JPS63286763A - ケルダ−ル窒素定量装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はケルダール窒素定量方法および装置、特に、測
定に必要な操作、工程の実質的にすべてを省力化し自動
化したケルダール窒素定量方法および装置に関する。本
発明の自動測定法および装置はセミミクロケルダーμ法
マたはミクロケルダール法のような少ｉｔたは微量測定
においても極めて効果的に適用できる。

ケルダーＩし窒素定量法は、１８８３年にＫｊｅｌｄａ
ｈｌによって公表されて以来、すでに１００年以上も経
過しているが、現在でも種々の含窒素物質、特に、動植
物試料中の窒素またはたん白質の定量法として極めて重
要である。例えば、窒素定量法としてはビウレット法、
その他種々の方法が知られているが、これら他の方法の
精度はケルプール法を標準として決められているし、ま
た、日本薬局方における窒素定量法はセミミクロケルダ
ール法を採用しており、さらに、生物学的製剤基準にお
けるたん白窒素定量法はミクロケルプール法を規定して
いる。

ケルプール法の原理は、周知の如く、窒素を含む有機試
料を触媒の存在下に硫酸と加熱分解して試料中の窒素を
硫酸アンモニウムとし、これに強アルカリ例えば水酸化
ナトリウムを作用させて遊離のアンモニアを発生させ、
このアンモニア量を定量するものであり、用いる試料の
量によってマクロケルプール法（含窒素ｆｔ　：　０．
５〜１ｇ）、セミミクロケルプール法（含窒素量：２〜
３ｍｇ）、およびミクロケルプール法（含窒素量：１０
〜１０００μｇ）の３種に分類されている。これらの方
法は原理的には一見簡単であるが、実際の操作は次のよ
うに煩雑で非常な熟練を要する多くの工程を必要として
いる。

（１）試料および各試剤（触媒、硫酸、ＮａＯＨ溶液、
指示薬、捕集液）の調製および秤量 （２）　　試料のケルダールフラスコへの導入（３）硫
酸銅その池適当な触媒の添加（フラスコ壁面に付着しな
いように注意深い添加あるいは付着した触”媒の水によ
る流し込み等を必要とする。） （４）硫酸の少量づつの添加 （５）内容物の加熱分解 （６）内容物の冷却１．希釈（フラスコが割れないよう
注意を要する） （７）　　Ｎ　ａ　ＯＨ溶液の添加 （８）発生するアンモニアの水蒸気による蒸留 （９）　　アンモニアの捕集液（例えば、ホウ酸（ｎ）
　　硫酸による滴定 （１２）測定値の記録 （１３）廃液の処理 （１４）フラスコ、ビーカー等用具類の洗浄従って、こ
れら工程すべてを手作業で行う場合、熟練者によっても
１検体で約４０〜６０分、５０検体前後でも２０数時間
の相当の長時間を要し、省力化、自動化が強く望まれて
いる方法である。しかしながら、あまりにも煩雑なため
、従来、セミミクロまたはミクロケルプール法のような
小量または微量定量法にまで適用できる自動化測定法が
報告されている例は本出願人の知る限りではなく、マク
ロケルプール法においてのみ適用できる自動化例がわず
かに報告されているにすぎない。

例えば、′負品工業、■Ｏ工、　１８．　Ａ６．　ｐ、
７３（１９７５）〃ニは、ｒｅＶ　ｎａｔ、　Ａｌｆｒ
ｅｄ　ＭＯｎｔａｇ（ハンブルグ、国立化学食品研究所
）の西独Ｇ○ＲＤ工ＡＮ誌１９７４年６月号に掲載され
た「ＫＪＥＬ−ＦＯ３Ｓ−ＡＵＴＯＭＡＴ工Ｃ装置を使
用したＫ　ｊ　ｅ　１ｄａｈｌ法による窒素定量」なる
駅頭の論文が紹介され、マクロヶルプール法における窒
素測定の自動化方法および装置が開示されている。これ
によれば、その自動化測定法は、上記文献の第１図およ
び第２図に示すような構成および配列からなる組合せ装
置を用いることからなシ、該装置は中央の廃液槽上に設
けたターンテーブル□にその中心から６０゜の角度で６
ケ所のフラスコ取付位置が設けられ、ターンテーブル即
ちフラスコハ３　分与に自動的に１０〜１２秒の移動時
間をもってモーターにより６０°ずつ回転し、試料導入
位置、２ケ所の直火による加熱分解位置、冷却、希釈位
置、アンモニア発生蒸留位置および廃液と 処理位置、さらに元の試料導入位置へ鎚順次循環して送
り込まれるように設計されている。

そして、フラスコ上部はアンモニア発生蒸留位置および
内容物廃棄のための廃液処理位置ではフラスコ上部を密
閉できるようゴム栓とのガスグツト構造が達成できるよ
うになってお９、窒素量測定のための分解、蒸留、廃液
処理等がそれぞれの位置で自動的に行なわれている。さ
らに、アンモニア発生蒸留位置で蒸留されたアンモニア
はコンデンサーヲ通シて自動測定系内に置かれたビーカ
ー内で捕集され、そこで滴定用シリンジから自動的に出
ブルーよりなる指示薬の色変化を光電管で監視する、い
わゆるコードモニター法によって行っており、測定値は
滴定用のＨ２ｓｏ４１押し出すシリンジの移動量を直接
ポテンショメーターで知りデジタル増幅器を経て制御す
ることによって得られ、その後デジタル表示として自動
記録している。

しかしながら、この従来方法は、上記文献の記載からも
明らかな如く、ハム、ソーセージ、魚肉その池の食品類
を対象としたマクロケＡ／　ター　Ａ／法に関するもの
で、セミミクロあるいはミクロケルプール法には適用で
きない。

なぜならば、この従来法で用いている分解工程での直火
等の強熱は通常微量の液状物である試料（溶液または懸
濁液の形）をさらに希釈した形で処理するセミミクロま
たはミクロケルダール法においては突沸が避けられず使
用できないからである。しかも、上記従来法は、分解工
程以後は自動化されているものの試料その他の導入工程
、即ち測定すべき試料、触媒および酸の添加はすべて手
動によって行っている。即ち、上記従来方法は、秤量し
た試料と錠剤化触媒を先ずフラスコに入れ、その後手動
によるダイヤル操作によって量を調整した硫酸と過酸化
水素を導入管より添加している。また、直火による加熱
は、注意して操作をしないと分解フラスコの破損を招き
得る。

本発明によれば、セミミクロまたはミクロケルプール法
にも適用でき、さらに分解フラスコへの試料、触媒およ
び硫酸の添加もすべて自動で行うケルダール窒素定量方
法および装置が提供される。本発明においては、触媒の
錠剤化も必要なく、またフラスコ破損の危険のない測定
装置が提供される。

