JPS63287788A - 新規なジアリールホスファイド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、テトラアリールジホスフィン類の製造に際し
出発物質として使用するのに適した新規なジアリールホ
スファイドに関するものである。

−酸化炭素と１種もしくはそれ以上のオレフィン系不飽
和化合物との重合体を製造する目的の触媒組成物中に、
テトラアリールジホスフィン化合物は成分として使用さ
れる。

一酸化炭素と１種もしくはそれ以上のオレフィン系不飽
和化合物（簡便のため以下Ａと言う）との高分子量の線
状重合体であって単量体単位が交互の順序で存在しかつ
したがって重合体が一般式−ＣＯ−（Ａ’　　）−［式
中、Ａ′は使用する単量体Ａから誘導される単量体単位
を示す］の単位よりなるものは、次の成分に基づく触媒
組成物を用いて製造することができる： （ａ）パラジウム化合物、 （ｂ）６未満のｐＫａを有する酸の陰イオン、および（
Ｃ）一般式ＲＲＰ−Ｒ−ＰＲ３Ｒ４［式中Ｒ１−Ｒ４は
同一もしくは異なる芳香族炭化水素基を示しかつＲは架
橋中に少なくとも２個の炭素原子を有する二価の架橋基
である］のテトラアリールジホスフィン。

触媒組成物中に成分（Ｃ）として極めて好適に使用しう
るジホスフィンは基Ｒ，Ｒ，Ｒ３およびＲ４が互いに同
一でありかつしたがって一般式％式％ なジホスフィン類である。これらジホスフィン類の製造
は、アルカリ金属ジアリールホスファイド（Ｒ１）２Ｐ
Ｍとジハロ化合物Ｘ−Ｒ−Ｘ、！：の反応により或いは
アリールアルカリ金属化合物Ｒ１Ｍとテトラハロジホス
フィンＸ２Ｐ−Ｒ−ＰＸ２との反応によって行なうこと
ができる。たとえば１．３−ビス−（ジフェニル−ホス
フィノ）プロパンは、（０６Ｈ５）２ＰＮａとＣρ−（
ＣＨ２）３−Ｃρとの反応、或いはＣ６Ｒ５Ｌｉと０１
２−Ｐ−（ＯＨ＞　　−ＰＣｌ３との反応のいずれかに
よって製造することができる。前者の製造方法に対する
燐含有の出発物質をもたらす簡単な１工程の合成、すな
わち液体アンモニア中におけるアルカリ金属Ｍと第三ホ
スフィン（Ｒ１）３Ｐとの反応による合成、並びに後者
の製造方法に対する燐含有の出発物質をもたらす極めて
面倒な多工程合成に鑑み、前者の製造方法がずっと好適
である。

犀 過去において、本　　　は前記触媒組成物に対する研究
を行なった。この研究が示したところでは、触媒組成物
の性能は一般式Ｒ５Ｒ６Ｐ−Ｒ−ＰＲ７Ｒ８［式中、Ｒ
５、Ｒ２Ｈ−７およびＲ８は同一もしくは異なる芳香族
炭化水素基を示し、これらの炭化水素基は極性基によっ
て置換しても置換されなくてもよく、ただし基Ｒ５、Ｒ
６、Ｒ７およびＲ８の少なくとも１個は少なくとも１個
の極性置換基を有しかつＲは上記の意味を有する］のジ
ホスフィンを混入することにより著しく向上することが
できる。触媒組成物中に成分（Ｃ）として極めて好適に
使用しうるジホスフィンは、基炭化水素基である１で示
しうるようなジホスフィン類である。成分（Ｃ）として
一般式（Ｒ１）２Ｐ−Ｒ−Ｐ　（Ｒ１）　２のジホスフ
ィンを含有する触媒組成物の性能を、成分（Ｃ）として
一般式％式％ を含有する対応の触媒組成物と比較すれば、両組酸物に
つき同様な反応速度にて、極性置換されたジホスフィン
を有する組成物はより高い分子量を有する重合体を与え
ることが示され、或いは等しい分子量を有する重合体を
製造するためにこれら２種の組成物を用いれば、極性置
換されたジホスフィンを含有する組成物はより高い反応
速度をもたらすことが示される。

