広
がる傾向が見られ、試料鋼板Ｂは孔食になりやす
い傾向が見られた。 この結果より、試料鋼板Ａの場合、陰分極曲線
にピークおよび段部が現われると、サビ幅がその
地点から横方向に広がる挙動を見せるものと推定
することができる。 なお、上記試料鋼板ＡおよびＢの各分極曲線の
ピーク電位の経時的変化（第２７図参照）はサビ
幅の経時的変化（第２８図参照）と同一傾向を示
し、両者の間に相関関係があることがわかる。 実施例 ３ ポリエチレン系塗料を数mmの厚さに塗装した鋼
管ＣおよびＤ（ともに内径100mm、厚さ５mmの鋼管
であつて、塗料を塗装する前に予じめＤはリン酸
亜鉛皮膜処理を施したもので、Ｃは無処理）を10
％含水率の土壌であつて、かつ深さ約１ｍの所に
設置し、施工時微少な傷が発生したと思われる個
所を実施例１と同様の方法で陰分極させた。浸漬
100時間後の陰分極曲線を第２９図に示す。試料
鋼管ＣおよびＤはともに分極曲線にピークが現わ
れている。各浸漬時間毎の陰分極曲線から通常行
なわれているいわゆる外挿法を用い、腐食電流を
求めると、浸漬時間に対する腐食電流の経時変化
は第３０図に示すとおりである。試料鋼管Ｃおよ
びＤはともに塗膜欠損部から横方向にサビが広が
る傾向があるが、第３０図より試料鋼管Ｃの方が
試料鋼管Ｄよりも第10倍早く広がることが推測さ
れる。この傾向は第２９図の各分極曲線のピーク
部の電流値の差に相当する。したがつて、ピーク
電流より腐食電流と同じ腐食評価を行なえること
が理解できる。事実、上記分極曲線のピーク電流
の経時的変化（第３１図参照）はサビ幅の経時的
変化（第３２図参照）および腐食電流の経時的変
化（第３０図参照）と略同一の傾向を示す。 一般的に、浸漬初期より極めて卑な電位を示す
ピークが認められる場合、すなわち、浸漬初期で
極めてサビが広がる場合、ピーク電位が徐々に卑
となる実施例２の場合と異なり、ピーク電位は浸
漬経時によりあまり卑な方向に変化しにくい傾向
にある。したがつて、このような場合、ピーク電
流は、上記したように腐食電流に略対応するた
め、ピーク電流がサビ幅の変化の判断の代りとな
り得る。このためピーク電流値およびその経時的
変化からサビの形態およびその広がりを推定する
こともできる。 実施例 ４ 市販の溶融亜鉛メツキ鋼板Ｅ（15×７×0.03cm）
および市販の溶融亜鉛メツキ鋼板に通常のクロム
酸処理を施したものＦにエポキシ樹脂系塗料（市
販のカラートタン用塗料）を塗装（膜厚：約
50μ、170℃×10分間乾燥）した試料板Ｅおよび
Ｆと、通常の電気亜鉛メツキ鋼板F′に上記エポキ
シ樹脂系塗料を同一条件で塗装した試料板F′を実
施例２と同様にしてそれぞれ各浸漬時間において
各陰分極曲線を測定した。第３３図は浸漬20時間
後の各陰分極曲線を示す。試料板Ｅ，Ｆおよび
F′は共に約−1Vの自然電極電位を示すが、その
分極曲線においては試料板ＦおよびF′についてピ
ークまたは段部が現われるが、試料板Ｅの分極曲
線にはピークが現われず、分極曲線の立上がりが
試料板ＦおよびF′より大きい。一方、同一試料板
について同一条件における目視による腐食評価を
行なうと、サビ幅の経時的変化は第３４図に示す
とおり、試料板ＦおよびF′はサビ幅の増加があま
り見られないのに対し、試料板Ｅはサビ幅の増加
が著しい。すなわち、試料板ＦおよびF′において
は塗膜欠損部域には孔食が進展しているのが確認
された。 これより、亜鉛メツキ鋼板では陰分極曲線にピ
ークおよび段部が発生する場合は孔食挙動を示
し、陰分極曲線がピークおよび段部を有さず立上
がるときはサビ幅が増加する挙動を示す傾向にあ
ると推定することができる。すなわち、Ｅはメツ
キ層のみが腐食され、基体の鋼板は防食されてい
る。従つて、Ｅのicpr.の電気量がサビ巾の変化と
なる。一方、F′，Ｆはメツキによる基体鋼板の防
食反応は少なく、試料板ＦおよびF′の孔食深さの
経時的変化は分極曲線のピーク電位の経時的変化
（第３５図参照）あるいはicpr.より推定できること
はいうまでもない。 この結果は、実施例２の鋼板上に亜鉛メツキを
施していない試料板のその陰分極曲線から推定さ
れる腐食挙動と反対になることに留意すべきであ
る。 実施例 ５ 実施例４に用いた溶融亜鉛メツキ鋼板Ｆに市販
塗料Ｇ（PVC35％、NV60％、エポキシ−アクリ
ル系樹脂、防錆顔料なし）およびＨ（市販塗料Ｇ
において、防錆顔料を含むもの）を塗装（膜厚：
約15μ）した試料板ＧおよびＨについて実施例２
と同様にして各浸漬時間毎に陰分極曲線を測定し
た。第３６図ａは浸漬250時間後の試料板Ｇおよ
びＨの陰分極曲線を示す。両分極曲線とも下向き
のピークまたは段部が現われ、サビ幅が横方向に
広がる傾向にあると推定される。しかし、試料板
Ｇの分極曲線は立上がりが見られる一方、試料板
Ｈの分極曲線は略一定になる。 サビ幅の経時的変化（第３７図参照）を見る
と、試料板Ｇのサビ幅は試料板Ｈのサビ幅より常
に大きく、ピーク電位の経時的変化（第３８図参
照）と一致する。しかし、実施例４の試料板Ｅの
分極曲線（第３３図Ｅ）と比較すると電流値が略
同一の変化を示すのに対しサビ幅の経時的変化は
略1/2であるので、本実施例での試料板において、
陰分極曲線におけるピークおよび段部が表われる
とサビ幅の増加より、孔食挙動が支配的であると
推定できる。 したがつて、陰分極曲線のピークの有無、ピー
クの電位および電流値から総合的な腐食評価も行
なうことができる。例えば、試料板Ｇの分極曲線
（第３６図ａのＧ）のピークの有無、ピーク電位、
ピーク電流から、試料板Ｇの腐食挙動は実施例４
の試料板ＥとＦの両方の腐食挙動を示すものと判
断し得る。 第３６図ｂは浸漬250時間後の試料板Ｇおよび
Ｈの陽分極曲線を示す。分極初期において段部が
陽分極曲線中に見られるのは、分極初期には亜鉛
メツキ膜の溶解反応が支配的であるが、分極電位
が貴になるに従つてこの溶解反応が抑制され、分
極電流が昇電位に追随しないために起るものと考
えられる。なお、その後分極電流がまた昇電位に
追随して増加するのは基本金属である鉄の溶解反
応が存在するためであろう。この現象は塗膜と基
本金属間に金属メツキ層が存在する場合に特有の
ものである。したがつて、この陽分極曲線中のピ
ークまたは段部の有無の検出により金属メツキ層
の有無を検出し得る。 実施例 ６ 実施例５の試料板ＨおよびＩ（試料板Ｈの亜鉛
メツキ鋼板より表面スパングル（spangle）が大
きいものに同一塗料を塗装したもの）について実
施例２と同様にして浸漬初期（0.5時間）と各浸
漬時間毎に陰分極曲線を測定した。結果を第３９
図（試料Ｈ）および第４０図（試料Ｉ）に示す。
第３９図において浸漬初期の分極曲線を基準とし
た各分極曲線のピーク部の面積（浸漬初期の分極
曲線と各分極曲線とにより囲まれる面積）の経時
的変化とサビ幅の経時的変化（第３７図参照）と
は相関関係があることがわかる。したがつて、ピ
ーク部の面積よりサビ幅を推定することができ
る。第４０図のピーク部の面積の経時的変化もサ
ビ幅の経時的変化と相関関係を示す。しかしなが
ら、第３９図に示すピーク部の面積の増加率は第
４０図のピーク部の面積の増加率より大きく、サ
ビ幅の変化と反応の傾向を示す。すなわち、第３
９図は実施例４のＨ、第４０図はＧに各々似た傾
向となる。したがつて、ピーク部の面積および／
または経時的変化を見れば、腐食挙動、特にサビ
幅およびその変化が推定できる。 第４１図は浸漬0.5時間後の試料板Ｉの陽分極
曲線を示す。試料板Ｉは金属メツキ層を有するた
め、第３６図ｂの場合と同様、その陽分極曲線中
にはピークまたは段部が現われている。 以上の実施例は、本発明の腐食評価試験方法の
１例を示すものである。 一般に、スキマ腐食の研究あるいは実用的評価
においては、第４２図に示すように、金属と金属
あるいは金属と非金属の間のスキマによる腐食挙
動が問題視され、かつ金属の面と液との接触
面積が大きい試料を対象としている。ところが、
被覆金属材の場合（以下特に金属材を鋼板とする
と）、被膜に微少欠損が存在する場合（第４３図
参照）には欠損の幅Ｗあるいはこの長さが小さ
く、かつ金属が液と接触していても、実際に
は液は欠損幅Ｗの真下の金属と接触するにすぎ
ない。被膜中の吸水による電気抵抗減少によ
り、被膜と金属間に液が浸入し、金属を分
極すると、膜中も電流が流れるが、一般に欠損
部Ｗ間を介して流れる電流よりはるかに小さい。
したがつて、第４２図の場合と第４３図の場合と
を同じ条件で陰（カソード）分極を行つても金属
に電流が流れる（カソード分極される）面積は第
４３図の場合の方が小さい。 ところが、第４３図のように欠損部からサビ
（黒色部）が広がり、ある深さに達したとすると、
スキマ幅を含めたＨが第４２図のＨと同じ値であ
つたとしても欠損幅Ｋに対応する金属面○イはサビ
が広がる金属面○ロは小さい。しかし、第４２図の
場合、液と接触するスキマ部以外の金属面○イ′と
スキマ部の金属面○ロ′との面積を比較すると、は
るかに○イ′の方が大きく、第４２図のスキマ内
○ハ′の挙動は見掛け上○イ′の反応に支配されて、認
められにくい。一方、第４３図の場合は○イは○ロの
面積に比して小さいため上記したようにスキマ内
の反応○ロも○イの反応と同様に認められることにな
る。このため、○イと○ロの部分の、あるいは液と
○イと○ロとの各々の酸素量の差あるいはイオン濃度
差、分極による液組成の変化量の差などが異な
る。よつて○ロ内の挙動がカソード分極曲線上に例
えば、ピークまたは段部となつて表われることに
なる。ところが、第４３図の点線○ハのように深く
腐食し、サビ幅○ニ、ハクリ幅○ホが小さいと、スキ
マ○ロの部分が小さくなり、略○ハ中の挙動が見かけ
上、測定されることになり、通常のカソード分極
曲線に似てくる。したがつて、ピークが認められ
なくなるといえる。 以上のことから、ピークの発生の機構は塗膜下
のスキマ腐食の現象によるものであり、このこと
から、ピークの有無により欠損部の腐食形態を推
定することができ、きわめて価値のある腐食評価
