JPS63284235A - 発泡性且つ硬化性ポリジオルガノシロキサン組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、難燃性ポリオルガノシロキサン発泡体に関
する。

〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕ポリジ
オルガノシロキサン発泡体は、白金やカーボンブラック
のような物質を使用して難燃性にすることができ、それ
らは高温で有害ガス又は有毒ガスを発生しない。建築物
の壁を通して配管、電線管、換気ダクトなどが取り付け
られた時にそこに残された空間に充填するのに有用な組
成物が開発されている。これらの発泡体は、建築物の火
災の際に煙、蒸気、そして水の通過を防止するように上
記の空間を充填するのに使用される。

初期の難燃性発泡体は、スミス（Ｓｍｉｔｈ）により１
９７５年１２月２日発行の米国特許第３９２３７０５号
明細書に記載された。柔軟繊維と気泡構造を与える微小
中空球とを有するシンタクチックフオームは、ハーバ−
（）Ｉａｒｐｅｒ）により１９７８年４月４日に発行の
米国特許第４０８２７０２号明細書に開示された。白金
、微細に分割された非金属の繊維質耐熱材料、及び微細
に分割された非金属９気泡質耐熱材料を含有している難
燃性ポリオルガノシロキサン発泡体は、ハーバ−により
１９８４年２月２１日発行の米国特許第４４３３０６９
号明細書に開示されている。

ハーバ−により米国特許第４４３３０６９号明細書にお
いて使用されている種類の組成物は、数ケ月というよう
な長期間の貯蔵後には成分が甚しく分離する、というこ
うとが分っている。気泡質の充填剤は上部に上昇する傾
向があり、その一方、繊維質及び粒状充填剤は底に降下
する傾向がある。一度それらが分離すれば組成物を再混
合することは非常に困難であり、またそれは組成物の使
用者にとって非常に関心のある事柄である。成分は反応
して発泡体を形成するので、成分を二つの包装物として
貯蔵することが必要であり、そしてそれらは使用するた
めに一緒に混合される。これらの包装物は両方とも沈降
を被るが、これは使用者がそれぞれの包装物を別々に混
合し、次いで有用な組成物を作るためにそれらを一緒に
混ぜ合わせなければならないことを意味する。

〔課題を解決するための手段及び作用効果〕白金触媒、
微細に分割された非金属の繊維質耐熱材料、及び微細に
分割された非金属の気泡質耐熱材料を含有している種類
の発泡体を製造するのに有用なポリオルガノシロキサン
組成物は、１００重量部の発泡性組成物に基づいて少な
くとも０．１重量部のフ二−１ζシリカを加えることに
よって、貯蔵中の分離を防止することができる。

この発明は、室温で発泡体を生ずることが可能であり且
つ、（１）当該発泡体１．０００．０００重量部につき
少なくとも５重量部の元素状又は化学的に結合した形の
白金であってその中に均一に分散したもの、（２）当該
発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１パーセントの
少なくとも一の微細に分割された非金属の繊維質耐熱材
料、及び、（３）当該発泡体の重量に基づいて少なくと
も０．１パーセントの少なくとも一の微細に分割された
非金属の気泡質耐熱材料、を含んでなるポリジオルガノ
シロキサン組成物を製造する方法であって、（４）当該
発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１パーセントの
フニームドシリ力を加えることを含み、長期間の貯蔵中
に分離することのない組成物を与えることを特徴とする
ものに関する。

好ましい方法は、当該ポリジオルガノシロキサン組成物
が（Ａ）ケイ素に結合した水素原子を１分子当り少なく
とも３個そしてケイ素原子１個につき平均して１以下の
水素原子を含有している少なくとも一のオルガノ水素シ
ロキサン、（Ｂ）シラノール類、シロキサノール類、及
び水からなる群より選択した少なくとも一のヒドロキシ
ル化合物、並びに、（Ｃ）ヒドロキシル基含有ポリジオ
ルガノシロキサン及び、１分子当りに少なくとも２個の
ケイ素結合ビニル基を含有していて末端をトリオルガノ
ポリシロキシ基でブロックされたポリジオルガノシロキ
サンからなる群より選択した少なくとも一のポリジオル
ガノシロキサン、を含有しており、上記のポリジオルガ
ノシロキサンの濃度は当該発泡性且つ硬化性組成物に２
５℃で測定して０．１〜１００　Ｐａ　−ｓの粘度を与
えるのに十分な濃度であり、上記のオルガノ水素シロキ
サン、　−ポリジオルガノシロキサン、シラノール、及
びシロキサノールのケイ素原子に結合した有機基は、炭
素原子数１〜６のアルキル基、炭素原子数３〜６のシク
ロアルキル基、ビニル基、フェニル基、及び３，３．３
−）リフルオロプロピル基からなる群より選択され、そ
してどのようなヒドロキシ　　”ル基含有ポリジオルガ
ノシロキサンも（Ｂ）の少なくとも一部分を構成してい
るものである。