かかる本発明は、後述するような自動液体移し換え装置
、自動触媒添加装置、自動硫酸添加装置および一定温度
の自動熱風加熱装置を従来のターンテーブル型分解フラ
スコ回転装置に追加組合せることによって達成される。

以下、本発明およびその特徴を添付図面に沿ってより具
体的に説明する。

第１図は本発明のケルダール窒素測定装置の主要部１つ
の好ましい配列を平面略図として示すものであり、予じ
め調整された測定すべき試料を入れた複数の試料容器２
を一連の載置台３上に乗せ、一定時間毎の移動・停止を
繰返しながら連続循環移送する試料容器移送装置１；複
数個好ましくは１２ケの分解フラスコ１１を等間隔で保
持し上記試料容器２の移動・停止に対応して矢印の方向
に回転して分解フラスコ１１を試料導入停止位置ｐ１、
触媒添加停止位置ｐ２、硫酸添加停止位置ｐ３、加熱分
解停止位置ｐ４〜ｐ９、内容物冷却・希釈停止位置１）
１０アンモニア発生蒸留停止位置ｐＨおよび廃液除去・
フラスコ洗浄位置ｐ１２、さらに元の試料導入位置ｐ１
へと順次循環して回転移動させる分解フラスコターンテ
ーブル１０、ｐ１位置において対応する試料容器移送装
置１の停止位置ｐｌ′上にある試料容器２から測定すべ
き試料を分解フラスコ１１に移し換える液体試料自動移
換え装置１２、ｐ２位置において粉末または粒状の触媒
を一定量抜き出して分解フラスコ１に添加する触媒自動
添加装置１３、ｐ３位置において分解フラスコ１１に一
定量の硫酸を添加する硫酸自動添加装置１４、ｐ４〜ｐ
９位置において分解フラスコ１１の下に送風管１９によ
り熱風を送ってフラスコ１１を加熱する一連の熱風加熱
装置１５．ｐ１位置で下からの空冷装置（第１０図参照
）による予冷の後フラスコ１１の内容物を冷却・希釈す
る冷却水添加装置１６．ｐｎ位置において水蒸気蒸留し
てアンモニアを発生させ次の滴定系に送るアンモニア発
生蒸留装置１７およびＩ）１２位置において分解フラス
コ１１中の廃液を吸引除去してフラスコ内部を洗浄する
廃液除去・洗浄装置１８とからなるケルダール窒素分解
蒸留工程部；および６ケの滴定用ビーカー２２を載置台
２８上に乗せ矢印方向に回転してビーカーをターンテー
プ／ｖ１０のｐＨ位ｆｉｔＫ対応するアンモニア補集位
置Ｑ１、滴定位置Ｑ２゜滴定済み液除去・洗浄位置Ｑ、
３、・・・・・・・・・・・・・・・・・・、アンモニ
ア捕集液供給位置Ｑ６へと順次回転移動させる滴定サイ
クラ−２０、Ｑ２位置におけるホルダー２５によって保
持された電極２６．２６および滴定液導入管２７を有す
る自動滴定装置２１　、Ｑ、３位置において滴定済み液
を吸引除去しビーカー内部を洗浄する滴定済み液除去・
ビーカー洗浄装置２３およびＱ６位置におけるアンモニ
ア捕集液供給装置２４（なお、捕集液の供給はＱ４また
はＱ５の位置でも行い得る）からなるアンモニア滴定部
からなっている。

本発明のこの配列によれば、マクロケルダ−）Ｖ法のみ
ならず、セミミクロおよびミクロケルプール法によるチ
ッ素定量が自動的にかつ連続的に極めて有利に行なわれ
る。以下、本発明を構成する各装置およびその操作を工
程順により詳細に説明する。

第２図は本発明で使用する試料容器移送装置１の一例で
あり、矢印の方向に移動・停止を繰返し回転して測定す
べき試料を入れた試料容器２を移動させるサンプルスト
レッジコンベア５よシなっている。試料容器移送装置１
は回転円板その池スペースに合せた適当な手段であり得
るコンベア５はモーター（図示せず）によシ回転し、後
の分解工程での操作時間に合せた適当な時間間隔での移
動・停止を繰返すようセットされている。特に、試料量
、触媒量、加熱分解温度にもよるが、後述するように加
熱工程およびアンモニア発生・蒸留工程での所要時間に
よシ停止時間は決定される。移動時間は任意でるシ通常
数秒もあれば十分である。七のよりにしてターンテープ
／Ｌ’ＩＯの移動・停止に合せてコンベア５により運ば
れた試料容器２がｐ１′位置即ちターンテープ／Ｉ’ｌ
ｌの試料導入位置ｐ１に対応する位置に来たとき、その
中に収容された試料は下記の特定の液体試料移換え装置
１２によシｐ１位置の分解フラスコ１１に移し換えられ
る。

好ましいのはｐ１′位置の直前で試料容器２が実際に載
置されて、どうかを検知する試料容器検知器４をコンベ
ア５内に設置することである。この試料容器検知器４は
、図示する如く、簡単なマイクロヌイツチ構造６からな
シ、試料容器の空送りが生じたときあるいは試験が終了
して試料容器を送る必要がなくなったとき、それを検知
してそれに応じて試料導入以後の各工程での操作を中止
できるようセットされている。特に空送りの場合にはそ
の空送りのフラスコのみの各操作が休止できる仕組にな
っている。

本発明において試料容器に収容すべき検体試料は、測定
すべき含たん白チッ素試料を前原って処理し溶液または
微細懸濁液の形にしたものである。例えば、生物学的製
剤基準に従って検体試料のたん白含量を定量する場合、
検体試料は次の如き操作によシ前処理される。

即ち、検体は必要あればうすめて、たん白チッ素量が１
０〜５００μｇに対応する量を正確にとシ、遠心沈殿管
に入れ、その１０分の１容の５ＱＷ／Ｖ％トリクロル酢
酸液を加え、ついで１００℃に１５分間加温したのち、
常温に冷却する。ただし、抗毒素、治療血清及び血液製
剤については、１００℃１５分間の加温をはぶき代わり
に常温ないし３７°Ｃに１５分間保温する。その後、約
８００ｇで１０分間遠心する。沈殿に５Ｗ／Ｖ％トリク
ロル酢酸液の適当量を加えて振シ混ぜ、再び遠心する。

沈殿を、少量の工Ｎ水酸化ナトリウム試液を用いて溶解
する。あるいは水酸化ナトリウムに代えて、濃硫酸例え
ば２４Ｎ硫酸を用いてトリクロル酢酸液処理後の沈殿を
溶解させてもよいし、さらに硫酸銅その池の触媒も次の
移換えに支障ない限り試料中に存在させていてもよい。