についても、アルカリ金属化合物をテトラハロジホスフ
ィンと反応させることによる製造は所要の燐含有出発物
質が極めて面倒な多工程合成であることを考慮すれば極
めて魅力的な方法であるため、本出願人が行なった研究
はアルカリ金属ジアリー明において前記したように、そ
の合成に必要とされる燐含有出発物質は液体アンモニア
中におけるアルカリ金属Ｍと第三ホスフィン（Ｒ１）３
Ｐとの反応により簡単に得ることができる。研究が示し
たところでは、この方法はアリール基が置換基を持たな
いたとえばす１−リウムジフェニルホスファイドのよう
なアルカリ金属ジアリールホスファイドの製造、並びに
アリール基が非極性＠換基（たとえばメチル基）を有す
るようなアルカリ金属ジアリールホスファイドの製造の
両者につき適している。この種のアルカリ金属ジアリー
ルホスファイドの例はナトリウムジ−（オルト−トリル
）ホスファイド、ナトリウムジ−（メタ−トリル）ホス
ファイドおよびナトリウムジ−（パラ−トリル）ホスフ
ァイドである。定量的変換に達しうるトリフェニルホス
フィンからのナトリウムジフェニルホスファイドの製造
と比較して、アリール単行する際の収率は低いが、この
収率は製造方法を工業規模で使用するのにまだ充分であ
ることが判明した。アリール基が１個もしくはそれ以上
の極性置換基を有するテトラアリールジホスフィンを製
造するため、上記方法を使用する研究が示したところで
は、金属添加に際し極性置換トリアリールホスフィンの
変換は殆んどまたは全く生じなかった。たとえば、アル
カリ金属ジアリールホスファイドの生成は、燐に対しパ
ラ位置におけるたとえばＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基の
ような成る種の極性基の存在により完全に抑制されるこ
とが判明した。燐に対しパラ位置におけるたとえばアル
コキシ基のような他の極性基の存在は、低収率で゛進行
するアルカリ金属ジアリールホスファイドの生成をもた
らした。同様に、アリール基に２個もしくは３個の極性
置換基が存在する場合にも、これら極性置換基が燐に対
して存在する位置がアルカリ金属ジアリールホスファイ
ドの製造に成功するのに極めて重要であると言える。た
とえば、燐に対しオルト位置における２個のアルコキシ
基の存在はアルカリ金属ジアリールホスファイドの生成
が低収率で進行するのに充分である一方、燐に対しパラ
位置における他の第三のアルコキシ基の存在はアルカリ
金属ジアリールホスファイドの生成を完全に阻止すると
思われた。さらに、２個のメトキシ基が燐に対しオルト
位置およびパラ位置に存在する場合には、アルカリ金属
ジアリールホアリールホスフィンを、液体アンモニアに
おけるアルカリ金属との反応によりアルカリ金属ジアリ
ールホスファイドの製造に対する出発物質として作用す
るその適性に基づき、２種類に分類しうろことを突き止
めた： すなわち、 ■、対応のアルカリ金属ジアリールホスファイドイン類
、並びに ■、対応のアルカリ金属ジアリールホスファイドを貧弱
もしくは極めて貧弱な収率においてのみ製類。

の位置に関し上記２種類の極性置換されたトリアリール
ホスフィン類は次のように定義しうろことを突き止めた
： ■、一般式（Ｒ）　　Ｐ［式中、Ｒ９は１個もしくはそ
れ以上の極性置換基を有するアリール基を示し、ここで
極性置換基は燐原子に対し２個のメタ位置およびオルト
位置の一方以外の位置を占めることができない１のトリ
アリールホスフィン類、並びに ■、一般式（Ｒ）　　　Ｐｒ式中、Ｒｌｏは１個もしく
はそれ以上の極性置換基を有するアリール基を示し、こ
れら極性置換基の１個はパラ位置を占めかつ／または極
性置換基の２個は２つのオル１ル位置を占める］のトリ
アリールホスフィン類。

