JPS63261357A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背ＪｒＦ 技術分野 本発明は熱現像感光材料に関するものであり、特に高い
感度と優れた画像濃度を持ち、更に熱現像した時のカブ
リが低い熱現像感光材料に関するものである。

先行技術とその問題点 熱現像感光材料はこの技術分野では公知であり熱現像感
光材料とそのプロセスについては、たとえば「写真工学
の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社発行）の２
４２頁〜２５５頁、１９７８年４月発行映像情報４ｏ頁
、ネブレッ゛ンのハンドブック　オブ　フォトグラフィ
アンド　レブログラフィ（Ｎｃｂｌｅｔｔ、ｓ　１ｌａ
ｎｄｂｏｏｋｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ　ａｎｄ　
Ｒｃｐｒｏｇｒａｐｈｙ）第７版（７ｔｈ　　Ｅｄ、）
ファン　ノストランド　ラ　イ　ンホールド　カンパ＝
　−（Ｖａｎ　Ｎｏ５ｔｒａｎｄ　Ｒｅｉｎｈｏｌｄｃ
ｏｍｐａｎｙ）の３２〜３３頁、米国特許第３゜１５２
．９０４号、同第３，３０１，６７８号、同第３．３９
２．０２０号、同第３゜４５７．０７５号、英国特許第
１，１３１゜１０８号、同第１．１６７．７７７号およ
び、リサーチディスクロージャー誌１９７８年６月号９
〜１５Ｉ：１（ＲＤ−１７０２９）に記載されている。

熱現像で色画像（カラー画像）を得る方法については、
既に多くの方法が提案されている。

現像薬の酸化体とカプラーとの結合により色画像を形成
する方法については、米国特許第３．５３１，２８６号
、米国特許第３，７６１．２７０号、ベルギー特許第８
０２，５１９号、リサーチ・ディスクローシャー１９７
５年９月号３１頁〜３２頁、米国特許第４．０２１．２
４０号等に提案されている。

また、感光銀色素漂白法によりポジの色画像を形成する
方法については、例えば、リサーチ・ディスクロージャ
ー１９７６年４月号３゜Ｌ′ｔ〜３２頁（ＲＤ−１４４
３３）、同１９７６年１２月号１４頁〜１５頁（ＲＤ−
’１５２２７）、米国特許第４，２３５，９５７号等に
記載されている。

さらには、加熱により画像状に可動性の色素を放出させ
、この可動性の色素を水などの溶媒によって媒染剤を有
する色素固定材料に転写する方法、高沸点有機溶剤によ
り色素固定材料に転写する方法、色素固定材料に内蔵さ
せた親水性熱溶剤により色素固定材料に転写する方法、
可動性の色素が熱拡散性または昇華性であり、支持体等
の色素受容材料に転写する方法が提案されている（米国
特許第４，４６３．０７９０号、同第４，４７４，８６
７号、同第４．４７８．９２７号、同第４，５０７，３
８０号、同第４，５００，６２６号、同第４，４８３，
９１４号；特開昭５８−１４９０４６号、同５８−１４
９０４７号、同５９−１５２４４０号、同５９−１５４
４４５号、同５９−１６５０５４号、同５９−１８０５
４８号、同５９−１６８４３９号、同５９−１７４８３
２号、同５９−１７４８３３号、同５９−１７４８３４
号、同５９−１７４８３５号、同５９−２１８４４３号
、特願昭６０−７９７０９号など）。

熱現像に用いられるハロゲン化銀乳剤としては、種々の
ものか知られている。

熱現像用ハロゲン化銀乳剤は、熱現像が物理現像的に進
行すると考えられるので、いわゆる湿式処理用のハロゲ
ン化銀乳剤と異なる設計が必要と思われる。　例えば、
物理現像核となる７ｆｊ像を形成し得るものが有効とい
えるが、ハロゲン化銀乳剤の設計について明確な方向づ
けがなされていないのが現状である。

このため、感度が高く、しかも露光時の温度・湿度の変
動による感度の変動中が小さく、圧力による増感もしく
は減感の巾が小さく、潜像退行や保存中の写真性変動が
小さい熱現像用のハロゲン化銀乳剤は未だ得られていな
い。

ところで、熱現像感光材料においては、ハロゲン化銀と
現像薬の反応を介在するなどして現像を促進する作用を
有する補助現像薬か用いられる。　公知の補助現像薬と
して一般的なものには、パイトロキノン、ｔ−ブチルハ
イドロキノン、２．５−ジメチルハイドロキノン等のア
ルキル置換ハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、クロロハイドロキノンやジクロロハイドロキノ
ン等のハロゲン置換ハイドロキノン類、メトキシハイド
ロキノン等のアルコキノ置換ハイドロキノン類、メチル
ヒドロキシナフタレン等のポリヒドロキシヘンセン話導
体がある。　さらに、メチルオレート、アスコルビン酸
、アスコルビン酸話専体類、Ｎ、Ｎ′−ジー（２−エト
キシエチル）ヒドロキシルアミン等のヒドロキシルアミ
ン類、１−フェニル−３−ピラゾリドン、４−メチル−
４−ヒドロキシメチル−１−フェニル−３−ピラゾリド
ン等のピラゾリドン類、レダレクトン類、ヒドロキシテ
トロン酸類等を挙げることができる。

しかしながら、これらの補助現像主薬の多くはいまだ充
分な現像促進効果を持つとは言えず、現像促進効果があ
っても、カブリの増加をひきおこすなどの問題があった
。

一方、熱現像においては、しばしば通常の湿式現像（現
像液中での処理）からは予測できないカブリが発生する
。　このカブリを抑制するため種々のカブリ防止技術が
提案されている。

例えば米国特許第３，５８９，９０３号には水銀化合物
が熱現像下のカブリ抑制に有効であることが記述されて
いるが、このような人体に有害な化合物を用いることは
望ましくない。

また特開昭６０−１９８５４０号には特定のハイドロキ
ノン誘導体や、２．４−ジスルホンアミドフェノール誘
導体が記述されているか、これらの化合物はカブリ防止
効果が充分と言えず、また高感度のハロゲン化銀乳剤に
対して減感をひきおこすなどの欠点があった。

■　発明の目的 本発明の目的は、短時間の加熱現像により高感度で高濃
度の色素像を得ることかでき、しかもカブリを低減１−
ることかでき、かつその他の写真特性に優れた熱現像感
光材料を提供することにある。

■　発明の開示 このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、支持体上に少なくともハロゲン化
銀乳剤、ハロゲン化銀乳剤に対する逼元剤、バインダー
を有する熱現像感光材料であって、前記ハロゲン化銀乳
剤がハロゲン化銀粒子内にて隣接する層のハロゲン組成
が互いに異なる少なくとも３層以上の多層構造を有する
感光性ハロゲン化銀粒子の１種以上を含有し、このよう
なハロゲン化銀乳剤を有する層を少なくとも１層以上有
するものであり、かつ下記一般式（Ｉ）または（ＩＩ）
・で表わされる化合物の少なくとも１種を含打すること
を特徴とする熱現像感光材料である。

一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ　） （−ト５己一般式（Ｉ）と（ＩＩ）におし＼て、Ｂａ１
ｌはこれらの式で表わされる化合物を非拡散性にし得る
ような有機バラスト基を表わす。　ただし、Ｒ１が非拡
散性基の場合にはＢａ１ｌはなくてもよい。

Ｙはペンセン核あるいはナフタリン核を完成するのに必
要な炭素原子群を表わす。

Ｒ＋　はそれぞれ置換もしくは非置換のアルキルＪ、Ｃ
、シクロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アミ
ノＪ、しもしくは複素環基を表わす。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子またはそれぞれ置換もし
くは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキ
ル基、アリールＪｌｔ、、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アシル」、シ、アルキルオキシカルボ
ニル」山、アリールオキシカルボニル」、（、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニルＪ、Ｑ
、アリールスルホニル基、アシルアミノ基、アルキルチ
オ」、（もしくはアリールチオ基を表わず。

ｎは、０〜５の整数を表わし、ｎか２〜５のときＲ２は
同一でも異なっていてもよく、また１１いに結合して環
を形成してもよい。

なお、Ｙがナフタリン核を完成するのに必要な原子群を
表わす場合、Ｂａ１ｌおよびＲ２はその様にして形成さ
れた環系のいずれかに結合させることができる。） ■　発明の具体的構成 以ド、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の熱現像感光材料は、ハロゲン化銀粒子内にて隣
接する層のハロゲン組成が互いに異なる少なくとも３層
以上の多層構造を有する感光性ハロゲン化銀粒子（多層
構造型ハロゲン化銀粒子）の１種以上を含むハロゲン化
銀乳剤（多層構造型乳剤）層を少なくとも１層以上有す
るものである。