ただし、この場合、ｐ２位置での触媒の添加および／ま
たはｐ３位置での分解フラスコへの硫酸の添加は必要と
しない。前処理は試料容器２中で直接行い得る。

このようにして調製した試料容器２内の検体試料は第３
図に示す液体試料自動移換え装置１２によって分解フラ
スコ１１中に自動的に移換えることができる。

第３図は、本発明で使用する試料自動移換え装置１２の
全体側面図であり、検体試料移換え直前の状態を示す。

即ち、装置１２は垂直に上下動自在な軸５１にアーム５
５．５５’およびホルダー５６．５６’によってそれぞ
れｐ１′位置およびｐ１位置上に保持され、軸５１の上
下運動によってそれぞれ上り下シ可能な試料吸入部５７
と試料送り込み部５８とからなる。

液吸入部５７は下ったとき試料容器２内の底部まで達す
る液吸入管５２およびその上に取り付けられ試料容器２
の内壁に向って洗浄液を噴射せしめる例えば環水ノズル
構造の洗浄液噴射装置５３とからなり、液送り込み部５
８は軸５１が下ったとき、即ち、第３図の状態のとき分
解フラスコ１１の開口内部壁６１と適合してフラスコ内
部を密閉状態にする手段６０、好ましくはスリ合せガラ
ス手段を有する。

このスリ合せ手段６０は下端が開放され上部が中空のガ
ラス部材５９からなシ密閉時に図示する如く分解フラス
コ１１内部を減圧可能にする減圧用の排気口を備えてい
る。液吸入管５２と液送り込み管６２は液移送管５４に
よって連結されておシ、それらの各先端はいずれも試料
容器２および分解フラスコ１１の移動時即ち、軸５１が
上に上ったとき、それぞれ容器２およびフラスコ１１の
上に位置するようにする。

このような配列にて液体移し換え装置１２は、コンベア
ー１および回転テープ／Ｌ／１０の移動・停止に合せて
°、例えばリニアヘッドモーター（図示せず）により上
下運動を繰返し、装置１２が下って分解フラスコ１１が
密閉状態なると同時にフラスコ内が減圧装置（図示せず
）によって減圧されて試料容器２からの検体試料が液吸
入管５２、液移送管５４および液送り込み管６２を通っ
てフラスコ内に移動する。また、液体試料吸入が済むと
同時に洗浄液噴射装置５３より洗浄水が試料容器２の内
壁に噴射され、その洗浄水も容器壁面の付着試料を洗い
落すとすぐに全く同様にして分解フラスコ１１中に移し
換えられる。これらの操作が済むと同時に装置１２は試
料容器２と分解フラスコ１１の移動を妨げない位置まで
上昇する。これら一連の操作、即ち、移し換え装置１２
の上下運動、分解フラスコ内の減圧操作および洗浄水の
噴射は、それぞれ後述する如く予じめセットされたシー
ケンスコーントローラ−等によって試料容器２および分
解フラスコ１１の移動・停止に合せて自動的に操作され
る。

次に、分解フラスコ１１がｐ２位置、即ち、触媒添加位
置に移動したとき、触媒自動添加装置１３より一定量の
粉末状または粒状の固型触媒、例えば、ｃｕｓ０４・Ｋ
２ＳＯ４粉末混合物（混合比１：９）がフラスコ内に添
加される。

なお、触媒の添加は、前述した如く、予じめ調製試料中
に添加してあればこの位置は必要としない。

第４図は、本発明で使用する触媒自動添加装置１３の全
体側面図であシ、第４−α図は触媒Ａを導出路内に形成
された一定体積の空間内に満している状態を示し、第４
−善因は該空間内に充填させた一定量の触媒を抜き出し
ている状態を示す。また、第５図は同じ触媒添加装置の
第４−ｔＬ図の状態の上から見た側面図である。

即ち、本発明で使用する触媒添加装置は、図示する如く
、萱量して分解フラスコ１１に添加すべき固形触媒Ａを
収容し、底部に触媒Ａの落し込み月間ロア２を有する容
器７１；開ロア２からの触ｔｓＡの導出路７３およびこ
の導出路を横切りて水平に延びた一対の下記遮断板用の
誘導路７５　、７５’とを有する容器７１に取付けられ
たブロック体７４；誘導路７５　、７５’内を往復運動
して導出路７３を遮断して導出路内に一定体積の定量用
空間７６を形成すると共に互い違いの位置に触媒Ａの落
し込み用穴７８および７８′を有する１対の遮断板７７
　、７７’であって、穴７８が導出路７３と一致したと
きは遮断板７７′が導出路７３を塞いで空間７６内に触
媒Ａを落し込んで空空間７６内を満し、穴７８が導出路
７３と一致したときは遮断板７７が導出路７３を塞いで
空間７６内に溜った一定量の触媒Ａを落下させるように
した上記１対の遮断板；および遮断板７７　、７７’を
一定時間間隔で往復運動せしめる装置９０とからなる。

遮断板７７゜７−７′を往復運動させる装置９０は、そ
の目的に適する従来公知の任意の装置であり得るが、好
ましいのは、図示する如く、偏心９３で回転する偏心円
板９１と、この偏心円板と係合する１対の滑車９２．９
２’を有するブロック体９５との組合せからなり、それ
によって簡単かつコンパクトな往復運動装置が提供でき
る。

さらに詳しく述べれば、容器７１は、一般に、収容した
触媒Ａを溜９なくスムーズに開ロア２に導びくために開
ロア２からの逆円錐または逆円錐台形状を有し、その周
りには好ましくは一体化したケーシング８１を有する。

ケーシング８１は容器７１の支持および保護を目的とす
るものでその底部周縁には適当な支持体（図示せず）と
のネジ止めあるいはナツト止め８５可能な周縁突出部８
４を有している。

容器７１の下には開ロア２と合致させた触媒用導出路７
３を有するブロック体７４が適当な手段で取付けられて
おり、この導出路が目的である触媒連続定量抜出しに重
要な役目を果す。即ち、ブロック体７４には、導出路７
３を横切りてその内部に一定体積の定量用空間７６を形
成できるような１対の遮断板７７．７７′の往復運動を
可能にする１対の水平誘導路７５　、７５’が設けであ
る。かくして、導出路７３内部に遮断板７７と７７′の
間隔ｄと導出路７３の断面寸法１とで決まる一定体積の
空間７６が形成されることになる。そこで、遮断板７７
　、７７’のそれぞれに互い違いの位置に導出路７３の
断面形状と一致する形状の穴７８　、７８’を設け、触
媒Ａの定量時には遮断板７７の穴７８が導出路７３と一
致し遮断板７７′が導出路７３を塞ぎ、抜出し時には遮
断板７７が導出路７３を塞ぎ遮断板７７′の穴７８′が
導出路７３と一致するように遮断板７７゜７７′を一定
時間間隔で往復運、動させれば定量すべき触媒の密度に
応じて決まる一定重量の触媒が定量的に連続して分解フ
ラスコ１１内に導入することができるようになる。導出
路７３の下には、試料の飛散防止または定量した試料が
容易に分解フラスコ１１内に落ち込むよう先細シの落し
口８６を取り付ける。

