JPS6335643A - イオン化放射線監視用複合品 - Google Patents
イオン化放射線監視用複合品Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明にイオン化放射線をモニター即ち監視するための
複合品に関する。
複合品に関する。
高いと知られている地方の背景放射線を検べるたわ、原
子力発電所からの放射能洩れY監視するためまたイオン
化照射によって殺菌されたとき物品が十分照射されたか
どうか検べるためイオン化放射線監視は益々重要となっ
て来ている。
子力発電所からの放射能洩れY監視するためまたイオン
化照射によって殺菌されたとき物品が十分照射されたか
どうか検べるためイオン化放射線監視は益々重要となっ
て来ている。
イオン化放射線とは原子核周囲の軌道から電子を移動さ
せて正荷電イオンを生成するに十分なエネルギーの放射
線をいう。
せて正荷電イオンを生成するに十分なエネルギーの放射
線をいう。
イオン化放射線の例はガンマ線、ハードX線、電子ビー
ムおよび宇宙放射線がある。
ムおよび宇宙放射線がある。
英国特許@920.689号に放射線指示器を記載して
おり、その中でハロゲン含有、特にクロロ−含有ポリマ
ーがイオン化照射をうけた場合、水素へ口酸が放出され
てこれが特殊の酸に敏感な染料を変色して放射線を監視
するとしている。種々の酸に敏感な染料があげられてい
るが、これらはすべてその染料の一定pH[において1
色から他色に変るいわゆる指示染料である。これは反応
があるかないかを意味し、へ口酸が十分放出され色変化
をおこすに十分にpHを低下する前にある照射量′9I
:超えなければならない。
おり、その中でハロゲン含有、特にクロロ−含有ポリマ
ーがイオン化照射をうけた場合、水素へ口酸が放出され
てこれが特殊の酸に敏感な染料を変色して放射線を監視
するとしている。種々の酸に敏感な染料があげられてい
るが、これらはすべてその染料の一定pH[において1
色から他色に変るいわゆる指示染料である。これは反応
があるかないかを意味し、へ口酸が十分放出され色変化
をおこすに十分にpHを低下する前にある照射量′9I
:超えなければならない。
本出願人らは酸に敏感な染料使用の代りに圧力に敏感な
色記録システムに使われる型の発色剤の種類かうえらん
で使うならばより敏感な読みとり易い照射監視器かえら
れることを発見したのである。
色記録システムに使われる型の発色剤の種類かうえらん
で使うならばより敏感な読みとり易い照射監視器かえら
れることを発見したのである。
本発明によりポリ塩素化炭化水素の有機溶媒液と一般式
(1): エニル基又は式: 亀 をもつインドリル基をあられし、式中のxS とX、F
l各無関係二水素;ハロゲン、ヒドロキシル、シアン、
フェニル又は低級アルコキシで置換された又は非置換の
炭素原子1乃至12をもつアルキル;シクロアルキル、
フェニル、ベンジル;又はハロゲン、低級アルキル又は
低級アルコキシで置換されたフェニル又はベンジルをあ
られし又1−IX、 とX、がそれらの結合している窒
素原子と共に5−又は6−員環、好ましくは飽和1!素
環基をあられし、X、は水素、ハロゲン、ニトロ:ハロ
ゲン、ヒドロキシル、シアノ、又は低級アルコキシで置
換された又は非置換の低級アルキル又は低級アルコキシ
;炭素原子1乃至12をもつアシル、ヘンシル、フェニ
ル;又ハハロゲン、低級アルキル、低級7 A/ コキ
シ又はニトロで置換されたフェニル又ハベンジルを表わ
し;かつztハ水素、低級アルキル、又はフェニルをあ
られし;筐た環A、EおよびDrユ各各間関係シアノ、
ニトロ、ハロゲ/%低級アルキル、低級アルコキシ又ハ
低級アルキルカルボニルで置換されていてもよい。)又
は一般式(2J= (式中R1、R2、R3、R4およびR3の各々はアル
キル、アリール又はアラルキルをあられしかつX、、X
t、X、、X、 、 X、およびX6の各々は水素、ア
ルキル、アルコキシ、アリール又はアラルキルを表わす
。)、又は一般式(3):(上式中@AFf、縮合した
任意置換べ/ゼ/、ナフタレン又は複素環、特にピリジ
ン又はキノリン環をあられし、R2とR,’trl各々
水素又は低級アルキル又はアリール基、好1しくけベン
ゼン系基をあられしsRB とRs’n各々水素又は低
級アルキル又は低級アルコキシをあられしかつR1とR
I′は各々水素又は好筐しくにアラルキル基又はアラル
キル以外の任意に置換されそれぞれ炭素原子1乃至18
および3乃至18をもつアルキル又はアルケニル基をあ
られ九入又は一般式(4〕= (上式中Rはピペリジノ、ピロリジン、モルフォリノ、
N−低級アルキル−シクロへキシルアミノ基又はN−ベ
ンジルシクロへキシルアミノ基をあられし、R1は水素
、低級アルキル基、置換又は非置換のアミン基又は・・
ロゲンをあられし、R3は水素、低級アルキル、低級ア
ルコキシ又はハロゲンをあられし、R1は水素、C1,
アルキル、フェニル、ピペリジノ、メチルピペリジノ、
ピロリジノ、モル水素原子、アシル基、低級アルキル基
、ベンジル基、シクロヘキシル基、又は置換又は非置換
アリール基をあられしかつYは水素原子、アルキル又は
置換又は非置換のベンジル基、ハロゲン、アルコキシ基
又は置換又は非置換のジフェニルアミノ基をあられし、