試験方法が提供できる。 なお、陰分極曲線に現われるピーク電位および
電流値は温度上昇に伴ない、ともに増加（電位は
卑側に）する傾向が見られる。予備的腐食評価を
行うにあたつては、自然界における腐食環境と適
合させるとすれば、一般に15〜40℃の測定が好ま
しいといわれている。もちろも、腐食挙動の温度
依存性の検討には上記温度変化に伴うピーク電位
等の変化を観察することは有意義である。 また、分極速度は試料板の分極挙動に影響を与
えるから、適宜の条件を選択するのがよい。 一般に、10〜500ｍＶ／minの分極速度が選ば
れる。この範囲において、ピーク電圧は貴な方向
に変化し、かつピーク電流は分極速度の増大とと
もに増加する傾向がある。 また、分極曲線の作成方法については、通常実
施されている金属の該防食反応の検討に於いて
は、電流と電圧の関係を記録計に記録させている
場合が多いが、本発明においてはある電位のとき
の電流を記憶し、これらの記憶値をつなぎ合せる
ことによつてｉ−Ｅおよびlogi−Ｅの分極曲線が
想定できる場合をも含むものである。この場合、
ピーク電流またはピーク電位を求めるには例えば
上記分極曲線が想定される電流変化を微分回路を
介して微分して、ゼロになるときの電流または電
位を求めることにより検出することができる。 以上の説明は塗膜側の反応に関する測定につい
てであるが、以下に非塗膜側反応に関する測定に
ついて説明する。 第１０図において、試料が耐硫化物割れまたは
耐水素脆性腐食用試料である場合（YESの場合）
またはNOの場合であつて、電解質液中の挙動判
断が不必要又は不可能である場合（NOの場合）、
非塗膜側（試料板の裏側）をアルカリ性液と接触
させ、ポテンシヨスタツトで定電位電解を行う。
まず、腐食条件を定め、ポテンシヨスタツト２′
で比較電極電位に対して零にし、その初期電位に
維持すると、非塗膜面とアルカリ性液の界面で原
子状水素がイオン化して、試料板Ｗと対極C′との
間にイオン化電流が流れる。これを電解電流測定
装置７′で測定し、記憶回路２１でこの変化を記
憶する一方、これを表示する（データ）。 実施例 ７ 試料板Ｗとして厚さ0.8mmのミガキ鋼板にリン
酸亜鉛化成被膜処理を施こし、その片面にメラミ
ン−アルキド系樹脂に防錆剤1wt％を混入した塗
料を膜厚35μに塗装（乾燥条件：140℃、30分間）
したものを使用し、左側測定セル１に３％NaCl
溶液を入れ、50℃に液温を維持する一方、右側測
定セル１′に1NNaOH溶液を入れ、15℃に液温を
維持する。試料板Ｗを比較電極電位に対して零に
設定し、25時間定電位電解を行なうと、対極C′と
試料片Ｗ間に流れる電解電流変化は第４４図点線
Ａに示されるものであつた。 この電流変化は次のように考察される。 ここで、点線Ａには３つのピークが表われてい
るから、その第１ピークをP1、第２ピークをP2、
第３ピークをP3とするとともに第３ピークの立
上り点までの時間をtcとすると、各P1、P2、P3、
tcは次なる意味をもつて推測される。 第１ピークP1は試料板Ｋの各溶液との接触初
期における電解電流変化であるから、試料板Ｗの
反応順序から、非塗装面の鋼とNaOH溶液との
腐食−防食反応と推測される。 なぜならば、両溶液を50℃の等温に維持して両
面に温度勾配を加えないときにも第１ピークP1
は0.1時間程度で発生し、そのピーク電流が10μA
程度で、もし塗膜下の鋼板の腐食により水素が溶
解し、これが非塗装面に透過して示されると仮定
すると発生時間が早くかつ電流が多すぎるからで
あり、 一方、非塗装面の表面状態によつてその電流値
もことなり、又定電位電解せず自然電極電位の変
化を測定すると、第１ピークP1付近に電極電位
の極小を示す変化を示し、非塗装面の腐食−防食
反応が生じているからである。この非塗装面の
NaOH溶液との反応による電解電流は第４４図
Ｂ曲線によつて示される。 したがつて、第１ピークP1以後は上記Ｂ曲線
に本発明の測定対象である鋼中の原子状水素が非
塗装面から溶出し、イオン化する反応すなわちＨ
→H+＋e-との反応によつて生ずる電流が重畳し
たものであると推測される。 この変化に第２ピークP2、第３ピークP3が見
られるのは、塗装面側においてNaCl溶液が塗膜
下金属面に到達し、そこで腐食反応が起り、カソ
ード反応によつて生じた（H+＋e+→Ｈ）原子状
水素が金属面に浸透して、鋼中に溶解していた原
子状水素を非塗装面から追い出して生じるもの
と、腐食反応によつて鋼中に溶解した原子状水素
が非塗装面から溶出を開始して生ずるものである
と推測される。 もちろん反応順序からして第２ピークP2は極
めて初期（具体的には浸漬して液が塗膜下に到着
したとき）に水素が鋼中に溶解したものが裏側に
溶出されてイオン化するときの電解電流（第４４
図Ｃ曲線）が第４４図Ｂの残余電流に重畳して生
じたものである。 第３ピークP3は上記第４４図Ｃ曲線で示され
た電解電流変化が終了して、その後生じる腐食反
応によつて生じた原子状水素が鋼を透過して非塗
装面でイオン化して生じる電解電流（第４４図Ｄ
曲線）が主に第４４図Ｂ曲線で示される残余電流
に重畳して生ずるものである。 このことはNaCl溶液を飽和にすると塗膜内へ
の溶液拡散が遅いので第２ピークP2が現われに
くい点、又第３ピークP3の立上がり点tcが目視に
よる赤さび等のサビ発生時点と対応することか
ら、確認される。 このように、第４４図Ａ曲線は第４４図Ｂ，
Ｃ，Ｄの曲線で示される電解電流の合成された変
化であるから、これを解析すれば、塗装金属板の
耐食性すなわち塗膜下の腐食、金属内の水素脆
性、応力腐食等の評価を行なうことができる。 実施例 ８ 試料片として３コート、３ベーク塗装系塗料を
ミガキ鋼板にリン酸亜鉛化成被膜処理を施したそ
の片面に塗装したものを使用した。ただ、中塗塗
料は腐食がされやすいものと腐食がされにくいも
のとを二種類使用した。前者の試料片をＢ、後者
の試料片をＡとし、上記実施例７と同一試験条件
で電解電流の経時的変化を測定した。その結果は
第４５図に示される。 このグラフによると、腐食しやすい塗料が塗装
されている試料片Ｂの第３のピークP3の立上が
り点tcまで即ち、測定開始後15時間位までは試料
片ＡとＢとの電解電流の変化は同じであるが、そ
の後試料片Ａでは第３ピークP3の立上がり点tcま
で17〜18時間要した。又、試料片Ａの第３ピーク
P3の立上がり勾配は試料片Ｂの第３ピークP3の
立上がり勾配に比してなだらかである。 第２ピークP2が同一であるのは試料片Ａ，Ｂ
の塗膜中への水の拡散速度に余り差が無かつたた
めであろう。また、塗装面側の腐食液浸透速度と
それに伴なう腐食反応等によつて総合的に生ずる
溶解水素の追い出し力並びに、溶解水素が透過す
る鋼組織等が同一であるためと推論される。これ
は塗膜内への溶液拡散を押えた場合にも第２ピ
ークが表われたことと、逆に飽和NaCl溶液では
脱水作用が働き認められ難かつたこと等からし
て、水分子が塗膜下金属にわずかでも達したこと
によつて起るものであること。塗膜形成側の鋼
板を電解研磨すると表面加工ひずみ層がなくな
り、第１ピークP1以後の電流が非常に多いこと。
第２ピークP2の発生時間ｔの対数値logtと塗装
面側の浸漬液の温度との関係は直線関係になり、
この勾配は塗膜内への浸漬液の拡散係数Ｄの対数
値logDと測定温度との関係の勾配と同一となる
こと、等のことより上記の推論が確認される。 したがつて、浸漬後の拡散性を第２ピークP2
の発生時間ｔで判断することができる。 定量的に求める場合、第２ピークの発生時間ｔ
は塗膜側に腐食液を接触させた後、液が塗膜内に
拡散し、金属表面で腐食されて発生した原子状水
素が金属内を拡散して非塗面表面に到達する時間
と考えることができるから、tP2＝lf 2／Df＋lH 2／
DH 〔ただし、lfは塗膜厚、lHは金属板厚、Dfは液の
塗膜中への拡散係数、DHは金属中の水素の拡散
係数である。〕が成立し、DHを与えれば Df（tP2−lH 2／DH）／lf 2 から検出することができる。 また、第２ピークP2の有無は塗膜種とも関係
している。常乾型の場合、塗膜下の鋼面付近の水
の存在量は焼付型に比して多量であり、たえず腐
食反応が進行しており、新たに塗膜を介して鋼面
に到達する水との反応に対し敏感でないが、焼付
型はこれとは反対に極めて敏感である。したがつ
て、焼付型では第２ピークP2の発生が認められ、
常乾型では第２ピークが認められない。また経時
劣化型塗膜においても第２ピークは認められなか
つた。 第３ピークP3の立上がり点tcが試料片Ａよりも
試料片Ｂの方が早いことは、tc点が第４４図Ｃ曲
線（鋼中に溶解していた水素の溶出現象に伴なう
イオン化電流変化）とＤ曲線（腐食反応によつて
新たに鋼中に溶解した水素の溶出現象に伴なうイ
オン化電流変化）との交点に略々一致することか
らして、試料片Ｂの方が腐食し始めるのが早いこ
とを示す。このことは、塗料の特性、赤さびの発
生と一致していることから確認される。 特に水素脆性や割れ等の水素に基因する腐食反
応を起す高張力鋼においては破断時間Ｔと第３ピ
ークP3の立上がり時間tcとの間には、 Ｔ＝Ｃ・tc−ｋ（hrs） 〔ただし、Ｃは鋼材自身の特性（例えば、引張強
度が大きい程、小さくなる。）と試料板Ｗに加わ
つている引張応力の大きさ（印加応力が大きい
程、小さい。）に関係した定数、ｋは鋼材の厚さ
（厚くなる程、大きくなる）に関係した定数であ
る。〕が成立することが見い出されている。 第３ピークP3の立上がり勾配が試料片Ｂの方
が急なのは溶解水素の発生速度が大きいことを示
すので、これは腐食反応が早いことを示す。 また、第３ピークP3の面積（電気量Q3を示す）
は塗膜側の腐食反応によつて生ずる原子状水素の
鋼中への溶解量を示すので塗装面の腐食量と関連
する。 このことは、第３ピークP3の電気量から計算
した塗装鋼板中へ溶解した水素量と目視で鑑察し
た糸さびの発生長さFlとの関係を示す第４６図及
びソルトスプレーテストの目視による腐食巾lcpr.