上記の多層構造型ハロゲン化銀粒子の平均粒径は、０．
１〜５μｍ、好ましくは０．２〜３μｍとするのがよい
。

多層構造型ハロゲン化銀の粒子全体としての組成は、特
に制限はないが、臭化銀が主で、ハロゲン化≦ｉｔ全体
のハロゲン化物全存在１１【のうち沃素含有率は２０モ
ル％以下、特に０以−ト、１０モル％以下とするのが好
ましく、また塩素含有率は６０モル％以下、特に０以上
５０モル％以下の塩臭化物、沃臭化物、塩沃臭化物とす
るのが好ましい。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤は！Ｆ分散であること
が好ましい。

変動係数は２５％以下、好ましくは２０％以下であると
よい。

多層構造型ハロゲン化銀粒子の各層のハロゲン組成は互
いに隣接する層が異なるものであれば特に制限はなく、
各層のハロゲン組成は塩素濃度か変化しても、臭素濃度
が変化しても、沃素濃度が変化してもよい。　あるいは
これらの組合わせ、（例えば塩素濃度と臭素濃度）が変
化するものであってもよい。　また粒子内の各層のハロ
ゲン組成が全て異なっていてもよいし、中間の層をはさ
んだ外側の層と内側の層のハロゲン組成が等しく、中間
の層のハロゲン組成のみが異なっていてもよい。

またハロゲン組成を変えるために、基体のハロゲン化物
より、銀に対する溶解度積の高いハロゲン化物を用いハ
ロゲン変換を行なってもよい。　このハロゲン変換を行
なった層は、粒子内部の層または最外層であってもよい
し、内部と最外層の両方であってもよい。

本発明においては、特に、次のような多層構造型乳剤が
好ましく使用される。

■　ハロゲン化物含有量が実質的に塩素含有率６０モル
％以下、沃素含有率５モル％以下の塩臭化物または塊法
臭化物よりなり、隣接する層より臭素含有率が５モル％
以上、好ましくは１０モル％以」１異なる（高くても低
くても良い）層を少なくとも１痛打する多層構造型乳剤
、 ■　ハロゲン化物含有量が実質的に沃素含有率２０モル
％以下の沃臭化物または塊法臭化物よりなり、隣接する
層より沃素含有率が３モル％以上異なる層を少なくとも
１痛打する多層構造型乳剤、 ■　■、■の類の乳剤において各層の厚みが１００Å以
上、好ましくは２００λ以上を有する多層構造型乳剤、
など。

また、この他、特開昭６０−２２２８４４号、同５９−
１４０４４４号、同５９−４８７５５号、同６０−１３
８５３８号、同６０−１４３３３１号、同６０−２５４
０３２号等に記載されている多層構造型ハロゲン化銀乳
剤も好ましい結果を与える。

本発明においては、このような多層構造型乳剤を同−感
光性層の全ハロゲン化銀の少なくとも４０％、好ましく
は５０％以上（銀市星比で）の割合で用いるのが好まし
い。

多層構造型乳剤は、上述のように粒子内部に明確な層状
構造を有するものであり、層状構造はＸ線回折の方法、
ｘｐｓ法、ＥＰＭＡ法などにより判定できる。

Ｘ線回折法をハロゲン化銀粒子に応用した例はＨ，ヒル
シュの文献ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サ
イエンス第１０巻（１９６２）の１２９頁以降などに述
べられている。　ハロゲン組成によって格子定数か決ま
るとブラックの条件（２ｄｓｉｎθ＝ｎλ）を満たした
回折角度に回折のピークが生ずる。

Ｘ線回折の測定法に関しては基礎分析化学講座２４「Ｘ
線分析」　（共在出版）や「Ｘ線回折の手引」　（理学
電機株式会社）などに詳しく記・１戊されている。　標
準的な測定法はターゲットとしてＣｕを使い、Ｃｕのに
β線を線源として（管電圧４０ＫＶ、管電流６０ｍＡ）
ハロゲン化銀の（２２０）面の回折曲線を求める方法で
ある。　測定機の分解能を高めるために、スリット（発
散スリット、受光スリットなど）の幅、装置の時定数、
ゴニオメータ−の走査速度、記録速度を適切に選びシリ
コンなどの標準試料を用いて測定積度な確認する必要が
ある。

乳剤粒子が２つ以上の明確な層状構造をもっと高臭素層
のハロゲン化銀による回折極大と低臭素層のハロゲン化
銀による回折極大があられれ回折曲線に２つ以上のピー
クが生ずる。　ただし、このピークは、明確なピークで
ある必要はなく、肩のようなピークであってもがまねな
い。

Ｘ線回折法に加えて、Ｘ　Ｐ　Ｓ　（Ｘ−ｒａｙ　Ｐｈ
ｏｊｏ−ｃ！ｅｃｔ、ｒｏｎ　５ｐｅｃｔ、ｒｏ−ｓｅ
ｏｐｙＨＸ線光電子分光）法を用いることにより乳剤粒
子の層状構造を判断することかできる。

ｘｐｓ法では、通常Ｍｇのにα１２線またはＡ２のにα
１□線を励起光として用い、ハロゲン化銀の表面の化学
組成分析が可能となる。

また粒子内部の組成を調べるためには、ｘｐｓ法とエツ
チングの手段を組合わせることによりＩＩＴ能となる。

本発明における実質的に３層以上の明確な層状構造とは
、回折角度（２θ）が３８°〜４２°の範囲でＣｕのに
β線を用いてハロゲン化銀の回折強度対回折角度のカー
ブを得たときに好ましくは２つ以上のピークがあられれ
、かつピーク間に極小部か存在する乳剤である。

しかしながら上述のように２つ以上の明確なピークであ
る必要はなく、肩のようなピークであってもかまわない
。　その場合はピークの半値巾か△２θ＝０．２５°よ
りも大きな値となる。

互いに明確な層状構造を持たないハロゲン組成の異なる
２種の粒子が共存している乳剤の場合でも前記Ｘ線回折
では２本以上のピークあるいは肩が現われる。

このような乳剤では、本発明で得られるすぐれた写真性
能を示すことはできない。

ハロゲン化銀乳剤が本発明の乳剤であるか、または２種
以上のハロゲン化銀粒子の共存する乳剤であるかを判断
する為には、Ｘ線回折法の他に、Ｅ　ＰＭＡ法（１口ｅ
ｃｔｒｏｎ−Ｐｒｏｂｅ　Ｍｉｃｒ。

八ｎａ　ｌ　ｙｚｅｒ法）を用いることにより可能とな
る。

ＥＰＭＡ法は乳剤粒子を互いに接触しないように良く分
散したサンプルを作成し、電子ビームを照射し、電子線
励起によるＸ線分析により極微少な部分の元素分析を行
うものである。

この方法により、各粒子から放射される銀および臭素の
特性Ｘ線強度を求め、個々の粒子のハロゲン組成か決定
できる。

本発明のハロゲン化銀粒子は、上記したような意味で明
確な３層以−１−の層構造をもつものであればよく、こ
れら層間には１００人程度以下の遷移層が存在してもよ
い。

本発明における望ましい多層構造型乳剤を調製する際の
留、０点は以下のとおりである。

ｉ）最内様を形成するハロゲン化銀粒子が極力均一で単
分散であること、 １１）均一な被覆を行なうために外層のハロゲン化銀の
成長速度が結晶臨界成長速度の３０〜１００％になるよ
うに比較的高い過飽和度で添加を行なうこと、 １ｉｉ）粒子内の各層の銀量が粒子の金銀Ｉｉ士に対し
てｊ／１００〜１／２であること、 ｉν）粒子内の少なくとも１層がハロゲン変換により形
成された層を有してもよいこと、■）粒子内の少なくと
も１層がｐＡｇ７以下で熟成された層を有してもよいこ
と、 ｖｉ）晶癖については特に制限はないが、双晶よりも正
常晶が好ましく、ミラー指数（１００）面を外表面に持
つ立方体、（１１１）面を外表面に持つ八面体、 （１００）而と（ｔｉｉ）面の両方を持つ１４面体であ
ること、 等の条件に従うのがよい。

実際、多層構造型ハロゲン化銀粒子の形成段階において
特公昭４６−７７８１号、特願昭５９−７９１６０号、
特開昭６０−１２２９３５号に記載されているような含
窒素化合物を添加することもできる。

本発明の多層構造型乳剤の粒子形成時に分光増感色素を
添加することが可能である。　添加時期は核形成の前後
および化学増感の前後のいずれの段階でもよい。　核形
成の而に添加すると粒子サイズ分布が拡がる場合にはコ
ア粒子形成以降の段階で添加するのが望ましい。

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性塩類
を除去されるが、そのための手段としては古くから知ら
れたゼラチンをゲル化させて行なうターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、たと
えば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン
性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン酸）、ある
いはセラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化セラチン
、芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化セラ
チンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を
用いてもよい。　可溶性塩類除去の過程は省略してもよ
い。