火災にさらされた場合に焼け尽き（ｂｕｒｎ−ｔｈｒｏ
ｕｇｈ）そして分解することに対して独特の大きな耐性
を示す硬化ポリジオルガノシロキサン発泡体は、１９８
４年２月２１日発行の米国特許第４４３３０６９号明細
書に記載される。これらの望ましい性質は、少なくとも
一の微細に分割された非金属の繊維質耐熱材料、少なく
とも一の微細に分割された非金属の気泡質耐熱材料、及
び少なくとも！ｌｉ　ｐｐｍの元素状又は化学的に結合
した形態の白金の存在に負うも　一のである。これらの
成分を含有している液体ポリオルガノシロキサン組成物
を調製しそして貯蔵する場合、成分はそれらの比重差が
大きいため分離する傾向がある。気泡質材料の比重は１
より小さいが、その一方一般の粒状充填剤及び繊維質充
填剤の比重は２．６はどの大きさである。この分離を防
止する方法が発見されたが、その方法は本質的に、該組
成物の重量に基づいて０．１パーセントより多くのフニ
ームシリ力を加えることからなる。

特定の組成物に必要とされるフニームシリカの量は、組
成物中のポリジオルガノシロキサンの濃度及び粘度にも
ミ他の成分、特に繊維質耐熱材料、気泡質耐熱材料、及
び、存在している充填剤のようないずれの他の成分の量
及び性質にも依存する。

このような組成物で起こる分離の量は、成分の比重の関
数である。かさ密度が小さくて０．１ｇ／Ｃｍ３はどで
ある発泡パーライト（ｅｘｐａｎｄｅｄ　ｐｅｒｌｉｔ
ｅ）のような非常に軽い気泡質耐熱材料を使用する場合
、この材料は組成物の上部に上昇する傾向が強い。

密度が２．６５ｇ／ｃｍ３である石英粉末のような充填
材を用いる場合、この材料は組成物の底部に沈降する傾
向が強い。組成物にフニームシリ力を更に加えるにつれ
て、組成物の分離する傾向は減少する、ということが分
っている。ツユ−ムシリカの好ましい量は、組成物の重
量に基づいて０．５〜１０重１パーセントである。ツユ
−ムシ１１力を一層多く加える時には、組成物の粘度が
上昇する。

ある表面上に置いた場合にスランプを生じない組成物を
作るのに十分なフニームシリ力を加えることが可能であ
る。すなわち、この組成物は重力の作用下で流動しない
。これは、この組成物を垂直な孔に、それが孔から流れ
出したり又は垂直面から滴ったりすることなく配置する
のを可能にする。

使用するツユ−ムシリカの量は、保護すべき表面又は孔
の種類及び方向はもちろんのこと使用する発泡性ポリジ
オルガノシロキサンの組成１；モ基づくのが好ましい。

この発明で使用するフニームシリカは、シリコーンゴム
に補強充填剤として一般に使用されているフニームシリ
力である。その表面積は、ＢＥＴ法で測定して５０ｍ”
／ｇより大きい。好ましいフニーノ・シリカは、１５０
〜３００ｍ”／ｇの表面積を有する。

この発明で使用する耐熱性の繊維質及び気泡質材料を構
成する物質は、当業界において「耐火性物質」と呼ばれ
る部類を構成するものである。従って、本発明の繊維質
及び粒状材料に適用される「耐熱」なる用語は、耐火性
物質に適用されるこの用語と同義である。Ｋｉｒｋ−Ｏ
ｔｈｍｅｒ、　”Ｂｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａｏｆ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ’　（第２版、第
１７巻、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅ
ｒｓ、　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）には、「軟化点が１５００
℃よりも十分に高い」耐火性物質が記載されている。

微細に分割された繊維状形態のケイ酸塩ガラス並びに、
一定の塩化物、炭化物、及びケイ酸塩を含む他の耐火性
材料は、当業界においては周知であり、また、ホイスカ
ー、モノフィラメント、及び糸の形で商業的に入手可能
である。本発明において使用する発泡体形成成分を混合
及び適用する間の操作性を容易にするためには、繊維の
直径は２０μ未満、長さは５０ｍｍ未満とすべきである
。

