JPS63297537A - 窒素含有炭化タングステン基焼結合金 - Google Patents

窒素含有炭化タングステン基焼結合金

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JPS63297537A
JPS63297537A JP13009487A JP13009487A JPS63297537A JP S63297537 A JPS63297537 A JP S63297537A JP 13009487 A JP13009487 A JP 13009487A JP 13009487 A JP13009487 A JP 13009487A JP S63297537 A JPS63297537 A JP S63297537A
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府川 敦
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斉藤 豪
Mitsuo Ueki
植木 光生
Keiichi Kobori
小堀 景一
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、高破壊靭性値を有し、強度、耐摩耗性、耐熱
亀裂性、耐熱衝撃性、耐酸化性及び耐欠損性にすぐれた
焼結合金で、具体的には、耐摩耗性工具部品又は切削工
具部品に適する窒素含有炭化タングステン基焼結合金に
関するものである。
(従来の技術) 従来、炭化タングステン基焼結合金は、WC−Co系合
金又はWC−T i C−TaC−Co系合金に代表さ
れる窒素無含有の炭化タングステン基焼結合金が実用化
されている。ところが、市場で高能率化の要求が高まる
に従って、機械的強度及び耐熱疲労性の伴なう用途では
窒素無含有の炭化タングステン基焼結合金が短寿命にな
るという問題が生じてきている。この問題点を解決する
ものとして、窒素含有炭化タングステン基焼結合金が多
数提案されている。
窒素含有の炭化タングステン基焼結合金の代表的なもの
としては、特公昭59−52951号公報及び特開昭6
0−2647号公報がある。
(発明が解決しようとする問題点) 特公昭59−52951号公報には、WCとTi、W及
びTa、Nbから選ばれた1種又は2種からなる炭窒化
物のBl型固溶体からなる硬質相とCOを主体とするF
e金属からなる結合相で構成された超硬合金において、
硬質相の成分をTi、Wの炭化物、窒化物として (T i C+T i N) / (T i C+WC
+T i N)比率に換算し、容積比率で0.40〜0
.80の範囲にあり、Bl型固溶体が TiN/ (TiC+TiN)比率又は(TiW)N/
 (TiW)C+ (TiW)N比率に換算し、重量比
率で0.1〜0.6の範囲にあるNを含有し、WCは合
金全体で20〜80改量%、Ta、Nbより選ばれた1
柿又は2種を合金全体で2〜20重量%、COを主体と
する結合相が最終合金全体の7〜20容積%の比率を占
めることを特徴とする超硬合金が開示されており、ここ
で記載されているBl型固溶体硬質相が平均粒径2μm
以下であることも開示されている。
この特公昭59−52951号公報は、WCとBl型固
溶体からなる硬質相中の (T i C+T i N) / (T i C+WC
+T i N)比率及びBl型固溶体中の含有窒素量を
成る一定範囲内にすることにより、窒素無含有の炭化タ
ングステン基焼結合金に比べて高速切削時における耐摩
耗性、靭性、耐熱亀裂性にすぐれるようにした超硬合金
である。しかしながら、特公昭59−52951号公報
の合金は5従来からいわれている窒素含有によるBl型
固溶体の粒成長抑制効果を利用しているために、サブミ
クロンでなる極微細な81型固溶体が多く含有し、BI
型型温溶体粒度分布を均一化かすることができず、その
ために破壊靭性値が低く、耐欠損性及び耐摩耗性が充分
に発揮できでないという問題がある6特開昭60−11
0838号公報は、WCと81型固溶体からなる硬質相
とFe族金属の結合相から構成された超硬合金において
、硬質相の組成を(W、Ti、 1’a、Nb)(Cx
、Ny)と表わした時、体積%でWCが55%以上75
%以下、TiCl3%以上35%以下、TaC又はTa
NbCが5%以上25%以下であり、x+y≦1.0.