R4は水素原子、低級アルキル基又はアルコキシ基をあ
られす、但しR3とR7およびR1とR6は式: −
CH−CH−CH−Cl!−をもつ基であってもよくこ
の場合ナフタレン項はハロゲン原子又は置換又は非置換
アミノ基をもってもよく、またベンゼン環Cはハロゲン
原子l乃至4をもってもよく、但しRかピペリジノ、ピ
ロリジノ、モルフォリノ、シクロヘキシルアミノ、又は
N−メチルシクロヘキシルアミノであるときはRllR
t%R3およびR4の少なくとも1は水素、低級アルキ
ル又はハロゲン以外の置換基とする。)で示される少な
くも10発色剤の溶液又は分散液が混合されている水性
結合剤乳濁液の乾燥により形成された層が支持体上に被
覆されているイオン化放射線監視用複合品が提供される
。
(1): エニル基又は式: 亀 をもつインドリル基をあられし、式中のxS とX、F
l各無関係二水素;ハロゲン、ヒドロキシル、シアン、
フェニル又は低級アルコキシで置換された又は非置換の
炭素原子1乃至12をもつアルキル;シクロアルキル、
フェニル、ベンジル;又はハロゲン、低級アルキル又は
低級アルコキシで置換されたフェニル又はベンジルをあ
られし又1−IX、 とX、がそれらの結合している窒
素原子と共に5−又は6−員環、好ましくは飽和1!素
環基をあられし、X、は水素、ハロゲン、ニトロ:ハロ
ゲン、ヒドロキシル、シアノ、又は低級アルコキシで置
換された又は非置換の低級アルキル又は低級アルコキシ
;炭素原子1乃至12をもつアシル、ヘンシル、フェニ
ル;又ハハロゲン、低級アルキル、低級7 A/ コキ
シ又はニトロで置換されたフェニル又ハベンジルを表わ
し;かつztハ水素、低級アルキル、又はフェニルをあ
られし;筐た環A、EおよびDrユ各各間関係シアノ、
ニトロ、ハロゲ/%低級アルキル、低級アルコキシ又ハ
低級アルキルカルボニルで置換されていてもよい。)又
は一般式(2J= (式中R1、R2、R3、R4およびR3の各々はアル
キル、アリール又はアラルキルをあられしかつX、、X
t、X、、X、 、 X、およびX6の各々は水素、ア
ルキル、アルコキシ、アリール又はアラルキルを表わす
。)、又は一般式(3):(上式中@AFf、縮合した
任意置換べ/ゼ/、ナフタレン又は複素環、特にピリジ
ン又はキノリン環をあられし、R2とR,’trl各々
水素又は低級アルキル又はアリール基、好1しくけベン
ゼン系基をあられしsRB とRs’n各々水素又は低
級アルキル又は低級アルコキシをあられしかつR1とR
I′は各々水素又は好筐しくにアラルキル基又はアラル
キル以外の任意に置換されそれぞれ炭素原子1乃至18
および3乃至18をもつアルキル又はアルケニル基をあ
られ九入又は一般式(4〕= (上式中Rはピペリジノ、ピロリジン、モルフォリノ、
N−低級アルキル−シクロへキシルアミノ基又はN−ベ
ンジルシクロへキシルアミノ基をあられし、R1は水素
、低級アルキル基、置換又は非置換のアミン基又は・・
ロゲンをあられし、R3は水素、低級アルキル、低級ア
ルコキシ又はハロゲンをあられし、R1は水素、C1,
アルキル、フェニル、ピペリジノ、メチルピペリジノ、
ピロリジノ、モル水素原子、アシル基、低級アルキル基
、ベンジル基、シクロヘキシル基、又は置換又は非置換
アリール基をあられしかつYは水素原子、アルキル又は
置換又は非置換のベンジル基、ハロゲン、アルコキシ基
又は置換又は非置換のジフェニルアミノ基をあられし、
R4は水素原子、低級アルキル基又はアルコキシ基をあ
られす、但しR3とR7およびR1とR6は式: −
CH−CH−CH−Cl!−をもつ基であってもよくこ
の場合ナフタレン項はハロゲン原子又は置換又は非置換
アミノ基をもってもよく、またベンゼン環Cはハロゲン
原子l乃至4をもってもよく、但しRかピペリジノ、ピ
ロリジノ、モルフォリノ、シクロヘキシルアミノ、又は
N−メチルシクロヘキシルアミノであるときはRllR
t%R3およびR4の少なくとも1は水素、低級アルキ
ル又はハロゲン以外の置換基とする。)で示される少な
くも10発色剤の溶液又は分散液が混合されている水性
結合剤乳濁液の乾燥により形成された層が支持体上に被
覆されているイオン化放射線監視用複合品が提供される
。
一般式(1)をもつ化合物のアミン置換基フェニル部分
中のX、 とX、は水素又はメチル、エチル、プロピル
、ヘキシル、オクチル、ノニルおよびデシル並びにそれ
らの分岐異性体の様な炭素原子1乃至12をもつアルキ
ルをあられす〇好ましいアルキル基XI とX、は炭素
原子1乃至6をもつ低級アルキル基であり、特にメチル
とエチルが好ましい。
中のX、 とX、は水素又はメチル、エチル、プロピル
、ヘキシル、オクチル、ノニルおよびデシル並びにそれ
らの分岐異性体の様な炭素原子1乃至12をもつアルキ
ルをあられす〇好ましいアルキル基XI とX、は炭素
原子1乃至6をもつ低級アルキル基であり、特にメチル
とエチルが好ましい。
これらのアルキル基X1 とX、はすべて更にハロゲ
ン、ヒドロキシル、シアン、フェニル又は炭素原子1乃
至6をもつアルコキシで置換されていてもよい。
ン、ヒドロキシル、シアン、フェニル又は炭素原子1乃
至6をもつアルコキシで置換されていてもよい。
更にX、と21は炭素原子5又は6をもつシクロアルキ