その他の条件についてはピー　グラフキデ（Ｐ、Ｇｉａ
ｌｆｉｄｃｓ）著、シミー　エ　フィシツクフォトグラ
フィック（Ｃｈｉｍｉｃ　ｅＬ　ＰｈｙｓｉｑｕｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｃ）　　（ポール　モンテル（
ＰａｕｌＭｏｎｌ：ｃｌ）社刊、１９６７年）〕、シミ
ーエフデュフィン（Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ）著、フォト
グラフィック　エマルジョン　ケミストリー（ＰｈｏＬ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　にｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ）　　（ザフォーカル　プレス（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　Ｐｒｅｓｓ）社刊、１９６６年〕、ヴイ　エル　ツ
ェリクマン他（Ｖ、１．、Ｚｃｌｉｋｍａｎ　ｅＬ　ａ
ｔ）著、メーキング　アンドコーティング　フォトグラ
フィック　エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇａｎｄ　Ｃｏａ
ｔ、ｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ［Ｅｍｕｌｓｉ
ｏｎ）　（ザ　７．ｒ−カル　プレス（ＴｈｅＦ　Ｆｌ
　ｃ　ａ　ｌ　Ｐ　ｒ　ｅ　ｓ　ｓ　）社団、１９６４
年）などの記載を参照すればよい。　すなわち酸性法、
中性法、アンモニア法のいずれでもよく、また可溶性銀
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混
合法、同時混合法、それらの組合わせのいずれを用いて
もよい。

粒Ｙ−を銀イオン過剰の下において形成させる方法（い
わゆる逆混合法）を用いることもできる。　同時混合法
の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相中の
ｐＡｇを一定に保っ方ン人、し１わゆるコンドロールド
・ダブルジェ・ント法を用いることも出来る。

また、粒子成長を速めるため、添加する銀塩およびハロ
ゲン塩の添加濃度、添加量または添加速度を上昇させて
もよい（特開昭５５−１４２３２９号、同５５−１５８
１２４号、米国特許第３，６５０．７５７号等）。

粒子形成中または粒子形成後にハロゲン化銀粒子−表面
を難溶性のハロゲン化銀粒子を形成するハロゲンで置換
してもよい。

さらに反応液の攪拌方法は公知のいずれの攪拌法でも良
い。　またハロゲン化銀粒子形成中の反応液の温度、ｐ
ｌ＋はどのように設定しても良い。

多層構造型ハロゲン化銀粒子の形成段階において、ハロ
ゲン化銀溶剤としてロダン塩、アンモニア、特公昭４７
−１１３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特
開昭５３−１４４３１９号に記載されている含硫黄化合
物などを用いることができる。

粒子形成または物理熟成の過程において、カドミウム塩
、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させてもよい。

さらに、高照度不軌、低照度不軌を改良する１］的で塩
化イリジウム（ｍ、ｒｖ）、ヘキサクロロイリジウム酸
アンモニウムなどの水溶性イリジウム塩、あるいは塩化
ロジウムなどの水溶性ロジウム塩を用いることができる
。

本発明の乳剤と併用（本発明の乳剤との混合および／ま
たは同一感光材料の別層に使用）し得るハロゲン化銀乳
剤は塩化銀、臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩
沃臭化銀、沃臭化銀のいずれでもよい。

具体的には、米国特許第４，５００，６２６号第５０欄
、特開昭５８−１０８５３３号、リサーチ・ティスフロ
ージャー誌１９７８年６月号９￥１〜ｌＯ頁（ＲＤ１７
０２９）、特開昭６１−１０７２４０号、特願昭６０−
２２５１７６号、同６０−２２８２６７号、同６０−１
８０１９９号、同６１−７００５６号等に記載されてい
るハロゲン化銀乳剤のいずれもか使用できる。

本発明の多層構造型乳剤の調製時に用いられる保護コロ
イドとしておよびその他の親水性コロイドのバインダー
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質：ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

セラチンとしては石灰処理ゼラチンのほが、酸処理ゼラ
チンやプリテン　ソサイヤティ　オブ　ザ　サイエンテ
ィフィック　フォトグラフィ　オブ　ジャパン（Ｂｕｌ
ｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ　）　、サンバー（Ｎｏ）１６、ビー（Ｐ）
３０　（１９６６）に記載されたような酸素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、また、ゼラチンの加水分解物や酵素
分解物も用いることができる。

また、写真用ゼラチンに関しては、「写真工学の基礎−
銀塩写真編」昭和５４年１月３０日発行、コロナ社の１
１６〜１５０ページ、１１、Ａｍｍａｎ、ｃｄ、　　“
Ｒｃｓｔ、ｒａｉｎｓ　ｉｎ　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉ
ｃＧｅｌａｔｉｎ　（１９７１）　”に詳しく記載され
ている。

ゼラチン中の不純物含量については、前者の文献１３３
〜１３４ページに記載されている。

写真用ゼラチンとしては、好ましくは、石灰処理骨（オ
セイン）ゼラチンが用いられ、不純物含量についても前
述の記載範囲であることが特に好ましい。　詮１えば、
Ｃａ含量は、ゼラチン１ｇに対して０〜６０００８ｇで
あることが好ましい。

本発明に用いられる多層構造型乳剤は、化学増感される
。　化学増感のためには、例えばエイチ　フリーザー（
１１，Ｆｒ１ｃｓｅｒ）ディー　グルンドラーゲン　デ
ア　フォトグラフィッシエンブロツェッセ　ミツト　ジ
ルバーハロゲニデ：／　（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅ
ｎ　ｄｅｒ　ＰｈｏｔｏＨｒａｐｈｉｓｈｅｎＰｒｏｚ
ｃｓｓｃ　ｍｉ　Ｌ　Ｓｉ　１ｄｅｒｈａｌＢｅｎｉｄ
ｅｎ）　　（アカデミッシェフェアラーグスゲゼルシャ
フト（Ａｋａｄｃｍｉｓｃｈｅ　Ｖｃｒｌａｇｓｇｅｓ
ｅｌｌｓｃｈａｆｔ、）、１９６８年刊〕６７５〜７３
４頁に記載の硫黄増感法、還元増感法、セレン増感法、
貴金属増感法などを単独または組合わせて用いることが
できる。

例えば硫黄増感においては、硫黄増感剤すなわち、活性
ゼラチンや銀と反応して得る硫黄を含む化合物としては
、例えば、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミド、チオ尿
素、アリルイソチアシアナート、シスチン、ｐ−トルエ
ンチオスルホン酸塩、ローダン、メルカプト化合物類な
どが用いられる。　その他、米国特許第１゜５７４．９
４４号、同第２，４１０．６８９号、同第２，２７８，
９４７号、同第２゜７２８．６６８号、同７ｇ３，６５
６，９５５号等に記載されたものも用いることができる
。

これら、硫黄増感剤の添加量は、種々の条件の下で相当
の屍囲にわたって変化するが、通常、銀１モルに対して
１０−７〜１０−ｔモル程度が好ましい。

金増感においては、金増感剤としては、金の酸化数が＋
１価でも＋３価でもよく、具体的には、塩化金酸塩、カ
リウムクロロオーレート、オーリックトリクロライド、
カリウムオーリックチオシアネート、カリウムヨードオ
ーレート、テトラシアノオーリックアシドなどが用いら
れる。

これらの金増感剤の添加量は、種々の条件下で相当の範
囲にわたって変化するが、通常は銀１モルに対して１０
−９〜１０−’モル程度が好ましい。

本発明においては、セレン増感も用いることができるが
、セレン増感剤は、アリルイソセレノシアネートのよう
な脂肪族イソセレノシアネート類、セレノ尿素類、セレ
ノケトン類、セレノアミド類、セレノカルボン酸類およ
びエステル類、セレノフォスフェート類、ジエチルセレ
ナイド、ジエチルセレナイド等のセレナイド類などを用
いることができ、それらの具体例は、米国特許第１，５
７４，９４４号、同第１．６０２，５９２号、同第１，
６２３，４９９号明細占に記載されている。

セレン増感剤の添加量は広い範囲がら選ばれるが、通常
は銀１モル当り１０−７〜１０−２モルが好ましい。

上記の硫黄増感、金増感、セレン増感の他、還元性物質
（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、
ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を用いる
還元増感法：貴金属化合物（例えば、全錯塩のほがｐｔ
、Ｉｒ、Ｐｄなどの周期律表■族の金属の錯塩）を用い
る貴金属増感法などを併用することもできる。

還元増感法については米国特許第２，９８３．６０９号
、同第２，４１９，９７４号、同第４，０５４，４５８
号等、貴金属増感法については米国特許第２，３９９，
０８３号、同第２．４４８，０６０号、英国特許第６１
８゜０６１号等の各明細書に記載されている。

また、増感剤の組合せとしては金・硫黄増感、金・セレ
ン増感が代表的であるが、その他の組合せも可能である
。　金・硫黄増感に際しては、両者の増感剤の使用比率
は熟成条件等によって変化するが、通常、金増感剤１モ
ルに対して硫黄増感剤を１〜１０００モル程度用いられ
る。