005≦y≦0.05であり、結合金属が10体積%以
上18体積%以下である窒素を含有した超硬合金である
。この特開昭60−110838号公報の合金は、窒素
を含有させることにより、Bl型固溶体を微細化し、な
おかつ合金表面のBl型固溶体が消失するのを防市して
いるもので、このために合金の内部と表面との均一化を
達成し、しかも耐摩耗性及び靭性の向上に成功したもの
である。しかしながら、特開昭60−110838号公
報の合金は、窒素含有量が少なすぎるために耐酸化性及
び耐溶着性が劣るのと、またBl型固溶体の粒度分布の
均一化が行なわれていないために破壊靭性値が低く、耐
熱衝撃性にも劣るという問題がある。
本発明は、上述のような問題点を解決したもので、具体
的には、炭化タングステンと成る一定組織内にあるBt
m固溶体とCoを特徴とする特許相とからなる焼結合金
で、しかも炭化タングステンと81型固溶体の平均粒径
の制御及びBl型固溶体の粒度分布を均一にした組織の
合金で、特に破壊靭性値、耐熱衝撃性、耐摩耗性及び耐
欠損性にすぐれる窒素含有炭化タングステン基焼結合金
の提供を目的としたものである。
(問題点を解決するだめの手段) 本発明者らは、′炭化タングステン基焼結合金に窒素を
含有させた場合の効果について検討していた所、炭化タ
ングステン基焼結合金は窒素含有により微細粒になると
いう従来の効果をそのまま利用したのでは合金の諸特性
及び性能を最大に発揮させることができず、特にBl型
固溶体を成る一定の組成にした場合には炭化タングステ
ンの粒径、Bl型固溶体の粒径及びBl型固溶体の粒度
分布の制御により合金の諸特性及び性能を向上させるこ
とができること、及び適世の窒素含有量が炭化タンタル
の代用になるという知見を得たものである。本発明は、
この知見に基づいて完成させるに至ったものである。
すなわち、本発明の窒素含イi炭化タングステン基焼結
合金は、Coを主成分とする結合相5〜20wL%と炭
化タングステンでなる第1硬質相15〜75wt%と (Tia、Wb、Tac)(Cx、Ny)z (ただし
、aは金属元素中のチタンのモル比、bは金属元素中の
タングステンのモル比、Cは金属元素中のタンタルのモ
ル比、Xは非金属元素中の炭素のモル比、yは非金属元
素中の窒素のモル比、Zは金属元素に対する非金属元素
のモル比を示し、それぞれは。
a+b+c=1. 0.6≧a≧0.4゜0.4≧b≧
0.2. 0.4≧c≧0.1゜x+y=1. 0.3
≧y>0、 1.0≧z≧0.75の関係にある。)で表わせるBl
型固溶体でなる第2硬質相15〜80wL%と不可避不
純物とからなる組成であって、かつ+iil記第1硬質
相の平均粒径が1〜34m、前記第2硬質相の平均粒径
が0.8〜2.5μmで、該第2硬質相は、0.5μm
以下の粒径が20%以下であることを特徴とするもので
ある。
本発明の窒素含有炭化タングステン基焼結合金における
結合相は、硬質相中の金属元素や非金属元素の炭素が不
純物程度含有したコバルト、又はコバルトにクロム、バ
ナジウム、ニッケルなどを微量含有させて、耐食性を考
慮したCOを主成分とする合金からなるものである。こ
の結合相は、5wj%未満になると相対的に第1硬質相
と第2硬質相との合計量が95wt%を超えて多くなり
、破壊靭性値及び強度を低下させる。逆に、結合相が2
0wt%を超えて多くなると相対的に第1硬質相と第2
硬質相との合計量が80wL%未満となり、it摩耗性
及び耐熱変形性の低下となる。このために、結合相は、
5〜20wt%と定めたものである。
本発明の窒素含有炭化タングステン基焼結合金における
第1硬質相は、平均粒径が1μm未満のWCの場合には
耐熱衝撃性及び耐熱亀裂性の低下が生じ、逆に平均粒径
が3μmを超えたWCの場合には硬さ及び抗折力などの
機械的性質の低下が生じる。このために第1硬質相の平
均粒径は、1〜3μmと定めたものである。この第1硬
質相は、特に耐熱衝撃性及び耐熱亀裂性を重要視する用
途には平均粒径2〜3μmのwe、耐摩耗性を重要視す
る用途、中でも室温の強度又は室温の耐衝撃性を重要視
する耐摩耗性工具部品には平均粒径l〜2μmのWCを
選択するのが好ましいことである。また、この第1硬質
相は、破壊靭性値及び強度を高めるためには均一な粒度
分布にコントロールすることが好ましいことである。
本発明の窒素含有炭化タングステン基焼結合金における
第2硬質相は、平均粒径が0.8LLm未満の場合は、
破壊靭性値の低下及び700〜800℃での実用時にお
いて結合相中にW−C。
の化合物が析出し易くなって、耐熱亀裂性を低下させる
。逆に、第2硬質相の平均粒径が2.5μmを超えた場
合は、第2硬質相の分散が不均一になり、このために強
度及び耐熱ffi”J性を低下させる。このことから、
第2硬質相の平均粒径は。
0.8〜2.5μmと定めたものである。この第2硬質
相中に0.5μm以下の粒径のものが20%を超えて多
くなると、合金組織中の第2硬質相の分散が悪くなり、
特に破壊靭性値及び耐欠損性の低下となる。このために
、第2硬質相は。
0.5μm以下の粒径のものを20%以下にする必要が
ある。この第2硬質相は、 (Tia、Wb、Tac)(Cx、Ny)zで表わせる
チタンとタングステンとタンタルとを含有した炭窒化物
でなるものである。この炭窒化物は、粒内組成の均一化
1粒径の均一化、他の組成からなるBl型固溶体 [例えば(Ti、W)(C,N)など]の析出■+f:
 42びに合金の2特性及び性能の向上から、金属元素
中のチタンが0.6≧a≧0.4、タングステンが0.