ル、又は任意にハロゲン、炭素原子1乃至6、好ましく
はl又は2をもつアルキル又はアルコキシによって置換
されたフェニル又はベンジルであってもよい。Xl
とX、はそれらが結合している窒素原子と共に好1しく
は飽和の6−又は好1しくは5−員環を形成してもよい
。
ル、又は任意にハロゲン、炭素原子1乃至6、好ましく
はl又は2をもつアルキル又はアルコキシによって置換
されたフェニル又はベンジルであってもよい。Xl
とX、はそれらが結合している窒素原子と共に好1しく
は飽和の6−又は好1しくは5−員環を形成してもよい
。
上記アミノ−置換基中の置換基X、は水素、ハロゲン、
ニトロ、炭素原子1乃至6をもつ低級アルキル又はアル
コキシ、例えばメチル、エチル、ブチルおよびヘキシル
、(特にエチルとブチルが好ましく、これらアルキルと
アルコキシ基は任意にハロゲン、ヒドロキシル、シアン
、低級アルコキシ、アシル好ましくは一〇〇Rで置換さ
れて(・でもよく、但しRは炭素原子1乃至12をもつ
アルキルとする)フェニル又はベンジル(両者は任意に
ハロゲン、低級アルキル又はアルコキシ又はニトロで置
換されて(・てもよ(・。)をあられすが、フェニルが
好ましい。
ニトロ、炭素原子1乃至6をもつ低級アルキル又はアル
コキシ、例えばメチル、エチル、ブチルおよびヘキシル
、(特にエチルとブチルが好ましく、これらアルキルと
アルコキシ基は任意にハロゲン、ヒドロキシル、シアン
、低級アルコキシ、アシル好ましくは一〇〇Rで置換さ
れて(・でもよく、但しRは炭素原子1乃至12をもつ
アルキルとする)フェニル又はベンジル(両者は任意に
ハロゲン、低級アルキル又はアルコキシ又はニトロで置
換されて(・てもよ(・。)をあられすが、フェニルが
好ましい。
Z、は水素、低級アルキル又はフェニルをあられすがフ
ェニルが好ましい。筐た環S、EおよびDは任意にシア
ン、ニトロ、ハロゲン、低級アルキル又はアルコキシ又
は低級アルキルカルボニルで置換されていてもよ(・。
ェニルが好ましい。筐た環S、EおよびDは任意にシア
ン、ニトロ、ハロゲン、低級アルキル又はアルコキシ又
は低級アルキルカルボニルで置換されていてもよ(・。
式12+をもつ化合物の置換基R1からR1までは互い
に無関係に炭素原子1乃至12.好ましくは1乃至8を
もつアルキル、アリール、好ましくはフェニル(フェニ
ルは更に置換されて(・てもよい)又はベンジル又はフ
ェニルエチルの様なアラルキルをあられす。X、からX
6′!では互いに無関係に水素、好ましくは炭素原子1
乃至4をもつアルキル又はアルコキシ、アリール、好ま
しくはフェニル又はアラルキル、をあられすが、ベンジ
ルが好ましい。
に無関係に炭素原子1乃至12.好ましくは1乃至8を
もつアルキル、アリール、好ましくはフェニル(フェニ
ルは更に置換されて(・てもよい)又はベンジル又はフ
ェニルエチルの様なアラルキルをあられす。X、からX
6′!では互いに無関係に水素、好ましくは炭素原子1
乃至4をもつアルキル又はアルコキシ、アリール、好ま
しくはフェニル又はアラルキル、をあられすが、ベンジ
ルが好ましい。
式(3)のIRAはピリジン又はキノリノ環の様な融着
ベンゼン、ナフタレン又は複素環をあられす。これらの
環系は任意にハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、ニト
ロ又はシアンで置換されていてもよい。R3とHt/は
水素又は炭素原子1乃至6をもつ低級アルキル、好まし
くはメチル、又はアリール、好ましくはフェニルの様な
ベンゼン系のものをあられす。R,とRs′は水素又は
それぞれ炭素原子1乃至6をもつ低級アルキル又はアル
コキシをあられし、またR。
ベンゼン、ナフタレン又は複素環をあられす。これらの
環系は任意にハロゲン、好ましくは塩素又は臭素、ニト
ロ又はシアンで置換されていてもよい。R3とHt/は
水素又は炭素原子1乃至6をもつ低級アルキル、好まし
くはメチル、又はアリール、好ましくはフェニルの様な
ベンゼン系のものをあられす。R,とRs′は水素又は
それぞれ炭素原子1乃至6をもつ低級アルキル又はアル
コキシをあられし、またR。
とRI′は水素、好ましくはベンジル又はフェニルエチ
ルの様なアラルキル基、炭素原子それぞれ1乃至18と
3乃至18をもつアルキル又はアルケニルをあられすが
、炭素原子6乃至10をもつアルキルが特に好ましい。
ルの様なアラルキル基、炭素原子それぞれ1乃至18と
3乃至18をもつアルキル又はアルケニルをあられすが
、炭素原子6乃至10をもつアルキルが特に好ましい。
これらのアルキルとアルケニル基は任意にヒドロキシ、
ニトロ、シアノ、又はカルバルコキシ基で置換されてい
てもよ(・。
ニトロ、シアノ、又はカルバルコキシ基で置換されてい
てもよ(・。
式(4)における置換基Rはピペリジノ、ピロリジノ、
モルフォリノ、N−低級アルキル−シクロへキシルアミ
ノ基又はN−ベンジル−シクロへキシルアミノ基、好ま
しくはN−エチルシクロヘキシルアミノ基をあられす。
モルフォリノ、N−低級アルキル−シクロへキシルアミ
ノ基又はN−ベンジル−シクロへキシルアミノ基、好ま
しくはN−エチルシクロヘキシルアミノ基をあられす。
R1は水素又は炭素原子1乃至6をもつ低級アルキル、
任意に低級アルキルで置換されているアミノ基をあられ