との関係を示す第４７図ならびに顕微鏡観察によ
る孔食深さHpとの関係を示す第４７図の結果か
ら確認される。 したがつて、第３ピークの電気量Q3とヨコ方
向腐食の場合のサビ巾lcpr.との関係式は、 lcpr.＝a1Q3−k1 〔ただし、a1は腐食環境に関する定数、k1は腐食
環境および塗膜中の水可溶物のPHに関する定数で
ある。〕と表わすことができる。 また、第３ピークの電気量Q3と孔食の場合の
孔食深さHpとの関係式は、 Hp＝a1・Q3 第３ピークの電気量と塗膜側の糸サビの長さと
の関係式は、 Fl＝a2・Q3 〔ただし、a1は前記と同意義、a2は腐食環境およ
び塗膜に関する定数である。〕と表わすことがで
きる。 また、第３ピークP3の電気量Q3は試料板Ｗの
自然電極電位（腐食電位）Ecpr.とは比例関係にあ
り、 Ecpr.＝−a3Q3＋E0（volt） 〔ただし、a3およびE0は腐食環境に関係した定数
である。〕が成立する。例えば、塗膜中からの水
可溶物質のPHが小さい程、上記定数a3は大きくな
り、定数E0は卑となる。他方、そのPHが高くな
るとa3は零に近ずく。また、Q3も上記PHと関係
し、 Q3＝ｋ ＳPH−８ 〔ただし、ｋは塗膜中の可溶物、腐食環境、塗膜
の拡散係数等に関係した定数、ＳPHは塗膜下金属
表面のPHである。〕と表わすことができる。更に、
E0は例えばZnメツキ層またはジンクリツチ下塗
り塗膜が存在する場合は非常に卑（−）な電位で
あり、Q3も一般に大きい。Znメツキ層等が塗膜
と金属表面間に存在する場合は防食性能が大であ
ることとも関係して、防食性能をAfとすると、 Af＝｜Ecpr.｜＋Q3 〔ただし、Ecpr.は同一腐食環境下における鋼電位
より常に卑（−）であることを要する。〕で表わ
すことができ、腐食電位Ecpr.と第３ピークの電気
量Q3から防食性能を推定し得る。 なお、第４４図、第４５図に示すような第３ピ
ークP3が見られないものがある。例えば、鋼板
としてミガキ鋼板にリン酸亜鉛被膜処理を施した
ものにスチレン−ブタジエン３元ブロツクコポリ
マー塗料の防錆剤としてタンニン酸を1wt％を混
入した塗料を片面塗装したものを試料片とし、塗
装面側には50℃の３％NaCl溶液を、非塗装面側
には15℃の1NNaOH溶液を接触させ、20時間浸
漬しその電解電流を測定した場合を挙げることが
できる（第４９図参照）。この場合、第３ピーク
P3が見られない原因は目視鑑察と対比すると、
この場合赤さびが発生せず黒さびとサビの無いア
ルカリ性ブリスターが混在して発生していたこと
によるものと思われる。 この塗膜側のブリスターと第３ピークの電気量
Q3の関係は、試料板Ｗの測定面積当りのブリス
ターの面積の割合をＢ（％）とすると、 Ｂ＝１／（ｂ・Q3）×100（％） 〔ただし、ｂは前記と同意義〕と表わすことがで
きる。 もちろん、第４４図の説明で明らかにしたよう
に第４４図Ａの曲線は、Ｂ，Ｃ，Ｄ曲線の合成で
あり、各曲線の特性より例えばＤ曲線の立上がり
が早ければ、第２ピークP2が表われ難い等その
塗装鋼板の特性及び腐食液との関係により種々変
化するものであることに留意すべきである。 したがつて、特に第２ピーク、第３ピークに着
目し、その検出を行う。 第２ピーク検出回路は前述の陰または陽分極曲
線のピークまたは段部の検出に用いられると同等
の微分回路が用いられてよい。第２ピークが有る
場合（YESの場合）、試料板の塗膜は焼付型塗膜
であると判断できる（データ）。第２ピークが
無い場合（NOの場合）、試料板の塗膜は常乾型
または経時劣化型塗膜であると判断できる（デー
タ）。 第３ピーク検出回路２３も第２ピーク検出回路
２２と同等の手段をもつて構成されてよい。 第３ピークがある場合（YESの場合）は、そ
のピーク面積を測定し、塗膜側の腐食反応に関与
する水素量（データ）を検出する。次に第３ピ
ークの立上り勾配を測定し、水素拡散速度（デー
タ）を検出する。更に、第３ピーク立上り時間
tcを検出し、試料板Ｗの破断時間（データ）を
予測する。一方、第３ピークがない場合（NOの
場合）は第３ピークの立上りもないので、耐食性
良好（データ）の表示を行う。 第５０図は上記電解電流変化から第２ピーク
P2の有無、第２ピークP2の面積（電気量）、第２
ピークP2の発生時間、第３ピークP3の有無、そ
の立上り時間tcおよび第３ピークP3の発生時間な
らびに第３ピークP3の面積（電気量）を検出す
ることのできる装置のブロツク図である。 第５０図の装置に、第４４図中点曲線Ａで示さ
れる典型的な電解電流変化が電解電流検出手段
７′（第１図の手段に対応）を介して入力すると、
曲線Ａの極大・極小点P1、ｘ、P2、tcおよびP3
までの経時時間、すなわち第１ピーク頂点までの
時間、第２ピーク立上りまでの時間、第２ピーク
頂点までの時間、第３ピーク立上りまでの時間、
第３ピーク頂点までの時間が検出されるとともに
第２ピークP2の面積、第３ピークP3の面積（こ
こでは第３ピーク立上り以後の面積）が検出され
る。この各信号は第１図に示す集積回路２０に送
られる。 詳しくは、非塗膜側の測定開始とともに電解電
流信号は微分回路４０１に入力する一方、引算回
路４０２に入力する。 微分回路４０１に入力した信号はここで微分さ
れる。上記曲線Ａの極大点P1時点の信号が微分
回路４０１に入力すると、出力は零となる。微分
回路４０１の出力側には零電位検出回路４０３が
接続されており、ここで変曲点有りが検出され
る。この変曲点有りの信号は一旦増巾器４０４で
増巾され、接点切換回路４０５に入力される。そ
れにより接点切換回路４０５は多段接点L1の測
定開始時の接点A1から接点A2に切換わる。 接点A1〜A5には発振器４０６が接続されてお
り、発信器４０６はスタート（測定開始）信号に
よりパルス信号を計時回路４０７に送り、該回路
にパルス数をカウントさせ、経時時間を記憶また
は表示させる。該パルス数は計時回路４０８にも
送られ、該回路に次の極小点ｘまでのカウント数
を加算カウントさせる。接点A1〜A5は極大・極
小点P1、ｘ、P2、tcにおいて切換わるので、各計
時回路４０７〜４１１には各変曲点までの経時時
間が記憶または表示されることになる。 試料によつて、第２ピークP2が表われない場
合がある。この場合は、第２ピークP2に関する
計時回路４０８および４０９の出力がtc時間およ
びP3時間となることに留意すべきである。 一方、引算回路４０２に入力した電解電流信号
は所定目的と直線関係のない鋼板裏面とNaOH
との防食・腐食作用に伴う電流分（第４４図中曲
線Ｂで示される。）を含むので、これを差引くた
めに曲線Ｂの変化を予め記憶する記憶回路４１２
からスタート（測定開始）信号により出力させ
て、引算回路４０２に入力させる。したがつて、
引算回路４０２からの出力信号は曲線Ａの変化か
ら曲線Ｂの変化を差し引いた、すなわち曲線Ｃと
曲線Ｄの変化の合同変化となる。この補償された
出力は積分回路４１３に入力される。この積分回
路４１３の出力側は上記接点切換回路４０５で制
御される多段接点L2を介してP2面積表示回路４
１４およびP3面積表示回路４１５に接続してい
る。P2面積表示回路４１４は接点A2〜A4に接続
しているので、変曲点ｘから変曲点tcまでの曲線
Ｃの積分値が表示される。P3面積表示回路４１
５は接点A4〜A5に接続しているので、変曲点tc
以後の曲線Ｄの積分値が表示される。これらの面
積値（電気量）は上述の目的のため、集録演算手
段２０に送られる。 以上のように、試料板Ｗの塗膜側（表側）およ
び非塗膜側（裏側）の双方または片方から試料板
Ｗの腐食評価に有効な定性的または定量的測定値
を本発明方法にしたがつて得ることができる。上
記測定値のうち、使用者は適宜所望の測定値を選
択することができる。実用中の塗装金属材におい
ては腐食環境、塗膜特性（膜厚を塗めた塗膜の内
容、前処理の内容）、引張応力および金属特性
（金属種、厚さ等）を考慮して腐食評価を行うこ
ともできる。また、本発明装置においては例え
ば、集録演算手段の各機能を独立の手段によつて
構成することもできる。ステツプ制御手段におい
ても総合的に各ステツプを制御する手段で構成す
る必要もない。すなわち、装置設計は本発明の要
旨を逸脱することなく、当業者であれば種々変形
および修正可能であることはいうまでもない。
及び100％の測定点の過電圧差36ｍＶが略近似し
ているため56.3％以上において略々過電圧と分極
電流の対数値が直接関係の領域にあることが予測
されるため37ｍＶを採用した。いま対数値の分極
電流値差１を４等分割しているため、ターフエル
勾配は37×４＝148ｍＶとなる。 ちなみに、上記分極電流を対数変換して過電圧
に対する値を自記々録したlogi−Ｅ曲線から作図
による外挿法によつて求めたターフエル勾配も
148ｍＶを示した。 したがつて、上記測定結果は充分に信頼できる
ものである。 同様にカソード反応におけるターフエル係数を
求めれば、 icpr.＝１／2.3・ba・bc／ba＋bc・Δi／ΔE ……(1) （ただし、ΔEは過電圧差、ΔiはΔEに相当する分
極電流、baはアノードターフエル係数、bcはカ
ソードターフエル係数を示す。） より、icpr（腐食電流）を求めることができる。 本例の場合、簡略式 icpr.＝ba／2.3・Δi／ΔE ……(2) に基づき、腐食電流を求めると、 icpr.＝148×10-3／2.3×1.67×10-7／10×10-3＝1.07
×10-6(A) となつた。 上記実施例は等分割電流値を基準としてターフ
エル勾配を求める場合を示したが、等分割電圧値
を基準としてターフエル勾配を求めることもでき
る。 この場合、Ecpr.から電位を等分してE1、E2、E3
………Ex点を設定し、各点における分極電流の
対数値logi1、logi2、logi3………logixを検出し、
その差θ1（＝logi1−０）、θ2（＝logi2−logi1）を
求
め、同じ値（10％以内は許容される。）である勾
配がターフエル接線となる。例えば、第７図にお
いて、左側アノード分極曲線では、θ3〜θ6が略々
等しい勾配を有するので、点２〜６を通る接線
がアノード分極曲線のターフエル接線となる。同
様に、右側カソード分極曲線においては、接線
がターフエル接線となる。したがつて、接線お
よびの交点の電流値icpr.が腐食電流であるから、
これを読みとる。実際には、両ターフエル勾配が
求まると、アノード側は方向へ上記と等しい電
位間隔で電位を分割し、各電位点の電流値をアノ
ード側のターフエル勾配を利用して求め、ターフ
エル接線をカソード側に延長する。一方、カソー
ド側は方向へ上記等電位間隔で電位を分割し、
その各電位点の電流値をカソード側のターフエル
勾配を利用して求め、ターフエル接線をアノード
側に延長する。この両者の電流値を比較回路で比
較して、一致した値を腐食電流として検出する。 第８図はアノード反応測定系（塗膜側測定系）
（第３図参照）とカソード反応測定系（非塗膜側
測定系）とを組合せた場合の原理的回路図で、上
記カソード反応測定系におけるポテンシヨスタツ
ト２′および電解電流検出回路７′は第８図右側の
ように構成される。すなわち、右側測定セル１′
内に挿入された比較電極R′は直流電源V′を介し
てポテンシヨスタツト２′に接続され、該ポテン
シヨスタツト２′の出力側は電解電流測定装置
７′を介して対極C′に接続している。上記直流電
源V′により上記被覆金属板Ｗの非塗膜側面の対
基準電極電位は略々零となるように設定され、非
塗膜側面は原子状水素がイオン化するに必要な状
態となる。この被覆金属板Ｗの裏面の初期電位は
ポテンシヨスタツト２′により維持される。これ
により、非塗膜側面において原子状水水素がイオ
ン化するとき生ずる電解電流が被覆金属板Ｗと対
極C′との間に流れ、上記測定装置７′により検出
される。 被覆金属板Ｗの対比較電極電位を略々零に自動
的に設定するためには、第４図および第５図の装
置の一部を使用することができる。その必要な回
路部を第９図に示す。第９図において、第５図と
同一部品には同一番号を付してある。 第９図において、接点L0、L6を開いた状態に
