JPS63268781A

JPS63268781A - パーエステル／互変異性酸接着促進剤を含有し、活性線で硬化する接着システム

Info

Publication number: JPS63268781A
Application number: JP63084221A
Authority: JP
Inventors: アンドリュウ　ジー．バックマン; ジェムス　エム．ヒルマン
Original assignee: Dymax Corp
Current assignee: Dymax Corp
Priority date: 1987-04-13
Filing date: 1988-04-07
Publication date: 1988-11-07
Also published as: US4964938A; EP0290147A2; AU1459188A; EP0290147A3

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［発明の背景］反応性アクリル接着剤はよく知られた技術であり、それ
が示す多くのすぐれた特徴によって、広く利用されてい
る。かかる接着剤の硬化は、熱および／または種々の化
学的重合開始剤によって付活されるが、近年、活性線（
特にスペクトルの紫外領域）の使用が重要視されている
。硬化して強力な接着剤となる、かかる組成物は商業的
に作られてはいるが、結合強度を増大させることは通常
有利と考えられており、高結合強度が事実上またはある
種の応用面での基本的な基準とされている。

従って、本発明の広汎な目的は活性線によって付活され
、硬化して特にガラスに対して高水準の結合強度を示す
固体接着物を生じるような新規の反応性アクリル接着組
成物を提供することである。

本発明のもうひとつの目的は、かかる接着剤組成物を用
いて表面、特にガラス表面を結合させる新規な方法を提
供することである。

［発明の概要コ前述の本発明の目的のあるものは、重合可能なアクリレ
ートモノマーとエラストマー性付与充填剤を主成分とし
、活性線に感応する光重合開始剤のＡ量と、約１．０〜
５．０重量％のパーエステル化合物と約０．５〜５．０
重量％の環状互変異性となる有機酸からなり、硫黄およ
び／またはアミン官能性を含む安定剤を有しない液状組
成物を提供することで容易に達成される。このパーエス
テル化合物としては、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエー
トおよびｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエートより成るグ
ループから選ばれることが好ましいが、ジーｔｅｒｔ−
ブチルシバ−フタレイトおよび２．５−ジメチル−２，
５−ビス（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサンなどの、他
のパーエステル化合物を用いても良い。

一般に、充填剤として使われるのは反応性アクリレート
化ポリウレタンオリゴマーで分子量が約４００〜６００
０のもので、好ましくは、ヒドロキシエチルアクリレー
トまたはメタクリレートとの反応によってアクリレート
化されたジイソシアネート・キャップド（−ｃａｐｐｅ
ｄ　）ポリエーテルであろう。アクリレートモノマーと
してはイソボルニルアクリレート、ヒドロキシエチルメ
タクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレー
ト、トリメチルシクロヘキシルアクリレートおよびこれ
らの混合物が好ましい。光重合開始剤としては、１−ヒ
ドロキシシクロヘキシルフェニルケトンや２．２−ジメ
トキシ−２−フェニルアセトフェノンのようなフェニル
ケトン類がしばしば好ましく使用される。

各成分の量は、好ましくは、約２．０〜４．０重量％の
パーエステル化合物、約１．０〜２．０重量％の互変異
性酸、約３０〜６０重量％の千ツマー１約５〜６０重量
％の充填剤および約１．０〜５．０重量％の光重合開始
剤で、すべて組成物に対する重量基準である。さらに好
ましくは、組成物中にアクリル酸が付加的に含有され、
その量は１．０〜１０．０重量％であるが、一般には２
．０〜６．０重量％が効果的で望ましい。

本発明の付加的な目的は、パーエステル化合物の代りに
クメンヒドロパーオキサイドを用いた以外は、上記の量
および成分を含む接着剤組成物を提供することによって
達成される。接着強度の琶くべ縫増加は、約１．０〜５
．０重量％、好ましくは約２．０〜４．０重量％のクメ
ンヒドロパーオキサイドを用いる接着剤によっても成し
遂げられる。