金・セレン増感に際しては、通常金増感剤１モルに対し
てセレン増感剤を１〜１０００モル程度用いるのが好ま
しい。

金・硫黄増感または金・セレン増感において金増感剤の
添加時期は、硫黄増感剤またはセレン増感剤と同時でも
、硫黄またはセレン増感中でも終了を麦でもよい。

本発明において用いるのに特に好ましい化学増感は硫黄
増感または金・硫黄増感である。

本発明において、これらの化学増感剤は常法によって、
ハロゲン化銀写真乳剤に添加される。　すなわち水溶性
の化答物は水溶液として、有機溶剤溶解性の化合物は水
と混合し易い有機溶剤、たとえばメタノール、エタノー
ルなどの溶液として添加する。

また化学増感時のｐＨ，ｌ）Δｇ、温度等の条件に特に
制限はないが、ｐＨ値としては４〜９、特に５〜８か好
ましく、ｐＡｇ値としては５〜１１、特に７〜１０に保
つのが好ましい。　また、温度としては、４０〜９０℃
、特に４５〜７５℃が好ましい。

さらにこれらの化学増感を含窒素複素環化合物の存在下
で行なうことも当業界では良く知られている（英国特許
第１３１５７５５号、特開昭５０−６３９１４号、特開
昭５１−７７２２３号、特開昭５８−１２６５２６号、
特開昭５８−２１５６４４号）。

また特公昭３９−２２０６７号、同３９−２２０６８号
で述べられているようなアセチレン化合物の存在下で化
学増感を行なうこともカブリの低いハロゲン化銀乳剤を
得るのに有用である。

本発明の乳剤を用いて感光材料を形成する場合に異なっ
た乳剤を混合して感色層を形成することも可能であるし
、感色性が同じで異なった乳剤を別層に塗布して同一感
色層を多層構成として感光材料を形成することも可能で
ある。

上記の多層構造型ハロゲン化銀乳剤と組合わせて、下記
の一般式（Ｉ）または（ＩＴ）で表わされる化合物の少
なくとも１つを用いることにより、本゛発明の目的を達
成することができる。

一般式（１） 一般式（ＩＩ） 上記一般式（Ｉ）と（ＩＩ　）とにおいて、Ｒ１は置換
もしくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、アミノ基もしくは複素環基を表
わす。

上記の好ましいＲ＋の例としては、炭素数１〜３０の置
換もしくは非置換のアルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、ドデシル基環：炭ふ数５〜３０の置換もしくは非
置換のシクロアルキル基、例えばシクロヘキシル基環；
炭素数７〜３０の置換もしくは非置換のアラルキル基、
例えばベンジル基、β−フェネチル基等；炭素数６〜３
０の置換もしくは非置換のアリール基、例えばフェニル
基、ナフチル基、トリル基、キシリル基環；炭素数０〜
３ｏの置換もしくは非置換のアミノ基、例えばアミノ基
、メチルアミノ基、イソプロピルアミノ基、シクロへキ
シルアミノ基、フェニルアミノ基、ベンジルアミノ基、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルア
ミノ基、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
シクロへキシルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジフェニルアミノ基
、Ｎ。

Ｎ−ジフェニルアミノ基；置換もしくは非置換の複素環
基、例えばピリジル基、フリル基、チェニル基等が挙げ
られる。

また、上記のアリール基の置換基について詳述すると、
置換基としては例えばハロゲン原子（＠素原子、臭素原
子等）、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
水酸基、アリール基、カルボンアミド基、アルカノイル
オキシ基、ベンゾイルオキシ基、ウレイド基、カルバメ
ート基、カルバモイルオキシ基、カーボネート基、カル
ボキシ基、アルキル基（メチル基、エチル基、プロピル
基等）、アシルアミノ基、スルファモイル基、エステル
基、アルキルスルホニル基　、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基などが挙げらる。

Ｒ２は水素原子、ハロゲン原子、置換もしくは非置換の
アルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、複素ＴｒＡ基、アルコキシ基、アリールオキシ基
、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基
、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、アシ
ルアミノ基、アルキルチオ基もしくはアリールチオ基を
表す。

Ｒ２の好ましい例としては、水素原子：ハロゲン原子、
例えば臭素原子、塩素原子環；炭素数１〜２０の置換も
しくは非置換のアルキル基、例えばメチル基、エチル基
、イソプロピル基、ｔ−ブチル基環：炭素数５〜２０の
置換もしくは非置換のシクロアルキル基、例えばシクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基環：炭素数７〜２０の置
換もしくは非置換のアラルキル基、例えばベンジル基、
β−フェネチル基等：炭素数６〜２０の置換もしくは非
置換のアリール基、例えばフェニル基、ナフチル基など
Ｒ１の項で挙げたもの等：置換もしくは非置換の複素環
基、例えばピリジル基、フリル基、チェニル基等：炭素
数１〜２０の置換もしくは非置換のアルコキシ基、例え
ばメトキシ基、ブトキシ基、メトキシエトキシ基環；炭
素数６〜２０の置換もしくは非置換のアリールオキシ基
、例えばフェノキシ基環：炭素数１〜２０の置換もしく
は非置換のアシル基、例えばアセチル基、バルミトイル
基：炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキルオ
キシカルボニル基、例えばメトキシカルボニル基環；炭
素数６〜２０のアリールオキシカルボニル基、例えばフ
ェノキシカルボニル基環；炭素数１〜２０の置換もしく
は非置換のカルバモイル基、例えば、メチルカルバモイ
ル基、ジメチルカルバモイル基、ジイソプロピルカルバ
モイル基環；炭素数１〜２゜の置換もしくは非置換のス
ルファモイル基、例えばジメチルスルファモイル基環；
炭素数１〜２０の置換もしくは非置換のアルキルスルボ
ニル基、例えばメチルスルホニル基環；炭素数６〜２０
の置換もしくは非置換のアリールスルホニル基、例えば
フェニルスルホニル基、ｐ−メチルフェニルスルホニル
基環；炭素数２〜２０の置換もしくは非置換のアシルア
ミノ基、例えばアセチルアミノ基、Ｎ−メチルアセチル
アミノ基、バルミトイルアミノ基環；炭素数１〜２０の
置換もしくは非置換のアルキルチオ基、例えばメチルチ
オ基、エチルチオ基環；炭素数６〜３０の置換もしくは
非置換のアリールチオ基、例えばフェニルチオ基、ｍ−
メトキシカルボニルフェニルチオ基等が挙げられる。

ｎは、０〜５の整数を表し、ｎが２〜５のときＲ２は同
一でも異なっていてもよく、また互いに結合して環を形
成してもよい。

このような環としては、後述のＹによって完成されるベ
ンゼン環に縮合したビシクロ［２゜２．１］ヘプト−２
−エン、シクロヘキセンなどが挙げられる。

Ｂａ１ｌはこれらの式で表される化合物を非拡散性にし
得るような有機バラスト基を表す。

ただし、Ｒ１が非拡散性基の場合には Ｂａ１ｌはなくてもよい。

ハシスト基（Ｂａｌｌ）の性質は、そのバラストがこの
化合物に対して耐拡散性を付与する限りにおいて臨界的
ではない。　一般的なバラスト基は、この化合物に直接
的もしくは間接的に結合している直鎖または分岐鎖の直
鎖アルキル基、そして、ベンゼン核に間接的に結合して
いるか、あるいはそれに直接的に結合しているヘンセン
系およびナフタリン系の芳香族基などを包含している。

　有効なバラスト基は、一般的に最低８個の炭素原子を
有する基である。

例えば、炭素数８〜３０個を有する置換または非置換の
アルキル基、炭素数８〜３０個を有するアシルアミノ基
、炭素原子８〜３０個を有するアシル基、炭素数８〜３
０個を有するアシルオキシ基、炭素数８〜２２個を有す
るアルコキシ基、炭素数８〜３０個を有するアルキルチ
オ基、炭素数８〜３０個のアルコキシカルボニル」１ζ
を有する炭素数８〜３０個のアルコキシ基等を挙げるこ
とができる。　また、間接的に結合する例としては下記
一般式（Ａ）および（Ｂ）で表されるカルバモイル基ま
たはスルファモイル基（こわらの基に含まれる窒素原子
がバラスト基に結合している）を介して結合しているも
のが好ましい。

上記式中、Ｒ３は水素原子、炭素数１〜７のアルキル基
（例えばメチル基、エチル基等）、シクロアルキル基（
例えばシクロヘキシル基等）、またはアリール基（例え
ばフェニル基等）等が好ましい。

Ｌは２価基（例えばアルキレン基、フェニレン基、２価
のアリールチオ基など）を表わし、ｍは０または１を表
わす。

Ｙはベンゼン核あるいはナフタリン核を完成するのに必
要な炭素原子群を表わす。

なお、Ｙがナフタリン核を完成するのに必要な原子群を
表わす場合、Ｂａ１ｌおよびＲ２はその様にして形成さ
れた理系のいずれかに結合させることができる。

以下に、一般式（Ｉ）と（ｎ）とで表わされる化合物の
具体例を示すが、本発明の化合物はこれに限定されるも
のではない。

しｎ３　　ｕｔ’１３ Ｎｔ１５ＬＪ２　）’ｎ ＮＨ３Ｏ２Ｐｈ 本発明の化合物は単独で用いても２種以上併用してもよ
い。

そして感光材料中、乳剤層、中間層、保護層等、いずれ
の層にも含有させることができるが、色素供与性物質の
分散物中に添加し、乳剤層に含有させるのが特に有効で
ある。