4≧b≧0.2、タンタルが0.4≧c≧0.1及び非
金属元素中の窒素が0.3≧y〉0、金属元素に対する
非金属元素の比がl≧Z≧0.75 (各々モル比を示
す)と定めたものである。特に、高能率化を目的とする
高速切削又は高送り切削°のための切削工具部品として
用いる場合には炭窒化物の金属元素中に存在するチタン
が0.6≧a20.5.タングステンが0.35≧b≧
0.25、タンタルが0.25≧c≧0.1.非金属元
素中に存在する窒素が0.2≧y≧0.05 (各々モ
ル比を示す)でなることが好ましい。また、この炭窒化
物からなる第2硬質相は、第2硬質相の金属元素中に存
在しているTaに対して、Taと同族であるNb及び/
又はVで成る程度の電を置換することができ、特に。
Taに対して30モル%のNb及び/又は10モル%の
Vで置換することは耐熱亀裂性の向1゛、及び低価格化
から好ましいことである。さらに、第2硬質相の金属元
素中に存在しているWに対して、Wと同族であるMO及
び/又はCrで成る程度の量を置換することができ、特
に、Wに対して10モル%のCrで置換することは耐酸
化性及び耐溶着性の向上から好ましいことである。ある
いは、第2硬質相の金属元素中に存在しているr1に対
して、Tiと同族であるZr及び/又け11 fで成る
程度の量を置換することができ、特に、Ti−に対して
10モル%のZrで置換することは高温強度の向、Lか
ら好ましいことである。
本発明の窒素含有炭化タングステン基焼結合金を作製す
るには、特に出発原料粉末の粒度分布及び・Y均粒径の
選定並びにこの出発原料粉末を所定用に配合した後の混
合粉砕工程を用要視する必要がある。
まず、出発原料粉末は、焼結が容易になるという点から
は微細であることが好ましいけれども、含有窒素の、特
に第2硬質相の粒成長抑制効果により微細になりすぎる
ことを防出できるようにしておく必要がある。このため
に、出発原料粉末は、特に第2硬質相を形成するために
必要な炭化物、窒化物、炭窒化物でなる各種出発原料粉
末の平均粒径を1μm以上、好ましくは目的の平均粒径
の1.5倍〜3倍程度のものを選定するのがよい。また
、これらの出発原料粉末の粒度分布は、特に上述の第2
硬質相を形成するための各種出発原料粉末の粒度分布は
、粉粒体分級装置で処理するなどして出来るだけ均一な
粒度分布のものを選定することが好ましい。
次に、混合粉砕工程は、使用する出発原料粉末の平均粒
径及び粒度分布を考慮する必要があり、他に混合粉砕に
用いる容器の材質、形状及び粉砕機構と、この容器に配
合粉末と共に加えるアセトン、ベンゼン、ヘキサンなど
の有機溶媒の種類及び量とボールなどの種類、形状及び
量並びに混合粉砕時間などを充分に抑制する必要がある
混合粉砕後の乾燥、必要ならば造粒及び篩別。
成形並びに焼結工程は1例えば、減圧窒素雰囲気中又は
真空中など、従来の炭化タングステン基焼結合金で用い
られている方法により作製することができる。
(作用) 本発明の窒素含有炭化タングステン基焼結合金は、チタ
ンとタングステンとタンタルとを含有した炭窒化物の第
2硬質相が最適な粒径で、しかも均一な粒度分布になっ
ていること及びこの第2硬質相と第1硬質相との粒径が
殆んど同等の大きさであることにより、第2硬質相と第
1硬質相との相互分散状態がすぐれるという作用をして
いるものである。また、この第1硬質相と第2硬質相と
の相互分散状態及びそれぞれの粒径の関係は。
本発明の焼結合金中の結合相が粒界を均一に分布する。
すなわちミーンフリバスが均一になるという作用をもた
らしているものである。これらのことから、本発明の焼
結合金は、合金組織的に欠陥の非常に少ない合金になっ
ているものである。
(実施例) 実施例1 平均粒径3.0μmのWC粉末、平均粒径1.5μm、
2.5μm、5.0μmの3種類の(W、Ti)C粉末
、平均粒径1.OumのTaC粉末、平均粒径1.5μ
mのTiN粉末。
・[均粒径]、4μmのco粉末を出発原料として用い
て、本発明品1.2.3.本発明品から外れた比較品1
.2.3を WC−27%(W、Ti)C−12%TaC−2%Ti
N−8.5%Co(重1%)の組成に、窒素無含有の比
較品4を WC−27% (W、Ti)C−12%T a C−8
%Co(’un%)の組成に、それぞれ配合した。
この配合した各試料をステンレス製容器、超硬合金製ボ