本発明の他の目的は、上記の接着剤組成物が結合される
べき少なくとも一表面に適用されるような結合方法を提
供することによって達成される。

表面同志の接触を充分おこなったのち、上記組成物を活
性線に充分な時間暴露し、接着性固体の硬化を達成せし
める０本発明の方法は少なくとも一つの表面がガラスで
ある部分の結合および特別な応用としては皮下注射器の
組立てにおけるステンレススチールとガラスの結合に対
する際立った利点のために採用される。

［好ましい実施態様の詳細な説明１次の例は本発明の効果を示す代表的なものである。

実施例１次に示される量（重量部）の各成分を混合して対照（ｃ
ｏｎｔｒｏｌ　）接着性組成物“Ａ”を調製したニアク
リル化ポリウレタン３０９０部（ヒドロキシメタクリレ
ートと反応してアクリレート化された、分子量約４００
を有するトルエンジイソシアネートキャップドポリエー
テル）；硫黄およびアミンを含む安定剤を有しないイソ
ボルニルアクリレート（Ｉ　ＢＯＡ）　３７０８部、ヒ
ドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）２１６３部
；アクリル酸６１８部、シラン接着促進剤９３部、ヒド
ロキノン安定剤２５部、光重合開始剤として１−ヒドロ
キシシクロヘキシルフェニルケトンを１２４部。組成物
に対する重量基準で、約２．０％のｔｅｒｔ−ブチルパ
ーベンゾエートと次に示すパーセントのマレイン酸：Ｏ
（組成物Ｂ）、０．５％（Ｃ）；１．０％（Ｄ）；１．
５％（Ｅ）および２．０％（Ｆ）を組成物Ａに加えて、
一連の接着剤組成物（Ｂ−Ｆ）を製造した。　各接着剤
組成物の一定量は冷間圧延鋼の小片の清潔な新しい表面
に塗られ、窓ガラスの片（いかなる汚れも含まないよう
に表面が洗浄されている）を鋼片との接触面に持ってい
き、それらの間に介在する接着剤を拡げる。ついでこの
集合体はガラスを通して１分間、紫外光線（３００〜４
００ナノメータ）に暴露され、次いでこの部分は、張力
測定装置により結合強度が試験された。

ｍｔ物Ｂ（パーエステルのみを添加）はＡをしのぐ結合
強度の劇的な増加を示すことが見いだされた。組成物Ｃ
（パーエステルおよび０．５％マレイン酸）はさらに実
質的な改善を示し、そして組成物Ｄ（パーエステルおよ
び１．０％マレイン酸）により得られる結合強度はＢの
結合強度よりも極めて実質的に高い（６０％以上の水準
）。幾分減少したレベルとはいえ、組成物ＥおよびＦ（
それぞれ１．５％マレイン酸および２．０％マレイン酸
）においても改善が保たれた。　ｔｅｒｔ−ブチルパー
ベンゾエートの代りにｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエー
トを等量において用いた場合の様に、約１．０〜４，０
重量％の範囲の様々な濃度の同一のパーエステルを用い
ることで比較可能な結果が得られる。ステンレススチー
ル製皮下注射針にガラス製円筒容器を接着するために、
組成物Ｄ（前述のおよび紫外活性線で硬化される）を用
いると優秀な結果が達成される。

実施例２ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエートの代りにクメンヒド
ロパーオキサイドを２．０１ｉ量％用いたほかは、実施
例１の組成物りと同じ組成物が調製される。ガラスに対
するスチールの接着における効果を同じ方法で試験した
ところ、比較できるほどの重大かつ意外な結合強度の増
加が認められた。