繊維をこの発男の発泡体形成反応物に分散させることは
、繊維の長さが２〜１３　ｍｍであり直径が５〜２０Ｊ
−である場合に容易となる。最も好ましくは、繊維の長
さは約５　ｍｍである。

この発明に従って発泡体を形成するのに適した繊維質の
耐熱材料には、石綿のような天然の物質や、人造の繊維
及びホイスカーであってガラス、炭素、アルミナ、ケイ
酸アルミニウム並びにケイ酸アルミニウとアルカリ金属
ケイ酸塩及び／又はアルカリ土類金属ケイ酸塩との混合
物のような構成ケイ酸塩から作られたものが含まれる。

好ましい繊維質の耐熱材料は、ガラス及び炭素である。

これら及び他の適当な耐火性物質から繊維を形成する方
法は、当業界においてよく知られている。

本発明の発泡体に使用される気泡質の粒状材料は、中空
ガラス微小球でも、又は、充填材料及び断熱材として一
般に用いられているパーライト及びバーミキュル石のよ
うな炉密度の気泡質粒状耐火性物質のいずれでもよい。

気泡質材料の密度は、通常は０．５　ｇ　／ａｍ３未満
、好ましくは０．３　ｇ　／ａｍ３未満である。発泡体
形成反応混合物を混合しそして分散させる場合に操作が
困難になるのを避けるためには、粒子の直径は好ましく
は０．３　ｃｍ以下である。

この発明で使用する好ましい方法に従って発泡体を調製
するのに用いられるオルガノ水素シロキサン、すなわち
成分（Ａ）は、ケイ素結合水素原子を１分子当りに平均
して少なくとも３個そしてケイ素原子１個につき平均し
て１以下のケイ素結合水素原子を有するどのようなシロ
キサンでもよい。ケイ素原子の残りの原子価は、酸素に
よって、又は、１〜６個の炭素原子を含有している、メ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、
シクロヘキシル基、フェニル基、及び３゜３．３−）！
Ｊフルオロプロピル基のような一価の炭化水素基によっ
て満たされる。成分（Ａ）は、１又は２以上のホモポリ
マー、コポリマー、又はそれらの混合物を含有すること
ができるが、これらのものは、Ｒ３１Ｏ，、、、Ｒ，Ｓ
ｉＯ、Ｒ３５ｉｎ。、　ｓ　、ＲＨ３ｉＯ。

Ｈ３ｔＯ＋、　ｓ　、　Ｒ２Ｈ３ｔＯ０，３，及び５１
ｏ２（これらの式においてＲは上で定義した一価のヒド
ロカルビル基である）のタイプのシロキサン単位から構
成されている。好ましくは、Ｒはメチル基、フェニル基
、又は３．３．３−）ＩＪフルオロプロピル基であるが
、この選択は、発泡体形成反応物を調製するのに典型的
に用いられる薬剤、すなわち通常はハロシラン類、の入
手可能性に基づく。

成分（Ａ）のいくつかの特定の例には、環式ポリメチル
水素シロキサン、トリメチルシロキシ単位とメチル水素
シロキサン単位とを有するコポリマー、ジメチル水素シ
ロキシ単位とメチル水素シロキサン単位とを有するコポ
リマー、トリメチルシロキシ単位とジメチルシロキサン
単位とメチル水素シロキサン単位とを有するコポリマー
、及び、ジメチル水素シロキサン単位とジメチルシロキ
サン単位とメチル水素シロキサン単位とを有するコポリ
マーが含まれる。好ましくは、成分（Ａ）の構成成分は
１分子当りに少なくとも５個のケイ素結合水素原子を含
有する。

この発明で使用する発泡性組成物のヒドロキシル基含有
成分、すなわち成分（Ｂ）は、水又は、１分子当りに平
均して１．０〜２．５個のケイ素結合ヒドロキシル基を
含有しているシランもしくはシロキサンでよい。これら
のシラン及びシロキサンのケイ素原子に結合した炭化水
素基は、成分（Ａ）に開運して先に開示したもののうち
のいずれでもよい。更：て、ヒドロキシル基含有有機ケ
イ素化合物は、１分子当りにビニル基のようなアルケニ
ル基を１又はそれ以上含有することができる。