液体アンモニア中におけるアルカリ金属Ｍとトリアリー
ルホスフィンとの反応による一般式嗜勿乃シ 研究が今回驚ろくことに示した一暮４、一般式（Ｒ１１
）２ＰＭの多数のこれらアルカリ金属ジアリールホスフ
ァイドは、最初に出発物質として使用する一般式（Ｒ１
１）３Ｐのトリアリールホスフィンの代りに一般式（Ｒ
１１）２（Ｒ１２）Ｐ［この一般式中、Ｒ１１は１個も
しくはそれ以上の極性置換基を有するアリール基を示し
、これら置換基は燐原子に対しパラ位置を占め、かつメ
タ位置の一方もしくは両方以外の位置を占めることがで
きず、ざらにＲ１２は燐原子に対しパラ位置を占める極
性置換基が存在しないようなアリール基である］のトリ
アリールホスフィンを使用すれば相当高い収率で得られ
る。

一般式（Ｒ１１）２ＰＭのアルカリ金属ジアリールホス
ファイドは新奇な化合物であり、かつアリ一ル基が１個
もしくはそれ以上の極性置換基を有するテトラアリール
ジホスフィンの製造の問題に対し解決策を与える。

したがって、本発明は一般式（Ｒ１１）２ＰＭ［式中、
Ｍはアルカリ金属を示しかつＲ１１は上記の意味を有す
る］の新規なアルカリ金属ジアリールホスファイドに関
するものである。

これら新規なアルカリ金属ジアリールホスファイドの例
はナトリウムジ−（４−メトキシフェニル）ホスファイ
ドおよびナトリウムジ−（４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）フェニル）ホスファイドである。

さらに本発明は、液体アンモニア中におけるアルカリ金
属Ｍと一般式（Ｒ１１）２（Ｒ１２）Ｐ［式中、Ｒおよ
びＲ１２は上記の意味を有する］の１−リアリールホス
フィンとの反応による新規なアルカリ金属ジアリールホ
スファイドの製造に関する。

　１６　一 本発明による一般式（Ｒ１１）２ＰＭのアルカリ金属ジ
アリールホスファイドは、先ず第１に一般式（Ｒ１１）
２Ｐ−Ｒ−Ｐ（Ｒ１１）２のデトラアリールジホスフィ
ン（すなわち４個のアリール基が互いに同一であるテト
ラアリールジホスフィン）の製造に対する出発物質とし
て使用することを目的とする。この目的で、アルカリ金
属ジアリールホスファイドを一般式Ｘ−Ｒ−Ｘ　［式中
、Ｘは塩素もしくは臭素を示す］のジハロ化合物と反応
させることができる。さらに、本発明による一般式（Ｒ
１１）２ＰＭのアルカリ金属ジアリールホスファイドは
、一般式（Ｒ１１）２Ｐ−Ｒ−Ｐ（Ｒ１３）（Ｒ１４）
［式中、Ｒ１３およびＲ１４は同一もしくは異なるアリ
ール基であって極性置換基を有することができる］のテ
トラアリールジホスフィンの製造に対する出発物質とし
て使用するのに適している。この目的で′、アルカリ金
属ジアリールホスフアイトヲ一般式Ｘ−Ｒ−Ｐ　（Ｒ）
　　（Ｒ１４）　ノーｔノハロ化合物と反応させること
ができる。一般式（Ｒ）　　Ｐ−Ｒ−Ｐ（Ｒ１３）　　
（Ｒ１４）　　［式中、アリール基Ｒ１３Ｊ＞よびＲ１
４のいずれか一方は適宜Ｒ１１と同一とすることができ
る］のテトラアリールジホスフィンは新規な化合物であ
る。さらに本発明は、一般式（Ｒ）　　Ｐ−Ｒ−Ｐ（Ｒ
１３）（Ｒ）［式中、アリール基Ｒ１３およびＲ１４の
いずれか一方は適宜Ｒ１１と同一とすることがている１
の新規な化合物としてのテトラアリールジホスフィンに
も関す“るものである。

さらに本発明（ま、 ［ａ）パラジウム化合物と、 （ｂ）６未満のＩ）Ｋａを有する酸の陰イオンと、ｆｃ
）上記したように製造されるテトラアリールジホスフィ
ンの１種と に基づく新規な触媒組成物にも関するものである。

最後に本発明は、−酸化炭素と１種もしくはそれ以上の
オレフィン系不飽和化合物との重合体の製造におけるこ
れら新規な触ｔｌＸＩＩｆ］成物の使用、並びにこのよ
うに製造された重合体および少なくとも部分的にこれら
重合体よりなる成形物品にも関覆るものである。