す。R2は水素、低級アルキル又はアルコキシ、好まし
くはメチル又はハロゲンをあられす。置換基Rsは水素
、又は炭素原子1乃至8、好ましくは1乃至4をもつア
ルキル、フェニル、ピペリジン、メチルピペリジノ、ピ
ロリジノ、モルフォリノ又は式 −NXXをもつ基をあ
られす。好ましい置換基Rsであるこの基のXは水素、
アシル、好ましくは −COR。
任意に低級アルキルで置換されているアミノ基をあられ
す。R2は水素、低級アルキル又はアルコキシ、好まし
くはメチル又はハロゲンをあられす。置換基Rsは水素
、又は炭素原子1乃至8、好ましくは1乃至4をもつア
ルキル、フェニル、ピペリジン、メチルピペリジノ、ピ
ロリジノ、モルフォリノ又は式 −NXXをもつ基をあ
られす。好ましい置換基Rsであるこの基のXは水素、
アシル、好ましくは −COR。
(Rは炭素原子1乃至8をもつアルキルである)、炭素
原子1乃至6をもつ低級アルキル、べ/ジル、シクロヘ
キシル、又はアリール基、好ましくはフェニル(低級ア
ルキル又はアルコキシ又はハロゲン、特に塩素で置換さ
れていてもよい)をあられす。Yは水素、炭素原子1乃
至8をもつアルキル、ベンジル(任意にメチル又は塩素
で置換されて(・てもよい)、ハロゲン、炭素原子1乃
至8をもつアルコキシ又はジフェニルメチルアミノ(低
級アルキル又は)10ゲンで置換されていてもよい)を
あられす。
原子1乃至6をもつ低級アルキル、べ/ジル、シクロヘ
キシル、又はアリール基、好ましくはフェニル(低級ア
ルキル又はアルコキシ又はハロゲン、特に塩素で置換さ
れていてもよい)をあられす。Yは水素、炭素原子1乃
至8をもつアルキル、ベンジル(任意にメチル又は塩素
で置換されて(・てもよい)、ハロゲン、炭素原子1乃
至8をもつアルコキシ又はジフェニルメチルアミノ(低
級アルキル又は)10ゲンで置換されていてもよい)を
あられす。
式(υをもつカルバゾイルメタン発色剤は英国特許1,
548.059号に記載されて(・る。本発明使用に好
ましい発色剤は両方のYがアミノ置換フェニル基をあら
れすものである。本発明に使用する式(1)をもつ好ま
しい発色剤は式(5):N−CH。
548.059号に記載されて(・る。本発明使用に好
ましい発色剤は両方のYがアミノ置換フェニル基をあら
れすものである。本発明に使用する式(1)をもつ好ま
しい発色剤は式(5):N−CH。
N −CII。
をもつ発色剤Aである。
式121をもつジ−ヒドロチアジンはメチレンブルーか
ら誘導されたかなり古い化合物である。式(2Jをもつ
好筐しい化合物は式中のR,%R1s R3およびR,
が6炭素原子1乃至3をもつアルキルであり、またR5
がフェニルである様なものである0最も好ましい化合物
は10−ベンゾイル−3゜7−ビス(ジメチルアミノ)
フェノチアジンであり普通ペンゾイルリューコメチレン
ブルーとよばれて(・る。
ら誘導されたかなり古い化合物である。式(2Jをもつ
好筐しい化合物は式中のR,%R1s R3およびR,
が6炭素原子1乃至3をもつアルキルであり、またR5
がフェニルである様なものである0最も好ましい化合物
は10−ベンゾイル−3゜7−ビス(ジメチルアミノ)
フェノチアジンであり普通ペンゾイルリューコメチレン
ブルーとよばれて(・る。
式(3)をもつ発色剤は英国特許筒1.389,17、
6号に記載のとおりのインドールと芳香族又はへテロ芳
香族グイシナールジカルボン酸無水物である。式(3)
をもつ最も好ましい化合物は式(35) : をもつ発色剤Bである。
6号に記載のとおりのインドールと芳香族又はへテロ芳
香族グイシナールジカルボン酸無水物である。式(3)
をもつ最も好ましい化合物は式(35) : をもつ発色剤Bである。
式(4欧もつ発色剤は米国特許箱4410.708号に
記載のフルオラン誘導体である。式(4)をもつ最も好
ましく・化合物は式(4α): をもつ発色剤Cである。好ましいポリ塩素化炭化水素は
ポリビニルクロライドとポリビニリデンクロライドであ
る。
記載のフルオラン誘導体である。式(4)をもつ最も好
ましく・化合物は式(4α): をもつ発色剤Cである。好ましいポリ塩素化炭化水素は
ポリビニルクロライドとポリビニリデンクロライドであ
る。
ポリビニルクロライドとポリビニリデンクロライドの最
適な有機溶媒はハロゲン化芳香族溶媒であり、2,4−
ジクロロドルエンカ好マしい。
適な有機溶媒はハロゲン化芳香族溶媒であり、2,4−
ジクロロドルエンカ好マしい。
水性乳濁液の好まし−・結合剤はゼラチンである。他の
適当する結合剤にはビニルとアクリレートポリマーの水
性ラテックス、カゼイン、ポリビニルアルコール、アル
ブミンおよびフタル化ゼラチンの様な変性ゼラチンがあ
る。ゼラチン主体の乳濁液は支持体上に塗布し易いので
ゼラチンとその誘導体が好ましい〇 結合剤層に白色化剤を加えるとよい。放出塩酸によって
反応したとぎ白色から発色剤で生成した色までを反射で
見たときこれは色変化を強める助けとなる。白色化剤は
2酸化チタンがよ−・。
適当する結合剤にはビニルとアクリレートポリマーの水
性ラテックス、カゼイン、ポリビニルアルコール、アル
ブミンおよびフタル化ゼラチンの様な変性ゼラチンがあ
る。ゼラチン主体の乳濁液は支持体上に塗布し易いので