一般に、本組成物に使用されたアクリレートモノマーは
、アクリル酸および／またはメタクリル酸と−またはそ
、れ以上の一塩基性または多塩基性の置換型または不置
換型のアルキル（０１〜Ｃ＋ａ）、アリールまたはアラ
ルキルアルコールとの反応生成物である。アクリレート
としてはしばしば、そのアルコールの一部に極性置換原
子団（例えばヒドロキシル、アミン、ハロゲン、シアノ
、ヘテロサイクリックまたはシクロヘキシル基）を含む
ものが好まれるが、それは橋かけやその他の分子間結合
がこれによって促進されるからである。従来の技術で、
適当なアクリルエステルモノマーとして使われているも
のは、例えば次の米国特許に一般的に開示しである：Ｎｏ、　３，２１８，３０５　（１欄６５行〜２ｗＡ４
７行）Ｎｏ、　３，４２５，９８８　（２欄４９行〜３
欄２１行）Ｎｏ、　３，６５１，０３６　　（１欄６９
行〜２欄１２行）Ｎｏ、　３，６５８，６２４　　（１
欄７４行〜２欄５８行）Ｎｏ、　３，８２８．７５６　
　（２欄４９行〜３欄５行）およびＮｏ、　３，８５５，０４０　　（３欄２０行〜４欄５
５行）また上記の明細書のこれらの部分は、ここにおい
て、参考として本明細書に引用される。適当なモノマー
の選択は当業者にとっては自明のことであり、それ故そ
のための一般的な説明は不必要であろうと信じる。

それにも拘らず、単独でまたは組み合せて使うと好適に
採用される特定のアクリレートを示しておくと（前述の
実施例に使用されたＨＥＭＡやＩＢＯＡに加えて）、テ
トラエチレングリコール、イソデシルおよびヒドロキシ
エチルのアクリル酸エステル；ブチル、イソデシル、メ
チル、テトラヒドロフルフリル、イソボルニルおよびジ
シクロペンタジェニルのメタクリル酸エステル；ブチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレ
ングリコール、ポリエチレングリコール、ビスフェノー
ルＡ１ペンタエリスリトール（特にトリアクリレートエ
ステル）のジアクリレート、トリアクリレートおよびテ
トラアクリレート（すなわちポリアクリルおよびポリメ
タクリルエステル）、その他トリメチルシクロヘキシル
アクリレートが含まれる。

さて、特に充填材について述べる。千ツマー分に可溶（
少なくともある程度）で硬化され接着剤を強靭化しフレ
キシブルとしかつ／または強度を高めるような材料であ
れば実質的に充填剤を使用することができる。充填剤は
ゴム状の固体と限る必要はなく、液体およびワックスの
ような物質も充分適している。最も望ましいことは、充
填剤がモノマー成分と反応して分子間結合を生じること
である。何故ならかかる結合によって相溶性が強化され
接着物の最終的性質を最高にせしめることが出来るから
である。どんな場合でも、充填剤の効果は千ツマー配合
物の中に分散してエラストマー性を付与し、接着物を強
靭化したり、さもなくば望ましいものとすることと思わ
れる。一般に充填剤は弾性材料またはエラストマー材料
で、熱可塑性ポリマーあるいはマクロマー（ｍａｃｒｏ
ｍｅｒ）である。

適当なエラストマー化を付与する特定の充填剤を選択す
ることは当業者にとって自明なことではあるが、充填剤
に適する典型的な材料として、ビニルポリマー、アクリ
ルポリマー、ポリエステルエラストマー、グリコールポ
リマー、アクリル化エポキシ、天然および合成ゴムその
他を挙げることが出来る。特に次のものが本発明の配合
で充填剤として使うと優れている：ＶＩＮＡＣＢ−７（
エアコケミカル社Ａｉｒｃｏ　（：ｈｅｍｉｃａｌ　Ｃ
ｏ、で販売されているポリビニルアセテート）、ポリエ
チレングリコール６０００、ＨＹＣＡＲＣＴＢＮおよび
ＨＹＣＡＲ１０２２（Ｂ−Ｆ・グツドリッチケミカル社
Ｂ　、　Ｆ　、　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｈｉｍｉｃａｌ
　Ｃｏ、で販売されている液状ゴム）、Ｘ−８０（ユニ
オンカーバイド社Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｖｉｄａ　Ｇｏ、
で販売されているポリエステルオリゴマー）およびＫＭ
−２２９、ＫＭ−２８８およびＫＭ−３２３Ｂ（ローム
アンドハース社Ｒｏｍｅ＆　Ｈａｓｓ　Ｃｏ、で販売さ
れているアリールエラストマー）。

