JPS63317512A - 脂肪族系炭化水素化合物含有ポリウレタン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、木質的に脂肪族炭化水素化合物を含有するポ
リウレタン樹脂組成物に関するものである。

（従来の技術） ポリウレタン樹脂はポリオールとして例えばポリプロピ
レングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル等を、ポリイソシアネートとして例えばトルエンジイ
ソシアネート、４．４°−ジフェニルメタンジイソシア
ネート等を、さらに必要により触媒、顔料、発泡剤、シ
リコン系活性剤等を、それぞれ使用し、ポリオールのヒ
ドロキシル基とポリイソシアネートのインシアネート基
とを反応させることにより得られる。

（５ｅ、明が解決しようとする問題点）しかしながら、
このような従来のポリウレタン樹脂にあっては、使用す
るポリオールに脂肪族系炭化水素化合物がなじまないた
め、ポリウレタン樹脂即ちポリイソシアネート架橋物も
脂肪族系炭化水素になじまない構造となり、従って石油
系油状化合物中でのウレタン化反応も困難となり、この
技術を利用した応用展開が大きく制約されていた。

また親油性を改良するために、ポリオレフィン又はポリ
ブタジェンの両末端にヒドロキシル置換基を導入したも
のを利用する方法も提案されているが、この方法はポリ
オール構造が分子量、官能基数の点等で極めて拘束され
ており、染料、顔料、触媒等の配合にも制約が大きく、
高粘度で使用しずらい面を有する。

さらに、これらのポリオールは製造プロセスが複雑で高
価とならざるを得ないという問題点がある。

（問題点を解決するための手段） 木発ＩＪ１は、このような従来の問題点に着目してなさ
れたものである。すなわち、 （１）Ｊ＆素数６以上のオキシアルキレン基を１ＯＱ（
Ｊ％以上含有するポリエーテルポリオール、又は前記ポ
リエーテルポリオールと前記以外の他のポリエーテルポ
リオールの混合物 と、 （２）有機ポリイソシアネ−１・化合物と、 （３）脂肪族系炭化水素化合物 とを必須成分として含み、かつそれらを反応させて得ら
れることを特徴とするｌｌｕ肋族系炭化水素化合物含有
ポリウレタン樹脂組成物である。

本発明に使用する炭素数６以上のオキシアルキレン基を
１０重量％以上含有するポリエーテルポリオールは、活
性水素化合物に触媒の存在下で炭素数６以上のフルキレ
ンオキサイド単独、又は前記アルキレンオキサイドと前
記以外の他のフルキレンオキサイドとを付加重合せしめ
、次いでイオン交換法、中和癌過法、吸着法等の一般的
に知られる精製方法で触媒を除去して得られるものであ
って、好ましくは分子量が５００〜７０００で、かつ分
子中に炭素数６以上のオキシアルキレン基を１０重量％
以上含有する化合物である。

かかる活性水素化合物としては、活性水素基を２個以上
有する、エチレングリコール、プロピレングリコール、
１．４−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ソルビトール、シュークローズ等の多価アル
コール、 モノエタノールアミン、エチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、　２−エチルヘキシルアミン、ヘキサメチ
レンジアミン等のアミン化合物、 ビスフェノール−Ａ、ハイドロキノン等のフェノール性
活性水素化合物 等が挙げられる。

炭素数６以上のフルキレンオキサイドは、例えばヘキサ
ンオキサイド、シクロヘキサンオキサイド、ノネンオキ
サイド、炭素数１２〜２８のαオレフインオキサイド等
の炭素数６以上のアルキレンオキサイドである。

他のフルキレンオキサイドは、例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の一
般的なアルキレンオキサイド等である。

これらのフルキレンオキサイドを付加重合させる場合、
その付加順序は、どのような順序でもかまわない。

触媒は、ソジウムメチラート、カセイソーダ、カセイカ
リ、炭酸リチウム等の塩基性触媒が一般的であるが、ポ
ロントリフロライドのような酸性触媒やトリメチルアミ
ン、トリエチルアミンのようなアミン系触媒も有用であ
る。

本発明に使用する他のポリエーテルポリオールは５例え
ば前記活性水素化合物に前記他のフルキレンオキサイド
を、前記と同様に付加重合せしめ、次いで一般的に知ら
れる精製方法で触媒を除去して得られるものである。

本発明に使用する有機ポリイソシアネート化合物は１例
えば２．４トルエンジイソシアネート、２．６トルエン
ジイソシアネート、４゜４°ジフエニルメタンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロ
ンジイソシアネート又はこれらの混合物等である。

本発明に使用する脂肪族系炭化水素化合物は例えば、ヘ
キサン、オクタン、灯又は軽油、流動パラフィン、パラ
フィンワックス等の石油溜分、ポリスチレンワックス、
α−オレフィン、液状ポリブタジェン等の油性オリゴマ
ー等である。

尚、これら脂肪族系炭化水素化合物は、一部芳香族系炭
化水素化合物を含んでもかまわない。

本発明の脂肪族系炭化水素化合物含有ポリウレタン樹脂
組成物は前記炭素数６以上のオキジアルキレンツ、（を
ｌＯ１０ｆｆ１％以上含有するポリエーテルポリオール
又はそれらに前記他のポリエーテルポリオールを混合し
た混合物と、前記有機ポリイソシアネート化合物と、前
記脂肪族系炭化水素化合物とを必須成分として含み、か
つそれらを反応させて得られるポリウレタン樹脂組成物
である。