して、接点L5、L7を閉じると、被覆金属板Ｗの
裏面の電位が基準電極R′に対してOVとなるに必
要なだけの電力が、演算器２０５より出力され
る。つまり、被覆金属板Ｗの裏面（非塗膜面）が
基準電極R′に対してOVの電位に設定された状態
の定電位電解が行なわれる。この時の被覆金属板
Ｗの裏面（非塗膜面）と、対極C′の間に流れる電
解電流を装置７′で検出すれば、これが金属内を
透過してきた原子状水素の放電電流値である。な
お、２０６，２０９，２１０，２１１およびこれ
らに附随する装置は、被覆金属板Ｗの裏面（非塗
膜面）の電位を自然電極電位に設定するための装
置である。 図面においては、電解電流の大きさにより、測
定レンジの切換を行うべく、例えば、多段抵抗器
２１３の各並列抵抗R1〜R5とそれぞれ接続する
ロータリーソレノイドスイツチＬを備えている。
そのため、多段抵抗器２１３の電圧降下V0が比
較電源２２１の出力電圧V1より大となる（V0＞
V1）時、比較器２２２で差信号を取出し、それ
を増巾器２２３により増巾してリレーを作動さ
せ、差信号の大きさに応じて適切なレンジ切換
（L5→L4………orL1）を行なう。 以下、第１図に示す腐食評価測定装置の操作を
第１０図および第１１図にしたがつて説明する。 第１０図は操作フローチヤートで、第１図と同
一装置には同一番号を付する。全体の制御はマイ
クロコンピユータにより行われるのがよい。 試料は片面に所定の塗膜を形成し、他面には塗
膜を形成することなく、測定セル１，１′間に挾
合設定する。 上記試料が耐硫化物割れまたは耐水素脆性腐食
用試料であるときは測定セル１側には電解質液以
外の腐食用気体（SO2ガス、水蒸気）または液体
（原油）あるいは固体（土壤）を満し、測定セル
１′には所定のアルカリ性溶液（例えば、NaOH
溶液）を満す。したがつて、この場合、非塗膜側
の測定を行い、塗膜側の測定は行わずまたは行う
ことができない。 電解質液中の挙動判断が必要である場合は、測
定セル１側に所定の電解質液（例えば、NaCl溶
液）を満し、塗膜側の測定を行う。非塗膜側の測
定を行う必要のある場合または塗膜側の温度促進
試験を行う場合は所定のアルカリ性溶液を測定セ
ル１′側に満す。 したがつて、所定の試験条件を図示しないステ
ツプ制御手段に入力する。このステツプ制御手段
は次の測定工程を制御する。試料が耐硫化物割れ
または耐水素脆性腐食用試料でない場合（NOの
場合）であつて、かつ電解質液中の挙動判断が必
要である場合（YESの場合）塗膜側測定を行う。 塗膜側測定（ここでは便宜上アノード反応測定
という）の場合、自然電極電位検出回路３で試板
板Ｗの電極電位を測定し、一旦記憶回路１８で記
録してデータを得る一方、該電極電位を基準と
して試料板Ｗを自然電極電位で電解設定する。該
電解設定状態はポテンシヨスタツト２により維持
される。 この電解設定状態においてパルス電圧発生回路
５から試料板Ｗと対極Ｃ間に陰陽パルスを印加し
て試料板Ｗをパルス分極する。パルス分極により
試料板Ｗと対極Ｃ間に流れる陰陽パルス電流を記
憶回路８で記憶する一方、判断回路９に送り陰陽
パルス電流が同一か否かを判断させる。実質的に
略々同一と認められる場合（YESの場合）、上記
試料板Ｗには塗膜欠損がない（データ）ので、
割り算回路２７で上記記憶回路８に記憶された陰
陽パルス電流値を陰陽パルス電圧値で割算して塗
膜の電気抵抗（データ）および塗膜中の吸水率
（データ）を検出する。他方、実質的に同一で
ないと認められる場合（NOの場合）は塗膜欠損
あり（データ）と表示される。 上記塗膜の電気抵抗および塗膜の吸水率は次の
ようにして検出する。 第１２図のように自然電極電位から＋EPおよ
び−EPだけパルス分極すると、第１３図のよう
なパルス分極電流変化が得られる。パルス分極初
期の最大値iP0の0.3679倍の所の時間τが時定数に
なるため、5τの時間のときの電流値iPを用いて、
塗膜抵抗RfをRf＝EP／iPにもとずき検出する。
塗膜抵抗Rfが求まれば、塗膜の静電容量Ｃ＝
τ／Rfを求めることができる。また、パルス分
極した時のパルス電流の減衰曲線がｉ＝EXP〔−
（１／RfCf）ｔ〕で表わされるので、これより
Cf、Coを求め、吸水率AP＝100log（Cf／Co）／
log80（％）より吸水率を求めることができる。 パルス分極が終ると、次に昇圧電圧発生回路６
から一定勾配をもつて試料板Ｗを昇圧分極させ
る。 試料板Ｗに実質的に塗膜欠損がないと認められ
る場合は、塗膜金属板Ｗと対極Ｃ間に昇電圧発生
回路６から直流電圧を印加し、該印加電圧を正又
は負の勾配をもつて変化させ、上記塗装金属板Ｗ
と対極Ｃ間に流れる電解電流を測定信号として引
算回路２８に入力する一方、該引算回路２８に昇
電圧発生回路６から出力される上記印加電圧変化
と同一勾配をもつて変化する直流電圧を塗膜の電
気抵抗により除して得られる補正信号として入力
し、上記引算回路２８をもつて上記測定信号と補
正信号との差信号を取り出し、微少電流−電位変
化（データ）を検出する。すなわち、試料板Ｗ
に実質的に塗膜欠損が認められない場合は、昇圧
分極（第１４図）に対しそれと相対して略々直線
的に変化する分極電流変化（第１５図）が得られ
るにすぎないが、この場合の上記微少電流−電位
変化を取り出すと（第１６図参照）、 icpr.＝ EP 2／（ΔE・Δi・iP 2）・１／exp｛（ΔE）｝ よりicpr.を求めることができる。 試料板Ｗに塗膜欠損がある場合は、陰陽logi−
Ｅ分極曲線を記憶回路１４に記憶させ、この陰陽
分極曲線を表示する一方、該陰陽分極曲線から腐
食電流検出回路１７により腐食電流および腐食量
（データ）を検出する。更に、ピーク検出回路
１２により陰分極曲線上にピークがあるか否かを
検出する。 このピーク検出回路１２は微分回路で構成する
ことができる。陰分極曲線を形成するｄ
（logi）／ｄ(E)変化は第１７図に示すような分極
曲線中のピークを形成するとからに転じ、さ
らにに転じる。すなわち、点Ａおよび点Ｂで上
記微分値は零となる。したがつて、微分回路が零
出力を２度出力するときは、ピークありと判断し
てよく、第１零出力時の電位および電流を検出回
路１５で検出すれば、その値がピーク電位および
ピーク電流となる。各分極曲線（試料板Ｗの分極
曲線は腐食液と接触後、一定時間毎に測定され
る。）のピーク電位およびピーク電流は記憶回路
２９に記憶され、その経時変化（データ）が測
定される。 陰分極曲線のピーク面積はピーク面積検出回路
１６により求められる。 陰分極曲線のピークの経時変化には第１８図の
ようにからへと全体的に陰分極曲線が上方に
（分極電流が増加）変化する場合と第１９図のよ
うに陰分極曲線の実質的にピーク部のみが上方に
隆起する（→）場合とがある。前者の場合
は、分極曲線のターフエル勾配を前述と同様の
手法を用いてターフエル接線′を形成し、該接
線より上部の分極曲線で囲まれた面積を積分回路
を用いて求めればよい。積分開始点E1は接線か
ら実測値がはずれた時点とし、積分終了点は上記
ピーク検出回路１２の微分回路が第２番目の零出
力を出力する点Ｂの電位EBとして、面積∫EB E1（Ｅ
）−（Ｅ′）を求める。 ただし、（Ｅ）は分極曲線を示す関数、
（Ｅ′）は接線を示す関数とする。後者の場合
は、分極曲線と分極曲線またはの交点を積
分開始点E1および終了点E2とし、積分回路によ
り面積∫E2 E1（ＥorE）−（Ｅ）を求めれば
よい。ただし、（Ｅ）、（Ｅ）、（Ｅ）
は分極曲線〜の関数である。 ピークがある場合（YESの場合）、比較回路１
９により分極前の試料板Ｗの電極電位と基体金属
の電極電位（通常、試料板Ｗの基体金属は鉄であ
るので、鉄の自然電極電位が用いられる。実際に
は、腐食環境（PH、温度等）により鉄の電位は異
なつてくるので、測定される環境中での裸の鉄の
電極電位を用いる。）と比較して、基体金属の電
極電位より卑か貴かを判断する。卑である場合
（YESの場合）、塗膜欠損部は孔食傾向にある。
したがつて、孔食（データ）であることを表示
するとともに腐食量またはその経時変化を考慮し
て欠損断面の孔食状態を立体的に表示する。貴で
ある場合（NOの場合）、塗膜欠損部の腐食はヨ
コ方向に広がる（ヨコ方向腐食）傾向にある。し
たがつて、ヨコ方向腐食（データ）であること
を表示するとともに腐食量ならびにピーク電位、
ピーク電流および／またはピーク面積またはその
経時変化を考慮して欠損断面のヨコ方向腐食状態
を立体的に表示する。 一方、ピークがない場合（NOの場合）も比較
回路１９により分極前の試料板Ｗの電極電位と基
体金属の電極電位とを比較し、卑である場合
（YESの場合）は塗膜欠損部がヨコ方向腐食、貴
である場合（NOの場合）は孔食傾向にあるの
で、上記と同様その旨表示する。なお、陰分極曲
線にピークがある場合とない場合とは腐食形態の
逆の関係にあることに留意すべきである。 更に、塗膜と基体金属表面との間に金属メツキ
層または陰極防食膜が存在するか否かの情報を
得、これを利用する場合は、陽（アノード）分極
曲線中にピークが存在するか否かの判断または基
体金属と被覆金属との自然電極電位の差の判断を
行えばよい。 アノード分極曲線中にピークまたは段部が有る
場合、上記メツキ層が存在する。かかる分極は
Ecpr.から貴な方向に500ｍＶ分極させ、その範囲
でピークまたは段部が存在するか否かを判断すれ
ばよい。 試料板の欠損はこの金属メツキ層にも存在して
いなければならない。欠損がない場合は、この金
属メツキ層自身が金属基体であると試料板浸漬初
期においては判断されることになり、欠損が基体
金属部に達した時点でメツキ層ありの判断がされ
ることになる。 具体的には第１１図に示す手法によつて行う。 試料鋼板Ｗは昇圧分極法によりEcpr.から卑な方
向に約1000ｍＶ分極させて、陰（カソード）分極
曲線を求める一方、Ecpr.から貴な方向に約500ｍ
Ｖ分極させて、陽（アノード）分極曲線を求め
る。 上記陰分極曲線からはピークまたは段部の有無
を検出し、有りの信号と無しの信号のいずれ
かを得る。一方、陽分極曲線からもピークまたは
段部の有無を検出し、有りの信号と無しの信号
およびのいずれかを得る。更に、試料鋼板Ｗ
の自然電極電位Ecpr.と裸鋼板の同一腐食環境下の
電極電位EFeとを比較して、Ecpr.＜EFe（卑）の信
号またはEcpr.＞EFe（貴）の信号のいずれかを
得る。 陰分極曲線にピーク有りの信号が得られる場
合、金属メツキ層無しの信号が得られるととも
にEcpr.＞EFeの貴信号が得られるときに腐食形
態は「ヨコ方向腐食」となる。金属メツキ層有り
の信号が得られる場合はEcpr.＜EFeの卑信号
が得られるときに腐食形態は「孔食」となる。ま
た、金属メツキ層の代りに陰極防食膜有りの信号
が得られる場合（金属メツキ層無しの信号が
得られるが、Ecpr.＜EFeの卑信号も検出され
る。）も腐食形態は「孔食」となる。金属メツキ
層がないにもかかわらず、試料鋼板ＷのEcpr.が
EFeより卑となることは金属メツキ層がある場合
と同等の機能を有する防食膜が存在するからであ
る。 陰分極曲線にピーク無しの信号が得られる場
合、金属メツキ層無しの信号が得られるととも
にEcpr.＞EFeの貴信号が得られるときに腐食形
態は「孔食」となる。金属メツキ層有りの信号
が得られるとともにEcpr.＜EFeの卑信号が得ら
れるとき（または陰極防食膜有りの信号が得ら
れるとき）は腐食形態は「ヨコ方向腐食」とな
る。 塗膜欠損部の腐食断面を立体的に表示するモデ
ル図の作成は次のようにして行われる。 考慮すべき信号（データ）の種類として、腐
食体積、孔食またはヨコ方向腐食の腐食形態、
ピーク面積、ピーク電位およびピーク電流
が挙げられる。 腐食体積とは腐食量（Wg＝icpr.・hr／ｋ；ｋ
は電気化学当量、hrは浸漬時間である。）を比重
ρで除した値である。したがつてVcpr.（cm3）＝
icpr.・hr／ｋ・ρとなる。本発明では、上述のよ
うにして腐食電流icpr.を求めることができるから、
浸漬時間hrを計測するとともに電気化学当量ｋお