ゼラチンとその誘導体が好ましい〇 結合剤層に白色化剤を加えるとよい。放出塩酸によって
反応したとぎ白色から発色剤で生成した色までを反射で
見たときこれは色変化を強める助けとなる。白色化剤は
2酸化チタンがよ−・。
発色剤をゼラチンに分散させるに発色剤を有機溶媒、例
えば2.4−ジクロロ−トルエンにとかしこの液を非イ
オン性湿潤剤と乳化安定剤の存在でゼラチン水溶液に分
散させる。好ましい乳化安定剤はアルキル化トリフェニ
ルホスフェートである。
えば2.4−ジクロロ−トルエンにとかしこの液を非イ
オン性湿潤剤と乳化安定剤の存在でゼラチン水溶液に分
散させる。好ましい乳化安定剤はアルキル化トリフェニ
ルホスフェートである。
複合品の感度改善のため重元素化合物がある。重元素原
子は複合品の他成分よりもイオン化放射線の高い停止力
をもっている。
子は複合品の他成分よりもイオン化放射線の高い停止力
をもっている。
使われる重元素はバリウムの56か又はそれより犬ぎい
原子番号をもつものがよい。好ましい重元素は鉛で、好
ましい鉛化合物はゼラチン又は変性ゼラチンの様な結合
剤に分散物として混入できる水不溶性白色化合物である
塩化物である。
原子番号をもつものがよい。好ましい重元素は鉛で、好
ましい鉛化合物はゼラチン又は変性ゼラチンの様な結合
剤に分散物として混入できる水不溶性白色化合物である
塩化物である。
ポリ塩素化炭化水素と発色剤より成る乳濁液層中に既に
多くの成分があるので重元素化合物はこの乳濁液層の隣
りの層中にあるとよ(・。最もよいのは複合品中に結合
剤中に重金属化合物の乳濁液より成る表面層、結合剤中
ポリ塩素化炭化水素と発色剤の乳濁液より成る中間層お
よび結合剤中重金属化合物の乳濁液より成る基材の隣り
の下層かあることである。
多くの成分があるので重元素化合物はこの乳濁液層の隣
りの層中にあるとよ(・。最もよいのは複合品中に結合
剤中に重金属化合物の乳濁液より成る表面層、結合剤中
ポリ塩素化炭化水素と発色剤の乳濁液より成る中間層お
よび結合剤中重金属化合物の乳濁液より成る基材の隣り
の下層かあることである。
本発明の上記複合品において表面層と下層内に紫外線吸
収性化合物を含んでいるとよい。紫外線吸収性化合物が
中間層にもあると最もよい。
収性化合物を含んでいるとよい。紫外線吸収性化合物が
中間層にもあると最もよい。
この型の3重複合品は紫外光線による早1った着色を防
ぐ。また複合品がイオン化放射線に暴露されたときそれ
が着色したとぎこの色は時として紫外光線によってあせ
ることも知られている。この腿色もこの型の3i1(複
合品において防がれる。
ぐ。また複合品がイオン化放射線に暴露されたときそれ
が着色したとぎこの色は時として紫外光線によってあせ
ることも知られている。この腿色もこの型の3i1(複
合品において防がれる。
紫外線吸収性化合物の選択は問題でなく、写真材料に有
用と知られている紫外線吸収用化合物ならば使用できる
。
用と知られている紫外線吸収用化合物ならば使用できる
。
好1しく・のはベンゾ) IJアゾール型のものである
。
。
この3重複合品の中間層に白色化剤として2醒化チタン
を塩酸と発色剤との反応による色変化を強めるに十分な
量で使用するとよ(・。
を塩酸と発色剤との反応による色変化を強めるに十分な
量で使用するとよ(・。
複合品の支持体は写真工業で使われるどんな柔軟性又は
硬質支持体でもよい。しかし最も好ましい支持体は不透
明写真紙支持体である。支持体はそれに水性膜をつけう
る様知られた方法で処理されたポリエチレン積層紙支持
体が便利である。
硬質支持体でもよい。しかし最も好ましい支持体は不透
明写真紙支持体である。支持体はそれに水性膜をつけう
る様知られた方法で処理されたポリエチレン積層紙支持
体が便利である。
本発明の複合品は01乃至10.0Mラドの放射線量を
監視する様製造できる。層中に重金槁化合物を宮むが紫
外線吸収剤を含まない単層複合品は0.1乃至1,0メ
ガラドの範囲の監視に使用できるが、これらは紫外光線
のない暗色保存を要する。前記3重複合品は1.0乃至
10.0メガラドのイオン化放射線監視に使用できる。
監視する様製造できる。層中に重金槁化合物を宮むが紫
外線吸収剤を含まない単層複合品は0.1乃至1,0メ
ガラドの範囲の監視に使用できるが、これらは紫外光線
のない暗色保存を要する。前記3重複合品は1.0乃至
10.0メガラドのイオン化放射線監視に使用できる。
メガラドはイオン化放射線の累積吸収量の尺度である。
例えばじやが薯の発芽抑制には0015メガラドを与え
る必要がある。鳥肉やえびの貯蔵寿命をのばすには約0
2メガラドの照射が必要である。小昆虫がいるかもしれ
ないものを他のものから分離するには1.0メガラドの
照射が必要である。医療用衣服、器具、容器の殺菌には
5.0乃至10.0メガラドの照射が必要である。
る必要がある。鳥肉やえびの貯蔵寿命をのばすには約0
2メガラドの照射が必要である。小昆虫がいるかもしれ
ないものを他のものから分離するには1.0メガラドの
照射が必要である。医療用衣服、器具、容器の殺菌には
5.0乃至10.0メガラドの照射が必要である。
漸進的色変化がみられる本発明の複合品製造は可能であ
る。したがって0.1メガラド後にうすい色があられれ
、0.5メガラド後によりはつきりした色となり、2メ