成分（Ｂ）のヒドロキシル基含有シラン成分又はシロキ
サン成分は、１又は２以上のホモポリマー、コポリマー
、又はホモポリマーとコポリマーとの混合物からなるも
のでよい。成分（Ｂ）は、平均のヒドロキシル含有量が
前述の１分子当り１．０〜２．５個のヒドロキシル基と
いう範囲内にあり、且つ、各ケイ素原子が少なくとも１
個の炭化水素基と結合している限りは、様々な分子量及
びヒドロキシル含有量のポリオルガノシロキサン）ｆを
含有することができる。代表的なヒドロキシル化オルガ
ノシロキサン類には、ヒドロキシル基に末端をブロック
されたポリジメチルシロキサン、ジメチルシロキサン及
びフェニルメチルシロキサンのシロキサン単位を有しヒ
ドロキシル基に末端をブロックされたポリジオルガノシ
ロキサン、ヒドロキシル基に末端をブロックされたポリ
メチル＝３・３・３−トリフルオロプロピルシロキサン
、並びに、モノメチルシロキサン、ジメチルシロキサン
、モノフェニルシロキサン、及びジフェニルシロキサン
のシロキサン単位を有しヒドロキシル基に末端をブロッ
クされたポリオルガノシロキサンが含まれる。

ヒドロキシル基含有シロキサンは、ジフェニルメチルシ
ラノールのようなヒドロキシル基含有シランと組み合わ
せて使用することができる。いずれかのヒドロキシル化
オルガノシロキサンポリマーが１分子当り２又はそれ以
上のヒドロキシル基を有しておりさえすれば、成分（Ｂ
）すなわち１分子当り平均して１．０〜２．５個のケイ
素結合ヒドロキシル基を含有しているヒドロキシル化シ
ランの一部を形成する。

満足な室温硬化性ポリオルガノシロキサン発泡体の調製
を確実にするためには、発泡性組成物は、２５℃におけ
る粘度が０．１〜１００Ｐａ−ｓの範囲であり且つ、１
分子当りにケイ素に結合したヒドロキシル基及びケイ素
に結合したビニル基より選択した少なくとも二つの基を
含有している、有効量の少なくとも一のポリジオルガノ
シロキサン、すなわち成分（Ｃ）を含有すべきである。

成分（Ｃ）が１分子当りに二又はそれ以上のケイ素結合
ヒドロキシル基を含有している場合には、それは成分（
Ｂ）の少な（とも一部分として働くこともできる。それ
とは別に、成分（Ｃ）は１分子当りに平均して二又はそ
れ以上のケイ素結合ビニル基を含有してもよい。成分（
Ｃ）にビニル基含有シロキサンが含まれることは、硬化
発泡体によって示される引張強さやレジリエンスのよう
な物理的性質を向上させる。

成分（Ｃ）は、ポリオルガノシロキサン発泡体を形成す
る間にケイ素結合水素原子と反応するヒドロキシル基及
び／又はビニル基を提供するほかに、発泡性組成物の他
の成分と共働して、ケイ素結合水素原子が発泡性組成物
中に存在しているヒドロキシル化合物と反応して発生す
る必要量の水素を取込むことによって所望密度の発泡体
を生ずるのに十分な粘性のある組成物を生ずる。上記の
水素は、発泡性組成物が膨張するのに十分なだけ流動性
である間に取込まれなくてはならない。粘度が水素の発
生する間においてあまりにも低い場合には、水素の大部
分は逃げ去る。組成物があまりにも急速に重合する場合
には、それは十分な水素が発生して所望の気泡質構造を
形成する前に硬化して固体物質となろう。反応混合物が
２５℃において少なくとも０．ｌＰａ・ｓの粘度を示す
ような量でポリジオルガノシロキサン（Ｃ）を含むこと
は、通常、発泡性組成物がエラストマー発泡体を生ずる
のに十分な水素を取込むことを確実にする。

先に開示したように、発泡性組成物は成分（Ｂ）の少な
くとも一部分として水を含有してもよい。

ポリシロキサン発泡体のための発泡剤として水を用いる
ことは、１９８０年２月１９日発行の米国特許第４１８
９５４５号明細書に教示される。この米国特許明細書は
、水がオルガノ水素シロキサンと反応して、粘性のある
重合シロキサン反応混合物の内部に取込まれる水素ガス
の気泡を発生するということを開示する。水の濃度は、
組成物全体の重量に基づいて１１００ｐｐから約１５０
００ｐｐｍまでであり、存在しているオルガノ水素シロ
キサンの量はそれに応じて調節すべきである。