よび基体金属比重ρ定数として与えれば、目的の
腐食体積Vcpr.を求めることができる。 孔食の場合、塗膜欠損部から塗膜と金属表面の
界面において横方向に広がるサビ巾ｌは実質的に
存在しないものとみなすことができるので、塗膜
欠損部の表面積Ｄを考慮して腐食体積Vcpr.の大き
さのみをモデル化すればよい（第２０図参照）。
なお、欠損部の表面積Ｄは試料板Ｗと同じ環境中
での裸の基体金属の腐食電流密度（icpr／cm2）K1
を予め測定しておくと、試料板Ｗを腐食媒体に浸
漬した直後の腐食電流icpr.（これをいまK2とお
く。）を実測すれば、Ｄ＝K2／K1（cm2）の関係式
より求めることもできる。 ヨコ方向腐食の場合、以下の実施例より、ピー
ク電位が卑な程、ピーク電位におけるピーク電流
とターフエル接線との差（実質的なピークの高
さ）が大きい程またはピーク面積が大きくなる
程、サビ巾ｌも大となる（第２１図参照）。した
がつて、ピーク電位、電流および／またはピーク
面積の経時変化とサビ巾との関係を考慮すれば、
モデル図の精度が向上する。なお、Ｈは一般に数
μ〜数十μの高さであり、正確な値を求めずとも
モデル図作成は困難でない。 なお、上記陰分極曲線のピーク電位PEおよび
ピーク面積PAより自然防食下での塗膜の剥離面
積A1を推定することができる。すなわち、A1と
PAおよびPEとの間には A1＝k′（PA×PB） 〔ただし、k′はA1下でのピークの電位ならびに
ピークの面積に関係した定数である。〕が成立す
る。 以下実施例にもとずいて、陰分極曲線のピーク
有無と腐食形態との関係、ピーク電位、電流およ
びピーク面積ならびにその経時変化とサビ巾等と
の関係を明らかにする。 実施例 １ 試験板としてアミン硬化型エポキシ樹脂系塗料
（コポンEA−９：日本ペイント(株)製）を膜厚
200μに塗装した鋼板（JIS.G、3141軟鋼板 寸法
15×７×0.08mm）を用いた。この被覆鋼板Ｗは一
側面に欠陥部Ｈが存在する（予じめ、顕微鏡観察
にて約１×10-3cm2の塗膜欠損が生じていたことを
確認した）。これを、第２２図に模式的に図示す
るように欠陥部Ｈ付近に銀−塩化銀基準電極Ｒと
白金対極Ｃとを設置した。 上記試料鋼板Ｗを浸漬時間毎（50、100、200、
500、1000時間毎）にカソード（陰）分極（50ｍ
Ｖ／min）すると、各陰分極曲線に第２３図に示
すピークP1、P2、P3、P4、P5が現われ、各ピー
クP1〜P5の電位は浸漬時間の経過とともに卑方
向に移動する傾向が観測された。 一方、各浸漬時間毎に第２４図に示す欠陥部Ｈ
域のサビ幅(イ)および塗膜剥離幅（(イ)＋２×(ロ)）を
従来方法にもとずき測定した。 上記ピーク電位の経時的変化に対し、サビ幅
（図中×印）および剥離幅（図中〇印）の経時的
変化を対応させると、第２５図に示すように略直
線関係にあることがわかる。 これより、陰分極曲線にピークが現われる場
合、このピーク電位の経時的変化を測定すれば、
塗膜欠損部域のサビ幅および塗膜剥離幅を推定で
きることが理解できる。 実施例 ２ エポキシ樹脂系塗料Ａ（ペーストと硬化剤との
二液型自然乾燥塗料であつて、PVC40％；NV80
％；（組成）添加剤（タレ防止剤＋界面活性剤）、
防錆顔料＋体質顔料、エポキシ樹脂）のＡまたは
ポリエステル樹脂系塗料Ｂ（エポキシ樹脂の代り
にポリエステル樹脂を含有する以外は塗料Ａと同
じ）をそれぞれ500μの厚さに塗装した実施例１
と同一の鋼板をそれぞれ、３％NaCl水溶液（30
℃）に浸漬し、浸漬時間（略500時間）毎に陰分
極（50ｍＶ／min）させて、各分極曲線に現われ
たピーク電位を検出するとともに、各浸漬時間に
おける欠損部（各々約１×10-3cm2の欠損部が存在
することを顕微鏡観察により予じめ観認されてい
る）域のサビ巾を測定した。 500時間浸漬時の試料鋼板ＡおよびＢの陰分極
曲線を第２６図に示す。第２６図からわかるよう
に、試料鋼板Ａにはピークが見られるが、試料鋼
板Ｂにはピークが現われていない。試料鋼板Ｂに
ついては浸漬時間1500時間後に初めてピークが現
われた。 500時間浸漬時の試料鋼板ＡおよびＢのサビ幅
を観察すると、試料鋼板Ａはサビ幅が横方向に広
がる傾向が見られ、試料鋼板Ｂは孔食になりやす
い傾向が見られた。 この結果より、試料鋼板Ａの場合、陰分極曲線
にピークおよび段部が現われると、サビ幅がその
地点から横方向に広がる挙動を見せるものと推定
することができる。 なお、上記試料鋼板ＡおよびＢの各分極曲線の
ピーク電位の経時的変化（第２７図参照）はサビ
幅の経時的変化（第２８図参照）と同一傾向を示
し、両者の間に相関関係があることがわかる。 実施例 ３ ポリエチレン系塗料を数mmの厚さに塗装した鋼
管ＣおよびＤ（ともに内径100mm、厚さ５mmの鋼管
であつて、塗料を塗装する前に予じめＤはリン酸
亜鉛皮膜処理を施したもので、Ｃは無処理）を10
％含水率の土壌であつて、かつ深さ約１ｍの所に
設置し、施工時微少な傷が発生したと思われる個
所を実施例１と同様の方法で陰分極させた。浸漬
100時間後の陰分極曲線を第２９図に示す。試料
鋼管ＣおよびＤはともに分極曲線にピークが現わ
れている。各浸漬時間毎の陰分極曲線から通常行
なわれているいわゆる外挿法を用い、腐食電流を
求めると、浸漬時間に対する腐食電流の経時変化
は第３０図に示すとおりである。試料鋼管Ｃおよ
びＤはともに塗膜欠損部から横方向にサビが広が
る傾向があるが、第３０図より試料鋼管Ｃの方が
試料鋼管Ｄよりも第10倍早く広がることが推測さ
れる。この傾向は第２９図の各分極曲線のピーク
部の電流値の差に相当する。したがつて、ピーク
電流より腐食電流と同じ腐食評価を行なえること
が理解できる。事実、上記分極曲線のピーク電流
の経時的変化（第３１図参照）はサビ幅の経時的
変化（第３２図参照）および腐食電流の経時的変
化（第３０図参照）と略同一の傾向を示す。 一般的に、浸漬初期より極めて卑な電位を示す
ピークが認められる場合、すなわち、浸漬初期で
極めてサビが広がる場合、ピーク電位が徐々に卑
となる実施例２の場合と異なり、ピーク電位は浸
漬経時によりあまり卑な方向に変化しにくい傾向
にある。したがつて、このような場合、ピーク電
流は、上記したように腐食電流に略対応するた
め、ピーク電流がサビ幅の変化の判断の代りとな
り得る。このためピーク電流値およびその経時的
変化からサビの形態およびその広がりを推定する
こともできる。 実施例 ４ 市販の溶融亜鉛メツキ鋼板Ｅ（15×７×0.03cm）
および市販の溶融亜鉛メツキ鋼板に通常のクロム
酸処理を施したものＦにエポキシ樹脂系塗料（市
販のカラートタン用塗料）を塗装（膜厚：約
50μ、170℃×10分間乾燥）した試料板Ｅおよび
Ｆと、通常の電気亜鉛メツキ鋼板F′に上記エポキ
シ樹脂系塗料を同一条件で塗装した試料板F′を実
施例２と同様にしてそれぞれ各浸漬時間において
各陰分極曲線を測定した。第３３図は浸漬20時間
後の各陰分極曲線を示す。試料板Ｅ，Ｆおよび
F′は共に約−1Vの自然電極電位を示すが、その
分極曲線においては試料板ＦおよびF′についてピ
ークまたは段部が現われるが、試料板Ｅの分極曲
線にはピークが現われず、分極曲線の立上がりが
試料板ＦおよびF′より大きい。一方、同一試料板
について同一条件における目視による腐食評価を
行なうと、サビ幅の経時的変化は第３４図に示す
とおり、試料板ＦおよびF′はサビ幅の増加があま
り見られないのに対し、試料板Ｅはサビ幅の増加
が著しい。すなわち、試料板ＦおよびF′において
は塗膜欠損部域には孔食が進展しているのが確認
された。 これより、亜鉛メツキ鋼板では陰分極曲線にピ
ークおよび段部が発生する場合は孔食挙動を示
し、陰分極曲線がピークおよび段部を有さず立上
がるときはサビ幅が増加する挙動を示す傾向にあ
ると推定することができる。すなわち、Ｅはメツ
キ層のみが腐食され、基体の鋼板は防食されてい
る。従つて、Ｅのicpr.の電気量がサビ巾の変化と
なる。一方、F′，Ｆはメツキによる基体鋼板の防
食反応は少なく、試料板ＦおよびF′の孔食深さの
経時的変化は分極曲線のピーク電位の経時的変化
（第３５図参照）あるいはicpr.より推定できること
はいうまでもない。 この結果は、実施例２の鋼板上に亜鉛メツキを
施していない試料板のその陰分極曲線から推定さ
れる腐食挙動と反対になることに留意すべきであ
る。 実施例 ５ 実施例４に用いた溶融亜鉛メツキ鋼板Ｆに市販
塗料Ｇ（PVC35％、NV60％、エポキシ−アクリ
ル系樹脂、防錆顔料なし）およびＨ（市販塗料Ｇ
において、防錆顔料を含むもの）を塗装（膜厚：
約15μ）した試料板ＧおよびＨについて実施例２
と同様にして各浸漬時間毎に陰分極曲線を測定し
た。第３６図ａは浸漬250時間後の試料板Ｇおよ
びＨの陰分極曲線を示す。両分極曲線とも下向き
のピークまたは段部が現われ、サビ幅が横方向に
広がる傾向にあると推定される。しかし、試料板
Ｇの分極曲線は立上がりが見られる一方、試料板
Ｈの分極曲線は略一定になる。 サビ幅の経時的変化（第３７図参照）を見る
と、試料板Ｇのサビ幅は試料板Ｈのサビ幅より常
に大きく、ピーク電位の経時的変化（第３８図参
照）と一致する。しかし、実施例４の試料板Ｅの
分極曲線（第３３図Ｅ）と比較すると電流値が略
同一の変化を示すのに対しサビ幅の経時的変化は
略1/2であるので、本実施例での試料板において、
陰分極曲線におけるピークおよび段部が表われる
とサビ幅の増加より、孔食挙動が支配的であると
推定できる。 したがつて、陰分極曲線のピークの有無、ピー
クの電位および電流値から総合的な腐食評価も行
なうことができる。例えば、試料板Ｇの分極曲線
（第３６図ａのＧ）のピークの有無、ピーク電位、
ピーク電流から、試料板Ｇの腐食挙動は実施例４
の試料板ＥとＦの両方の腐食挙動を示すものと判
断し得る。 第３６図ｂは浸漬250時間後の試料板Ｇおよび
Ｈの陽分極曲線を示す。分極初期において段部が
陽分極曲線中に見られるのは、分極初期には亜鉛
メツキ膜の溶解反応が支配的であるが、分極電位
が貴になるに従つてこの溶解反応が抑制され、分
極電流が昇電位に追随しないために起るものと考
えられる。なお、その後分極電流がまた昇電位に
追随して増加するのは基本金属である鉄の溶解反
応が存在するためであろう。この現象は塗膜と基
本金属間に金属メツキ層が存在する場合に特有の
ものである。したがつて、この陽分極曲線中のピ
ークまたは段部の有無の検出により金属メツキ層
の有無を検出し得る。 実施例 ６ 実施例５の試料板ＨおよびＩ（試料板Ｈの亜鉛
メツキ鋼板より表面スパングル（spangle）が大
きいものに同一塗料を塗装したもの）について実
施例２と同様にして浸漬初期（0.5時間）と各浸
漬時間毎に陰分極曲線を測定した。結果を第３９
図（試料Ｈ）および第４０図（試料Ｉ）に示す。
第３９図において浸漬初期の分極曲線を基準とし
た各分極曲線のピーク部の面積（浸漬初期の分極
曲線と各分極曲線とにより囲まれる面積）の経時
的変化とサビ幅の経時的変化（第３７図参照）と
は相関関係があることがわかる。したがつて、ピ
ーク部の面積よりサビ幅を推定することができ
る。第４０図のピーク部の面積の経時的変化もサ
ビ幅の経時的変化と相関関係を示す。しかしなが
ら、第３９図に示すピーク部の面積の増加率は第
４０図のピーク部の面積の増加率より大きく、サ
ビ幅の変化と反応の傾向を示す。すなわち、第３
９図は実施例４のＨ、第４０図はＧに各々似た傾
向となる。したがつて、ピーク部の面積および／
または経時的変化を見れば、腐食挙動、特にサビ
幅およびその変化が推定できる。 第４１図は浸漬0.5時間後の試料板Ｉの陽分極
曲線を示す。試料板Ｉは金属メツキ層を有するた
め、第３６図ｂの場合と同様、その陽分極曲線中
にはピークまたは段部が現われている。 以上の実施例は、本発明の腐食評価試験方法の
１例を示すものである。 一般に、スキマ腐食の研究あるいは実用的評価
においては、第４２図に示すように、金属と金属
あるいは金属と非金属の間のスキマによる腐食挙
動が問題視され、かつ金属の面と液との接触
面積が大きい試料を対象としている。ところが、