ガラド後に強い色、また5メガラド後に非常に強い色と
なる。コレラの色は放射線量測定に標準と比較できる。
る。したがって0.1メガラド後にうすい色があられれ
、0.5メガラド後によりはつきりした色となり、2メ
ガラド後に強い色、また5メガラド後に非常に強い色と
なる。コレラの色は放射線量測定に標準と比較できる。
0.1乃至1.0メガラド監視用と1.0乃至10.0
メガラド用と2ラベルを製造するとよい。
メガラド用と2ラベルを製造するとよい。
この漸進的色変化は従来のpHに敏感な指示染料使用で
は不可能である。更に本発明の複合品は従来の複合品よ
りも感度がよく、これらは0.1乃至100メガラド間
のどんな感度範囲とするiK4製造できる。
は不可能である。更に本発明の複合品は従来の複合品よ
りも感度がよく、これらは0.1乃至100メガラド間
のどんな感度範囲とするiK4製造できる。
感度に影響する要素、即ち色生成には使用発色剤があり
、最も感度のよい複合品かえられる発色剤は前記した化
合物Aである。他の要素は紫外線吸収剤の存否と重金唄
化合物の存否である。
、最も感度のよい複合品かえられる発色剤は前記した化
合物Aである。他の要素は紫外線吸収剤の存否と重金唄
化合物の存否である。
ポリビニルクロライドは好ましいポリ塩素化炭化水素で
あり複合品中のこの量は感度に大きな影響を与え濃度が
太きい程感度がよい。しかし安定乳濁液をえるためポリ
ビニルクロライド濃度の限度には注意する必要がある。
あり複合品中のこの量は感度に大きな影響を与え濃度が
太きい程感度がよい。しかし安定乳濁液をえるためポリ
ビニルクロライド濃度の限度には注意する必要がある。
他方結合剤中のゼラチン濃度が低い程感度は高い。しか
しゼラチン量が少なすぎると乳濁液は不安定となる。
しゼラチン量が少なすぎると乳濁液は不安定となる。
次の実施例は本発明例証に役立つであろう。
実施例
2乳濁液を製造した。第4乳濁液は次の成分CW/We
度)より成るものであった。
度)より成るものであった。
■
’C4H。
収剤5%
2.4−ジクロロトルエン 15%レオフ
ォス65■ 15%塩化鉛
1%ゼラチン
3%非イオン性湿潤剤
02%レオフォス65と2.4−ジクロロト
ルエン中に紫外線吸収剤を加熱溶解してこの乳濁液をつ
くった。塩化鉛と非イオン性湿藺剤全分散させた10ゼ
ラチン水溶液をつくりこれに上記乳濁液を加えた。えた
混合物を超音波混合させて安定乳濁液とした。
ォス65■ 15%塩化鉛
1%ゼラチン
3%非イオン性湿潤剤
02%レオフォス65と2.4−ジクロロト
ルエン中に紫外線吸収剤を加熱溶解してこの乳濁液をつ
くった。塩化鉛と非イオン性湿藺剤全分散させた10ゼ
ラチン水溶液をつくりこれに上記乳濁液を加えた。えた
混合物を超音波混合させて安定乳濁液とした。
第2乳濁液は次の組成(W/W濃度)をもっていた。
ポリビニルクロライド 15%2.
4−ジクロロトルエフ 20%レオフォス
65 5%2酸化チタy
0.25%ゼラチン
2.5%紫外線吸収剤
0.75%化合物A(発
色剤)0.2% 非イオン性湿潤剤 02%この
乳濁液はポリビニルクロライド、レオフォス65、およ
び2.4−ジクロロトルエンが完全に溶解するまで加熱
してつくった。この熱溶液を2酸化チタン、紫外線吸収
剤および非イオン性湿潤剤の分散している10%ゼラチ
ン水溶液に加えた。この混合物に2,4−ジクロロトル
エン最少量中にとかした発色剤Aの適当量を加えた。次
−・でこの混合物を超音波混合させて安定な乳濁液とし
た。
4−ジクロロトルエフ 20%レオフォス
65 5%2酸化チタy
0.25%ゼラチン
2.5%紫外線吸収剤
0.75%化合物A(発
色剤)0.2% 非イオン性湿潤剤 02%この
乳濁液はポリビニルクロライド、レオフォス65、およ
び2.4−ジクロロトルエンが完全に溶解するまで加熱
してつくった。この熱溶液を2酸化チタン、紫外線吸収
剤および非イオン性湿潤剤の分散している10%ゼラチ
ン水溶液に加えた。この混合物に2,4−ジクロロトル
エン最少量中にとかした発色剤Aの適当量を加えた。次
−・でこの混合物を超音波混合させて安定な乳濁液とし
た。
水性膜が付着できる様知られた方法で処理された写真紙
材料用支持体として使われる型のポリエチレン積層紙の
長片に第1乳濁液を塗布して層をつけた。この層を乾燥
しその上に第2乳濁液層を塗布した。この層を乾かした
後火に第1乳濁液の別の層をつけて乾かした。
材料用支持体として使われる型のポリエチレン積層紙の
長片に第1乳濁液を塗布して層をつけた。この層を乾燥
しその上に第2乳濁液層を塗布した。この層を乾かした
後火に第1乳濁液の別の層をつけて乾かした。
この3重品をコバルト60源からの種々のイオン化放射
線量にざらした。
線量にざらした。
放射線量(メガラド) 相対色密度
0.5 0.5(うす(・色)同様の3
重品4個をつくった。第23重品の@2乳濁液には発色
剤の代りに一般式(21からできた好ましい発色剤であ
るベンゾイルロイコメテレ/ブルー0.2%を加えた。
重品4個をつくった。第23重品の@2乳濁液には発色
剤の代りに一般式(21からできた好ましい発色剤であ
るベンゾイルロイコメテレ/ブルー0.2%を加えた。
第33重品の第2乳濁液にはAの代りに発色剤Bを0.