添加量は銀に対して０．０００５〜２０倍モル、特に有
用な添加量範囲としてはｏ、ｏｏｉ〜４倍モルである。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。　すなわちアゾール類、例えばベ
ンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベ
ンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブ
ロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、
メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミ
ダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリ
アゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロヘンシトリ
アゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール）など：メルカプト
ピリミジン類；メルカプトトリアジン類：たとえばオキ
サドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン
類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン
類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ。

７）テトラアザインデン類）、ペンタアザインデン類な
ど；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸
、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤
または安定剤として知られた、多くの化合物を加えるこ
とができる。　たとえば米国特許第３，９５４，４７４
号、同第３，９８２，９４７号、特公昭５２−２８６６
０号等に記載されたものを用いることができる。　さら
に特公昭３９−２２０６７号、同３９−２２０６８号記
載のアセチレン化合物もカブリ防止剤として有用である
。　アセチレン化合物のさらに具体的な例は特開昭６１
−７２２３３号を参考にすることができる。

上記カブリ防止剤の具体例として以下の化合物がある。

１、　　　　　　　　　　　　　　　２・３、　　　　
　　　　　　　　　　　　４・５、　　　　　　　　　
　　　　　　　　６゜７、　　　　　　　　　　　　　
　　　　　８゜ｇ、　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１０゜１１．　　　　　　　　　　　　　　　　
　１２゜１３、　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１４゜〜 １５、　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６
．１７゜ 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、たとえばポリ
アルキレンオキシドまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモルフォ
リン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体、
尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類
等を含んでもよい。　たとえば米国特許第２，４００，
５３２号、同第２，４２３．５４９号、同第２，７１６
，０６２号、同第３，６１７，２８０号、同第３，７７
２．０２１号、同第３，８０８，００３号、英国特許第
１，４８８，９９１号に記載されたものを用いることが
できる。　本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主と
して潜像が粒子表面に形成される表面潜像型であっても
、粒子内部に形成される内部潜像型であってもよい。　
内部潜像型乳剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を
使用することもできる。　この目的に適した内部潜像型
乳剤は米国特許第２，５９２，２５０号、同第３，７６
１，２７６号、特公昭５８−３５３４号および特開昭５
７−１３６６４１号などに記載されている。　本発明に
おいて組合わせるのに好ましい造核剤は、 米国特許第３，２２７，５５２号、 同第４，２４５，０３７号、 同第４，２５５，５１１号、 同第４，２６６．０１３号、 同第４，２７６．３６４号および ０Ｌ３２，６３５，３１６号等に記載されている。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類、そ
の他によって分光増感されていてもよい。　用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シア
ニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニ
ン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオ
キソノール色素が包含される。　特に有用な色素は、シ
アニン色素、メロシアニン色素、および複合メロシアニ
ン色素゛に属する色素である。

これらの色素類には、塩基性異部環核としてシアニン色
素類に通常利用される核のいずれをも適用できる。　す
なわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾール核、
セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核等：これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。　これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２〜チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッーツ酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、同６０−１
４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１９７
８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ−１７０２９）、さらに
米国特許第１゜８４６．３００号、同第２，０７８，２
３３号、同第２，０８９，１２９号、同第２，１６５．
３３８号、同第２，２３１，６５８号、同第２，９１７
，５１６号、同第３，３５２，８５７号、同第３，４１
１，９１６号、同第２゜２９５、．２７６号、同第２，
４８１，６９８号、同第２，６８８，５４５号、同第２
，９２１．０６７号、同第３，２８２，９３３号、同第
３，３９７，０６０号、同第３，６６０，１０３号、同
第３，３３５，０１０号、同第３゜３５２．６８０号、
同第３，３８４，４８６号、同第３，６２３，８８１号
、同第３．７１８．４７０号、同第４，０２５，３４９
号に記載されている。

また熱脱色性の色素としては特開昭６０−１１１２３９
号、特願昭６０−１７２９６７号などに記載されている
。

これら増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組み
合せを用いてもよく、増感色素の組み合せは特に、強色
増感の目的でしばしば用いられる（米国特許第３，５０
６，４４３号、同第３，６７２，８９８号等）。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。　例えば
、含窒素異部環基で置換されたアミノスチリル化合物（
例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第３，６３
５．７２１号等に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（例えば米国特許第３．７４３，５１０
号等に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合
物などを含んでもよい。　米国特許第３，６１５．６１
３号、同第３，６１５，６４１号、同第３，６１７゜２
９５号、同第３，６３５，７２１号に記載の組み合せは
特にイＴ用である。

これらの増感色素をハロゲン化銀写真乳剤中に含有させ
るには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、ある
いはそれらを水、メタノール、エタノール、アセトン、
メチルセロソルブなどの溶媒の単独もしくは混合溶媒に
溶解して乳剤へ添加してもよい。　またそれらをフェノ
キシエタノール等の実質上水と不混和性の溶媒に溶解し
た後、水または親水性コロイドに分散し、この分散物を
乳剤中に添加してもよい。

さらにそれらの増感色素を色素供与性化合物等の親油性
化合物と混合して同時に添加することもできる。　また
、それらの増感色素を溶解する際には組み合せて用いる
増感色素を別々に溶解してもよいし、また混合したもの
を溶解してもよい。　また乳剤中に添加する場合にも混
合体として同時に添加してもよいし、別々に添加しても
よいし、他の添加物と同時に添加してもよい。　乳剤中
に添加する時期は化学熟成時もしくはその１１１後でも
よいし、米国特許第４゜１８３．７５６号、同第４，２
２５，６６６号に従ってハロゲン化銀粒子の核形成前後
でもよい。　また、増感色素を乳剤中に添加するときの
乳剤のｐＨは３〜１１が好ましい。

添加量は、一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８な
いし１０−２モル程度である。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｒｎｇないし１０ｇ／ｍ″の範囲である
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、光に対
して比較的安定な有機銀塩を酸化剤として併用すること
もできる。　この場合、感光性ハロゲン化銀と有機銀塩
とは接触状態もしくは接近した距離にあることが必要で
ある。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

このような有機金属塩は、熱現像感光材料を５０℃以上
、好ましくは６０℃以上の温度に加熱して現像する場合
に有効である。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得るＶｒ機
機台合物しては、脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸、
メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボニル
基含有化合物、およびイミノ基含有化合物などが挙げら
れる。

脂肪族カルボン酸の銀塩としては、ベヘン酸、ステアリ
ン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、バルミチン酸、マレイン酸、フマール酸、酒石酸
、フロイン酸、リノール酸、リルン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、こはく酸、酢酸、酪酸、プロピオール酸また
は樟脳酸から誘導される銀塩が典型例として挙げられる
。　これらの脂肪酸のハロゲン原子もしくは水素基置換
体、またはチオエーテル基を有する脂肪族カルボン酸な
どから誘導される銀塩もまた使用することができる。

芳香族カルボン酸およびその他のカルボキシル基含有化
合物の銀塩としては、安息香酸、３．５−ジヒドロキシ
安息香酸、ｏ　−１ｍ−もしくはＰ−メチル安息香酸、
２．４−ジクロル安息香酸、アセトアミド安息香酸、ｐ
−フェニル安息香酸、没食子酸、タンニン酸、フタル酸
、テレフタル酸、サルチル酸、フェニル酢酸、ピロメリ
ット酸または３−カルボキシメチル−４−メチル−４−
チアゾリン−２−チオンなどから誘導される銀塩が代表
例として挙げられる。　メルカプトもしくはチオカルボ
ニル基を有する化合物の銀塩としては、３−メルカプト
−４−フェニル−１，２，４−トルアゾール、２−メル
カプトベンゾイミダゾール、２−メルカプト−５−アミ
ノチアジアゾール、２−メルカプトベンゾチアゾール、
Ｓ−アルキルチオグリコール酸（アルキル基の炭素数１
２ないし２２）、ジチオ酢酸などのジチオカルボン酸類
、チオステアロアミドなどチオアミド類、５−カルボキ
シ−１−メチル−２−フェニル−４−チオピリジン、メ
ルカプトトリアジン、２−メルカプトベンゾオキサゾー
ル、メルカプトオキサジアゾールまたは３−アミノ−５
−ベンジルチオ−１，２，４−）リアゾールなど米国特
許第４，１２３，２７４号記載のメルカプト化合物など
から誘導される銀塩が挙げられる。