ールを用いてヘキサン溶媒中で混合粉砕した後、パラフ
ィン混合、乾燥及びI ton/cm”圧力で成形し、
次いで脱パラフイン処理した。この成形圧粉体を真空炉
に設置して、 5 X I O−”Torrの真空中、
1380℃〜1420℃で1時間保持にて焼結した。こ
の各試料に用いた出発原料粉末の内、試料により異なっ
ている(W、Ti)C粉末の種類と粉砕時間及び焼結温
度を第1表に示した。特に、本発明品!、2.3の粉砕
方法は、WC粉末を除いた他の粉末のみを24時間混合
粉砕後に、WC粉末を追加して混合粉砕した合計時間で
ある。こうして得た各焼結合金の硬さ、抗折力及び破壊
靭性値を求めて、その結果を第2表に示した。また、走
査型電子顕微鏡及びX線マイクロアナライザーにより組
織観察し、各焼結合金中の第1硬質相の粒径、第2硬質
相の粒径及び0.5μm以下の粒径の含有率を求めて、
第2表に併記した。ここで得た本発明品1,2.3及び
比較品!、2.3の第2硬質相は、 (”「i o、s3. Wo、at+ T a o、1
o)(Co、 911+ N o、 +o) o、 *
a  からなるもノテアッた。
以下余白 第     1     表 実施例2 実施例1で得た各試料を用いて、下記の旋削条件及びフ
ライス切削条件による切削試験を行ない、その結果を第
3表に示した。
旋削試験条件 被削材      348C(118218)チップ形
状    5NP432 切削速度     100 m/min送り速度   
  0 、3 mm/rev切込みa      1.
5mm 切削時間     5 min フライス切削試験条件 被削材    SCM440 (It、+ 270)チ
ップ形状    S N P 432切削速度    
 150 m/min切込み潰2.Omm −刀当りの送り量 0.2mm/刃 寿命判定     欠損までの切削長さ第   3  
 表 実施例3 平均粒径1.5μm、3.0gm、5.0μmのWC粉
末、゛ト均粒径1.5μm、3.0μmの(W、T i
 、Ta、Nb)C粉末、平均粒径1.5%mのTiN
粉末粉末1拉均1.4%mのCO粉末を出発原料として
用いて5本発明品4.5.6.7及び本発明から外れた
比較品5゜6.7を WC−60%(W、T i、Ta、Nb)C−3%Ti
N−8%Co(重−1%)の組成に、窒素無含有の比較
品8を WC−60%(W、Ti、Ta、Nb)C−8%G o
 (’% H%)の組成に、それぞれ配合した。この配
合した各試料を実施例1と同様の工程を経て焼結した。
この各試料に用いた出発原料粉末の内、試料により異な
っているWC粉末の種類と(W、T i 、Ta、Nb
)C粉末の種類と粉砕時間及び焼結時間とを第4表に示
した。こうして得た各焼結合金の硬さ、抗折力及び破壊
靭性値を求めて、その結果を第5表に示した。また、走
査型電T!−顕微鏡及びX線マイクロアナライザーによ
り組織観察し、各焼結合金中の第1硬質相の粒径。
第2硬質相の粒径及び0.5μm以下の粒径の含有率を
求めて、第5表に併記した。ここで得た本発明品4.5
.6.7及び比較品5.6.7の第2硬質相は、 [T i O,S11. Wo、33.  (T a−
N b) 0.121(Co、 at、 N O,+1
) O,ss  からなるものであった。この第2硬質
相中のNbは、 Nb/’「a+Nb= l Omo9%のものであった
以下余白 実施例4 実施例3で得た各試料を用いて、下記の旋削条件及び断
続切削条件による切削試験を行い、その結果を第6表に
示した。
旋削試験条件 被rill    548C(o、230)チップ形状
 5NP432 切削速度  160 m/min 送り速度  0 、3 mm/rev 切込みiii   I 、 5mm 切削時間  7 min 断続切削試験条件 被削材   348C(H++ 230)4本スロット
人 チップ形状 5NP432 切削速度  100 m/+in 切込み量  1.5mm 送り速度  0 、05 mm/revから初め740
00回断続切削後、未欠損の場合は、さらに送りアップ
し、欠損時の送り速度で比較。
第   6   表 実施例5 平均粒径3.0μmのWC粉末、平均粒径1.5gmの
(W、Ti)C粉末、平均粒径1.0μmのTaC粉末
、平均粒径1.5μmのTiN粉末及び平均粒径1.4
μmのCO粉末を出発原料として用いて、本発明品8.