かかる反応において、使用されるポリオールは、炭素数
６以上のオキシアルキレン基を１０重量％以上含有する
ポリエーテルポリオ−ルナ１１独、又はそれらの混合物
であり、混合物を使用する場合、本質的にそれらの優れ
た特性を低下させない範囲で他のポリエーテルポリオー
ルを併用するものである。

また反応、即ちウレタン化で使用される触媒はトリエチ
ルアミン、ジメチルニタノールアミン、トリエチレンジ
アミン等のアミン触媒、オクチル酸亜鉛、オクチル醸錫
、ジブチルナンジラウレート等の金属触媒が挙げられる
。

尚、本発明においては、トリクロロモノフロルメタン、
メチレンジクロライド等の発泡剤又は水、シリコン活性
剤等を用いて発泡ポリウレタンとすることも可能である
。

（発１５１の効果） 本発明に従って得られる脂肪族系炭化水素化合物含有ポ
リウレタン樹脂組成物は、次のような優れた効果を提供
するものである。

（１）ポリウレタン樹脂が木質的に脂肪族系炭化水素化
合物を含有したまま硬化することを可能にしたものであ
る。

（２）ポリウレタン樹脂に含有される脂肪族系炭化水素
化合物が樹脂より分離せず安定である。

（３）ポリウレタン樹脂が本質的に耐水化するので、こ
の１］的ですぐれた性能を発揮する。

（４）ポリウレタン樹脂がモールドより離型し易くなる
。

（実施例） 次に本発明の実施例を下記に示す。

尚、実施例中ｒ％Ｊ及び１部１は、重量を基帛としたも
のである。

合成例１゜ ５！Ｌオートクレーブ中にグリセリン９２部と苛性カリ
９部を入れ、窒素置換したのち、ノネンオキサイド１５
００部を攪拌冷却しながら、温度１００℃で８時間かけ
て逐次導入した。

次いで、プロピレンオキサイド１４０８部を同温度で３
０時間かけて逐次導入した０反応完結を１２０℃で４時
間かけておこなった０次いで合成硅酸マグネシウム　１
００部を加え１２０℃で５時間処理ののち取り出した。

生成物をグラスフィルターで濾過して、目的のポリエー
テルポリオール２５００８Ｒを得た。

このポリエーテルポリオールはヒドロキシル価（ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ）が５６であり、末端基定量法による平均分子
量は３０００であることがわかった。

次に、同様な方法で表−１に示す各種ポリエーテルポリ
オールを得た。

合成例２゜ 合成例１と全く回・様にしてエチレンオキサイド、プロ
ピレンオキサイド、ブチレンオキサイドを使用して表−
２に示す各種ポリエーテルポリオールを得た。

参考例１゜ 各種ポリエーテルポリオール中にパラフィンワックスを
加え、７５℃に加熱した後、冷却した。結果を表−３に
示す。

実施例１゜ 先ず、各種ポリエーテルポリオールを流動パラフィンに
溶かし１次いでトリエチルアミンを溶解させたのち、４
．４′ジフエニルメタンジイソシアネー）（ＭＤＩ）を
加えて均一にしたのち放置した。

結果を表−４に示す。

表−４より、本願ポリエーテルポリオールによれば、優
れた脂肪族炭化水素のゲル化物が得られることが認めら
れた。

さらに未発ＩＪ１のゲル化物をゲル化燃料として用いた
ところ、アルコールゲル化物に比較して、発熱量が大き
くまた燃焼時に熔融して型くずれがないなど優れた性質
が確認できた。

実施例２゜ 参考例−′ｌで用意したポリエーテルポリオール／ワッ
クスの混合物を表−５の処方で２５℃で混合し、アルミ
ニュウム酸のモールド中（４０℃）で離型剤を塗布せず
に発泡テストを実施した。

ただし１分離したものは澄んだ部分のみを使用した。

表−５ 発泡テストは表−５の各成分の中で、トルエンジイソシ
アネート−８０以外の成分を均一に混合しておき、次に
トルエンジインシアネート−８０を投入してホモミキサ
ーで４秒間混合する０次いで、４０　’０に温調した５
ｍｍ厚のアルミニュウム製箱（箱形内容積８文）に注入
し直ちに蓋をする。

発泡完了後　１２０°Ｃの蒸気オーブン中に６０分間入
れたのちオーブンより取り出しモールドの蓋を開いて発
泡フオームを脱型した。

結果を第６表に示す。

表−６ 表−６より明らかなように、ポリエーテルポリオールに
含有されるパラフィンワックスがポリウレタンフォーム
のモールドからの脱型に内１離ｆｆｉ剤として働いてい
ることは明らかであり本発明の優れた効果が認めら・れ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）炭素数６以上のオキシアルキレン基を１０重量％
   以上含有するポリエーテルポリオー ル、又は前記ポリエーテルポリオールと前 記以外の他のポリエーテルポリオールの混 合物 と、
2. （２）有機ポリイソシアネート化合物 と、
3. （３）脂肪族系炭化水素化合物 とを必須成分として含み、かつそれらを反応させて得ら
   れることを特徴とする脂肪族系炭化水素化合物含有ポリ
   ウレタン樹脂組成物。