JPS63314231A

JPS63314231A - ポリウレタンフォ−ムの製法

Info

Publication number: JPS63314231A
Application number: JP62150915A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Murai; 村井　和浩; Yoshiyuki Kawato; 川戸　良行; Sadakatsu Yasui; 貞勝安井
Original assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Current assignee: Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date: 1987-06-17
Filing date: 1987-06-17
Publication date: 1988-12-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明はポリウレタンフォームの製法、詳しくは耐熱性
の優れた難熱性ポリウレタンフォームの製法に関するも
のである。

［従来の技術］従来、ポリウレタンフォームの雑然化剤としては、含ハ
ロゲン燐酸エステル（トリクロロエチルホスフェート等
）、ハロゲン化合物（塩素化パラフィン）、活性水素原
子含有燐化合物（プロポキシル化′Ｗｉ１など）、三酸
化アンチモン等が知られている。

［発明が解決しようとする問題点］このような雑然化剤を用いて得られるポリウレタンフォ
ームは、フオーム内部にスコーチを起こす、経時的に雑
然性、物性が低下する。難熱剤添加によりフオーム硬さ
が低下する等の問題点がある。

［問題点を解決するための手段］本発明者らはこのような耐熱性などの物性の改善された
ポリウレタンフォームの製法を見出すべく検討した結果
、特定の臭素化合物を使用するこ、とにより、耐熱性等
の改善された雑然性ポリウレタンフォームが得られるこ
とを見出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は：有機ポリイソシアネートとポリオ
ールを発泡剤、触媒および整泡剤の存在下に反応させて
ポリウレタンフォームを製造する方法において、ポリオ
ールの少なくとも一部として臭素化ビスフェノールＡの
オキシアルキレンエーテル（ａ）を使用することを特徴
とする、ポリウレタンフォームの製法である。

本発明で用いられる臭素化ビスフェノールＡのオキシア
ルキレンエーテル（ａ）としては、一般式（１）で示さ
れるものが挙げられる。

一般式（１）において、Ａはアルキレン基、ｍおよびｎ
はＯまたは１以上の整数を表す。

Ａとしては炭素数２〜４好ましくは炭素数２〜３のアル
キレン基：エチレンおよびプロピレン基・が挙げられる
。ｍとｎの合計は、通常１〜１００好ましくは２〜５０
である。複数（ｍ＋ｎ　）個のＡは同一でも異なってい
てもよい。

臭素化ビスフェノールＡのオキシアルキレンエーテル（
ａ）は、臭素化ビスフェノールＡにアルキレンオキサイ
ド（以下ＡＯと略記）を付加させることにより、製造す
ることができる。臭素化ビスフェノールＡとしてはテト
ラブロモビスフェノールＡ１ＡＯとしてはエチレンオキ
サイド（以下ＥＯと略記）および／またはプロピレンオ
キサイド（以下ＰＯと略記）が挙げられる。

ＡＯの付加は無触媒または触媒（アルカリ金属触媒）の
存在下に、常圧ないし加圧下（好ましくは３〜５に’ｊ
／ｃｔ／ｉＧ＞で行なわれ、その反応温度は通常１５０
〜１８０’Ｃである。

ＡＯの付加モル数は、臭素化ビスフェノールＡ１モル当
り２通常１〜１００．好ましくは２〜５０．ざらに好ま
しくは２〜１０モルでおる。１モル未満では、臭素化ビ
スフェノールＡが残存し、ポリウレタンフォーム製造時
に樹脂化が極端に遅れ満足なフオームが得られない。１
００モルを越えると、得られるフオームの雑然性は悪く
なり好ましくない。

２種以上のＡＯ（ＥＯおよびＰＯ）を用いる場合、これ
らは混合物として付加（ランダム付加）しても。

順次に付加（ブロック付加）しても、それらの混合系（
例えばランダム付加後ブロック付加）でもよい。

臭素化ビスフェノールＡのオキシアルキレンエーテル（
ａ）は、臭素化ビスフェノールＳのオキシアルキレンエ
ーテルに比して、耐熱性および耐着色性の点で優れてい
る。

本発明において、ポリオールとしては、臭素化ビスフェ
ノールＡのオキシアルキレンエーテル（ａ）に加えて、
ポリエーテルポリオールが使用できる。

ポリエーテルポリオールとしては、少なくとも２個（好
ましくは２〜８個ざらに好ましくは３〜４個）の活性水
素原子を有する化合物（たとえば多価アルコール、多価
フェノール、アミン類）にＡＯを付加した構造の化合物
およびれらの混合物が挙げられる。