唯一の存在しているヒドロキシル化合物が水である場合
には、発泡性組成物は、２５℃で測定し゛て０．ｌＰａ
−５より高い粘度を反応混合物に与える量でケイ素結合
ビニル基を有するベンゼン溶性のポリジオルガノシロキ
サンをも含有しなければならない。ビニル基含有ポリジ
オルガノシロキサン、水、オルガノ水素シロキサン、及
び白金触媒を含んでなる発泡性組成物は、前述の米国特
許第４１８９５４５号明細書に開示される。この米国特
許明細書は、微細に分割された繊維質及び気泡質の耐熱
材料と組イ、わせで使用して本発明に従い難燃性発泡体
を調製することができる、発泡性ポリオルガノシロキサ
ン組成物の一つのタイプを示す。

ヒドロキシル化されたシラン又はシロキサンを用いて本
発明の方法に従って調製された硬化ポリオルガノシロキ
ン発１体の強度は、１分子当りに平均して約２個のビニ
ル基を有する−又は二辺上の前述のベンゼン溶性のトリ
オルガノシロキシ基を末端基とするビニル基含有ポリジ
オルガノシロキサンを、成分（Ｃ）の少なくとも一部分
として、該トリオルガノシロキシ基を末端基とするビニ
ル基含有ポリジオルガノシロキサンと該ヒドロキシル基
含有シラン又はシロキサンとの合計重量に基づいて８５
パーセントまで、好ましくは５０パーセントまでの量で
含ませることによって、増加することができる。最も好
ましくは、成分（Ｃ）のビニル基含有ポリジオルカリシ
ロキサン成分は、ポリジオルガノシロキサンとヒドロキ
シル化有機ケイ素化合物とを一緒にした重量の２０〜４
０％を構成する。ポリジオルガノシロキサンのビニル基
は好ましくは末端のジオルガノビニルシロキシ基として
存在し、また、分Ｐ中の残りの炭化水素基は置換基Ｒに
ついて先に定義されたとおりである。

成分（Ｃ）のビニル基含有ポリジオルガノシロキサン成
分は、混合物又は単一種でよい。これらのタイプのポリ
マーの例は、米国特許第３４４５４２０号及び同第３４
５３２３４号明細書のような従来技術の参考文献に広く
示されており、上記の明細書は両方ともトリオルガノシ
ロキシ基を末端基とするビニル基含有ポリジオルガノシ
ロキサンを示す。

成分（Ｃ）中にビニル基含有ポリジオルガノシロキサン
が存在していない場合には、成分（Ａ）とヒドロキシル
基含有有機ケイ素化合物との相対濃度は、ケイ素に結合
した水素原子のケイ素に結合したヒドロキシル基に対す
るモル比を２．５〜４０、好ましくは４〜１０とするの
に十分なものである。モル比が２．５より小さければ、
発泡体はあまりにも脆く且つ弱くて公知の用途に有用な
ものではない。上限を超えても同じ問題が存在する。

このモル比の範囲内では、発泡体の密度は他の変数が一
定のままであればこの比が増大するにつれて低下する。

成分（Ｃ）が−又は二辺上のビニル基含有ポリジオルガ
ノシロキサンを含んでいる場合には、ケイ素結合水素原
子のケイ素結合ヒドロキシル基に対するモル比は０．５
〜４０の範囲にわたって変えることができる。しかしな
がら、これらの構成成分にあってはどう・してこの比を
更に広く変えることができるのかは十分に分っておらず
、そのような反応は複雑でありそして十分には研究され
ていない。

本発明の発泡性組成物の成分（Ｂ）として水を使用する
場合、米国特許第４１８９５４５号明細書は、ケイ素結
合水素原子の水に対するモル比は少なくとも０．２とす
べきであることを教示する。

いずれの特定成分も相容性であり又は全体の反応混合物
に分散可能であり、且つ、最終組成物がこの明細書にお
いて定められた範囲内の粘度を示すということを条件と
して、特定成分の分子量はいずれも重要ではない。

成分（Ａ）、　（Ｂ）、及び（Ｃ）は、白金含有触媒す
なわち成分（１）の存在下で反応させる。この触媒は、
ヒドロキシル基をケイ素結合水素原子と反応させるのに
通常使用される白金触媒のうちのいずれでもよく、また
、シリカゲル又は粉末木炭のような適当な担体に付着さ
せた白金金属から、塩化第二白金、白金の塩類、及び塩
化白金酸まで及ぶことができる。これらの種類はいずれ
も、それが反応混合物に溶解し又は微小粒子として容易
に分散可能であるということを条件として、本発明の硬
化系において機能を果す。透明又は無色の発泡体を所望
する場合には、成分（１）は好ましくは塩化白金酸であ
り、これは六水和物として又は無水の形で入手可能であ
る。もう一つの好ましい白金含有触媒は、米国特許第３
４１９５９３号明細書に記載された方法で調製された塩
化白金酸触媒複合体である。複合体の一例は、塩化白金
酸六水和物をｓｙｍ−ジビニルテトラメチルジシロキサ
ンと、任意的に溶剤としてアルコールの存在下に混ぜ合
わせることによって調製されたものである。