ブロック体７４は金属またはプラスチック等の適当な材
料から適当な金型等を用いて導出路７３および遮断板７
７　、７７’用の誘導路７５　、７５’を有するよう最
初から一体化したブロック体に成型したものを用いるこ
ともできるが、好ましいのは第６−６図に示す形状の部
材１００の２ケと第６−４図に示す部材１１０の１ケと
を組合せることによって有利に得ることができる。即ち
、部材１１０を真中にして２ケの部材１００を向い合せ
にし、それぞれの孔１１１と１０１が合致するようねじ
孔１１２，１０２等によって組立れば、孔１１１と１０
１で形成される導出路７３および２つの凹部１０３で形
成される１対の遮断板誘導路７５　、７５’を有するブ
ロック体７４が構成される。孔１１１と１０１の大きさ
、形状は同じであり、その寸法および部材１１０の厚さ
は定量すべき量によって決まる。部材１００の凹部１０
３の形状、寸法は、それによって構成される誘導路７５
　、７５’の中を遮断板７７　、７７’が滑らかに摺動
して往復運動できるよう遮断板の形状、寸法よ）幾分太
き目であるが、遮断板の往復運動によって固形触媒が誘
導路に沿って導き出されないよう遮断板と誘導路がびっ
たシ合って、その間にできるだけすき間のないようにす
ることが重要である。そうすることによっても、そのよ
うなすき間から導き出される試料を完全には回避できな
い。しかしながら、その量は極めてわずかであシ、測定
すべき量、即ち、分解フラスコに添加すべき量に何ら影
響を与えるものではない。必要であれば、ブロック体７
４への遮断板７７　、７７’の出入位＠７９．７９’（
第４−ｂ図参照）の下に触媒回収受器（図示せず）を置
いてもよい。

遮断板７７　、７７’の往復運動を行う装置９０は、そ
の目的に適する従来公知のいかなる装置であってもよい
が、好ましいのは図示する如く、偏心９３で回転する偏
心円板９１の回転によって行うことである。例えば、本
発明で用いる装置９０は、第４図〜第５図で示すように
、遮断板７７　、７７’をねじ９８等によって固定した
ブロック体９７およびこれと連結板９６で連結あるいは
一体化したもう１つのブロック体９５とからなり、ブロ
ック体９５がその両端に滑車９２と９２′を有して、そ
の間に両滑車と係合するように設けた偏心９３を軸とし
て回転する偏心円板９１にょシ遮断板７７　、７７’は
往復運動を繰返す。もちろん滑車および偏心板はブロッ
ク体９７に直接数シ付けてもよい。このような配列によ
って偏心円板９１を矢印方向にモーター（図示せず）に
よシ回転させればその半転毎に、遮断板７７゜７７′は
往復運動して第４−　ａ図および第４−す図の状態を繰
返すことになり、第４−ａ図の状態のとき空間７６内に
溜った触媒は、その量だけ、第４−Ｊ３−図の状態とな
ったとき導出路７３の下に置かれた分解フラスコ１１内
に流れ落る。フラスコ１１は、前述した如くターンテー
ブル１０によって一定時間間隔で導出路７３の下に送り
込まれるが、第４−１゜図における定量用空間７６から
の触媒の落し込みは殆んど秒単位以下であり、従って次
のフラスコ１１が導出路７３の下に送り込まれる間は、
遮断板７７　、７７’は第４−ａ図の状態に置かれて十
分な触媒の空間７６への落ち込みが達成される。軸９９
および９９′はブロック体９５および９７の往復運動を
安定化させスムーズにするために設けられる。

遮断板７７　、７７’の作動は分解フラスコ１１の送り
込みに合せ適当な制御手段、例えばシーケンスコントロ
ーラー等によって適宜調整される。

また、定量すべき触媒を収容する容器７１は、通常、蓋
８２を有し、さらに好ましくはその蓋の下部に不織布そ
の他の袋状物に収容した乾燥剤８３（例えばシリカゲル
等）を貼シ付け、あるいは埋め込んだ形で取シ付けて容
器内部の触媒の吸湿を防止する。

さらに、触媒添加後ｐ３位置において、必要に応じ、即
ち、測定すべき試料の調製に前述の如く水酸化す）　Ｉ
Ｊウムを用いた場合において、装置１４によシ必要量の
硫酸の添加を自動的に行い得る。装置１４は、その全体
側面図である第７図で示すとおり、いわゆる一般的なピ
ストン型分注器であり得、添加すべき濃硫酸例えば３６
　Ｎ　Ｈ２ＳＯ４の供給容器１２１内の液中に延びた吸
引管１２２と液移送管１２３とを連結しているＴ字管１
２０からなる。

Ｔ字管１２０はその分岐部より延びる分岐管１２４によ
シピストン手段１２５に連結され、このピストン手段は
注射器型のシリンダー１２６とその内部プッシャー１２
７からなシ、プッシャー１２７がその下端で円板１２８
と接しておシ、この円板１２８の偏心１２９を軸とする
偏心回転によってシリンダー内を相接して一定距離上下
運動をするような構造になっている。また、Ｔ字管１２
０内部には、第８図に示す如く、分岐部の上流および下
流にそれぞれ逆止弁１３３　、１３３’が設けられて、
それによって円板１２８の偏心回転によりピストン手段
のプッシャー１２７が上下する際一定量の硫酸を移送管
１２３を経て分解フラスコ１１に送り込むことができる
。即ち、プッシャー１２７が下るときには、逆止弁１３
．３　’が閉じて逆止弁１３３′が開き供給容器１２１
からプッシャー１２７の下った距離に相当する一定量の
硫酸がシリンダー１２６内に流入し、次いで円板１２８
が回転してプッシャー１２７が上り始めると逆に弁１３
３′が閉じて弁１３３が開き上記シリンダー１２６内に
流入した量に相当する一定量の硫酸が移送管１２３に送
り込まれる仕組みになっている。このようにして一定量
で移送管１２３に送り込まれた硫酸は移送管先端部１３
２よシ分解フラスコ１１に落し込まれるが、その際、移
送管先端部１３２が、それよシ落下する硫酸の飛散防止
のため分解フラスコ１１内まで延びるよう上下動可能な
垂直軸１３０にょシ上下し、さらに落し込み後先端部１
３２に付着残存し得る液滴が分解フラスコ外に落下しな
いように、あるいは回収目的で、先端部１３２が待期時
に回収ロート１３４上に位置するようにセットすること
が好ましい。先端部１３２はアーム１３１により垂直軸
１３０に保持され、回収ロート１３４は回収管１３５に
より供給容器１２１に連結されている。