上記多価アルコールとしてはエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、１，３−お
よび１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、ネオペンチルグリコールなどのアルキレングリコー
ル、および環状基を有するジオール（たとえば、特公昭
４５−１４７４号公報記載のもの）などのような２価ア
ルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン、トリ
メチロールエタン、ヘキサントリオール、トリエタノー
ルアミンなどの３価アルコール；ペンタエリスリトール
、メチルグリコシド、ジグリセリン、テトラキス（ヒド
ロキシメチル）シクロヘキサノール、ソルビトール。

ショ糖などの４価またはそれ以上のアルコールなどが挙
げられる。多価フェノールとしては、ピロガロール、ハ
イドロキノン、フロログルシンなどの単環多価フェノー
ル；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノ
ールＢなどのビスフェノール類；フェノールとホルムア
ルデヒドの縮合物（ノボラック）たとえば、米国特許第
３２６５６４１号明細書に記載のポリフェノールなどが
挙げられ・る。またアミン類としてはアンモニア：モノ
−。

ジー、およびトリーエタノールアミン、イソプロパツー
ルアミン、アミノエチルエタノールアミンなどのアルカ
ノールアミンルアミン類；Ｃ２〜Ｃ６アルキレンジアミンたとえばエ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ポリアルキレンポリアミンたとえばジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミンなどの脂肪族ア
ミン類ニアニリン、フェニレンジアミン、ジアミノトル
エン、キシリレンジアミン、メチレンジアニリン、ジフ
ェニルエーテルジアミンおよび特開昭６１−１７１７２
０号公報記載のその他の芳香族アミン類：イソホロンジ
アミン，シクロヘキシレンジアミン、ジシクロヘキシル
メタンジアミンなどの脂環式アミン類；アミノエヂルピ
ベラジンおよびその他特公昭５５−２１０４４号公報記
載の複素環式アミン類などが挙げられる。

これらの活性水素原子含有化合物は２種以上併用しても
よい。これらのうちで好ましいのは多価（とくに３〜４
価）アルコールであり、とくに好・ましいのは、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
でおる。

上記活性水素原子含有化合物に付加するＡＯとしては通
常ＰＯおよび／またはＥＯが用いられるが、これらに他
のアルキレンオキサイド（１．２−、１．３−。

１、４−、　２．３−ブチレンオキサイド、スチレンオ
キサイド等）を少量（たとえば５％以下）併用すること
もできる。

本発明において使用する上記ポリエーテルポリオールと
しては、上記活性水素原子含有化合物にＥＯおよびＰＯ
をそれぞれ単独で付加したもの、および共付加したもの
〔■ＰＯ−　ＥＯの順序で付加したもの（チップド）、
■ＰＯ−　ＥＯ−　ＰＯ−　ＥＯの順序で付加したもの
（バランスド）、■ＥＯ−　ＰＯ−　ＥＯの順序で付加
したもの，■ＰＯ−　ＥＯ−　ＰＯの順で付加したもの
（活性セカンダリ−）などのようなブロック付加物；■
ＥＯおよびＰＯを混合付加したランダム付加物：および
■特開昭５７−　２０９９２０号公報記載の順序で付加
したもの，■特開昭５３ー１３７００号公報記載の順序
で付加したものなどのようなランダム／ブロック。

付加物等〕が挙げられる。これらのうちで好ましいもの
は、ＰＯ単独付加物、およびＰＯ／　ＥＯ共付加物（末
端ポリオキシエチレン鎖を有するもの、とくに■および
■）である。