一般式（Ｒ１１）　２　ＰＭのアルキル金属ジアリール
ホスファイドは、一般式（Ｒ１１）２（Ｒ１２）Ｐのト
リアリールホスフィンから出発して製造するｔｆａｅさ
れたアリール基Ｒ１１がフェニル基であれば、これは最
高３個の極性置換基を有することができる。その個数に
応じて、極性置換基は次の配置にてフェニル基に結合す
ることができる（ｌは１位置を占める）。単一の極性置
換基が存在する場合、この置換基は必らず４−位置を占
めねばならない。

２個の極性置換基が存在する場合、これらは３位置と４
−位置とを占めねばならない。３個の極性置換基が存在
する場合、これらは３−１４−Ｊ３よび５−位置を占め
ねば′ならない。アリール基は最高４個の極性置換基を
有することができる。

甲−の極性置換基がＲ１２に存在すれは゛、これは２−
位置もしくは３−位置を占めることができる。

２個の極性置換基がＲ１２に存在する場合、これらは２
−および３−位置、２−および５−位置、２−および６
−位置、或いは３−および５−位置を占めるこができる
。３個の極性置換基がＲ１２に存在する場合、これらは
２−１３−および５−位置、或いは２−１３−および６
〜位置を占めることができる。４個の極性置換基がＲ１
２に存在する場合、フェニル基てあって、１個もしくは
それ以上（特もしくは３個の極性置換基を有する場合、
これらの極性置換基は同一もしくは異なるものとするこ
とができ、同一の極性置換基が好適である。同様に、こ
のことはアリール基Ｒ１２が２個もしくはそれ以上の置
換基を有する場合にもこのアリール基Ｒ１２につき当て
はまる。１個もしくはそれ以上の極性置換基の仙に、ア
リール基Ｒ１１およびＲ１２はさらにＪ［ｇ！性置換基
（たとえばアルキル基、特にメブル基）をも含むことが
できる。適する２種の極性置換基は、たとえばＮ、Ｎ−
ジメチルアミノ基のようなＮ、Ｎ−ジアルキルアミノ基
、並びにたとえばメトキシおよびｔ−ブトキシ基のよう
なアル」キシ基を包含する。アリール基Ｒ１１およびＲ
１２に存在づ−る好適な極性置換基はアルコキシ基、特
にメトキシ基である。

本発明によるアルカリ金属ジアリールホスファイドの製
造は、液体アンモニア中におけるアルカリ金ｆＥＫＭと
トリアリールホスフィンとの反応により行なわれる。使
用しつるアルカリ金属はリブラム、カリウムおよびナト
リウｌ＼て°ある。アルカリ金属としては、好ましくは
す１〜リウムを使用−づ−る。

変換り”べきトリアリールホスフィン１モル当り２モル
のアルカリ金属を使用するのが好適である。

液体アンモニアの量は、広範囲で変化することができる
。アルカリ金属１ミリモル当り　１〜１２５ｄ　。

特に１０〜４０威の液体アンモニアを用いるのが好適で
ある。液体アンモニアは大気圧下で約−３３°Ｃにて沸
とうするという事実を考虐し、大気圧で行なうとすれば
この方法は一３３℃未満で行なうべきである。好ましく
は、この方法は−１００〜−３５℃、特に−８０−−−
−３５°Ｃの温度で行なわれる。本光明の方法を加圧下
で行なう場合は、−３３°Ｃより高い温度を所望に応じ
て用いることができる。

１−記したように、本光明によるアルカリ金属ジアリー
ルホスファイドは、−酸化炭素と１種もしくはそれ以上
のオレフィン系不飽和化合物どの重合体を製造すること
を目的とした触媒組成物の成典騙蘂春も。本発明のアル
カリ金属ジアリールホスファイドから！ｉしつる多数の
テトラアリールジホスフィンは新規な化合物である。こ
れは一般式（Ｒ）　　Ｐ−、Ｒ−Ｐ　（Ｒ１３）　　（
Ｒ，４）の化合物の場合で゛ある。