被覆金属材の場合（以下特に金属材を鋼板とする
と）、被膜に微少欠損が存在する場合（第４３図
参照）には欠損の幅Ｗあるいはこの長さが小さ
く、かつ金属が液と接触していても、実際に
は液は欠損幅Ｗの真下の金属と接触するにすぎ
ない。被膜中の吸水による電気抵抗減少によ
り、被膜と金属間に液が浸入し、金属を分
極すると、膜中も電流が流れるが、一般に欠損
部Ｗ間を介して流れる電流よりはるかに小さい。
したがつて、第４２図の場合と第４３図の場合と
を同じ条件で陰（カソード）分極を行つても金属
に電流が流れる（カソード分極される）面積は第
４３図の場合の方が小さい。 ところが、第４３図のように欠損部からサビ
（黒色部）が広がり、ある深さに達したとすると、
スキマ幅を含めたＨが第４２図のＨと同じ値であ
つたとしても欠損幅Ｋに対応する金属面○イはサビ
が広がる金属面○ロは小さい。しかし、第４２図の
場合、液と接触するスキマ部以外の金属面○イ′と
スキマ部の金属面○ロ′との面積を比較すると、は
るかに○イ′の方が大きく、第４２図のスキマ内
○ハ′の挙動は見掛け上○イ′の反応に支配されて、認
められにくい。一方、第４３図の場合は○イは○ロの
面積に比して小さいため上記したようにスキマ内
の反応○ロも○イの反応と同様に認められることにな
る。このため、○イと○ロの部分の、あるいは液と
○イと○ロとの各々の酸素量の差あるいはイオン濃度
差、分極による液組成の変化量の差などが異な
る。よつて○ロ内の挙動がカソード分極曲線上に例
えば、ピークまたは段部となつて表われることに
なる。ところが、第４３図の点線○ハのように深く
腐食し、サビ幅○ニ、ハクリ幅○ホが小さいと、スキ
マ○ロの部分が小さくなり、略○ハ中の挙動が見かけ
上、測定されることになり、通常のカソード分極
曲線に似てくる。したがつて、ピークが認められ
なくなるといえる。 以上のことから、ピークの発生の機構は塗膜下
のスキマ腐食の現象によるものであり、このこと
から、ピークの有無により欠損部の腐食形態を推
定することができ、きわめて価値のある腐食評価
試験方法が提供できる。 なお、陰分極曲線に現われるピーク電位および
電流値は温度上昇に伴ない、ともに増加（電位は
卑側に）する傾向が見られる。予備的腐食評価を
行うにあたつては、自然界における腐食環境と適
合させるとすれば、一般に15〜40℃の測定が好ま
しいといわれている。もちろも、腐食挙動の温度
依存性の検討には上記温度変化に伴うピーク電位
等の変化を観察することは有意義である。 また、分極速度は試料板の分極挙動に影響を与
えるから、適宜の条件を選択するのがよい。 一般に、10〜500ｍＶ／minの分極速度が選ば
れる。この範囲において、ピーク電圧は貴な方向
に変化し、かつピーク電流は分極速度の増大とと
もに増加する傾向がある。 また、分極曲線の作成方法については、通常実
施されている金属の該防食反応の検討に於いて
は、電流と電圧の関係を記録計に記録させている
場合が多いが、本発明においてはある電位のとき
の電流を記憶し、これらの記憶値をつなぎ合せる
ことによつてｉ−Ｅおよびlogi−Ｅの分極曲線が
想定できる場合をも含むものである。この場合、
ピーク電流またはピーク電位を求めるには例えば
上記分極曲線が想定される電流変化を微分回路を
介して微分して、ゼロになるときの電流または電
位を求めることにより検出することができる。 以上の説明は塗膜側の反応に関する測定につい
てであるが、以下に非塗膜側反応に関する測定に
ついて説明する。 第１０図において、試料が耐硫化物割れまたは
耐水素脆性腐食用試料である場合（YESの場合）
またはNOの場合であつて、電解質液中の挙動判
断が不必要又は不可能である場合（NOの場合）、
非塗膜側（試料板の裏側）をアルカリ性液と接触
させ、ポテンシヨスタツトで定電位電解を行う。
まず、腐食条件を定め、ポテンシヨスタツト２′
で比較電極電位に対して零にし、その初期電位に
維持すると、非塗膜面とアルカリ性液の界面で原
子状水素がイオン化して、試料板Ｗと対極C′との
間にイオン化電流が流れる。これを電解電流測定
装置７′で測定し、記憶回路２１でこの変化を記
憶する一方、これを表示する（データ）。 実施例 ７ 試料板Ｗとして厚さ0.8mmのミガキ鋼板にリン
酸亜鉛化成被膜処理を施こし、その片面にメラミ
ン−アルキド系樹脂に防錆剤1wt％を混入した塗
料を膜厚35μに塗装（乾燥条件：140℃、30分間）
したものを使用し、左側測定セル１に３％NaCl
溶液を入れ、50℃に液温を維持する一方、右側測
定セル１′に1NNaOH溶液を入れ、15℃に液温を
維持する。試料板Ｗを比較電極電位に対して零に
設定し、25時間定電位電解を行なうと、対極C′と
試料片Ｗ間に流れる電解電流変化は第４４図点線
Ａに示されるものであつた。 この電流変化は次のように考察される。 ここで、点線Ａには３つのピークが表われてい
るから、その第１ピークをP1、第２ピークをP2、
第３ピークをP3とするとともに第３ピークの立
上り点までの時間をtcとすると、各P1、P2、P3、
tcは次なる意味をもつて推測される。 第１ピークP1は試料板Ｋの各溶液との接触初
期における電解電流変化であるから、試料板Ｗの
反応順序から、非塗装面の鋼とNaOH溶液との
腐食−防食反応と推測される。 なぜならば、両溶液を50℃の等温に維持して両
面に温度勾配を加えないときにも第１ピークP1
は0.1時間程度で発生し、そのピーク電流が10μA
程度で、もし塗膜下の鋼板の腐食により水素が溶
解し、これが非塗装面に透過して示されると仮定
すると発生時間が早くかつ電流が多すぎるからで
あり、 一方、非塗装面の表面状態によつてその電流値
もことなり、又定電位電解せず自然電極電位の変
化を測定すると、第１ピークP1付近に電極電位
の極小を示す変化を示し、非塗装面の腐食−防食
反応が生じているからである。この非塗装面の
NaOH溶液との反応による電解電流は第４４図
Ｂ曲線によつて示される。 したがつて、第１ピークP1以後は上記Ｂ曲線
に本発明の測定対象である鋼中の原子状水素が非
塗装面から溶出し、イオン化する反応すなわちＨ
→H+＋e-との反応によつて生ずる電流が重畳し
たものであると推測される。 この変化に第２ピークP2、第３ピークP3が見
られるのは、塗装面側においてNaCl溶液が塗膜
下金属面に到達し、そこで腐食反応が起り、カソ
ード反応によつて生じた（H+＋e+→Ｈ）原子状
水素が金属面に浸透して、鋼中に溶解していた原
子状水素を非塗装面から追い出して生じるもの
と、腐食反応によつて鋼中に溶解した原子状水素
が非塗装面から溶出を開始して生ずるものである
と推測される。 もちろん反応順序からして第２ピークP2は極
めて初期（具体的には浸漬して液が塗膜下に到着
したとき）に水素が鋼中に溶解したものが裏側に
溶出されてイオン化するときの電解電流（第４４
図Ｃ曲線）が第４４図Ｂの残余電流に重畳して生
じたものである。 第３ピークP3は上記第４４図Ｃ曲線で示され
た電解電流変化が終了して、その後生じる腐食反
応によつて生じた原子状水素が鋼を透過して非塗
装面でイオン化して生じる電解電流（第４４図Ｄ
曲線）が主に第４４図Ｂ曲線で示される残余電流
に重畳して生ずるものである。 このことはNaCl溶液を飽和にすると塗膜内へ
の溶液拡散が遅いので第２ピークP2が現われに
くい点、又第３ピークP3の立上がり点tcが目視に
よる赤さび等のサビ発生時点と対応することか
ら、確認される。 このように、第４４図Ａ曲線は第４４図Ｂ，
Ｃ，Ｄの曲線で示される電解電流の合成された変
化であるから、これを解析すれば、塗装金属板の
耐食性すなわち塗膜下の腐食、金属内の水素脆
性、応力腐食等の評価を行なうことができる。 実施例 ８ 試料片として３コート、３ベーク塗装系塗料を
ミガキ鋼板にリン酸亜鉛化成被膜処理を施したそ
の片面に塗装したものを使用した。ただ、中塗塗
料は腐食がされやすいものと腐食がされにくいも
のとを二種類使用した。前者の試料片をＢ、後者
の試料片をＡとし、上記実施例７と同一試験条件
で電解電流の経時的変化を測定した。その結果は
第４５図に示される。 このグラフによると、腐食しやすい塗料が塗装
されている試料片Ｂの第３のピークP3の立上が
り点tcまで即ち、測定開始後15時間位までは試料
片ＡとＢとの電解電流の変化は同じであるが、そ
の後試料片Ａでは第３ピークP3の立上がり点tcま
で17〜18時間要した。又、試料片Ａの第３ピーク
P3の立上がり勾配は試料片Ｂの第３ピークP3の
立上がり勾配に比してなだらかである。 第２ピークP2が同一であるのは試料片Ａ，Ｂ
の塗膜中への水の拡散速度に余り差が無かつたた
めであろう。また、塗装面側の腐食液浸透速度と
それに伴なう腐食反応等によつて総合的に生ずる
溶解水素の追い出し力並びに、溶解水素が透過す
る鋼組織等が同一であるためと推論される。これ
は塗膜内への溶液拡散を押えた場合にも第２ピ
ークが表われたことと、逆に飽和NaCl溶液では
脱水作用が働き認められ難かつたこと等からし
て、水分子が塗膜下金属にわずかでも達したこと
によつて起るものであること。塗膜形成側の鋼
板を電解研磨すると表面加工ひずみ層がなくな
り、第１ピークP1以後の電流が非常に多いこと。
第２ピークP2の発生時間ｔの対数値logtと塗装
面側の浸漬液の温度との関係は直線関係になり、
この勾配は塗膜内への浸漬液の拡散係数Ｄの対数
値logDと測定温度との関係の勾配と同一となる
こと、等のことより上記の推論が確認される。 したがつて、浸漬後の拡散性を第２ピークP2
の発生時間ｔで判断することができる。 定量的に求める場合、第２ピークの発生時間ｔ
は塗膜側に腐食液を接触させた後、液が塗膜内に
拡散し、金属表面で腐食されて発生した原子状水
素が金属内を拡散して非塗面表面に到達する時間
と考えることができるから、tP2＝lf 2／Df＋lH 2／
DH 〔ただし、lfは塗膜厚、lHは金属板厚、Dfは液の
塗膜中への拡散係数、DHは金属中の水素の拡散
係数である。〕が成立し、DHを与えれば Df（tP2−lH 2／DH）／lf 2 から検出することができる。 また、第２ピークP2の有無は塗膜種とも関係
している。常乾型の場合、塗膜下の鋼面付近の水
の存在量は焼付型に比して多量であり、たえず腐
食反応が進行しており、新たに塗膜を介して鋼面
に到達する水との反応に対し敏感でないが、焼付
型はこれとは反対に極めて敏感である。したがつ
て、焼付型では第２ピークP2の発生が認められ、
常乾型では第２ピークが認められない。また経時
劣化型塗膜においても第２ピークは認められなか
つた。 第３ピークP3の立上がり点tcが試料片Ａよりも
試料片Ｂの方が早いことは、tc点が第４４図Ｃ曲
線（鋼中に溶解していた水素の溶出現象に伴なう
イオン化電流変化）とＤ曲線（腐食反応によつて
新たに鋼中に溶解した水素の溶出現象に伴なうイ
オン化電流変化）との交点に略々一致することか
らして、試料片Ｂの方が腐食し始めるのが早いこ
とを示す。このことは、塗料の特性、赤さびの発
生と一致していることから確認される。 特に水素脆性や割れ等の水素に基因する腐食反
応を起す高張力鋼においては破断時間Ｔと第３ピ
ークP3の立上がり時間tcとの間には、 Ｔ＝Ｃ・tc−ｋ（hrs） 〔ただし、Ｃは鋼材自身の特性（例えば、引張強
度が大きい程、小さくなる。）と試料板Ｗに加わ
つている引張応力の大きさ（印加応力が大きい
程、小さい。）に関係した定数、ｋは鋼材の厚さ
（厚くなる程、大きくなる）に関係した定数であ
る。〕が成立することが見い出されている。 第３ピークP3の立上がり勾配が試料片Ｂの方
が急なのは溶解水素の発生速度が大きいことを示
すので、これは腐食反応が早いことを示す。 また、第３ピークP3の面積（電気量Q3を示す）
は塗膜側の腐食反応によつて生ずる原子状水素の
鋼中への溶解量を示すので塗装面の腐食量と関連
する。 このことは、第３ピークP3の電気量から計算
した塗装鋼板中へ溶解した水素量と目視で鑑察し
た糸さびの発生長さFlとの関係を示す第４６図及
びソルトスプレーテストの目視による腐食巾lcpr.