上記ポリエーテルポリオールのヒドロキシル価は、通常
２０〜８００好ましくは３５〜ｅｏｏ　　＜軟質フオー
ム用には通常２０〜１００好ましくは３５〜７０，硬質
フオーム用には通常３５０〜８００好ましくは４００〜
６００　）である。ヒドロキシル価の異なるもの（例え
ば軟質フオーム用のものと硬質フオーム用のもの）を併
用することもできる。

本発明のポリウレタンの製法を実施するに当っては、ポ
リオールとして、ポリエーテルポリオールに代えて，ま
たはそれとともに他の高分子ポリオールおよび／または
低分子ポリオールを使用することができる。他の高分子
ポリオールとしては、ポリエステルポリオール、および
重合体ポリオールが使用できる。ポリエステルポリオー
ルとしては、上記多価アルコール（エチレングリコール
。

ジエチレングリコール、プロピレングリコール。

１、３−または１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコールなどの２価アル
コールまたはこれとグリセリン、トリメチロールプロパ
ンなどの３価またはそれ以上のアルコールとの混合物）
および／またはポリエーテルポリオール（上述のような
ポリエーテルポリオール）に、ポリカルボン酸もしくは
その無水物，低級エステルなどのエステル形成性誘導体
（たとえばアジピン酸，セバシン酸，無水マレイン酸，
無水フタル酸，テレフタル酸ジメチルなど）、またはそ
の無水物およびＡＯ　（ＥＯ，　ＰＯなと）を反応（縮
合）させ　　′る、おるいはラクトン（ε−カプロラク
トンなど）を開環重合させることにより得られるものが
挙げられる。重合体ポリオールとしては、これらのポリ
オール（ポリエーテルポリオールおよび／またはポリエ
ステルポリオール等）とエチレン性不飽和単量体くアク
リロニトリル、スチレンなど）を重合させて得られるポ
リオール（たとえば特開昭５４−１０１８９９号、特開
昭５４−１２２３９６号公報記載のもの）が挙げられる
。また、ポリブタジエンボリオｉ−ル、水酸基含有ビニ
ル重合体（アクリル系ポリオール）たとえば特開昭５８
−５７４１３号および５７４１４号公報記載のものやヒ
マシ油などの天然油系ポリオールも使用できる。

低分子ポリオールとしては、上記ポリエーテルポリオー
ル原料として述べた多価アルコール、および前記活性水
素原子含有化合物のＡＯ低モル付加物が挙げられる。

また、ポリオールに加えて、必要により他の低分子活性
水素原子含有化合物（例えば上記ポリエーテルポリオー
ル原料として述べたアルカノールアミン、ポリアミン等
）を併用することができる。

ポリオール（および必要により他の活性水素原子含有化
合物）合計口中に占める臭素化ビスフェノールＡのオキ
シアルキレンエーテル（ａ）の量は、通常２％以上、好
ましくは１０％以上、更に好ましくは１５％以上である
。

ポリオール（および必要により他の活性水素原子含有化
合物）全体の平均官能基数は、通常２〜４好ましくは２
．１〜３である。ポリオール全体（平均）の水酸基価は
、通常２０〜８００好ましくは３５〜６００である。

本発明において使用する有機ポリイソシアネートとして
は従来からポリウレタン製造に使用されているものが使
用できる。このようなポリイソシアネートに炭素数（Ｎ
ＧＯ基中の炭素を除り）６〜２０の芳香族ポリイソシア
ネート、炭素数２〜１８の脂肪族ポリイソシアネート、
炭素数４〜１５の脂環式ポリイソシアネート、炭素数８
〜１５の芳香脂肪族ポリイソシアネートおよびこれらの
ポリイソシアネートの変性物（ウレタン基、カルボジイ
ミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット基
、ウレトジオン基、ウレトイミン基、イソシアヌレート
基、オキサゾリドン基含有変性物など）が含まれる。こ
のようなボリイソシ乙ネートの具体例としては１，３−
および１，４−フェニレンジイソシアネート、２，４−
および／または２，６−トリレンジイソシアネート（Ｔ
ＯＩＬ、粗製ＴＤＩ　、’ジフェニルメタンー２，４−
および／または４，４゛−ジイソシアネート（ＨＯＩ＞
、粗製）ｆＤＩ　　［粗製ジアミノフェニルメ１タン（
ホルムアルデヒドと芳香族アミン（アニリン）またはそ
の混合物との縮合物生成物ニジアミノ′ジフェニルメタ
ンと少量（たとえば５〜２０重量％）の３官能以上のポ
リアミンとの混合物〕のホスゲン化物：ポリアリルポリ
イソシアネート（ＰＡＰＩ）］、］ナフチレンー１，５
−ジイソシアネートトリフェニルメタン−４，４°、４
”−トリイソシアネート。