9及び本発明から外れた比較品9,10、IIをそれぞ
れ第7表に示すごとく配合した。この内1本発明品8.
9は、実施例1の本発明品lと同様の製造方法で、比較
品9,10.11は、実施例1の比較品lと同様の製造
方法で、それぞれ焼結合金とした。こうして得た本発明
品8.9及び比較品9゜10.11の硬さ、抗折力、破
壊靭性値を実施例1と同様に調べて、その結果を第8表
に示した。
また、各硬質相についても実施例1と同様に調べて、そ
の結果を第9表に示した。
以下余白 第    8    表 実施例6 実施例5で得た各試料を実施例1の旋削試験条件及びフ
ライス切削試験条件と同様にして切削試験を行ない、そ
の結果を第1O表に示した。
以下余白 第  1 0  表 (発明の効果) 以上の結果から1本発明の窒素含有炭化タングステン基
焼結合金は、耐摩耗性と耐欠損性において、一方を向上
すると他方が低下するという二律背反的な関係にある従
来の炭化タングステン基焼結合金に対して、耐摩耗性と
耐欠損性の両方をバランス良く向トさせることに成功し
た。ものである。具体的には、特に耐欠損性にすぐれて
いるが耐摩耗性で劣る傾向にある従来の炭化タングステ
ン基焼結合金に比べて、本発明の焼結合金は、耐欠損性
が約20〜29%向1し、耐摩耗性が約36〜56%も
向トするという効果がある。また、逆に、耐摩耗性にす
ぐれているが耐欠損性で劣る傾向にある従来の炭化タン
グステン基焼結合金に比べて、本発明の焼結合金は、耐
摩耗性では殆んど差がなく、耐欠損性が113〜!83
%も向上するという効果がある。このことから5本発明
の焼結合金は、信頼性にすぐれているもので、NC機及
び無人加工機用の工具部品又は、高能率化用の工具部品
として利用できる産業上有用な材料である。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)Coを主成分とする結合相5〜20wt%と炭化
    タングステンでなる第1硬質相15〜75wt%と下記
    (A)で表わせるB1型固溶体でなる第2硬質相15〜
    80wt%と不可避不純物とからなる組成であって、か
    つ前記第1硬質相の平均粒径が1〜3μm、前記第2硬
    質相の平均粒径が0.8〜2.5μmで、該第2硬質相
    は、0.5μm以下の粒径が20%以下であることを特
    徴とする窒素含有炭化タングステン基焼結合金。 (Tia、Wb、Tac)(Cx、Ny)z・・・(A
    ) ただし、aは金属元素中のチタンのモル比、bは金属元
    素中のタングステンのモル比、cは金属元素中のタンタ
    ルのモル比、xは非金属元素中の炭素のモル比、yは非
    金属元素中の窒素のモル比、zは金属元素に対する非金
    属元素のモル比を示し、それぞれは、 a+b+c=1、0.6≧a≧0.4、 0.4≧b≧0.2、0.4≧c≧0.1、x+y=1
    、0.3≧y>0、 1.0≧z≧0.75の関係にある。
  2. (2)上記第2硬質相は、該第2硬質相中のTaに対し
    て30モル%以下のNb及び/又は10モル%以下のV
    で置換してなることを特徴とする特許請求の範囲第1項
    記載の窒素含有炭化タングステン基焼結合金。
  3. (3)上記第2硬質相は、該第2硬質相中のWに対して
    10モル%以下をCrで置換してなることを特徴とする
    特許請求の範囲第1項又は第2項記載の窒素含有炭化タ
    ングステン基焼結合金。
  4. (4)上記第2硬質相は、該第2硬質相中のTiに対し
    て10モル%以下をZrで置換してなることを特徴とす
    る特許請求の範囲第1項、第2項又は第3項記載の窒素
    含有炭化タングステン基焼結合金。
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