上記したように、本発明はさらに一酸化炭素と１種もし
くはそれ以上のオレフィン系不飽和化合物との重合体を
製造するための新規な触媒組成物にも関し、この触ｆｉ
ｌｌｌｌ成物は （ａ）パラジウム化合物と、 （ｂ）６未満のｐＫａを有する酸の陰イオンと、ｆｃ）
上記のように製造したテトラアリールジホスフィンの１
種と に基づいている。

成分（ａ）として触媒組成物中に用いるパラジウム化合
物は好ましくはカルボン酸のパラジウム塩、特に酢酸パ
ラジウムである。触媒組成物中に使用する成分（ｂ）は
好ましくは４未満のｐＫａ　　（１８°Ｃにて水溶液で
測定）を有する酸の陰イオンであり、特に２未満のｐＫ
ａを有する酸の陰イオンである。

特に好適には、たとえばパラートルＪンスルホン酸のよ
うなスルホン酸の陰イオンまたはたとえばトリフルオロ
酢酸のようなカルボン酸の陰イオンである。成分子ｂ）
は、触媒組成物中に酸としておよび／または塩として混
入することができる。適する塩は非貴金属遷移金属塩、
たとえば銅塩を包含する。触媒組成物中に好適に使用さ
れる成分（ｃ）は、二価の架橋基Ｒが−（ＣＨ２）３−
基であるようなテトラアリールジホスフィンである。

所望ならば、成分（ａ）および（ｂ）を単一化合物とし
て組合せて使用することもできる。この種の化合物の例
Ｌｔ　Ｓａ体Ｐｄ　（ＣＨ３ＣＮ）２　（ｏ３ｓ−Ｃ６
Ｈ４−ＣＨ３）２であり、これは溶剤としてのアセトニ
トリル中における塩化パラジウムとパラトルエン酸の銀
塩との反応により製造することができる。成分（ａ）　
、（ｂ）　ｄ３よび（Ｃ）の他に触媒組成物はさらに促
進剤を含むこともできる。この目的で、１，４−キノン
（特に１，４−ナフトキノン）が好適に使用される。

水素とのみからなる化合物、並びに炭素と水素との他に
１個もしくはそれ以上の異原子を含む化合物の両者であ
る。好ましくは、−酸化炭素と１＋Ｉ！もしくはそれ以
上のオレフィン系不飽和炭化水素どの重合体の製造が挙
げられる。適する炭化水素上ツマ−の例は１テンおよび
その他のα−Δレフイン類、たとえばプロペン、ブテン
−１、ヘキセン−１およびオクテン−１である。本発明
の触媒組成物は一酸化炭素と１テンとの共重合体を製造
づるため、および−酸化炭素と１テンおよび他のオレフ
ィン系不飽和化合物（たとえばプロペン）との三元重合
体を製造するために使用するが特に適している。好まし
くは、重合は２０−２００℃の温度かつ１〜２００バー
ルの圧力、特に３０〜１５０℃の温度かつ２０〜１００
バールの圧力にて行なわれる。重合は典型的には、単毎
体を重合体が不溶性である右ｂ１きる。

以下、実施例にまり本光明をさらに説明する。

実施例１ す１−リウムジ−（４−メトキシフェニル）ホスフる１
００戒の液体アンモニアに対し、順次に８ミリモルのナ
トリウムと４ミリモルの１〜リ−（４−メトキシフ■ニ
ル）ホスフィンとを添加した。４時間後、４ミリモルの
塩化アンモニウムを反応混合物へ添加した。１５分間後
、アンモニアを蒸発除去した。得られた残留物の分析は
、トリー（４−メトキシフェニル）ホスフィンの２％が
す］−リウムジ−（４−メトキシフェニル）ホスファイ
ドまで変換したことを示した。

実施例２ １〜リー（４−メトキシフェニル）ホスフィンの代りに
トリー（４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フエ＝　２７
− ニル）ホスフィンを用いた以外は、実質的に実施例１を
反復した。トリー（４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フ
ェニル）ホスフィンからす１〜リウムジ−（４−（Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）ホスフィンへの変換は
生じなかったと思われる。

実施例３ トリー（４−メトキシフェニル）ホスフィンの代りにジ
−（２，４−ジメトキシフェニル）−フェニルホスフィ
ンを使用した以外は、実質的に実施例１を反復した。ジ
−（２，４−ジ−メトキシフェニル）フェニルホスフィ
ンからす１−リウムジ−（２，４−ジメトキシフェニル
）ホスファイドへの変換は生じなかったと思われる。