2チ加えた。第43重品の第2乳濁液にはAの代りに発
色剤C0,2%を加えた。第53重品の第2乳濁液には
Aの代りに結晶バイオレットラクトン02%を加えた。
2チ加えた。第43重品の第2乳濁液にはAの代りに発
色剤C0,2%を加えた。第53重品の第2乳濁液には
Aの代りに結晶バイオレットラクトン02%を加えた。
結晶/ずイオレットラクトンはよく知られた発色剤であ
るが前記のとおり式(υかも(4)までのいづれかに属
する発色剤ではない。
るが前記のとおり式(υかも(4)までのいづれかに属
する発色剤ではない。
この3重品4種を各同様にコバルト60源を使って10
メガラドにさらした。
メガラドにさらした。
第2、第3および第43重品の場合相対色密度は5であ
った。本発明による複合品でない第53重品の場合は色
変化は眼で認められなかった。
った。本発明による複合品でない第53重品の場合は色
変化は眼で認められなかった。
上記のとおり第63重品をつくったが、この場合発色剤
は入れたが第1と(財)3乳濁液に塩化鉛を加えなかっ
た。
は入れたが第1と(財)3乳濁液に塩化鉛を加えなかっ
た。
この317、品をコバルト60源からの10メガラドに
さらしたとこる相対色密度は僅かに4であった。
さらしたとこる相対色密度は僅かに4であった。
特許出願人 チバ ガイギー アー ゲー代 埋 人
弁理士 斉 藤 武 彦゛、7′代 理 人
弁理士 川 瀬 良 治、夕1、べ
弁理士 斉 藤 武 彦゛、7′代 理 人
弁理士 川 瀬 良 治、夕1、べ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、ポリ塩素化炭化水素の有機溶媒溶液および一般式(
1):▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中Yは式:▲数式、化学式、表等があります▼を
もつアミ ノ置換フェニル基又は式:▲数式、化学式、表等があり
ます▼をもつイ ンドリル基をあらわし、但しX_1とX_2の各々は無
関係に水素、炭素原子1乃至12をもちハロゲン、ヒド
ロキシル、シアノ、フェニル又は低級アルコキシで置換
されている又は非置換のアルキル;シクロアルキル、フ
ェニル、ベンジル;又はハロゲン、低級アルキル又は低
級アルコキシで置換されたフェニル又はベンジルをあら
わし、又はX_1とX_2がそれらの結合している窒素
原子と共に5−又は6−員飽和複素環を形成し、X_3
は水素、ハロゲン、ニトロ;ハロゲン、ヒドロキシル、
シアノ又は低級アルコキシで置換されている又は非置換
の低級アルキル又は低級アルコキシ;炭素原子1乃至1
2をもつアシル;フェニル、ベンジル;又はハロゲン、
低級アルキル、低級アルコキシ又はニトロで置換された
フェニル又はベンジルをあらわし;かつZ_2は水素、
低級アルキル、又はフェニルをあらわし;また環A、B
およびDは各無関係に更にシアノ、ニトロ、ハロゲン、
低級アルキル、低級アルコキシ又は低級アルキルカルボ
ニルで置換されていてもよい。)、又は一般式(2):
▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中各R_1、R_2、R_3、R_4およびR_
5はアルキル、アリール又はアラルキルをあらわしかつ
各X_1、X_2、X_3、X_4、X_5およびX_
6は水素、アルキル、アルコキシ、アリール又はアラル
キルを表わす)、又は一般式(3):▲数式、化学式、
表等があります▼ (上式中環Aは任意に置換された縮合ベンゼン、ナフタ
レン又は複素環、特にピリジン又はキノリン環をあらわ
し、R_2とR_2′は各々水素又は低級アルキル又は
アリール基、好ましくはベンゼン系の基をあらわし、R
_3とR_3′は各々水素又は低級アルキル又はアルコ
キシ基をあらわし、かつR_1とR_1′は各々水素又
はアラルキル基又はアラルキル基以外任意に置換された
それぞれ炭素原子1乃至18と3乃至18をもつアルキ
ル又はアルケニルをあらわす)、又は一般式(4): ▲数式、化学式、表等があります▼ (上式中Rはピペリジノ、ピロリジノ、モルフォリノ、
基、N−低級アルキル−シクロヘキシルアミノ基又はN
−ベンジルシクロヘキシルアミノ基をあらわし、R_1
は水素、低級アルキル、置換又は非置換のアミノ基又は
ハロゲンをあらわし、R_2は水素、低級アルキル、低
級アルコキシ又はハロゲンをあらわし、R_3は水素、
C_1_−_8アルキル、フェニル、ピペリジノ、メチ
ルピペリジノ、ピロリジノ、モルフォリノ、式▲数式、
化学式、表等があります▼をもつ基をあらわし、但しX
は水素、アシル、低級アルキル、ベンジル、シクロヘキ
シル又は置換又は非置換のアリール基であり;かつYは
水素、アルキル又は置換又は非置換のベンジル基、ハロ
ゲン、アルコキシ又は置換又は非置換のジフェニルメチ
ルアミノであり;R_4は水素、低級アルキル又はアル
コキシ基をあらわす、但しR_1とR_2およびR_3
とR_4は式−CH=CH−CH=CH−であらわされ
る基となつてもよくその場合ナフタレン環はハロゲン又
は置換又は非置換のアミノ基をもつてもよく、またベン
ゼン環Cはハロゲン原子1乃至4をもつてもよい、但し
Rがピペリジノ、モルフォリノ、シクロヘキシルアミノ
又はN−メチルシクロヘキシルアミノであるときはR_
1、R_2、R_3およびR_4の少なくとも1種は水
素、低級アルキルおよびハロゲン以外の置換基とする)
で示される少なくとも1の発色剤の溶液又は分散液が混
合されている結合剤の水性乳濁液を乾燥して形成した層
が支持体上に被覆されていることを特徴とするイオン化
放射線監視用複合品。 2、含まれている発色剤が式(1)においてYが両方共
アミノ置換フェニル基をあらわす式(1)で示される化
合物である特許請求の範囲第1項に記載の複合品。 3、含まれている発色剤が式(2)においてR_1、R
_2、R_3およびR_4が各々炭素原子1乃至3をも
つアルキル基でありかつR_3がフェニルである式(2
)をもつ化合物である特許請求の範囲第1項に記載の複
合品。 4、含まれている発色剤が前記のとおり発色剤A、B又
はCであり又はベンゾイルロイコメチレンブルーである
特許請求の範囲第1項に記載の複合品。 5、ポリ塩素化炭化水素がポリビニルクロライド又はポ
リビニリデンクロライドのいづれかである特許請求の範
囲第1項から第4項までのいづれか1項に記載の複合品
。 6、ポリビニルクロライド又はポリビニリデンクロライ
ドの溶媒が2,4−ジクロロトルエンである特許請求の
範囲第5項に記載の複合品。 7、水性乳濁液用結合剤がゼラチン又は変性ゼラチンの
いづれかである特許請求の範囲第1項から第6項までの
いづれか1項に記載の複合品。 8、白色化剤が結合剤層中に含まれている特許請求の範
囲第1項から第7項までのいづれか1項に記載の複合品
。 9、白色化剤が2酸化チタンである特許請求の範囲第8
項に記載の複合品。 10、重元素化合物が複合品の層に含まれている特許請
求の範囲第1項から第9項までのいづれか1項に記載の
複合品。 11、重元素が56又はそれより大きい原子番号をもつ
特許請求の範囲第10項に記載の複合品。 12、重元素が鉛である特許請求の範囲第11項に記載
の複合品。 13、鉛化合物が塩化鉛である特許請求の範囲第10項
に記載の複合品。 14、0.1乃至1.0メガラドの放照線量を監視する
ための単層複合品であり、この単層中に式(1)から(
4)までの発色剤の少なくとも1種、ポリ塩素化炭化水
素および重金属化合物を含んでいる特許請求の範囲第1
項に記載の複合品。 15、複合品中に結合剤中重金属化合物の乳濁液より成
る表面層、結合剤中ポリ塩素化炭化水素と発色剤の乳濁
液より成る中間層および結合剤中重金属化合物の乳濁液
より成る支持体の隣りの下層がある特許請求の範囲第1
項から第13項までのいづれか1項に記載の複合品。 16、1.0乃至10.0メガラドの放射線量監視用に
使われる特許請求の範囲第15項に記載の複合品。 17、表面層と下層の両方に紫外線吸収性化合物が含ま
れている特許請求の範囲第15項に記載の複合品。 18、発色剤を含んでいる中間層中にも紫外線吸収性化
合物が含まれている特許請求の範囲第15項に記載の複
合品。 19、発色剤を含む中間層中にも白色化剤として2酸化
チタンが含まれている特許請求の範囲第15項に記載の
複合品。 20、支持体が不透明写真紙支持体である特許請求の範
囲第1項から第19項までのいづれか1項に記載の複合