多くの例では、ウレタンポリマーやプレポリマーが好ま
れており、後者は適当なアクリレートモノマーによって
ペンダントイソシアネート基に反応官能性（例えばヒド
ロキシル基）を付与し、いっそう反応を進めることがで
きる能力を与えるので特に好ましい。好適に使用されて
いる典型的な特定のウレタンエラストマーとしては、Ｂ
、Ｆ。

グツドリッチケミカル社で販売しているゴムで“ＥＳＴ
ＡＮＥ”５７３０の商品やライトコケミカル社（Ｗｉｔ
ｏｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ　）とＮ、
Ｌ、インダストリーズ（Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）とで販
売されているプレポリマーでそれぞれＣＡ　Ｓ　Ｔ　Ｏ
Ｍ　Ｅ　Ｒ０００２とＶＯＲＩＴＥという商品名のもの
がある。特に好まれるものとしては、前記の米国特許Ｎ
ｏ、３４２５９８８（２欄第３５行〜４欄第５８行に開
示されており、本明細書中にも参考として引用されてい
る）の中で“モノマー”として記述されている有機ポリ
イソシアネートのポリアクリレートエステルなどのアク
リルモノマーキャップドウレタンがある。しか・しなが
ら、前述したすべてのもののうち、特別のエラストマー
化を付与する充填剤の選択は厳密なものではなく、使用
される特定の材料は接着物の応用面や要望される性質に
よって広く変化すると思われる。

使用される充填剤の量は、最終的な生成物に要望される
性質や使用される成分の特性などいくつかの要因に依存
している。一般に使用される充填剤の量は組成物中に約
５．０重量％以上で約９０重量％以下であり、好ましく
は約２０〜６０重量％である。

既に理解されるごとく、本発明の組成物の主要な特長は
、パーエステル化合物を用いることである。本発明の組
成物に使用されるパーエステル化合物はフリーラジカル
反応の開始剤として広く用いられるが、ここでは触媒と
しては使用されない。本発明の接着剤の硬化は、適当な
波数の放射線を用いる光重合開始剤による活性化によっ
て達成される。実用的な検知から必要とされるような、
パーエステル中への触媒活性を生じさせるために材料を
加熱または化学的な活性化することは必要としない。こ
のことは実施例１で示されており（組成物Ｂを生成する
ために）、組成物（Ａ）にパーエステル化合物のみを添
加した結果、接着強度が劇的に増加するが、たとえいく
つかの例で、パーエステルが“シャドウ’　　（５ｈａ
ｄｏｔｔ＋）エリアすなわち最大強度の活性光線があた
らないエリアの硬化を増す作用をするとしても、それが
組成物の硬化が高められた事に帰因するとは考えがたい
。

上述されたものと同じ見解がクメンヒドロパーオキサイ
ドの使用にも適用される。パーエステルではないが（実
施例２に示されたように）、ガラスに対する結合強度を
高めるのにクメンヒドロパーオキサイドがとても効果的
であることが見いだされた。触媒として典型的に用いら
れる全ての過酸化合物に対して、このことが正しいとは
考えがたい。

互変異性酸成分もまた結合強度に非常に充分に寄与し、
最適な濃度で使用すると、かなり劇的な増加を達成する
。マレイン酸も好ましいが、環状互変異性が可能な他の
酸もまた用いられ、たとえば、マレイン酸、サリチル酸
、イタコン酸およびフタル酸である。起こりうる誤解を
避けるためには、次のことを示すべきであろう。ここで
用いられている゛環状互変異性°゛という用語は、酸の
カルボキシル部分相互の間に結合または疑似結合が形成
されるような状態で理論上存在し、それらのカルボキシ
ル部分相互が環状の配列をなし、非環状異性体と平衡状
態になる異性体を生ずる能力を酸が有するということを
表わす。