成分（１）の触媒の別の例には、数多くのものがあるが
、特に、ＰｔＣＲ２ＣＰ　（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３）　３
）　２、臭化白金、ハロゲン化第−白金とオレフィン（
例えばエチレン、プロピレン、ブチレンのようなもの）
、シクロヘキセン、又はスチレンとの複合体、及び前述
のスミスの米国特許第３９２３７０５号明細書に開示さ
れた他の複合体が含まれる。

成分（１）は、１．０００．０００重量部の発泡性且つ
硬化性組成物につき５〜２００重量部（ｐｐｍ）の白金
を提供するのに十分な量で存在することができる。

好ましくは、成分（１）は１０〜５０ｐｐｍの白金を提
供する量で存在する。５　ｐｐｍ未満の白金を提供する
触媒濃度では、通常は許容できる発泡体を生成するに至
らず、また、２００ｐｐｍを超える白金に相当する濃度
は、不経済であり且つ組成物をあまりにも反応性のもの
にするであろう。発泡及び硬化反応の速度は白金濃度が
増加するとともに上昇するので、より高濃度の触媒は白
金触媒抑制剤と共に使用すべきである。これらの速度が
あまりにも速い場合には、反応物が混合されるにつれて
、そして結果として得られた混合物を発泡体が作られる
べき場所に輸送してしまう前に、発泡及び硬化がまだ早
いうちに起こりかねない。

シロキサン反応物を組み合わせてから発泡反応が開始す
るまでの時間間隔（「ポットライフ」としても知られる
）を白金触媒の濃度を低下させずに増大することが望ま
れる場合には、１９６９年５月２０日発行の米国特許第
３４４５４２０号明細書に開示された３−メチル−１−
ブチン−３−オールのようなアセチレン列の化合物及び
環式ポリメチルビニルシロキサンのような公知の白金触
媒抑制剤のうちの一つを使用してこれを達成することが
できる。

抑制剤は、一般に比較的低濃度レベルで使用する。

例えば、環式ポリメチルビニルシロキサン類は、発泡体
を調製するのに用いる反応物の重量に基づいて２％未満
の濃度で使用する。

成分（１）、　　（２）、及び（３）を含有する発泡体
は、１９８４年２月２１日発行の米国特許第４４３３０
６９号明細書で更に検討されており、この明細書は、そ
のような発泡体と当該組成物を混合及び製造する方法と
を示す。

全ての成分が存在する場合にはそれらが反応して発泡体
を生成するので、組成物は少なくとも二つの容器に貯蔵
する。この発明のフ二一ムシリ力がなければ、これらの
容器の内容物は貯蔵中に分離する傾向がある。使用する
前に、各容器をかき混ぜて混合物を均一にしなければな
らず、それから組成物の構成成分を一緒に混合する。別
々の容器の内容物は、成分の分離を防止するためこの発
明のフ二一ムシリ力が存在していなければ、長期の貯蔵
後に分散させることが困難である。

この発明の方法は貯蔵中に分離することのない組成物を
生ずるので、該組成物の構成成分を一緒に混ぜ合わせる
ことによってこの２組成物の構成成分を発泡体の製造時
に簡単に組み合わせることができる。混ぜ合わせた組成
物は、発泡体が要求されている場所に配置し、そして所
定の位置へ発泡させる。硬化した発泡体は、建築物の壁
を貫通する孔をふさぎ、それにより火災の際に火炎が壁
を通過するのを防止するのに有用である。

次に掲げる例は、単に説明を目的として示すだけであっ
て、本発明を限定するものと解釈すべきではない。本発
明は、特許請求の範囲に適切に示されている。下記の例
において使用する「部」は、全て重量部である。

〔実施例〕

例１ この発明を例示する二つの要素からなる組成物を調製し
た。要素Ａは、末端をヒドロキシル基でブロックされた
数平均分子量がおよそ４０．０００のポリジメチルシロ
キサンと重合度（ＤＰ）４〜３０の環式ポリジメチルシ
ロキサンとの混合物であって２５℃における粘度が約１
３．５Ｐａ−ｓであるもの５６．７部、２５℃における
粘度的０．４Ｐａ−ｓである末端をジメチルビニルシロ
キシ基でブロックされたポリジメチルシロキサン４３．
３部、石英粉末２１．７部、顔料９．８部、０．７重量
パーセントの白金を与えるように末端をジメチルビニル
シロキシ基でブロックされたポリジメチルシロキサンに
より希釈したジビニルテトラメチルジシロキサンの塩化
白金酸複合体０．６部、パーライト（Ｓｉｌｂｒｉｃ。

ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎよりＲｙｏｌｅｘ（Ｒ）　Ｐｅ
ｒｌｉｔｅ−４０Ｃとして入手可能）１９．４ｆｌＳ、
そして、表面積が約２５０ｍ’／ｇの７二−ムシリカ１
．４部を、攪拌ミキサーでもって混ぜ合わせて調製した
。

要素Ｂは、末端をヒドロキシル基でブロックされた上記
のポリジメチルシロキサン１００部、約４重量パーセン
トのケイ素結合ヒドロキシル基を有し且つ２５℃におけ
る粘度が約０．０４Ｐａ・Ｓである末端をヒドロキシル
基でブロックされたポリジメ千ルシロキサン液１９．２
部、ケイ素結合水素原子の含有量が約１．６重量パーセ
ントであり且つ２５℃における粘度が約０．１３Ｐａ　
−ｓである末端をトリメチルシロキシ基でブロックされ
たポリメチル水素シコキサン１４．６部、１分子当りに
平均して５個のメチル水素シロキサン単位と３個のジメ
チルシロキサン単位とを有し且つケイ素結合水素原子の
含有量が約０．７〜０．８重量パーセントの範囲内であ
る末端をトリメチル：・ロキシ基でブロックされたポリ
ジオルガノシロキサン３．６部、メチルビニルシクロシ
ロキサン０．３部、チョツプドガラス繊維８．２部、上
記のパーライト２４．８部、石英粉末２７．６部、そし
て上記のツユ−ムシリカ１．６部を混ぜ合わせて調製し
た。

それぞれの要素を試験管（長さ２５０Ｉｎｆｆｌ及び直
径２５ｍｍ）に入れ、そしてかき乱さずにおいた。３ヶ
月間にわたって、成分が分離する目で見える徴候は起こ
らなかった。同様の試料は、表面の２ｍｍの末端の透明
な液を除いて、１年間にわたり分離を起こさなかった。

比較例 フニームシリカが存在しないということを除いて例１の
上記の二つの試料と同一の二つの組成物を調製した。

上記のとおりに試験したところ、成分は、パーライトが
試料の上部へ上昇しそして石英粉末とガラス繊維とが底
に沈降して分離した。分離は、１週間後に完了した。

例２ それぞれの要素のフニームシリ力含有量が２．６部であ
ったことを除き、例１と同一の二つの組成物を調製した
。試料を貯蔵して１年後には、表面に目で見える透明な
液が２ｍｍ未満できてわずかに分離しただけであった。