実施例４ 相違点はトリー（４−メトキシフェニル）ホスフィンの
代りにジ−（４−ラメ１〜キシフ１ニル）フェニルホス
フィンを使用したことである。ジ−（４−ジメトキシフ
ェニル）フェニルホスフィンの１％がす［ヘリウムジ−
（４−メトキシフェニル）ホスファイドまで変換したこ
とが判明した。

実施例５ 実質的に実施例１ど同様にナトリウムジ−（４−メト１
シフエニル）ホスファイドを作成したが、たたしトリー
（４−メトキシフェニル）ホスフィンの代りにジ−（４
−メトキシフェニル）−２−メトキシフェニルホスフィ
ンを使用した。ジ−（４−メトキシフェニル）−２−メ
］〜キシフェニルホスフィンのうち、７７％がブ１〜リ
ウムジ−（４−メトキシフ■ニル）ボスファイドまで変
換したことが判明した。

実施例６ 実７°［的に実施例１ど同様にしてナトリウムジ−ただ
しトリ＝（４−メ１へキシフェニル）ホスフィンの代り
にジ−（４−メト１シフ■ニル）−２，６−ジメトキシ
フェニルホスフインを使用した。このジ＝（４−メトキ
シフェニル）−２，６−シメトキシフ■ニルホスフィン
は、定量的にす１〜リウムジ−（４−メトキシフェニル
）ホスファイドまで変換したことが判明した。

実施例７ 実質的に実施例１のす１ヘリウムジ−（４−メトキシフ
ェニル）ホスファイドと同様にす１〜リウムジ−＜４−
（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル〉ホスファイドを
作成したが、ただしトリー（４−メト１シフエニル）小
スフィンの代りにジ−＜４−＜Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−フェニルホスフィン
を使用した。ジ−（４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フ
ェニル）−７■ニルホスフインの５％がす１−リウムジ
−（４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）ホスフ
ァイドまで変換したことが判明した。出発ジ−（４−（
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）フェニル）−フェニルホスフ
ィンの５２％が未変化のまま残留したことが判明し、こ
れに対し４３％が１−ジ−（４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ）フェニル）ホスフィノ−２，５−シクロへキザジ
■ンまで変換された。後者の化合物は新規な第三ホスフ
ィンである。

実施例１〜７のうち実施例４〜７は本Ｒ，明による実施
例である。これらの実施例において、液体アンモニア中
におけるナトリウムと一般式％式％ との反応により一般式（Ｒ１１）２ＰＮａのアルカリ金
属ジアリールホスファイドが製造された。実施例１〜３
は本発明の範囲外である。これらは、比較のため本明細
書中に含ま甘た。実施例１および２において、用いた出
発物質は本明ｌＩＩ書中に提案した一般式（Ｒ１１）　
２　　（Ｒ１２）　Ｐのトリアリールホスフィンでなく
一般式（Ｒ１１）３ＰのＩ・リアリールホスフィンとし
た。実施例３において用いた出発物質は２個の同一の極
・−ン漬されｌこアリール基の他にアリール基Ｒ１２を
も含むトリアリールホスフィンとしたが、これら２個の
同一のアリール基はＲ１１の定義を満足しなかった。ト
リアリールホスフィン（Ｒ１１）３Ｐにおけるアリール
基Ｒ１１の１個をアリール基Ｒ１２により置換ずればア
ルカリ金属ジアリールホスファイドの収率に及ぼＪよう
な好適作用は、実施例４，５および６の結果と実施例１
の結果とを比較することによりかつ実施例７の結果と実
施例２の結果とを比較することにより明らかに示される
。