本発明の成分の組み合せはガラスへの結合に対して特に
望ましい結果を生じる。シラン化合物は従来より、有用
な生成物の性質の向上のために通常利用され、同様に本
発明の組成物にも望ましくとり入れられるが、活性線に
よって硬化した時、ガラスに対する結合強度における驚
くべき増加はここで提供された組み合せに帰因する。シ
ランはガラスに対するカップリング剤であり、パーエス
テルクメンヒドロパーオキサイドおよび互変異性酸はそ
うではないので、結合強度における増加は予想されては
いなかったものである。

また本発明の組成物には事実上どんな光重合開始剤を使
用することもでき、その適当な化合物は当業者にとフて
明らかであろう。あえて記すならば活性線の紫外域に感
応して良き効果をもたらすものとしては、１−ヒドロキ
シクロへキシルフェニルケトン、２．２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、ジェトキシアセトフェノ
ンや２−メチル−１−（メチルチオフェニル）−２−（
４−モルフォリニル）−１−プロパノンが挙げられ、可
視光で反応するものとしては、例えばカンフアキノンや
前述のリストにある光重合開始剤を使って適度に感光性
を用いた組成物が使用できる。その他の適当な重合開始
剤はベンゾフェノン、ベンジル、テトラメチルジアミノ
ベンゾフェノン［ミヒラー（Ｍｉｃｈｌｅｒ　）ズケト
ンコ、ベンゾインエステル、α、α−ジェトキシアセト
フェノンやケトクマリンなどである。光重合開始剤の使
用量は０．１〜１０．０重量％であるが、典型的な使用
量は約０．１〜５．０重量％、好ましくは約２．０〜４
．０重量％が幾つかの例において、効率的かつ望ましい
。

上述の基本的成分に加えて、その他の成分を本発明の組
成物に加えることもできることは明らかである。例えば
アクリル酸をその一定量加えることは、接着硬化速度を
最高にする点から特に望ましいことである。また木材粉
、ガラス繊維、綿くず、雲母、アルミナ、シリカなどの
ような“不活性゛の充填剤は粘性を調整し、耐衝撃性を
改良したりその他の目的のためによく使われており、必
要とあればこれらの材料を本発明の組成物に使用するこ
とができる。上述のように、耐湿性を増したり、接着剤
のガラスなどの表面への結合力を強めるために少量のシ
ランモノマーを添加することもまた通常行なわれ、それ
ゆえ組成物にそのようなモノマーを添加することは特に
望ましい。染料、難燃剤、安定剤（例えばキノンやハイ
ドロキノン）、チキントロピー剤、増粘剤、減粘剤、可
塑剤、酸化防止剤などのような他の物質も追加成分とし
て加えることができるが、これらがしばしば主成分とし
て配合されており、そのため追加する必要がないことも
ある。

本発明の組成物がすべて接着性を示すという事実にもか
かわらず、同様にこれらを他の目的に使うこともできる
ことは勿論理解されよう。例えばギャップを埋める目的
などのためにコーティングに使用される。

接着剤の特性に悪影響をおよぼすことが見いだされてい
る硫黄および／またはアミン官能性を含む安定剤を本発
明の組成物は排除するということに着目することは重要
である。製造者に特別に指示しない限り、ＩＢＯＡ（イ
ソボルニルアクリレート）を安定化させるためにフェノ
チアジン（または同様の安定剤）が一般に用いられるの
で、モノマ一部分がイソボルニルアクリレートを含む場
合、上記の制限にたいする考慮が特に重要である。