このようにしてｐ３位置において必要量の硫酸を添加し
た分解フラスコ１１は次に加熱位置ｐ４〜ｐ９に順次移
行し、内容物の加熱分解が行なわれる。即ち、ケルプー
ル窒素定量法における加熱所要時間は、測定すべき試料
量、加熱温度、触媒量、硫酸量その他多くの要因によっ
て異なるが、一般には、マクロケルダール法において４
００°Ｃ前後で５分前後、セミミクロまたはミクロケル
プール法においてはおよそ３４０〜３８０°Ｃの温度で
数分から７〜８分前後で十分である。例えば、試料量３
〜５ｍｇ　（含窒素量１０〜１０００μｇ）のミクロケ
ｐ。

プール法測定試料に対しおよそに２Ｓ○４／ＣｕＳＯ４
触謀約３ｇと３６Ｎ硫酸２ｍ工を添加した場合、その加
熱温度および所要時間は約３６０°ｃ’−１゜０Ｃで約
８分前後、よシ完全を期すためには１０分、よシ完全に
は１２分もあれば十分である。

従って、ミクロケルプール法による窒素測定例を示す本
実施例においては、分解フラスコの各位置の停止時間を
２分と定められば、６回の停止加熱位置、即ちｐ４〜ｐ
９の加熱停止位置によシ完全な分解工程を達成できるこ
とになる。この加熱はガスバーナー等による直火により
行うことも可能であるが、通常ガラス製である分解フラ
スコの破損の危険性あるいは、内容物の突沸等を回避す
るために次の如きエアーヒータによる熱風加熱によるの
が好ましい。

第９図は本発明のケルダール窒素測定装置において有利
に用い得るエアーヒーター１５の１例を示すものであり
、ｐ４〜ｐ９位置にそ６れぞれの分解フラスコ１１の直
下に設けられたハウジング１４２内に収容された筒体１
４１内の電熱ヒーター１４０および筒体１４１の下部と
送風管１４７で連結したコンプレッサー１４４とからな
る。即ち、筒体１４１内に例ｔｌｄ’２００Ｖ、ＩＫＷ
（７）を熱？ニー１−１４　（１設置し、これを可変抵
抗器１４３を有する電気回路によって、一定温度に加熱
し、コンプレッサー１４４よシコツク１４５、フローメ
ーター１４６および送風管１４７を経て、加圧空気を送
ることにより一定量の熱風を分解フラスコ１１底部に吹
き付けることができ、フラスコ内容物を所定の温度に加
熱できる。

電熱ヒーターの温度は可変抵抗器１４３により、またコ
ンプレッサー１４４よシの送風量はフローメーター１４
６によりそれぞれ常に一定に保つことができるので常に
一定の熱量をフラスコ底部に与えることができる。また
、分解フラスコ上部には、排気ダクト１４８を設け、加
熱分解時に生じる排ガスは排ガス処理系（図示せず）に
よって安全基準まで処理され大気中に放出される。

かくしてｐ４〜ｐ９位置において所定時間の加熱処理を
終えた分解フラスコ１１は次の冷却・希釈位置ｐ１０に
移り、そこで先ず内容物の空冷による予冷を行い内容物
の温度がおよそ１００〜１５０°Ｃに低下したところで
冷水による内容、物特に硫酸量の希釈と急冷却を同時に
行うものである。あらかじめ内容物を空冷することによ
って急冷による内容物の突沸およびフラスコの破損を防
止する。

第１０図はｐ１ｏ位置における本発明の分解フラスコ内
容物の冷却・希釈装置１６の１例を示すもので、この装
置１６は冷風送風ファン１５０と組合せて使用する。加
熱処理を終えてｐ１０位置に移された分解フラスコ１１
はその真下に設置されたファン手段１５０によりて空冷
される。ファン手段１５０はモーター゛手段（図示せず
）によって駆動されるファン１５１および送風口１５２
を有し、この送風口からの冷空気のフラスコ底面への吹
き付けによってフラスコ内容物を所定時間（通常約１〜
３０秒間）で前記１００’Ｃ〜１５０°Ｃに冷却できる
ようフラスコの送り込みに合せてセットされている。同
時に、第３図の上下動自在の垂直軸５工と同様な上下動
手段１５３によシ、ガス吸引管１５４および冷却水噴射
ノズル１５７が下降してガス吸引管１５４がフラスコ内
にまた冷却水噴射ノズル１５７がフラスコ１１内にそれ
ぞれ位置するよう作動する装置１６が機能する。即ち、
ガス吸入管１５４は空冷およびその後の噴射水による冷
却中に発生するガス成分および熱気を吸引して外へ排出
する。

また、噴射ノズ）ｖ　ｌ　５７からは空冷終了と同時に
供給源（図示せず）よシ送結管１５６を通じて送られた
冷却・希釈水がフラスコ内部に噴射されて内容物をおよ
そ５０〜６０°Ｃにまで冷却し希釈する。噴射ノズルは
図示する態様においては環状ノズルであるが本目的を達
成される限り任意の形状であり得る。その後、噴射ノズ
ｚ＋／１５７およびガス吸入管１５４は上下動手段１５
３によシ自動的にフラスコ１１の上まで上昇し冷却工程
を終了する。なお、噴射ノズル１５７は吸入管１５４と
連動せず予じめフラスコ口上に固定されてあってもよい
。

冷却工程を終えたフラスコ１１はターンテープ／ｌ／　
１０の所定の移送サイクルに従って次の蒸留工程、即ち
１ｐ１１位置に移動しそこで強アルカリによるアンモニ
アの置換（発生）および水蒸気によるアンモニア蒸留が
行なわれて発生したアンモニアは次の測定サイクルに送
られる。

第１１図は本発明のケルダール窒素定量装置に用いるア
ンモニア発生・蒸留装置１７の１例を示すものであυ、
上下動自在の垂直軸１６０に取り付けられた蒸留装置１
７０とコンデンサー２１０とからなる。垂直軸１６０は
第３図および第１０図の垂直軸５１および１５３と全く
同様の機能を有するもので分解フラスコ１１の移動・停
止に合せて上下動を繰返すようセットされている。