ｍ−および叶イソシアナトフェニルスルホニルイソシア
ネートなどの芳香族ポリイソシアネート；エチレンジイ
ソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレンジイソシアネート。

ドデカメチレンジイソシアネート、　　１，６．１１−
ウンデカントリイソシアネート、　２，２．４−トリメ
チルヘキサンジイソシアネート、リジンジインシアネー
ト、２．６−ジインシアネートメチルカプロエート。

ビス（２−イソシアネートエチル）フマレート、ビス（
２−イソシアネートエチル）カーボネート、２−イツシ
アネートエチル−２，６−ジインシアネートヘキサノエ
ートなどの脂肪族ポリインシアネート；イソホロンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト（水添）ｉＤＩ）、シクロヘキシレンジイソシアネー
ト、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート（水添Ｔ
ＤＩ）、ビス（２−イソシアネートエチル）４−シクロ
ヘキセン−１，２−ジカルボキシレートなどの脂環式ポ
リイソシアネート；キシリレンジイソシアネート、ジエ
チルベンゼンジイソシアネートなどの芳香脂肪族ポリイ
ソシアネート；変性）１（）Ｉ　　（ウレタン変性ＭＤ
Ｉ　、カルボジイミド変性ＭＤＩ　、　トリヒドロカル
ビルホスフェート変性ＭＤＩなど）、ウレタン変性ＴＤ
Ｉなどのポリイソシアネートの変性物およびこれらの２
種以上の混合物［たとえば変性ＭＤＩとウレタン変性Ｔ
ＤＩ　　（イソシアネート含有プレポリマー）との併用
］が挙げられる。ウレタン変性ポリイソシアネート［過
剰のポリイソシアネート（ＴＤＩ　、　ＭＤＩなど〉と
ポリオールとを反応させて得られる遊離イソシアネート
含有プレポリマー］の製造に用いるポリオールとしては
、当量が３０〜２００のポリオールたとえばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ジプロピレングリコールなどのグリコール；トリメ
チロールプロパン、グリセリンなどのトリオール：ペン
タエリスワトール、ソルビトールなどの高官能ポリオー
ル：およびこれらのアルキレンオキサイド（エチレンオ
キサイドおよび／またはプロピレンオキサイド）付加物
が挙げられる。これらのうちで好ましいものは官能基数
２〜３のものである。上記変性ポリイソシアネートおよ
びプレポリマーの遊離イソシアネート基含量は通常８〜
３３％好ましくは１０〜３０％とくに好ましくは１２〜
２９％のものである。

これらのうちで好ましいものは芳香族ジイソシア　・ネ
ートであり、とくに好ましいものは２，４−および２．
６−ＴＤＩおよびこれらの異性体の混合物、粗製ＴＯＩ
、４，４°−および２．４’−ＭＤＩおよびこれらの異
性体の混合物、粗ｉＭｏｘとも称せられるＰＡＰＩおよ
びこれらポリイソシアネート類より誘導されるウレタン
基、カルボジイミド基、アロファネート基。

ウレア基、ビューレット基、イソシアヌレート基を含有
する変性ポリイソシアネート類でおる。

本発明に従って、ポリオールの少なくとも一部として臭
素化ビスフェノールＡのオキシアルキレンエーテル（ａ
）を使用してポリウレタンフォームを製造するに当り、
発泡剤としては、水および／または揮発性発泡剤が用い
られる。揮発性発泡剤としてはハロゲン置換脂肪族炭化
水素系発泡剤（トリクロロモノフロロメタンなどのフロ
ン類）が挙げられる。また、成形時に空気等の気体を導
入するなどの方法（エアーローディング）で発泡させる
こともできる。