実施例５および６において出発物質どして用いたトリア
リ匂レホスフィｑφｋ（４−メトキシフェニル）−２−
メトキシフェニルホスフィンおよびジ−（４−メトキシ
フェニル）−２，６−ジメトキシフェニルホスフインは
新規な化合物である。これらは、たとえばジ−（４−メ
トキシフェニル）塩化燐と２−メトキシフェニル臭化マ
グネシウムまたは２，６−ジメトキシフェニルリチウム
のいずれかとの反応により関連のトリアリールホスフィ
ンを製造する公知方法によって製造することができる。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（Ｒ＿１＿１）＿２ＰＭ［式中、Ｍはアル
   カリ金属を示しかつＲ＿１＿１は１個もしくはそれ以上
   の極性置換基を有するアリール基であつて、これら極性
   置換基は燐原子に対しパラ位置を占めかつこの位置に加
   えてメタ位置のいずれか一方もしくは両方以外の位置を
   占めることができない］の新規なアルカリ金属ジアリー
   ルホスファイド。
2. （２）Ｒ＿１＿１が極性置換されたフェニル基であるこ
   とを特徴とする請求項１記載のアルカリ金属ジアリール
   ホスファイド。
3. （３）Ｒ＿１＿１がたとえばメトキシ基のような１個も
   しくはそれ以上のアルコキシ基またはたとえばジメチル
   −アミノ基のような１個もしくはそれ以上のジアルキル
   −アミノ基を有することを特徴とする請求項１または２
   記載のアルカリ金属ジアリールホスファイド。
4. （４）アルカリ金属としてナトリウムを有することを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のアルカリ
   金属ジアリールホスファイド。
5. （５）ナトリウムジ−（４−メトキシフェニル）ホスフ
   ァイドおよびナトリウムジ−（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
   アミノ）フェニル）ホスファイドである請求項１記載の
   新規なアルカリ金属ジアリールホスファイド。
6. （６）液体アンモニア中にてアルカリ金属Ｍを一般式（
   Ｒ＿１＿１）＿２（Ｒ＿１＿２）Ｐ［この一般式中、Ｒ
   ＿１＿２は燐原子に対しパラ位置を占める極性置換基が
   存在しないアリール基を示す］のトリアリールホスフィ
   ンと反応させることにより製造を行なうことを特徴とす
   る請求項１〜５のいずれか一項に記載のアルカリ金属ジ
   アリールホスファイドの製造方法。
7. （７）Ｒ＿１＿２が、極性置換されてもされなくても良
   いフェニル基であることを特徴とする請求項６記載の方
   法。
8. （８）Ｒ＿１＿２が２個もしくはそれ以上の極性置換基
   を有する場合、これらは互いに同一であることを特徴と
   する請求項６または７記載の方法。
9. （９）Ｒ＿１＿２が２−メトキシフェニル基または２，
   ６−ジメトキシフェニル基であることを特徴とする請求
   項６〜８のいずれか一項に記載の方法。
10. （１０）変換すべきトリアリールホスフィン１ミリモル
    当り２ミリモルのアルカリ金属を使用し、さらに２〜２
    ５０ｍｌの液体アンモニアを使用し、かつ反応を−１０
    ０〜−３５℃の温度で行なうことを特徴とする請求項６
    〜９のいずれか一項に記載の方法。
11. （１１）アルカリ金属１ミリモル当り１０〜４０ｍｌの
    液体アンモニアを使用することを特徴とする請求項１０
    記載の方法。
12. （１２）一般式（Ｒ＿１＿１）＿２Ｐ−Ｒ−Ｐ（Ｒ＿１
    ＿３）（Ｒ＿１＿４）［式中、Ｒ＿１＿１は１個もしく
    はそれ以上の極性置換基を有するアリール基を示し、こ
    れら極性置換基はＲ＿１＿１が結合している燐原子に対
    しパラ位置を占めかつこの位置に加えて２個のメタ位置
    のいずれか一方もしくは両方以外の位置を占めることが
    できず、Ｒ＿１＿３およびＲ＿１＿４は極性置換基を有
    しうる同一もしくは異なるアリール基を示し、これらの
    うち１個は適宜Ｒ＿１＿１と同一であっても良く、さら
    にＲは架橋中に少なくとも２個の炭素原子を有する二価
    の架橋基を示す］の新規なテトラアリールジホスフィン
    。
13. （１３）新規な第三ホスフィンとしてのジ−（４−メト
    キシフェニル）−２−メトキシフェニルホスフィン、ジ
    −（４−メトキシフェニル）−２，６−ジメトキシフェ
    ニルホスフィンおよび１−ジ−（４−（Ｎ，Ｎ−ジメチ
    ルアミノ）フェニル）ホスフィノ−２，５−シクロヘキ
    サジエン。