蒸留装置１７０は好ましくはガラス製の２重管構造であ
り、その底部は、垂直軸１６０が下ったとき、フラスコ
１１の首部と密に接合してフラスコ内部を密閉する例え
ば摺り合せ部分１７８を有する。このような構造におい
て、垂直軸が下りフラスコ内が密閉されたとき、蒸留装
置１７０の外壁１７１と内壁１７２との間の空間１７３
に送給管１９６よシ水蒸気が送り込まれる。送り込まれ
た水蒸気は空間１７３内に充満して内壁１７２の内部即
蒸留領域１７７を加熱すると共に管１７４．電磁弁１７
５および管１７６を通ってフラスコ１１内の内容物中に
送られる。と同時に、供給源１８３からの強アルカリ、
例えば、７．５ＮＮａＯＨ液が供給管１８６を通って管
１７６に送り込まれて水蒸気と共にフラスコ内容物中に
添加される。強アルカリの供給機構は第７図における硫
酸送り込み機構と全く同じものを使用でき、第７図に関
して説明したのと同様にして供給源１８３から所定量の
ＮａｏＥ（を効率よくフラスコ１１内に供給できる。即
ち第７図と同様、ピストン手段１８４で量調整され、逆
止弁を有するＴ字管１８５によって一定量のＮａｏＨが
導入管１８６よりフラスコ内に送られる。また、図中、
１７９は空間１７３内で生じた凝縮水用のドレインであ
る。

かくして、分解フラスコ１１内に送り込まれたＮａｏＨ
がフラスコ内容物中に生成している硫酸アンモニウムと
作用して遊離のアンモニアが発生し、これが同時に送り
込まれた水蒸気と共に蒸留され蒸留領域１７７を通る留
分として分岐管１８０を通ってコンデンサー２１０に送
り込まれ、このコンデンサーよシｐ１１位置に対応する
滴定サイクルのＱ１位置即ちアンモニア補集位置にある
ビーカー２２内の補集液に後述するようにして補集され
る。

蒸留装置の分岐管１８０の末端は、例えば摺シ合せ構造
１８１を有してコンデンサー首部と密閉できるようにな
っている。また、蒸留装置１７０は第１２図に示すよう
な構造のものであってもよい。

水蒸気を蒸留装置１７０に供給するための水蒸気供給装
置としては第１１図に示すとおりの自動水蒸気発生装置
１９０を用いることによシ本発明を有利に実施できる。

即ち、本発明で用いる水蒸気発生装置１９０は、電極ヒ
ーター１９２を内部に有する容器１９１からなシ一定水
位りまで満された水をヒーター１９２により加熱し、発
生した水蒸気を給送管１９６により蒸留装置１７０に送
り込めるようになっている。また、容器１９１は補給水
（蒸留水）用のパイプ１９３および排水口１９５を有し
、このパイプは電磁弁１９４を有している。１９７は熱
電対、１９８は温度計、１９９はヒーターの温度調整用
可変抵抗器である。容器１９１はリング２０６およびク
ランプ２０７に支持され支点２０１により重錘２０２と
天秤の形、即ち容器内の水が一定水位りにあるときにバ
ランスするようになっている。２０３は重錘２０２の近
接を検知する近接スイッチの検出端で６Ｄ、２０４は重
錘の降下を検知する安全装置であり２０５および２０５
′はストッパーである。

このような配列において水蒸気発生装置１９０は、ヒー
ター１９２の始動による水蒸気の発生および管１９６を
通しての蒸留装置１７０への発生水蒸気の送給に伴って
充填水が減少し水位りより低下する。水位が下り始める
と同時に重錘２０２が下り始め、検出端２０３は重錘の
近接を検知する。この検出端２０３は補給水用のパイプ
１９３中の電磁弁１９４に信号を送るようにセットされ
ているので電磁弁１９４は開きパイプ１９３よシ補給水
が容器内に供給される。そして、容器１９１内の水が所
定の水位、即ち水位りに達したときは重錘が上昇し、検
出端２０３の近接信号は断となるので電磁弁１９４は閉
じる。すなわち、水位の変動を天秤を介して近接スイッ
チのオン・オフに変換し、これが電磁弁の°開閉信号に
つながるので、水位の微調節が可能で容器１９１は常に
一定水位が確保できる。なお、天秤の急激な傾きは望ま
しくないので、傾きを規制するスト７パー２０５，２０
５が設けられている。更に蒸気発生装置１９０の操業中
断水等の不慮の事故があって水位が低下し安全装置２０
４が検出して装置を全面的に停止せしめる。装置の保護
を更に完全にするためである。また発熱体の温度調節は
可変抵抗器によって自由に達することができる。

なお、水蒸気給送管１９６は上下運動する蒸留装置１７
０に連結するので通常可撓性のパイプまたはチューブを
用いる。かくして本発明のアンモニア蒸留工程への水蒸
気の供給は極めて安全かつ効率的に実施できる。

蒸留処理を終えた分解フラスコ１１は、その後、最後の
１）１２位置に移され、内容物廃棄およびフラスコ洗浄
が行なわれる。

第１３図の廃液処理装置１８は、第３図の垂直軸５１、
第１０図の垂直軸１５３あるいは第１１図の垂直１６０
と同様にリニアモータ（図示せず）等によって上下動可
能にセットした垂直軸２２１のアーム２２２およびホｌ
レダー２２３によらで保持された液吸入管２２４、これ
と接続または一体化しだ液移送管２２５、および洗浄液
噴射装置２２６からなる。

即ち、分解フラスコ１１が位置ｐ１２で停止したとき、
吸入管２２４の先端がフラスコ内の底まで下シ、と同時
に廃液槽２２８内を真空ポンプ（図示せず）によシ管２
２９がら減圧することによって廃液は吸入管先端口より
吸入管に連結された液移送管２２５を通って吸引され廃
液槽２２８内に移動する。同時に洗浄水が洗浄水送給管
２２７を経て洗浄水噴射装置２２６からフラスコ内壁面
に噴射され、この噴射洗浄水も上記廃液と同様に液吸入
管２２５により吸引されて廃液槽に移動する。

洗浄水噴射装置２２６は分解フラスコ１１の内壁面をま
んべんなく洗浄して次の測定液の調製に支障を与えなく
するものであり、一般に噴射時にフラスコ開口部の真上
の位置に来るよう液吸入管２２４またはその他の適当な
位置に任意の方法で取り付けられ、好ましいのはノズル
孔がフラスコ内壁面に向いた環状ノズル構造を使用する
。ただし、本発明の目的が達成される限り他の形状であ
ってもよい。

以上の如くして、ｐ１〜ｐ１２位置を一順し各操作を終
えた分解フラツフ１１は再びｐ１位置に戻り、以下、全
く同様の操作が繰返され、ケｌレダール窒素定量におけ
る一連の試料処理が連続かつ自動的に実施可能になる。

特に、第１図〜第１３図に関して述べた１２の操作位置
、即ち、１）１−ｐｘｇ位置での操作時間（停止時間）
を各２分間隔に設定した場合、前述した如く、試料分解
のための加熱時間も充分にとれ、−検体当りの処理時間
は２４分間であるが、その後２分間隔で多数の検体を連
続かつ自動的に処理できるようになる。特に、この連続
操作が厳密かつよりはん雑な操作が要求されるミクロケ
ルプール法において達成できたことは極めて驚くべきこ
とである。