発泡剤の使用量は、生成ポリウレタンフォームの密度が
通常０．０１５〜０．０９　ｇ／ｃｒ！！またはそれ以
上、好ましくは０．０３〜０．０６９／ＣＩＩとなるよ
うな量用いられる。水の使用量は高分子ポリオールに対
し、通常６％以下好ましくは２〜４．５％である。水の
使用量が６％を越えると、スコーチを起こし易くなり：
また、２％より少ないと、ポリウレタンフォームの物性
（硬ざ２通気性）が低下し、好ましくない。ハロゲン置
換炭化水素系発泡剤の使用量は、樹脂原料の重量に基づ
いて通常２０％以下好ましくは５〜１０％）である。エ
アーローディングを行なう場合は、樹脂原料の比重に対
し１０％以上、好ましくは１０〜４０％の量含有するよ
うに気体の導入を行なうのが望ましい。

ポリウレタンフォーム製造に当り、ＮＧＯ指数は、通常
９５〜１２０好ましくは１００〜１１５とくに好ましく
は１０５〜１１０゜またイソシアネートを過剰に（指数
として、例えば１２０〜５，０００．好ましくは１５０
〜１　、０００　）用いてポリイソシアヌレートフオー
ム）を形成することもできる。

ポリウレタンフォームの製造の際に用いられる触媒とし
ては第３級アミン類、有機スズ化合物。

有機鉛化合物など；整泡剤としては界面活性剤（シリコ
ーン系界面活性剤など）が挙げられる。

ポリウレタンフォーム製造に際しては、必要により、他
の助剤、添加剤、たとえば顔料、フィラー、難燃剤、溶
剤、内部離型剤、揺変剤などを添加することもできる。

ポリウレタンフォーム中の臭素化ビスフェノールＡのオ
キシアルキレンエーテル（ａ）の含量は通常２〜５０重
量％好ましくは１０〜３０重伍％である。（ａ）が２％
未満では雑然性の良好なポリウレタンフォームは得られ
ず、また５０％を越えると得られるポリウレタンフォー
ムの物性が極端に悪くなる。

ポリウレタン製造法は従来と同じでよく、ワンショット
法、プレポリマー法（準プレポリマー法）のいずれでも
適用できる。ワンショット法が好ましい。発泡方法とし
ては、スラブ法、モールド法［ホットモールド法、ＨＲ
（高弾性）モールド法等コなどの何れにも適用できる。

とくに従来法ではスコーチの起こりやすい大規模発泡の
スラブ法やホットモールド法によるポリウレタンフォー
ム製造に有用である。

本発明で得られるポリウレタンフォームは、軟質、半硬
質、硬質フオームの何れでもよいが、とくに軟質、半硬
質フオームが好ましい。

［実施例］以下実施例により本発明を説明するが、本発明はこれに
限定されるものではない。実施例中に示す部は重聞部を
表わす。

以下実施例および比較例において使用した各成分は次の
通りでおる。

（１）ポリオールＧＰ３０００　：グリセリンにＰＯを付加して得た分子
最３０００のポリエーテルトリオール。

ＧＬ３０００　：グリセリンにＰＯおよびＥＯを順次付
加して得た１級ＯＨ含量８５％１分子量３０００のポリ
エーテルトリオール。

ＥＰ４００　：ペンタエリスリトールにＰＯを付加して
得た分子＠　４００のポリエーテルテトラオール。

（２）雑然化剤ＴａＦ５　：テトラブロモごスフエノールＡ１モルにＥ
ｏ　２モルを１５０〜１８０’Ｃの温度で加圧下に反応
させて得たヒドロキシル価１７６のジオール。

ＴＢＰ２　：テトラブロモビスフェノールＡ１モルにＰ
ｏ　２モルを１５０〜１８０℃の温度で加圧下に反応さ
せて得たヒドロキシル価１７４のジオール。

ＴＤＣＰ：ｔ〜リスジクロロプロピルホスフェート。

ＡｎｏＸ　：　Ｍ化アンチモン（３）ポリイソシアネー
トＴ−８０：スミジュールＴ−８０［住友バイエルウレ
タン０躬製ＴＤＩ、　２．４−／２．６−異性体比：　
８０／２０　］）ＩＲ−２００：ミリオネート）ＩＲ−
２００［日本ポリウレタン■製粗製ＭＤＩ　］（４）整泡剤Ｌ−５２０：日本ユニカ■製シリコーン整泡剤。