品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB8618113 | 1986-07-24 | ||
GB868618113A GB8618113D0 (en) | 1986-07-24 | 1986-07-24 | Radiation dosimeter assembly |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6335643A true JPS6335643A (ja) | 1988-02-16 |
Family
ID=10601642
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP62181293A Pending JPS6335643A (ja) | 1986-07-24 | 1987-07-22 | イオン化放射線監視用複合品 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4791155A (ja) |
EP (1) | EP0255479B1 (ja) |
JP (1) | JPS6335643A (ja) |
DE (1) | DE3767942D1 (ja) |
GB (1) | GB8618113D0 (ja) |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5206118A (en) * | 1989-03-06 | 1993-04-27 | Minnesota-Mining & Manufacturing Company | Acid-sensitive leuco dye polymeric films |
CA2010200A1 (en) * | 1989-03-06 | 1990-09-06 | Lu A. N. Sidney | Acid-sensitive leuco dye polymeric films |
US5051597A (en) * | 1990-02-09 | 1991-09-24 | Gaf Chemicals Corporation | Radiation dosage indicator |
GB9306751D0 (en) * | 1993-03-31 | 1993-05-26 | Autotype Int Ltd | Gamma radiation detection |
GB9325364D0 (en) * | 1993-12-10 | 1994-02-16 | British Nuclear Fuels Plc | A method and material for the detection of ionising radiation |
US6362711B1 (en) | 2000-11-10 | 2002-03-26 | General Electric Company | Circuit breaker cover with screw locating feature |
US6646273B2 (en) * | 2001-01-04 | 2003-11-11 | Sunband | Sun exposure and radiation dosimeter |
US20030129080A1 (en) * | 2001-11-19 | 2003-07-10 | Isp Investments Inc. | Stable, non-hazardous indicia for biocidal irradiation of a package |
EP2264448B1 (de) * | 2009-06-19 | 2016-11-09 | B. Braun Melsungen AG | Verwendung einer Zusammensetzung als Sauerstoffindikator für parenterale und enterale Applikationsformen |
US20110084213A1 (en) * | 2009-10-13 | 2011-04-14 | Randall Boudouris | Organic Radiation Monitoring Device |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB920689A (en) * | 1960-11-02 | 1963-03-13 | Atomic Energy Authority Uk | Improvements in or relating to radiation indicators |
BE791898A (fr) * | 1971-11-26 | 1973-05-24 | Ciba Geigy Ag | Procede de preparation de substances chromogenes a partir d'indoles et d'anhydrides d'acides dicarboxyliques vicinaux, aromatiques ou heteroaromatiques, nouveaux chromogenes de cette categorie et leur emploi |
US4102893A (en) * | 1971-11-26 | 1978-07-25 | Ciba-Geigy Ag | Process for the manufacture of color formers of indoles and anhydrides of aromatic or heteroaromatic, vicinal dicarboxylic acids, new color formers of these classes of substance and their use |
US3787687A (en) * | 1972-02-23 | 1974-01-22 | T Trumble | Ultraviolet radiation dosimeter |
JPS5138245B2 (ja) * | 1973-05-22 | 1976-10-20 | ||
US4006023A (en) * | 1974-10-07 | 1977-02-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Department Of Health, Education And Welfare | Photographic polymeric composition containing a leuco dye cyanide |
US4001587A (en) * | 1975-10-24 | 1977-01-04 | Panchenkov Georgy Mitrofanovic | Color indicator-dosimeter of ionizing radiation |
-
1986
- 1986-07-24 GB GB868618113A patent/GB8618113D0/en active Pending
-
1987
- 1987-07-20 DE DE8787810408T patent/DE3767942D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1987-07-20 EP EP87810408A patent/EP0255479B1/en not_active Expired
- 1987-07-22 US US07/076,719 patent/US4791155A/en not_active Expired - Fee Related
- 1987-07-22 JP JP62181293A patent/JPS6335643A/ja active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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GB8618113D0 (en) | 1986-09-03 |
EP0255479B1 (en) | 1991-02-06 |
DE3767942D1 (de) | 1991-03-14 |
US4791155A (en) | 1988-12-13 |
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