次に、ｐＨ位置の蒸留工程で発生させたアンモニアの滴
定も本発明によれば、すべて自動化できる。即ち、第１
１図に示す如く、コンデンサー２１０からのアンモニア
ハ滴定サイクラ−２０のＱ１位置上のビーカー２２に捕
集されるが、以下次の如くして滴定操作が自動的に繰返
される。

先ず、第１図の本発明の滴定工程を構成する滴定サイク
ラ−２０と自動滴定装置２１とは一般市販の自動サイク
ル滴定装置好ましくは自動滴定記録装置付のものであシ
得る。例えば、第１４図には、本発明において有利に使
用できる自動記録装置付の自動サイクル滴定装置の要部
が例示される。即ち、第１図において２１で示した自動
滴定装置は、ＰＨ電極２６、滴定用硫酸滴下管２３５、
これら滴下管および電極をホルダー２５によって保持し
かつ滴定サイクラ−２０の移動・停止に合せて上下動さ
せるための装置２３６、同じく装置２３６に取り付けら
れた電極洗浄用の環状ウオッシャ−２４１、オービュー
レット２３１、滴定用硫酸源収容容器２３２、滴定制御
部２３７、およびプリンター２３８とを含み、滴定用硫
酸源２３２とオートビューレット２３１およびオービュ
レットと滴下管２３５とは、それぞれ、管２３３および
２３４で連結している。また、滴定サイクラ−２０の滴
定のだめのビーカー停止位置即ちＱ２位置の下にはマグ
ネットスターラー装置２３９が設けられ、ビーカー内の
マグネット２４０を回転させ液を攪拌させてより均一な
測定値を得るようにする。こ（で、注意すべきことは、
滴定サイクラ−２０の停止・移動のサイクルを調整して
分解フラスコターンテーブル１０の移動・停止サイクル
に合せる必要があることである。

以下、本発明の測定工程を分解工程の１）ｕ位置からア
ンモニア捕集したＱｌからの操作から説明すると、Ｑ１
位置でのビーカー２２は、その前の適当な位置（Ｑ、４
〜Ｑ６）で後述する導入された所定量のアンモニア補集
液例えば３％はう酸液を含んでいる。コンデンサー２１
０からのアンモニア含有留出液は、このビーカー内の補
集液に補集されるのであるが、その際第１１図に示す如
く、ビーカー２２の液レベＩしを検出スるレベル検知セ
ンサー２１１゜２１１′を置くことが好ましい。

このセンサーは、検体群の試料量、即ち、ミクロ、セミ
ミクロまたはマクロケルダール法のいずれの方法の測定
かによって測定すべき検体からのアンモニア留出量をは
ソ一定範囲に想定できることから、アンモニア留出分の
補集によシ増大するビーカー内の最終液レベルを検知し
、それによって蒸留工程を制御し、本発明の自動操作を
より完全にするものである。

このようにして、測定すべきアンモニアのすべてを補集
したビーカー２２は滴定サイクラー２０の移動サイクル
に従って次のＱ２位置、即ち、滴定位置に移り、第１４
図に示す自動滴定装置２１によって滴定が自動的に行な
われ、その測定値は自動記録装置、即ちプリンター２３
８によって自動的に記録される。

滴定を終えたビーカーは続いてＱ３位置、即ちビーカー
洗浄位置に移り、滴定滴液の除去・ビーカーの洗浄が行
なわれる。この廃液の除去およびビーカーの洗浄を行う
装置２３は、第１３図における廃液除去・分解フラスコ
洗浄装置１８と実質的に同じ装置を使用できるので、そ
の詳細は省略する。

ただ単に、第１３図の装置１８における洗浄液噴射用環
状ノズル位置あるいは形状をビーカー洗浄に適するよう
に変形させれば十分である。

かくして廃液除去・洗浄を終えたビーカーは次のＱ４〜
Ｑ６４〜Ｑ６次移動し、そのいずれかの位置で（Ｑ、４
〜Ｑ６の他の位置は本例では遊び位置となる）、所要量
のアンモニア蒲果液、例えば３％はう酸液の供給を行う
。この捕集液の供給もまた、第７図、第８図および第１
１図で例示した硫酸またはアルカリ液添加用の装置と全
く用様の装置を用いて行うことができるので、その機構
の詳細は省略する。第１５図は、その単なる略図である
。

以上の如く、本発明によるケルプール窒素定量法の試料
調製から定量、廃液処理、器具洗浄までの一連の装置お
よびその操作について述べて来たが、これらの操作、即
ち、分解フラスコターンテーブルと滴定サイクラ−の回
転・停止；各装置の上下運動；各位置での各種試剤、冷
却水、洗浄液等の添加・注入操作；　ｐｌ、ｐｌＯ、Ｉ
）１２　、　Ｑ、３位置における減圧操作；ｐ５〜ｐ９
位置でのヒーターの加熱点灯；・・・・・・・・・・・
・・・・・・・等本発明の方法および装置における一連
すべての操作はその順序、タイミング、時間等に関して
予じめセットされたシーケンスコントローラー等によっ
て自動制御される。その制御方法は通常の制御方式を適
用できるので、詳細には説明しない。

従って、本発明によれば、測定試料の調製（前処理）を
除くケルプール窒素定量法におけるすべての操作を自動
化でき、特に従来手作業によるしかなかったミクロまた
はマクロケルプール法においてもすべての操作の自動化
が達成できる。

特に、本発明の好ましい態様であるサンプルスレッジコ
ンベア上に設けた試料容器検出器（第１図参照）および
アンモニア捕集時のレベル検知器（第１１図参照）の使
用は本装置を誤操作がなくより安全かつ正確な測定操作
が達成できる。しかも、従来、熟練者においてさえも１
検体当り約４０〜６０分、５０検体前後でも２０数時間
を要していたものが、本発明によれば、前記の如くター
ンテーブルおよび滴定サイクラ−の停止時間（即ち、各
工程の操作時間）を２分間とした場合、滴定までの１検
体当りの所要時間はおよそ２８分程度であり、その後の
試料は約２分間隔て連続的に処理できるので、１時間当
り２６本の検体の処理を行うことができる。従って、本
発明によシケ〃ダール窒素定量法における省力化は計り
知れない程大きい。しかも、次に述べる如く、熟練者に
よる手作業で行う場合と全く同時の正確な測定値を得る
ことができる。

比較例 各種たん白試料について本発明による自動測定と従来の
手作業による含たん白窒素量測定比較を行った。

各試料は生物学的製剤基準による前処理、即ち、トリク
ロル酢酸による処理、遠心処理、ＩＮＮａｏＨ液による
溶解処理を行ったものを用いた。測定は各試料につき１
０回行い、結果はその平均値である。