イミノ基を有する化合物の銀塩としては、特公昭４４−
３０２７０号または同４５−１８４１６号記載のベンゾ
トリアゾールもしくはその誘導体、例えばベンゾトリア
ゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル置換ベ
ンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾールな
どハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカルボイ
ミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾトリア
ゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニトロベ
ンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１８６３８号記載
のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾトリア
ゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾトリア
ゾールなど、米国特許第４．２２０゜７０９号記載の１
．２．４−トリアゾールや工Ｈ−テトラゾール、カルバ
ゾール、サッカリン、イミダゾールおよびその誘導体な
どから誘導される銀塩か代表例として挙げられる。

またＲＤ１７０２９　（１９７８年６月）にＪ８載され
ている銀塩やステアリン酸銅なとの銀塩以外の有機金属
塩、特開昭６０−１１３２３５号記載の′フェニルプロ
ピオール酸などアルキル基を有するカルボン酸の銀塩も
本発明で使用することができる。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ’
が適当である。

本発明においては、画像形成物質は銀を用いることかで
きる。　また高温状態下で感光性ハロゲン化銀が銀に還
元される際、この反応に対応して、あるいは逆対応して
可動性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、す
なわち色素供！ｊ−性物質を含有することもできる。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物？Ｔの例と
して、まず、現像薬と反応しつるカプラーを挙げること
ができる。　　このカプラーを利用する方式は、銀塩と
現像薬との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体
がカプラーと反応して色素を形成するものであり、多数
の文献に記載されている。　現像薬およびカプラーの具
体例はジェームズ著「ザ　セオリー　オブザ　フォトグ
ラフィック　プロセス」第４版（Ｔ、１１．、Ｉａｍｅ
ｓ　　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏ
ｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ″）２９１〜３
３４頁、および３５４頁〜３６１頁、特開昭５８−１２
３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９
０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３
３９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３
９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、
同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−
２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載さ
れている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。　色素銀化合物の
具体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５
月号、５４〜５８ページ（ＲＤ−１６９６６）等に記載
されている。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。　アゾ色素の具
体例および漂白の方法は米国特許第４，２３５，９５７
号、リサーチ・ディスクロー少ヤー誌、１９７６年４月
号、３０〜３２ページ（ＲＤ−１４４３３）等に記載さ
れている。

また、米国特許第３，９８５，５６５号、同第４，０２
２，６１７号等に記載されているロイコ色素も色素供与
性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。

この型の化合物は次の一般式（Ｌｌ）で表わすことがで
きる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）　　　ｎ−Ｙ　　　　　　　　　　（Ｌ
ｌ）Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基また
は色素面駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基
を表わし、Ｙは画像状に潜像を４Ｔする感光性銀塩に対
応または逆対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙで表わされる
化合物の拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを
放出し、放出されたＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−Ｙとの
間に拡散性において差を生じさせるような性質を有する
基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、２
つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なっていてもよい。

一般式（Ｌｌ）で表ねされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３゜３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３．４８２．９
７２号等に記載されている。　また分子内求核置換反応
により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭５１−６
３，６１８号等に、イソオキサシロン環の分子内巻き換
え反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭４
９−１１１．６２８号等に記載されている。　これらの
方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡散性色素
が放出または拡散する方式であり、現像の起こったとこ
ろでは色素は放出も拡散もしない。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化さわずに残った５元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５
３−１１０，８２７号、同５４−１３０，９２７号、同
５６−１６４，３４２号、同５３−３５５３３号に記載
されている。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質か
、英国特許第１゜３３０．５２４号、特公昭４８−３９
，１６５号、米国特許第３，４４３，９４０号等に記載
されている。

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるため、
この問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、そ
れ自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されてい
る。

その代表例はたとえば、米国特許第３，９２８．３１２
号、同第４，０５３，３１２号、同第４，０５５，４２
８号、同第４．３３６，３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌１７４６５号、米国特許第３，７２５．０６２号、
同第３，７２８，１１３号、同第３．４４３，９３９号
、特開昭５８−１１６．５３７号、同５７−１７９８４
０号、米国特許第４，５００，６２６号等に記載されて
いる色素供与性物質である。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては、前
述の米国特許第４，５００，６２６号の第２２ｊｊｌ−
第４４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なか
でも前記米国特許に記載の化合物（１）〜（：］）　、
　（＋１）〜（＋３）　、　、（＋６）〜（１９）、（
２８）〜（３０）、（３３）、（３５）、（３８）〜（
４０）、（４２）〜（６４）が好ましい。　また、特開
昭６１−１２４９４１号に記載の化合物も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２
７号記載の方法などの公知の方法により感光材料の層中
に導入することができる。　この場合には、特開昭５９
−８３１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１
７８４５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７
８４５４号、同５９−１７８４５Ｅ）号、同５９−１７
８４５７号などに記載のような高沸点打機溶媒を、必要
に応じて沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用
して、用いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質１ｇに
対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
。

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。　また疎水性物質を親水性コロイドに分散する際に
、種々の界面活性剤を用いることができ、そわらの界面
活性剤としては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７
）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うこ
とができる。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
。　還元性物質としては一般に１元剤として公知なもの
の他、前記の還元性を有する色素供与性物質も含まれる
。　また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求
核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカ
ーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
．５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４
３８号、同６〇−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。　また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７
−４０２４５号、米国特許第４，３３０，６１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３，０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　ただし、
こわらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特開昭６１−９３４５１号に記
載されている。

上記の画像形成促進剤の他に塩基を発生させる方法が各
種あり、その方法に使用される化合物はいずれも塩基プ
レカーサーとして有用である。　例えば、特願昭６０−
１６９５８５号に記載されている難溶性金属化合物およ
びこの難溶性金属化合物を構成する金属イオンと錯形成
反応しつる化合物（錯形成化合物という）の混合により
塩基を発生させる方法や、特願昭６０−７４７０２号に
記載されている電解により塩基を発生させる方法などが
ある。

特に前者の方法は効果的である。　難溶性金属化合物と
しては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなど
の炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。　また、
錯形成化合物については、例えばニー・イー・マーチル
・アール−エム・スミス（Ａ、Ｅ、　Ｍａｒｔｅｌｌ、
　Ｉｌ、Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共著、「クリティカル・スタ
ビリテイ・コンスタン　ッ　　（ＣｒｉＬｉｃａｌ　　
５Ｌａｂｉｌｌｉｔ、ｙ　　Ｃｏｎ５ｔａｎｔｓ　　）
　　Ｊ　　、第４巻と第５巻、プレナム・プレス　（Ｐ
ｌｅｎｕｍＩ’　ｒ　ｃ　ｓ　ｓ　）に詳説されている
。　具体的にはアミノカルボン酸類、イミシノ酢酸類、
ピリジルカルボン酸類、アミノリン酸類、カルボン酸類
（モノ、シ、トリ、テトラカルボン酸類およびさらに）
オスフォノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル、アミド、
アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フォスフイノ
などの置換基を持つ化合物）、ヒドロキサム酸類、ポリ
アクリレート類、ポリリン酸類などのアルカリ金属、グ
アニジン類、アミジン類もしくは４級アンモニウム塩等
との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光材料と色
素固定材料に別々に添加するのが有利である。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその面駆体等が挙げら
れる（例えば特開昭６０−１０８８３７号、同６０−１
９２９３９号、同６０−２３０１３３号または同６０−
２３０１３４号に記載の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１−
１４７２４４号、同６１−１２４９４１号、同６１−１
８５７４３号、同６１−１８２０３９号、同６１−１８
５７４４号、同６１−１８４５３９号、同６１−１８８
５４０号、同６１−５３６３２号に記載の化合物がある
。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。　カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記
載のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−
２２８２６７号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特開昭６１−１４７２４４号に記載の化合物があ
る。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合せて含有することができる。　このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。　他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明においてバインダーは１ゴあたり２０ｇ以下の塗
布量であり、好ましくは１０ｇ以下、さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒１　ｃｃ以下、好ましくは０
．５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当
である。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号や特開
昭５９−１５７６３６号第（３８）頁に記載のものが挙
げられ、これらは単独または組合せて用いることができ
る。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体が
用いられるばかりでなく、特開昭６１−１４７２４４号
に支持体として挙げているものが使用できる。

さらに特開昭６１−１４７２４４号や米国特許第４，５
００．６２６号の第５５欄（４１〜５２行）に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。

色素供与性物質がイエロー、マゼンタ、シアンに着色し
ている場合においてもハレーション防止層を設けること
によりさらに鮮鋭度を良化させることができる。　特に
感光材料が赤外感光層を有する場合にはハレーション防
止層は必須である。

ハレーション防止層は、公知の染料や顔料を用いて形成
してもよい。　また赤外感光層に対してハレーション防
止層を設けるには、赤外線吸収剤やカーボンブラックを
用いるのが有利である。　カーボンブラックを用いるの
は特に有利で、ベースを着色させてもよいし、カーボン
ブラック含有層を別に設けてもよい。　具体的な態様に
ついては特願昭６１−１８９６３号記載のものを用いる
ことができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明における感光材料
は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に
感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要がある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５９−１８０５５０号に記載のものがある
。

本発明における感光材料は、必要に応じて同一のスペク
トル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によって２
層以上に分けて有していてもよい。