Ｙ−６Ｂ２７　：日本ユニカ■製シリコーン整泡剤。

ＰＲＸ−６７：トーレシリコーン■製シリコーン整泡剤
。

５Ｈ−１９３：トーレシリコーン（（３）製シリコーン
整泡剤。

（５）触媒 ■−９：スタナスオクトエート。

ＤＡＢＣＯ：エアープロダクツ社製トリエチレンジアミ
ン。

ＤＡＢＣＯ３３ＬＶ　：エアープロダクツ社製トリエチ
レンジアミンのジプロピレングリコール溶液。

ＤＭＥＡ　ニジメチルエタノールアミン。

実施例１〜５および比較例１表１に記載の発泡処方に従って、ポリオールに難熱剤を
加温下（８０〜９０℃）で溶解させたものと、水にＤＡ
ＢＣＯを溶かしたもの、整泡剤、■−９をプレミックス
した後、Ｔ−８０を加えて、１０秒間激しく撹拌し、紙
箱に注入しフリー発泡させた。　ライスタイム（秒）、
得られたポリウレタンフォームの物性、スコーチの有無
および難熱性の試験結果を表２に示す。

試験方法および単位は下記の通りである。

１）物性試験法引張強度（Ｋｇ／ｃｉ＞、伸び（％）　：　ＪＩＳ　Ｋ
−６３０１゜引裂強度（Ｎｇ／ｃｍ）　：　ＪＩＳ　Ｋ
４３８２゜圧縮強度（Ｋｇ／ｃｉ）　：ＪＩＳに−６３
８２゜永久歪［２５％歪、６５％歪］　　ＣＫ９／３１
４Ｃｉ）：　ＪＩＳ　Ｋ−６３８２゜２）スコーチ：５０ｃｍＸ　５０ｃｍ　Ｘ　８０Ｃｍのフオームブロッ
クを作成し、発泡後−昼夜経過後、カットし、フオーム
内部のスコーチの発生状況を観察する。

◎ニスコーチ発生せず（白色）。

０：わずかにスコーチ発生（淡黄色）。

Ｘニスコーチ発生（ｍ黄色）。

３）燃焼速度＜ｃｍ１分）：初期および経時後（７０℃×２週間エージング後）　、
ＨＶＳＳ　Ｎｏ、３０２　ニ準シテ測定。

表１表２実施例６，７および比較例２，３表３に記載の発泡処方に従って、実施例１と同様にして
、発泡させ、物性等を試験した。その結果を表４に示す
。

表４［発明の効果］本発明に従って、ポリウレタンフォーム製造の際に、ポ
リオールの少なくとも一部として臭素化ビスフェノール
のオキシアルキレンエーテルを用いることにより、次の
ような効果が奏される。

１）耐熱性が優れ、フオーム内部のスコーチが起こらな
い。

２）加熱によるフオームの雑然性、物性の経時変化が少
ない。

３）雑然剤使用によるフオーム物性（硬さ等）の低下が
起こ・らず、硬さ等の物性の優れた雑然性ポリウレタン
フォームが得られる。

Claims

【特許請求の範囲】１、有機ポリイソシアネートとポリオールを発泡剤、触
媒および整泡剤の存在下に反応させてポリウレタンフォ
ームを製造する方法において、ポリオールの少なくとも
一部として臭素化ビスフェノールＡのオキシアルキレン
エーテル（ａ）を使用することを特徴とする、ポリウレ
タンフォームの製法。２、（ａ）が一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａは炭素数２〜３のアルキレン基、ｍおよびｎ
はｍ＋ｎが１〜１００となる０または１以上の整数であ
る。］で示される化合物である、特許請求の範囲第１項記載の
製法。３、（ａ）をポリウレタンフォームの重量に基づいて２
〜５０％使用する、特許請求の範囲第１項または第２項
記載の製法。