との関係を示す第４７図ならびに顕微鏡観察によ
る孔食深さHpとの関係を示す第４７図の結果か
ら確認される。 したがつて、第３ピークの電気量Q3とヨコ方
向腐食の場合のサビ巾lcpr.との関係式は、 lcpr.＝a1Q3−k1 〔ただし、a1は腐食環境に関する定数、k1は腐食
環境および塗膜中の水可溶物のPHに関する定数で
ある。〕と表わすことができる。 また、第３ピークの電気量Q3と孔食の場合の
孔食深さHpとの関係式は、 Hp＝a1・Q3 第３ピークの電気量と塗膜側の糸サビの長さと
の関係式は、 Fl＝a2・Q3 〔ただし、a1は前記と同意義、a2は腐食環境およ
び塗膜に関する定数である。〕と表わすことがで
きる。 また、第３ピークP3の電気量Q3は試料板Ｗの
自然電極電位（腐食電位）Ecpr.とは比例関係にあ
り、 Ecpr.＝−a3Q3＋E0（volt） 〔ただし、a3およびE0は腐食環境に関係した定数
である。〕が成立する。例えば、塗膜中からの水
可溶物質のPHが小さい程、上記定数a3は大きくな
り、定数E0は卑となる。他方、そのPHが高くな
るとa3は零に近ずく。また、Q3も上記PHと関係
し、 Q3＝ｋ ＳPH−８ 〔ただし、ｋは塗膜中の可溶物、腐食環境、塗膜
の拡散係数等に関係した定数、ＳPHは塗膜下金属
表面のPHである。〕と表わすことができる。更に、
E0は例えばZnメツキ層またはジンクリツチ下塗
り塗膜が存在する場合は非常に卑（−）な電位で
あり、Q3も一般に大きい。Znメツキ層等が塗膜
と金属表面間に存在する場合は防食性能が大であ
ることとも関係して、防食性能をAfとすると、 Af＝｜Ecpr.｜＋Q3 〔ただし、Ecpr.は同一腐食環境下における鋼電位
より常に卑（−）であることを要する。〕で表わ
すことができ、腐食電位Ecpr.と第３ピークの電気
量Q3から防食性能を推定し得る。 なお、第４４図、第４５図に示すような第３ピ
ークP3が見られないものがある。例えば、鋼板
としてミガキ鋼板にリン酸亜鉛被膜処理を施した
ものにスチレン−ブタジエン３元ブロツクコポリ
マー塗料の防錆剤としてタンニン酸を1wt％を混
入した塗料を片面塗装したものを試料片とし、塗
装面側には50℃の３％NaCl溶液を、非塗装面側
には15℃の1NNaOH溶液を接触させ、20時間浸
漬しその電解電流を測定した場合を挙げることが
できる（第４９図参照）。この場合、第３ピーク
P3が見られない原因は目視鑑察と対比すると、
この場合赤さびが発生せず黒さびとサビの無いア
ルカリ性ブリスターが混在して発生していたこと
によるものと思われる。 この塗膜側のブリスターと第３ピークの電気量
Q3の関係は、試料板Ｗの測定面積当りのブリス
ターの面積の割合をＢ（％）とすると、 Ｂ＝１／（ｂ・Q3）×100（％） 〔ただし、ｂは前記と同意義〕と表わすことがで
きる。 もちろん、第４４図の説明で明らかにしたよう
に第４４図Ａの曲線は、Ｂ，Ｃ，Ｄ曲線の合成で
あり、各曲線の特性より例えばＤ曲線の立上がり
が早ければ、第２ピークP2が表われ難い等その
塗装鋼板の特性及び腐食液との関係により種々変
化するものであることに留意すべきである。 したがつて、特に第２ピーク、第３ピークに着
目し、その検出を行う。 第２ピーク検出回路は前述の陰または陽分極曲
線のピークまたは段部の検出に用いられると同等
の微分回路が用いられてよい。第２ピークが有る
場合（YESの場合）、試料板の塗膜は焼付型塗膜
であると判断できる（データ）。第２ピークが
無い場合（NOの場合）、試料板の塗膜は常乾型
または経時劣化型塗膜であると判断できる（デー
タ）。 第３ピーク検出回路２３も第２ピーク検出回路
２２と同等の手段をもつて構成されてよい。 第３ピークがある場合（YESの場合）は、そ
のピーク面積を測定し、塗膜側の腐食反応に関与
する水素量（データ）を検出する。次に第３ピ
ークの立上り勾配を測定し、水素拡散速度（デー
タ）を検出する。更に、第３ピーク立上り時間
tcを検出し、試料板Ｗの破断時間（データ）を
予測する。一方、第３ピークがない場合（NOの
場合）は第３ピークの立上りもないので、耐食性
良好（データ）の表示を行う。 第５０図は上記電解電流変化から第２ピーク
P2の有無、第２ピークP2の面積（電気量）、第２
ピークP2の発生時間、第３ピークP3の有無、そ
の立上り時間tcおよび第３ピークP3の発生時間な
らびに第３ピークP3の面積（電気量）を検出す
ることのできる装置のブロツク図である。 第５０図の装置に、第４４図中点曲線Ａで示さ
れる典型的な電解電流変化が電解電流検出手段
７′（第１図の手段に対応）を介して入力すると、
曲線Ａの極大・極小点P1、ｘ、P2、tcおよびP3
までの経時時間、すなわち第１ピーク頂点までの
時間、第２ピーク立上りまでの時間、第２ピーク
頂点までの時間、第３ピーク立上りまでの時間、
第３ピーク頂点までの時間が検出されるとともに
第２ピークP2の面積、第３ピークP3の面積（こ
こでは第３ピーク立上り以後の面積）が検出され
る。この各信号は第１図に示す集積回路２０に送
られる。 詳しくは、非塗膜側の測定開始とともに電解電
流信号は微分回路４０１に入力する一方、引算回
路４０２に入力する。 微分回路４０１に入力した信号はここで微分さ
れる。上記曲線Ａの極大点P1時点の信号が微分
回路４０１に入力すると、出力は零となる。微分
回路４０１の出力側には零電位検出回路４０３が
接続されており、ここで変曲点有りが検出され
る。この変曲点有りの信号は一旦増巾器４０４で
増巾され、接点切換回路４０５に入力される。そ
れにより接点切換回路４０５は多段接点L1の測
定開始時の接点A1から接点A2に切換わる。 接点A1〜A5には発振器４０６が接続されてお
り、発信器４０６はスタート（測定開始）信号に
よりパルス信号を計時回路４０７に送り、該回路
にパルス数をカウントさせ、経時時間を記憶また
は表示させる。該パルス数は計時回路４０８にも
送られ、該回路に次の極小点ｘまでのカウント数
を加算カウントさせる。接点A1〜A5は極大・極
小点P1、ｘ、P2、tcにおいて切換わるので、各計
時回路４０７〜４１１には各変曲点までの経時時
間が記憶または表示されることになる。 試料によつて、第２ピークP2が表われない場
合がある。この場合は、第２ピークP2に関する
計時回路４０８および４０９の出力がtc時間およ
びP3時間となることに留意すべきである。 一方、引算回路４０２に入力した電解電流信号
は所定目的と直線関係のない鋼板裏面とNaOH
との防食・腐食作用に伴う電流分（第４４図中曲
線Ｂで示される。）を含むので、これを差引くた
めに曲線Ｂの変化を予め記憶する記憶回路４１２
からスタート（測定開始）信号により出力させ
て、引算回路４０２に入力させる。したがつて、
引算回路４０２からの出力信号は曲線Ａの変化か
ら曲線Ｂの変化を差し引いた、すなわち曲線Ｃと
曲線Ｄの変化の合同変化となる。この補償された
出力は積分回路４１３に入力される。この積分回
路４１３の出力側は上記接点切換回路４０５で制
御される多段接点L2を介してP2面積表示回路４
１４およびP3面積表示回路４１５に接続してい
る。P2面積表示回路４１４は接点A2〜A4に接続
しているので、変曲点ｘから変曲点tcまでの曲線
Ｃの積分値が表示される。P3面積表示回路４１
５は接点A4〜A5に接続しているので、変曲点tc
以後の曲線Ｄの積分値が表示される。これらの面
積値（電気量）は上述の目的のため、集録演算手
段２０に送られる。 以上のように、試料板Ｗの塗膜側（表側）およ
び非塗膜側（裏側）の双方または片方から試料板
Ｗの腐食評価に有効な定性的または定量的測定値
を本発明方法にしたがつて得ることができる。上
記測定値のうち、使用者は適宜所望の測定値を選
択することができる。実用中の塗装金属材におい
ては腐食環境、塗膜特性（膜厚を塗めた塗膜の内
容、前処理の内容）、引張応力および金属特性
（金属種、厚さ等）を考慮して腐食評価を行うこ
ともできる。また、本発明装置においては例え
ば、集録演算手段の各機能を独立の手段によつて
構成することもできる。ステツプ制御手段におい
ても総合的に各ステツプを制御する手段で構成す
る必要もない。すなわち、装置設計は本発明の要
旨を逸脱することなく、当業者であれば種々変形
および修正可能であることはいうまでもない。
第１図は本発明方法を実施するための腐食評価
試験装置のブロツク図、第２図は第１図の装置の
測定セルに使用するに適する測定セルの断面図、
第３図は被覆金属材の塗膜側を自然電極電位で電
解設定し、昇圧分極を行うための装置の原理図、
第４図および第５図は第３図に示す装置原理にも
とずき、その操作を自動的に行うことができる装
置のブロツク図およびその回路図である。第６図
は腐食電流および電位検出装置の回路図、第７図
は腐食電流および電位を求める第６図とは別の手
法の説明図、第８図は被覆金属材の非塗膜側を定
電位電解するための装置の原理図、第９図は第８
図の原理に基づき、その操作を自動的に行うこと
ができる装置の回路図、第１０図は第１図の装置
の操作フローチヤート図で、データ〜との関
係が示されている。第１１図は腐食断面モデル図
作成のためのフローチヤート図である。第１２図
はパルス分極法において、使用されるパルス波形
図、第１３図は第１２図のパルス電圧を使用して
得られるパルス電流の波形図、第１４図は直流昇
圧分極法に使用される印加電圧の変化を示すグラ
フ、第１５図は第１４図の印加電圧変化に対応し
て生ずる分極電流の変化を示すグラフ、第１６図
は微少電流−電位変化を示すグラフ、第１７図は
本発明方法において得られる陰分極曲線の変化を
示すグラフ、第１８図、第１９図は陰分極曲線の
ピーク面積を求める方法を説明するためのグラ
フ、第２０図は腐食形態が「孔食」である場合の
欠損部断面モデル図、第２１図は腐食形態が「ヨ
コ方向腐食」である場合の欠損部断面モデル図、
第２２図は本発明方法の実施態様を示す模式的説
明図、第２３図は実施例１における各浸漬時間毎
の陰分極曲線を示すグラフ、第２４図は塗膜欠損
部域における腐食形態を示す模式的断面図（ただ
し、点線は孔食を、実線はサビ幅が横方向に広が
る場合を示す。）、第２５図は実施例１におけるピ
ーク電位の経時的変化とサビ幅（×印）および塗
膜剥離幅（〇印）の経時的変化の相関図、第２６
図は実施例２における試料鋼板ＡおよびＢの陰分
極曲線の１つ（浸漬時間500時間）を示すグラフ、
第２７図は実施例２におけるピーク電位の経時的
変化を示すグラフ、第２８図は実施例２における
サビ幅の経時的変化を示すグラフ、第２９図は実
施例３における試料鋼管ＣおよびＤの陰分極曲線
の１つ（浸漬時間100時間）を示すグラフ、第３
０図は実施例３における腐食電流の経時的変化を
示すグラフ、第３１図は実施例３におけるピーク
電流の経時的変化を示すグラフ、第３２図は実施
例３におけるサビ幅の経時的変化を示すグラフ、
第３３図は実施例４における試料板Ｅ，Ｆおよび
F′の陰分極曲線の１つ（浸漬時間20時間）を示す
グラフ、第３４図は実施例４におけるサビ幅の経
時的変化を示すグラフ、第３５図は実施例４にお
けるピーク電位の経時的変化を示すグラフ、第３
６図ａ，ｂは実施例５における試料板ＧおよびＨ
の陰および陽分極曲線の１つ（浸漬時間250時間）
を示すグラフ、第３７図は実施例５におけるサビ
幅の経時的変化を示すグラフ、第３８図は実施例
５におけるピーク電位の経時的変化を示すグラ
フ、第３９図は実施例６における試料板Ｈの各浸
漬時間における陰分極曲線を示すグラフ、第４０
図は実施例６における試料板Ｉの各浸漬時間にお
ける陰分極曲線を示すグラフ、第４１図は実施例
６における試料板Ｉの陽分極曲線を示すグラフ、
第４２図は通常のスキマ腐食の形態を示す説明
図、第４３図は本発明における腐食形態の説明図
である。第４４図、第４５図、第４９図は本発明
によつて測定した電解電流の経時変化を示すグラ
フ、第４６図、第４７図および第４８図は塗膜側
の腐食により鋼中に溶解した水素濃度と糸さびの
長さ、ヨコ方向腐食の腐食巾および孔食腐食の孔
食深さとの対比を示すグラフ、第５０図は電解電
流変化のピーク有無およびピークの面積を検出す
る装置のブロツク図である。 １，１′……測定セル、２，２′……ポテンシヨ
スタツト、３……自然電極電位検出回路、４……
対自然電極電位自動設定回路、５……パルス電圧
発生回路、６……昇電圧発生回路、７，７′……
電解電流検出回路、８……パルス電流記憶回路、
９……パルス電流比較回路、１０……塗膜抵抗検
出回路、１１……吸水率検出回路、１２……ピー
ク検出回路、１３……Ｅ−ｉ記憶回路、１４……
Ｅ−logi記憶回路、１５……ピーク電位、ピーク
電流検出回路、１６……ピーク面積検出回路、１
７……腐食電流、腐食電位検出回路、１８……自
然電極電位記憶回路、１９……電極電位比較回
路、２０……集録回路、２１……電解電流記憶回
路、２２……第２ピーク検出回路、２３……第３
ピーク検出回路、２４……演算回路、２５……表
示回路、２６……分極抵抗検出回路。Ｗ……被覆
金属板、Ｒ，R′……基準電極、Ｃ，C′……対極。
試験装置のブロツク図、第２図は第１図の装置の
測定セルに使用するに適する測定セルの断面図、
第３図は被覆金属材の塗膜側を自然電極電位で電
解設定し、昇圧分極を行うための装置の原理図、
第４図および第５図は第３図に示す装置原理にも
とずき、その操作を自動的に行うことができる装
置のブロツク図およびその回路図である。第６図
は腐食電流および電位検出装置の回路図、第７図
は腐食電流および電位を求める第６図とは別の手
法の説明図、第８図は被覆金属材の非塗膜側を定
電位電解するための装置の原理図、第９図は第８
図の原理に基づき、その操作を自動的に行うこと
ができる装置の回路図、第１０図は第１図の装置
の操作フローチヤート図で、データ〜との関
係が示されている。第１１図は腐食断面モデル図
作成のためのフローチヤート図である。第１２図
はパルス分極法において、使用されるパルス波形
図、第１３図は第１２図のパルス電圧を使用して
得られるパルス電流の波形図、第１４図は直流昇
圧分極法に使用される印加電圧の変化を示すグラ
フ、第１５図は第１４図の印加電圧変化に対応し
て生ずる分極電流の変化を示すグラフ、第１６図
は微少電流−電位変化を示すグラフ、第１７図は
本発明方法において得られる陰分極曲線の変化を
示すグラフ、第１８図、第１９図は陰分極曲線の
ピーク面積を求める方法を説明するためのグラ
フ、第２０図は腐食形態が「孔食」である場合の
欠損部断面モデル図、第２１図は腐食形態が「ヨ
コ方向腐食」である場合の欠損部断面モデル図、
第２２図は本発明方法の実施態様を示す模式的説
明図、第２３図は実施例１における各浸漬時間毎
の陰分極曲線を示すグラフ、第２４図は塗膜欠損
部域における腐食形態を示す模式的断面図（ただ
し、点線は孔食を、実線はサビ幅が横方向に広が
る場合を示す。）、第２５図は実施例１におけるピ
ーク電位の経時的変化とサビ幅（×印）および塗
膜剥離幅（〇印）の経時的変化の相関図、第２６
図は実施例２における試料鋼板ＡおよびＢの陰分
極曲線の１つ（浸漬時間500時間）を示すグラフ、
第２７図は実施例２におけるピーク電位の経時的
変化を示すグラフ、第２８図は実施例２における
サビ幅の経時的変化を示すグラフ、第２９図は実
施例３における試料鋼管ＣおよびＤの陰分極曲線
の１つ（浸漬時間100時間）を示すグラフ、第３
０図は実施例３における腐食電流の経時的変化を
示すグラフ、第３１図は実施例３におけるピーク
電流の経時的変化を示すグラフ、第３２図は実施
例３におけるサビ幅の経時的変化を示すグラフ、
第３３図は実施例４における試料板Ｅ，Ｆおよび
F′の陰分極曲線の１つ（浸漬時間20時間）を示す
グラフ、第３４図は実施例４におけるサビ幅の経
時的変化を示すグラフ、第３５図は実施例４にお
けるピーク電位の経時的変化を示すグラフ、第３
６図ａ，ｂは実施例５における試料板ＧおよびＨ
の陰および陽分極曲線の１つ（浸漬時間250時間）
を示すグラフ、第３７図は実施例５におけるサビ
幅の経時的変化を示すグラフ、第３８図は実施例
５におけるピーク電位の経時的変化を示すグラ
フ、第３９図は実施例６における試料板Ｈの各浸
漬時間における陰分極曲線を示すグラフ、第４０
図は実施例６における試料板Ｉの各浸漬時間にお
ける陰分極曲線を示すグラフ、第４１図は実施例
６における試料板Ｉの陽分極曲線を示すグラフ、
第４２図は通常のスキマ腐食の形態を示す説明