本発明における感光材料は、必要に応じて、熱現像感光
材料として知られている各種添加剤や、感光層以外の層
、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、ＡＨ層
、剥離層、マット層等を含有することができる。　各種
添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏ
１．１７０．１９７８年６月の Ｎｏ１７０２９号に記載されている添加剤、例えば可塑
剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤
、界面活性剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、
酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい。　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設され
る形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特開昭６１−１４７２４４号や米
国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係
が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とがｈ１層される。　好ましい態様と
しては、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色
素固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光
層などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３，７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

感光要素または色素固定要素は、加熱現像もしくは色素
の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体層
を有する形態であってもよい。

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。

抵抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利
用する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機
物薄膜を利用する方法とがある。　これらの方法に利用
できる材料は、特願昭５９−１５１８１５号明細書等に
記載のものを利用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１痛打しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要な場合には、さらに保護層を設けることがで
きる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置は特開昭６１−１４７２４４号に記載お
よびそこに引用された特許明細書に記載のものが本願に
も適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、ＵＶ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。　これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号に記載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましぐ、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。　具体的
には前記の感光材料の所で挙げたバインダーが用いられ
る。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの中でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。　ここでポリマー媒染
剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部
分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を
含むポリマー等である。

この具体例については特開昭６１−１４７２４４号や米
国特許第４，５００，６２６号の第５７〜６０欄に記載
されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、バック層その他の層の塗布法は米国特許第４，５０
０，６２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用でき
る。

熱現像感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特開昭６１−１４７２４４号や米国特許第４．５
００，６２６号の第５６欄に記載の光源を用いることが
できる。

熱現像工程での加熱温度は、約り０℃〜約２５０℃で現
像可能であるが、特に約り０℃〜約１８０℃が有用であ
り、転写工程での加熱温度は、熱現像工程に−おける温
度から室温の範囲で転写可能であるが、特に５０℃以上
で熱現像工程における温度よりも約１０℃低い温度まで
がより好ましい。　現像および／または転写工程におけ
る加熱手段としては、熱板、アイロン、熱ローラ−、カ
ーボンやチタンホワイトなどを利用した発熱体等を用い
ることかできる。

また、特開昭５９−２１８４４３号、特願昭６０−７９
７０９号等に詳述されるように、少量の水などの溶媒の
存在下で加熱して現像と転写を同時または連続して行う
方法も有用である。　この方法においては、面述の画像
形成促進剤は、色素固定材料、感光材料のいずれがまた
は両者にあらかじめ含ませておいてもよいし、外部から
供給する形態をとってもよい。

上記の現像および転写を同時または連続して行う方式に
おいては、加熱温度は５０℃以上で溶媒の沸点以下が好
ましい。　例えば溶媒が水の場合は５０℃以上１００℃
以下が望ましい。

また、可動性色素の色素固定層への移動のために溶媒を
用いてもよい。

現像の促進および／または可動性色素の色素固定層への
移動のために用いる溶媒の例としては、水または無機の
アルカリ金属塩や有機の塩基を含む塩基性の水溶液（こ
れらの塩基としては画像形成促進剤の項で記載したもの
が用いられる）を挙げることができる。　また、低沸点
溶媒、または低沸点溶媒と水もしくは塩基性の水溶液と
の混合溶液なども使用することができる。　また界面活
性剤、カブリ防止剤、難溶性金属塩と錯形成化合物等を
溶媒中に含ませてもよい。

これらの溶媒は、色素固定材料または感光材料およびそ
の両者に付与する方法で用いることができる。　その使
用量は全塗布膜の最大膨耐体積に相当する溶媒の重ｈ１
以下（特に全塗布膜の最大膨拐体積に相当する溶媒の重
量から金塗Ｉ５膜の重量を差引いた量以下）という少量
でよい。　具体的な量としては２〜３５ｇ／ｌＴ１′、
さらに好ましくは３〜２５ｇ／ｒｎ’が好ましい。

溶媒（例えば水）は熱現像感光材料の感光層と色素固定
材料の色素固定層との間に付与することによって画像の
形成および／または色素の移動を促進するものであるが
、あらかじめ感光層もしくは色素固定層またはその両者
に内蔵させて用いることもできる。

感光層または色素固定層に溶媒を付与する方法としては
、例えば、特開昭６１−１４７２４４号に記載の方法が
ある。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光材料または色素固定
材料に内蔵させる方式も採用できる。　親水性熱溶剤は
感光材料、色素固定材料のいずれに内蔵させてもよく、
両方に内蔵させてもよい。　また内蔵させる層も乳剤層
、中間層、保護層、色素固定層いずれでもよいが、色素
固定層および／またはその隣接層に内蔵させるのが好ま
しい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類、その他の複素環類がある。

転写工程における加熱手段は、特開昭６１−１４７２４
４号に記載の手段がある。　また、色素固定材料に、グ
ラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材料の
層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通し、直
接的に加熱するようにしてもよい。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号に記載の方法が適用できる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、（ｉ）高感度で最高画像濃度（Ｄｍａ
ｘ）が高く、かつカブリ（Ｄｍｉｎ）か低いこと、（１
１）粒子内ハロゲン分面均−型乳剤に比べて圧力による
増減感が少ないこと、（ｉｉｉ）露光時の温度や湿度の
変動による感度変化が少ないこと、（ｉＶ）潜像退行が
少なく生保存性がよいこと、等の特徴を有する熱現像感
光材料が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 本発明の化合物を含有するシアン色素供与性物質のゼラ
チン分散物の作り方について述べる。

シアン色素供与性物質（Ｅ）を５ｇ、明細書本文に記載
の化合物（２）を０．２ｇ、カブリ防止剤（Ｃ）を０．
２ｇ、界面活性剤としてコハク酸−２−エチル−ヘキシ
ルエステルスルホン酸ソーダｏ、５ｇ、トリイソノニル
フォスフェート１０ｇを秤量し、酢酸エチル３０社を加
え、約６０℃に加熱溶解させ均一な溶液とした。

この、溶液と石灰処理ゼラチンの３％溶液１００ｇとを
攪拌混合したあと、ホモジナイザーで１０分間、１０．
ＯＯＯｒｐｍで分散した。　この分散液をシアンの色素
供与性物質の分散物１と称する。

比較対照のためのシアン色素供与性物質の分散物２とし
て上記分散物１から上記の化合物（２）を除いた分散物
を調製した。　また分散物１の上記の化合物（２）に代
えて比較化合物（Ｘ）を用いた他は同様にして分散物３
を調製した。

シアンの色素供与性物質（ト） Ａｌｌ カブリ防止剤（Ｃ）　　　　　　　　　　　比較化合物
（Ｘ）本発明の多層構造型乳剤および比較用としてのコ
ア／シェル型、均一型乳剤の作り方について述べる。

良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ含量２５０
０ｐｐｍ）水溶液（水８０〇社中にゼラチン２０ｇと塩
化ナトリウム２ｇと化合物０．０１５ｇとを溶解させて
５０℃に保温したもの）に下５己■液と■液を同時に添
加し始め、■液を１２分、■液を８分かけて添加した。

■液の添加終了後１６分から■液を４４分間かけて添加
し、また１液添加終了後２０分から■液を４０分かけて
添加した。　また１液添加終了後から■液添加開始まで
のＰＡｇは６．７であった。

また、良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ含星
２５００ｐｐｍ　）水溶液（水８００　ｍｌｌ中にセラ
チン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと化合物 さ ０．０１５ｇとを溶解させて４５℃に保温したちの）に
下記■液とＩＩ液とを２０分かけて添加した。　　１０
分間放置したあと、■液と■液を１５分かけて添加した
。　さらに１ｏ分間放置した後、■液と■液を１ｏ分か
けて添加した。

乳剤１〜８を水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（Ｃａ
含量４０００ｐｐｍ　）２５ｇと水１００ｍｆｆ１を加
えｐｉ（を６．０、ｐＡｇ７．７に調整した。　その後
、５５℃にてトリエチルチオ尿素１．１ｍｇと４−ヒド
ロキシ６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン６０ｍｇを用いて最適に化学増感を行った。　乳剤の
収量は６５０ｇであった。　また、得られた乳剤１〜８
は粒子サイズ０．３５μ、変動係数９〜１７％の立方体
単分散粒子であった。

Ｘ線回折、ｘｐｓ法、ＥＰＭＡ法を用いて調べたところ
、乳剤１〜６は、本発明の多層構造型粒子であることが
確認された。

乳剤−１０，１４０，０５０，＋６　　　　８５　　　
９５　　　８５乳剤−２０，１４０，０５０，１６７０
９２７０乳剤−３０，１４０，０５０，＋６　　　　５
７　　　９３　　　７０乳剤−４０，２＋　　　０．０
８　　０．０６　　　　７０　　　ｔｏｏ　　　　７０
乳剤−５０，２＋　　　０．０８　　０．０６　　　　
６０　　　　！１０　　　８０乳剤−６０，２１０，０
８０，０６８０９０６０イ［機銀塩（１）、（２）の作
り方について述べる。