例３ それぞれの要素のフ二−ムシリ力含有量が５．２部であ
ったことを除き、例１と同一の二つの組成物を調製した
。１年間貯蔵後、２　ｍｍ未満の透明な液が表面に見え
た。これらの試料の粘度は、当該物質がスランプを示さ
ない特性のものであるような、すなわち当該物質を容器
から取出しである表面上に置いた場合に流動せずにその
位置を保持するような粘度であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、室温で発泡体を生ずることが可能であり且つ、 （１）当該発泡体１，０００，０００重量部につき少な
   くとも５重量部の元素状又は化学的に結合した形の白金
   であってその中に均一に分散したもの、（２）当該発泡
   体の重量に基づいて少なくとも０．１パーセントの少な
   くとも一の微細に分割された非金属の繊維質耐熱材料、
   及び、 （３）当該発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１パ
   ーセントの少なくとも一の微細に分割された非金属の気
   泡質耐熱材料、 を含んでなるポリジオルガノシロキサン組成物を製造す
   る方法であって、 （４）当該発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１パ
   ーセントのフュームドシリカを加えることを含み、長期
   間の貯蔵中に分離することのない組成物を与えることを
   特徴とする、上記の方法。 ２、前記ポリジオルガノシロキサン組成物が、（Ａ）ケ
   イ素に結合した水素原子を１分子当り少なくとも３個そ
   してケイ素原子１個につき平均して１以下の水素原子を
   含有している少なくとも一のオルガノ水素シロキサン、 （Ｂ）シラノール類、シロキサノール類、及び水からな
   る群より選択した少なくとも一のヒドロキシル化合物、
   並びに、 （Ｃ）ヒドロキシル基含有ポリジオルガノシロキサン及
   び、１分子当りに少なくとも２個のケイ素結合ビニル基
   を含有していて、末端をトリオルガノポリシロキシ基で
   ブロックされたポリジオルガノシロキサンからなる群よ
   り選択した少なくとも一のポリジオルガノシロキサン、
   を含有しており、上記のポリジオルガノシロキサンの濃
   度は当該発泡性且つ硬化性組成物に２５℃で測定して０
   ．１〜１００Ｐａ・ｓの粘度を与えるのに十分な濃度で
   あり、上記のオルガノ水素シロキサン、ポリジオルガノ
   シロキサン、シラノール、及びシロキサノールのケイ素
   原子に結合した有機基は、炭素原子数１〜６のアルキル
   基、炭素原子数３〜６のシクロアルキル基、ビニル基、
   フェニル基、及び３，３，３−トリフルオロプロピル基
   からなる群より選択され、そしてどのようなヒドロキシ
   ル基含有ポリジオルガノシロキサンも成分（Ｂ）の少な
   くとも一部分を構成する、請求項１記載の方法。 ３、請求項１記載の方法によって製造したポリジオルガ
   ノシロキサン組成物。 ４、（１）発泡体１，０００，０００重量部につき少な
   くとも５重量部の元素状又は化学的に結合した形の白金
   であってその中に均一に分散したもの、（２）発泡体の
   重量に基づいて少なくとも０．１パーセントの少なくと
   も一の微細に分割された非金属の繊維質耐熱材料、 （３）発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１パーセ
   ントの少なくとも一の微細に分割された非金属の気泡質
   耐熱材料、そして、 （４）発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１パーセ
   ントのフュームドシリカ、 を含んでなる、発泡体の形態の硬化難燃性ポリジオルガ
   ノシロキサン。 ５、（Ｉ）（Ａ）ケイ素結合水素原子を１分子当り少な
   くとも３個そしてケイ素原子１個につき平均して１以下
   の水素原子を含有している少なくとも一のオルガノ水素
   シロキサン、 （Ｂ）シラノール類、シロキサノール類、及び水からな
   る群より選択した少なくとも一のヒドロキシル化合物、 （Ｃ）ヒドロキシル基含有ポリジオルガノシロキサン及
   び、１分子当りに少なくとも２個のケイ素結合ビニル基
   を含有していて末端をトリオルガノポリシロキシ基でブ
   ロックされたポリジオルガノシロキサンからなる群より
   選択した少なくとも一のポリジオルガノシロキサンであ
   り、その濃度が２５℃で測定して０．１〜１００Ｐａ・
   ｓの粘度を発泡性且つ硬化性組成物に与えるのに十分な
   濃度であるもの、 （１）発泡体１，０００，０００重量部につき少なくと
   も５重量部の元素状又は化学的に結合した形の白金であ
   ってその中に均一に分散したもの、 （２）発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１パーセ
   ントの少なくとも一の微細に分割された非金属の繊維質
   耐熱材料、 （３）発泡体の重量に基づいて少なくとも０．１パーセ
   ントの少なくとも一の微細に分割された非金属の気泡質
   耐熱材料、 を一緒に混合して均一反応性組成物を作り、ここで、上
   記のオルガノ水素シロキサン、ポリジオルガノシロキサ
   ン、シラノール、及びシロキサノールのケイ素原子に結
   合した有機基は、炭素原子数１〜６のアルキル基、炭素
   原子数３〜６のシクロアルキル基、ビニル基、フェニル
   基、及び３，３，３−トリフルオロプロピル基からなる
   群より選択したものであり、そしてどのようなヒドロキ
   シル基含有ポリジオルガノシロキサンも成分（Ｂ）の少
   なくとも一部分を構成しており、そして、（II）上記の
   反応性組成物に、繊維質耐熱材料かあるいは気泡質耐熱
   材料を使用して調製したポリジオルガノシロキサン発泡
   体に比較して焼け尽きること（ｂｕｒｎ−ｔｈｒｏｕｇ
   ｈ）に対する大きな耐性を示す硬化ポリオルガノシロキ
   サン発泡体を形成させることを含む、難燃性の室温硬化
   性ポリオルガノシロキサン発泡体を調製する方法におい
   て、上記の反応性組成物に当該発泡体の重量に基づいて
   少なくとも０．１重量パーセントのフュームドシリカを
   加えることを含み、長期間の貯蔵中に分離することのな
   い組成物を与えることを特徴とする、上記の調製方法。