かくの如く、本発明は活性線で付活され、硬化して、ガ
ラスに対して最も著しく、予想に反して高い結合力を有
する固体接着物質を生じる新規な反応性アクリル接着剤
組成物を提供するものである。また本発明はかかる接着
性組成物を使用して表面を結合させる新規な方法であっ
て、特にガラ大表面の結合に適する方法を提供するもの
である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも１種の重合可能なアクリレートモノマ
ーとエラストマー性付与充填剤を主成分とし、活性線に
感応する光重合開始剤の適量と、約１．０〜５．０重量
％のパーエステル化合物および約０．５〜５．０重量％
の環状互変異性となる有機酸を含有し、硫黄またはアミ
ン官能性を含む安定剤を有せず、活性線に暴露されたと
き反応して接着性固体となる液状組成物。
（２）前記パーエステル化合物が、ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーベンゾエートおよびｔｅｒｔ−ブチルパーオクトエー
トより成るグループから選ばれ、前記有機酸がマレイン
酸である特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（３）前記充填剤がアクリレート化ポリウレタンオリゴ
マーである特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（４）前記オリゴマーが、約４００〜６０００の分子量
を有し、ヒドロキシエチルアクリレートまたはヒドロキ
シエチルメタクリレートと反応してアクリレート化され
たジイソシアネートキャップドポリエーテルである特許
請求の範囲第３項記載の組成物。
（５）前記アクリレートモノマーが、イソボルニルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエチ
レングリコールジメタクリレート、トリメチルシクロヘ
キシルアクリレートより成るグループから選ばれる化合
物ならびにこれらの混合物である特許請求の範囲第１項
記載の組成物。
（６）前記光重合開始剤が、ジエトキシアセトフェノン
、１−ヒドロキシ−シクロヘキシルフェニルケトン、２
−メチル−１−（メチルチオフェニル）−２−（４−モ
ルフォリニル）−１−プロパノンおよび２，２−ジメト
キシ−２−フェニルアセトフェノンより成るグループか
ら選ばれる化合物である特許請求の範囲第１項記載の組
成物。
（７）前記光重合開始剤が感応する該活性線が、紫外域
である特許請求の範囲第６項記載の組成物。
（８）約２．０〜６．０重量％のアクリル酸を含有する
特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（９）前記光重合開始剤が約１．０〜５．０重量％含ま
れる特許請求の範囲第１項記載の組成物。
（１０）前記パーエステル化合物が約２．０〜４．０重
量％含まれ、前記有機酸が約１．０〜２．０重量％含ま
れる特許請求の範囲第９項記載の組成物。
（１１）前記モノマーと充填剤がそれぞれ約３０〜６０
重量％および約５〜６０重量％含有される特許請求の範
囲第１０項記載の組成物。
（１２）少なくとも１種の重合可能なアクリレートモノ
マーとエラストマー性付与充填剤を主成分とし、活性線
に感応する光重合開始剤の適量と、パーエステル化合物
とクメンヒドロパーオキサイドよりなるクラスから選ば
れる化合物を約１．０〜５．０重量％、環状互変異性と
なる有機酸を約０．５〜５．０重量％含有し、硫黄やア
ミン官能性を含む安定剤を有せず、活性線に暴露された
とき反応して接着性固体となる液状組成物。
（１３）少なくとも１種の重合可能なアクリレートモノ
マーを約３０〜６０重量％、約４００〜６０００の分子
量を有するアクリル化ポリウレタンオリゴマーを約５〜
６０重量％、紫外線に感応する光重合開始剤を約１．０
〜５．０重量％、アクリル酸を約２．０〜６．０重量％
、パーエステル化合物を約２．０〜４．０重量％、環状
互変異性となる有機酸を約１．０〜２．０重量％含み、
硫黄やアミン官能性を含む安定剤を有せず、活性線に暴
露されたとき反応して接着性固体となる液状組成物。
（１４）前記アクリレートモノマーが、イソボルニルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチルシクロ
ヘキシルアクリレートより成るグループから選ばれる化
合物およびこれらの混合物であり、前記パーエステルが
ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオクトエートより成るグループから選ばれ、前記有
機酸がマレイン酸である特許請求の範囲第１３項記載の
組成物。
（１５）少なくとも１種の重合可能なアクリレートモノ
マーを約３０〜６０重量％、約４００〜６０００の分子
量を有するアクリレート化ポリウレタンオリゴマーを約
５〜６０重量％、紫外線に感応する光重合開始剤を約１
．０〜５．０重量％、クメンヒドロパーオキサイドを約
１．０〜５．０重量％、環状互変異性となる有機酸を約
０．５〜５．０重量％含有し、硫黄やアミン官能性を含
む安定剤を有せず、活性線に暴露されたとき反応して接
着性固体となる液状組成物。
（１６）前記アクリレートモノマーが、イソボルニルア
クリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチルシクロ
ヘキシルアクリレートより成るグループから選ばれる化
合物およびこれらの混合物であり、前記有機酸がマレイ
ン酸である特許請求の範囲第１５項記載の組成物。
（１７）ａ）少なくとも１種の重合可能なアクリレート
モノマーとエラストマー性付与充填剤を主成分とし、活
性線に感応する光重合開始剤の適量と、約１．０〜５．
０重量％のパーエステル化合物と、約０．５〜５．０重
量％の環状互変異性となる有機酸よりなり、硫黄または
アミン官能性を含む安定剤を有せず、活性線に暴露され
たとき反応して接着性固体となる液状組成物をつくり、ｂ）前記組成物を結合しようとする少なくとも一つの表
面につけ、それに他の表面を効果的に接触させ、ｃ）前記表面間の該組成物に活性線を充分な時間暴露し
、該組成物を効果せしめて接着性固体とする、各工程を含む表面を相互に結合させる方法。
（１８）前記組成物中の該パーエステル化合物が、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーベンゾエートおよびｔｅｒｔ−ブチル
パーオクトエートよりなるグループから選ばれる化合物
であり、前記有機酸がマレイン酸である特許請求の範囲
第１７項記載の方法。
（１９）前記組成物中の該充填剤がアクリレート化ポリ
ウレタンオリゴマーである特許請求の範囲第１７項記載
の方法。
（２０）前記組成物中の該オリゴマーが、約４００〜６
０００の分子量を有し、ヒドロキシエチルアクリレート
またはヒドロキシエチルメタクリレートと反応してアク
リレート化されたジイソシアネートキャップドポリエー
テルである特許請求の範囲第１９項記載の方法。
（２１）前記組成物中の該アクリレートモノマーが、イ
ソボルニルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリ
メチルシクロヘキシルアクリレートより成るグループか
ら選ばれる化合物およびそれらの混合物である特許請求
の範囲第１７項記載の方法。
（２２）前記組成物中の該光重合開始剤が、ジエトキシ
アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、２−メチル−１−（メチルチオフェニル）−
２−（４−モルフォリニル）−１−プロパノンおよび２
，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノンより成
るグループから選ばれる化合物であり、前記活性線が紫
外域にある特許請求の範囲第１７項記載の方法。
（２３）前記組成物中に約２．０〜６．０重量％のアク
リル酸が含有される特許請求の範囲第１７項記載の方法
。
（２４）前記表面の少なくとも一つがガラスである特許
請求の範囲第１７項記載の方法。
（２５）前記組成物中にシラン接着促進剤が含有される
特許請求の範囲第２４項記載の方法。
（２６）ａ）少なくとも１種の重合可能なアクリレート
モノマーとエラストマー性付与充填剤を主成分とし、活
性線に感応する光重合開始剤の適量と、パーエステル化
合物とクメンヒドロパーオキサイドよりなるクラスから
選ばれる化合物を約１．５〜５．０重量％、環状互変異
性となる有機酸を約０．５〜５．０重量％含有し、硫黄
やアミン官能性を含む安定剤を有せず、活性線に暴露さ
れたとき反応して接着固体となる液状組成物をつくり、
ｂ）前記組成物を結合しようとする少なくとも一つの表
面につけ、それに他の表面を効果的に接触させ、ｃ）前記表面間の該組成物に活性線を充分な時間暴露し
、該組成物を硬化せしめて接着性固体とする、各工程を含む表面を相互に結合させる方法。