図、第４３図は本発明における腐食形態の説明図
である。第４４図、第４５図、第４９図は本発明
によつて測定した電解電流の経時変化を示すグラ
フ、第４６図、第４７図および第４８図は塗膜側
の腐食により鋼中に溶解した水素濃度と糸さびの
長さ、ヨコ方向腐食の腐食巾および孔食腐食の孔
食深さとの対比を示すグラフ、第５０図は電解電
流変化のピーク有無およびピークの面積を検出す
る装置のブロツク図である。 １，１′……測定セル、２，２′……ポテンシヨ
スタツト、３……自然電極電位検出回路、４……
対自然電極電位自動設定回路、５……パルス電圧
発生回路、６……昇電圧発生回路、７，７′……
電解電流検出回路、８……パルス電流記憶回路、
９……パルス電流比較回路、１０……塗膜抵抗検
出回路、１１……吸水率検出回路、１２……ピー
ク検出回路、１３……Ｅ−ｉ記憶回路、１４……
Ｅ−logi記憶回路、１５……ピーク電位、ピーク
電流検出回路、１６……ピーク面積検出回路、１
７……腐食電流、腐食電位検出回路、１８……自
然電極電位記憶回路、１９……電極電位比較回
路、２０……集録回路、２１……電解電流記憶回
路、２２……第２ピーク検出回路、２３……第３
ピーク検出回路、２４……演算回路、２５……表
示回路、２６……分極抵抗検出回路。Ｗ……被覆
金属板、Ｒ，R′……基準電極、Ｃ，C′……対極。
Claims (1)
- １ 金属板の少なくとも片面に塗膜性能を検査す
べき塗料を塗布して塗膜を形成した試料板を備
え、該試料板に所定の腐食媒体を接続して、試料
板の塗膜側反応を測定するに際し、まず上記試料
板の自然電極電位を、基準電極を介して検出し、
上記試料板の塗膜面を該電位で電解設定し、次い
で該塗膜面を対極を介して陰陽パルス分極または
昇圧分極させて試料板と対極間に流れる陰陽パル
ス電流を検出して記憶回路で記憶し、かつ該陰陽
パルス電流の電流値をパルス電流値比較回路に入
力して、該比較回路で陰陽パルス電流値の絶対値
の差異、または該陰陽パルス電流値より算出され
る両者の塗膜抵抗値の差異が一定の基準値以内で
あれば欠損なしと判断する一方、上記の差異が一
定の基準値以上であれば欠損ありと判断するよう
にして、塗膜欠損がない場合は上記試料板の正ま
たは負の昇圧分極により生ずる分極電流を検出す
るに当り、塗膜抵抗の分極作用に相当する電流分
を減算して微少電流−電位変化を検出することに
より腐食電流を求める一方、塗膜欠損がある場合
は上記試料板の正または負の昇圧分極により生ず
る分極電流を検出して陰および／または陽分極曲
線を形成することにより腐食電流を求めるように
したことを特徴とする被覆金属板の腐食評価試験
方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5786879A JPS55149049A (en) | 1979-05-10 | 1979-05-10 | Testing method for corrosion evaluation of coated metal material and its apparatus |
| US06/130,443 US4294667A (en) | 1979-05-10 | 1980-03-14 | Corrosion evaluation testing method of coated metallic material and apparatus employed therefor |
| DE19803010750 DE3010750A1 (de) | 1979-05-10 | 1980-03-20 | Korrosions-pruefverfahren und vorrichtung zur durchfuehrung des verfahrens |
| GB8010450A GB2048492A (en) | 1979-04-11 | 1980-03-28 | Improvements relating to the measurement of moisture content |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5786879A JPS55149049A (en) | 1979-05-10 | 1979-05-10 | Testing method for corrosion evaluation of coated metal material and its apparatus |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55149049A JPS55149049A (en) | 1980-11-20 |
| JPS6343704B2 true JPS6343704B2 (ja) | 1988-09-01 |
Family
ID=13067957
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5786879A Granted JPS55149049A (en) | 1979-04-11 | 1979-05-10 | Testing method for corrosion evaluation of coated metal material and its apparatus |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4294667A (ja) |
| JP (1) | JPS55149049A (ja) |
| DE (1) | DE3010750A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2023504062A (ja) * | 2019-11-27 | 2023-02-01 | オーボ・アカデミ・ユニバーシティ | 腐食を検出する方法および装置 |
Families Citing this family (30)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4395318A (en) * | 1982-01-15 | 1983-07-26 | Petrolite Corporation | Pitting corrosion meter |
| US4504365A (en) * | 1982-11-01 | 1985-03-12 | The Kendall Company | Non-destructive cathodic disbondment testing of pipewrap coatings |
| US4780664A (en) * | 1986-10-10 | 1988-10-25 | Frank Asuini | Corrosion sensor for measuring the corrosion loss and the instantaneous corrosion rate |
| US5577083A (en) * | 1994-05-09 | 1996-11-19 | General Electric Company | Method and apparatus for electro-protection of piping systems and reactor-internals from stress corrosion cracking |
| US5466349A (en) * | 1995-01-06 | 1995-11-14 | Rockwell International Corporation | Potentiometric evaluation of substrate oxidation and coating porosity |
| JP3143780B2 (ja) * | 1996-06-10 | 2001-03-07 | 本田技研工業株式会社 | 金属素材と塗膜とよりなる試験体の耐食試験法および電解試験機 |
| WO1998050788A1 (en) * | 1997-05-07 | 1998-11-12 | Spellane Peter J | Electrochemical test for measuring corrosion resistance |
| US6365034B1 (en) | 1997-05-07 | 2002-04-02 | Polymer Alloys Llc | High throughput electrochemical test for measuring corrosion resistance |
| US6737360B2 (en) * | 1999-12-30 | 2004-05-18 | Intel Corporation | Controlled potential anodic etching process for the selective removal of conductive thin films |
| WO2010050987A1 (en) * | 2008-11-03 | 2010-05-06 | Sikorsky Aircraft Corporation | Corrosion sensor system |
| DE102008056470B3 (de) * | 2008-11-05 | 2010-04-22 | Atotech Deutschland Gmbh | Verfahren zum Untersuchen einer Metallschicht und Verfahren zur analytischen Kontrolle eines zum Abscheiden der Metallschicht dienenden Abscheideelektrolyten |
| DE102009015160A1 (de) | 2009-03-26 | 2010-09-30 | Bayerische Motoren Werke Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung eines beschicht- und/oder fügbaren Blechformteils mit einer Korrosionsschutzbeschichtung |
| FR2959014B1 (fr) * | 2010-04-19 | 2013-01-04 | Total Raffinage Marketing | Suivi de la vitesse de corrosion d'un conduit metallique parcouru par un fluide corrosif |
| US8926823B2 (en) | 2010-11-30 | 2015-01-06 | Georges J. Kipouros | Sub-coating coated metal corrosion measurement |
| CN103630488A (zh) * | 2012-08-28 | 2014-03-12 | 中国科学院金属研究所 | 电化学腐蚀测量原位观察实验装置 |
| CN104422653A (zh) * | 2013-09-05 | 2015-03-18 | 鞍钢股份有限公司 | 一种快速评测彩涂板耐腐蚀性能的方法 |
| US9880144B2 (en) | 2014-12-19 | 2018-01-30 | Palo Alto Research Center Incorporated | Electrochemical metal and alloy detector and method |
| US9702845B2 (en) | 2015-02-19 | 2017-07-11 | Palo Alto Research Center Incorporated | Systems for electrochemical sorting of metals and alloys |
| US9797857B2 (en) * | 2015-02-19 | 2017-10-24 | Palo Alto Research Center Incorporated | Systems for electrochemical sorting of metals and alloys |
| US10794858B2 (en) | 2016-08-15 | 2020-10-06 | Palo Alto Research Center Incorporated | Alloy identification device |
| CN111033224B (zh) * | 2017-08-04 | 2022-08-05 | 马自达汽车株式会社 | 包覆金属材料的耐腐蚀性试验方法和装置 |
| CN111366620B (zh) * | 2020-03-24 | 2022-09-09 | 青岛双瑞海洋环境工程股份有限公司 | 沉管钢壳用铝阳极超长服役电化学性能评价方法及检测设备 |
| JP6835281B1 (ja) * | 2020-06-22 | 2021-02-24 | マツダ株式会社 | 計測方法及び計測装置、並びに、被覆金属材の耐食性試験方法及び耐食性試験装置 |
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| CN112326542A (zh) * | 2020-10-19 | 2021-02-05 | 江苏徐工工程机械研究院有限公司 | 一种工程机械涂层耐蚀性能评价系统 |
| CN112683766A (zh) * | 2020-12-22 | 2021-04-20 | 重庆市食品药品检验检测研究院 | 钽、钛材料耐氟性能的检测方法 |
| CN114062233A (zh) * | 2021-10-28 | 2022-02-18 | 国家高速列车青岛技术创新中心 | 一种钢板耐腐蚀性能的检测方法 |
| CN114166732B (zh) * | 2021-11-10 | 2022-07-19 | 西南交通大学 | 一种计及高腐蚀性土壤影响下的接地装置寿命评估方法 |
| CN116223308A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-06-06 | 湖北亿纬动力有限公司 | 一种适用于含有粘结剂的浆料涂覆性能评估方法 |
| CN117470699B (zh) * | 2023-12-28 | 2024-02-23 | 水利部交通运输部国家能源局南京水利科学研究院 | 一种土石料起动剪应力测试试验装置及方法 |
Family Cites Families (6)
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| GB1261424A (en) * | 1969-09-17 | 1972-01-26 | Wilkinson Sword Ltd | Improvements in and relating to the detection of surface coatings |
| GB1405414A (en) * | 1971-11-02 | 1975-09-10 | Wilkinson Sword Ltd | Detection of surface films |
| US3766040A (en) * | 1972-11-24 | 1973-10-16 | H Wellborn | Method of detecting and locating corrosion sites |
| US4019129A (en) * | 1975-06-02 | 1977-04-19 | Bell Telephone Laboratories, Incorporated | Metallic plating testing apparatus |
-
1979
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- 1980-03-20 DE DE19803010750 patent/DE3010750A1/de active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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