また、試料の前処理はＮａＯＨによる溶解であるので本
発明による自動測定はｐ３位置による硫酸自動添加工程
を含んでいた。結果は次のとおシであシ本発明による方
法と従来法では分散・平均値とも差は認められなかった
。

注： Ａ・・・・・・アルブミン２０％・化血研Ｂ・・・・・
・乾燥スルホ化人免疫グロブリン２５００ｍｇＣ・・・
・・・インフルエンザＨＡワクチンＤ・・・・・・コレ
ラワクチン

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のケルダール窒素自動測定装置の１例を
示す全体略平面図である。 第２図は本発明のケルダール窒素自動測定装置に用いる
試料容器移送装置の１例を示す遠近透視図である。 第３図は本発明のケルダール窒素自動測定装置に用いる
試料移し換え装置の作業時の全体側面図である。 第４図は本発明のケルダール窒素自動測定装置に用いる
触媒添加装置の１例を示す。 第５図は第４図で示す装置の上から見た平面図である。 第６図は第４図の装置の主要部をなすブロック体７４の
分解図である。 第７図は本発明のケルダール窒素自動測定装置に用いる
硫酸添加装置の１例を示す。 第８図は第７図で示す装置の主要部をなすシリンダー分
注器の詳細図である。 第９図は本発明のケルダール窒素定量装置に用いる加熱
装置の１例を示す。 第１０図は本発明のケルダール窒素定量装置に用いる冷
却・希釈装置の１例を示す。 第１１図は本発明のケルダール窒素定量装置に用いるア
ンモニア蒸留装置の全体側面図である。 第１２図は第１１図で示す蒸留装置に用い得る蒸留管の
別の１例を示す。 第１３図は本発明のケルダール窒素定量装置に用いる廃
液処理・器具洗浄装置の１例である。 第１４図は本発明のケルダール窒素定量装置に用いる自
動滴定装置アッセンブリーの１例を示す。 第１５図は本発明のケルダール窒素定量装置のアンモニ
ア補集液供給装置の１態様を示す。 ■・・・試料容器移送装置　１０・・・ターンテーブル
１１・・・分解フラスコ　　　１２・・・試料移し換え
装置１３・・・触媒添加装置　　　１４・・・硫酸添加
装置１５　・・・加熱装置　　　　　１６・・・冷却・
希釈装置２０・・・滴定サイクラ−２１・・・自動滴定
装置２４・・・捕集液供給装置 １７０−・・水蒸気発生装置 第こ３はＩ Ｉ　　Ｐ　１１ｆｆ；γｔ） 第５図 ２〃 第９図 （Ｐａ−＠イｍＷｌ）

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）複数個の分解フラスコを装置し、これら分解フラ
   スコを試料導入位置、複数の加熱分解位置、冷却・希釈
   位置、アンモニア蒸留位置および廃液除去・洗浄位置へ
   と順次停止・移動を繰返しながら回転移動させて、各位
   置での停止時に所定の工程を繰返し達成できるようにし
   た分解フラスコ回転テーブルと、上記アンモニア蒸留位
   置からのアンモニアを補集し、その滴定を上記回転テー
   ブルの停止・移動に対応して自動的に行う自動サイクル
   滴定装置との組合せからなる連続ケルダール窒素定量装
   置において、 上記分解フラスコ回転テーブルの停止・移 動に合せて、測定すべきたん白窒素含有調製試料を入れ
   た複数の試料容器を上記試料導入位置近くに連続的に送
   り込む試料容器移送装置；および上記試料導入位置近く
   に連続的に送り込まれ回転テーブルの停止に合せて停止
   した試料容器から上記試料導入位置の分解フラスコへの
   上記調製試料の移し換え装置であって、（イ）垂直に上
   下動自在な軸によって保持されたそれぞれ同時に上下動
   可能な試料容器上の試料吸入部および分解フラスコ上の
   試料送り込み部とからなり、（ロ）上記試料吸入部と試
   料送り込み部とは、それぞれ、軸の上下動に従って試料
   容器および分解フラスコの移動時には試料容器および分
   解フラスコより上に位置し、試料容器および分解フラス
   コの停止時には同時に下るように構成され、（ハ）上記
   試料吸入部は下ったとき試料容器の底部まで達する液吸
   入管、この液吸入管に取付けられ液吸入管による液体試
   料吸引直後に試料容器内壁に向って洗浄液を噴出せしめ
   る洗浄液噴出装置、および液吸入管と一体化または連結
   して取付けられた液移送管であって、同時に下った上記
   試料送り込み部を介して分解フラスコ内部まで延びてい
   る液移送管とを有し、（ニ）上記試料送り込み部は分解
   フラスコ用の密閉部材、および分解フラスコ内部を減圧
   して試料容器中の液体および洗浄液を分解フラスコに自
   動的に移し換える減圧手段を有することからなる上記試
   料容器から分解フラスコへの連続試料移し換え装置とを
   含むケルダール窒素連続定量装置。
2. （２）調製試料が触媒を含まない場合、上記試料導入位
   置と加熱分解位置の間に触媒添加位置を設け、該位置に
   おいて、添加すべき粉状または粒状の触媒を収容し、底
   部に触媒の落し込み用開口を有する容器；この開口から
   の触媒の導出路およびこの導出路を横切って平行して延
   びた一対の下記遮断板用の誘導路とを有し、上記触媒容
   器に取付けられたブロック体；上記各誘導路内を往復運
   動して導出路を遮断して導出路内に一定体積の定量用空
   間を形成すると共に互い違いの位置に触媒落し込み用穴
   をそれぞれ有する平行した一対の遮断板であって、上方
   遮断板の穴が導出路と一致したときは下方遮断板が導出
   路を塞いで上記空間内に触媒を落し込んで上記空間内を
   満し、下方遮断板の穴が導出路と一致したときは上方遮
   断板が導出路を塞いで上記空間内に溜った一定量の触媒
   を落下させるようにした上記１対の遮断板；およびこれ
   ら１対の遮断板を前記回転テーブルの停止・移動に合せ
   て一定時間間隔で往復運動せしめる装置とからなる触媒
   の分解フラスコへ連続定量添加装置を含む特許請求の範
   囲第（１）項記載のケルダール窒素連続定量装置。
3. （３）調製試料が硫酸を含まない場合、上記試料導入位
   置と加熱分解位置との間に硫酸添加位置を設け、該位置
   において、前記回転テーブルの停止・移動に合せて作動
   し一定量の硫酸を分解フラスコに添加するピストン型分
   注器からなる硫酸添加を含む特許請求の範囲第（１）項
   記載のケルダール窒素連続定量装置。
4. （４）各加熱分解位置での加熱装置が分解フラスコ底部
   に設けた電熱ヒーターおよび圧縮送風手段とからなる加
   圧エアーヒーターからなる特許請求の範囲第（１）項記
   載のケルダール窒素連続定量装置。