イ丁　機　銀　塩　　（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

石灰処理骨ゼラチン（セリ−強度２５０ｇ）２８ｇとベ
ンゾトリアゾール１３．２ｇを水３０（１ｍｆｆｉに溶
解した。　この溶液を４０℃に保ち攪拌した。　この溶
液に硝酸銀１７ｇを水１００ｍＪＺに溶かした液を２分
間で加えた。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。　そ　の後、ｐＨを６．３０
に合わせ、収量４００ｇのヘンシトリアゾール銀乳剤を
得た。

有機銀塩（２） 石灰処理牛皮ゼラチン２０ｇと４−アセチルアミノフェ
ニルプロピオール酸５．９ｇを０．１％水酸化ナトリウ
ム水溶液１０００１００Ｏとエタノール２００ｍＪ２に
溶解した。

この溶液を４０℃に保、ち攪拌した。

この溶液に硝酸銀４．５ｇを水２００ｍｊＺに溶かした
液を５分間で加えた。

この分散物のｐＨを調整し、沈降させ過剰の塩を除去し
た。　この後、ｐＨを６．３に合わせ収ｉ３００　ｇの
有機銀塩（２）の分散物を得た。

これらの分散物と乳剤を用いて表１に示すような構成の
感光材料１〜１３（表２）を作成した。

表　　１ 表　１　（つづき） 水酸化亜鉛＊５サイズ０．２μ 増感色素＊６ ぐ 次に色素固定材料の作り方について述べる。

ゼラチン６３ｇ、下記構造の媒染剤１３０ｇとピコリン
酸カリウム８０ｇとを１３００　ＬＩｌの水に溶解しポ
リエチレンでラミネートした紙支持体−トに４５−のウ
ェットｆｆＬＪａとなるように塗布した後乾燥した。

更にこの上にゼラチン３５ｇ、１．２−ビス（ビニルス
ルフォニルアセトアミドエタン）１．８５ｇを８００−
の水に溶解した液を１７−のウェットＩｌｉ厚となるよ
うに塗布乾燥し色素固定材料を作った。

上記感光材料１〜１３を濃度が連続的に変化しているニ
ュートラルグレーウエッヂを通して２０００ルツクスで
１／１００秒間露光した。

この露光済みの感光材料の乳剤面に７社／ばの水をワイ
ヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面が接する
ように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したヒ
ートローラーを用い、２５秒間加熱した。

次に色素固定材料からひきはがすと固定材料上にシアン
の鮮明な像が得られた。

各感光材料の最低濃度（Ｄｍｉｎ）、最高濃度（Ｄｍａ
ｘ）および相対感度は表２の通りである。　なお、感度
は最低濃度（Ｄｍｉｎ）＋０．３で調べ、感光材料９の
感度を１００として求めた。

表　　２ 感光材料　　　乳剤化合物　　Ｄｍｉｎ　　Ｄｍａｘ　
　　相対感度Ｎｏ、　　　　　　　Ｎｏ。

１（本発明’）　　　］　　　（２）　　　０．１６　
　２．５０　　　１５０２（比較）　　ｌ　な　し　０
．２５　　２．２５　　　１４５３（本発明）　　　２
　　　（２）　　　０．１５　　２．５５　　　１５５
４（比較）　　２　な　し　０．２４　　２．３０　　
　１５５５　（木哨ザ月）　　　　　３　　　　　　（
２）　　　　　　０．１７　　　　２．５９　　　　　
１４０６（木全月）　　　　４　　　　（２）　　　　
０．１６　　　２．５０　　　　１４５７（本発明）　
　　５　　　（２）　　　０．１６　　２．５５　　　
１５０８（本発明）　　　６　　　（２）　　　０．１
７　　２．５０　　　１５０９（比較）　　　７　　　
（２）　　　０．２２　　２．５０　　　１００１０（
比較）　　　８　　　（２）　　　０．１９　　２．４
５　　　１２５１１（比較）　　　Ｉ　　　（Ｘ）　　
　０．：１０　　２．５０　　　１１５１２（比較）　
　７　な　し　０．３５　　２．１５　　　９０１３（
比較）　　８　な　し　０．２８　　２．２０　　　１
１０表２から明らかなように、本発明の感光材料（多層
構造型乳剤と化合物（２）との組合せ）は、カブリが低
くかつ高感である。

また、感光材料１，３．５〜９について圧力増感性を調
べた。　感光材料１，３．’５〜９を各々先端の丸い一
定荷重の加わった針で操作した後、現像して未露光部が
発色する程度（圧力力ブリ）を目視により判定した。

本発明の感光材料１，３．５〜８は、比較の感光材料９
に比べ圧力力ブリは少なかった。

感光材料１．３．５〜１０を露光する時の環境条件を１
５℃−３０％ＲＨ５２５℃−５０％ＲＨ１３０℃−７０
％ＲＨと変え露光し、露光する環境による感度変動を調
へた。

本発明の感光材料１，３．５〜８は、比較の感光材料９
に比べ露光時の環境による感度変化がＶｉ端に小さく、
また比較の感光材料１０に比べても優れていることがわ
かった。

感光材料１，３．５〜１０を４０℃−５０％ＲＨで１力
月放置した後、センシメトリーを行ない、感度変化およ
びＤ　ｍｉｎ変化を調べたところ、本発明の感光材料は
比較の感光材料に比べ感度低下、Ｄ　ｍｉｎの上昇が少
なかった。

実施例２ 乳剤９の調製法について述べる。

良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン（灰分０．４％、
アデニン含量０．２ｐＰＱｌ）水溶液（水８００ｍｊ２
中にゼラチン５０ｇと塩化ナトリウム１０ｇと臭化カリ
ウム０．１ｇと水酸化ナトリウム（ＩＮ）５ｃｃとを溶
解させて、６０℃にて保温）にＡｇＮＯ３水溶液 （ＡｇＮＯ３水溶液ｇを水に溶かし全体で６００ｍｕに
したもの）およびハロゲン化物水溶液（ＫＢｒ５４．５
ｇ、ＮａＣｆＬ２ｇを水に溶かし、全体で６００ｍ１ｌ
にしたもの）を同時に３０分かけ全量添加した。　添加
終了１分後に増感色素（Ａ）０．２ｇ、（Ｂ）０．２ｇ
を水１２（１ｍｊ２とメタノール１２０ｍＪＺに溶かし
た色素溶液を添加し、さらに５分後に沃化カリウム１％
水溶液１０＋ｎｉ１．を添加した。

糊色素　（八） 増感色素（Ｂ） 水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（アデニン含量２０
ｐｐｍ）１０ｇと水５０ｍＪ２を加えｐＨ６，０、ｐＡ
ｇ７．６に調整した。

得られた乳剤を６０℃に保ち、ハイポ２，５ｍｇを用い
５０分間化学熟成を行なった。　乳剤の収量は６００ｇ
であった。　この平均サイズ０．３２μ、変動係数１１
％の１４面面体外散乳剤を乳剤−９とする。

乳剤−１０の作り方について述べる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水８０゜１Ｔｌｆｌ
中に石灰処理脱イオン他管ゼラチン（Ｃａ含晴２０ｐｐ
ｍ）２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと臭化カリウム０．１
ｇと ｏ、ｏｔｓｇとを溶解させ６５℃に保温したもの）に、
硝酸銀水溶液（Ａ　ｇ　Ｎ　０３５０　ｇを水に溶解し
全体で３００ｍＩＬにしたもの）およびハロゲン水溶液
（にＢｒ２２．８ｇ、ＮａＣｆｆ１６ｇを水に溶解し、
全体を３００ｍｆｆ１にしたもの）を同時に３０分間か
け添加した。　次いで溶液の温度を３５℃に下げ、硝酸
銀水溶液（ＡｇＮ０３５０ｇを水に溶解し、全体で３０
Ｏｎ＋ｊ２にしたもの）およびハロゲン化物水溶液（Ｋ
Ｂｒ３１．５ｇ、ＮａＣ１１，７ｇを水に溶解し全体を
３００ｍＩｌにしたもの）を同時に３０分かけて添加し
た。

水洗、脱塩後、石灰処理骨ゼラチン（グアニン含ｆｉｔ
５０１）Ｉ）［１１）　２５　ｇと水１００＋ｎＪＺを
加えｐＨ６，３、ＰＡｇ７ｇに調整した。

得られた乳剤を５５℃に保ちトリエチルチオ尿素０．８
ｍｇ、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラザインデン１００ｍｇを用いて最適に化学増感
を行なった。　乳剤の収量は６５０ｇであった。　この
平均サイズ０．５μ、変動係数９％の立方体単分散乳剤
を乳剤−１０とする。

乳剤−１１の作り方について述べる。

良く攪拌している石灰処理骨ゼラチン水溶液（水８００
ｍｕ中にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム４ｇと臭化カ
リウム０．３ｇと ０．０１５ｇとを溶解させ４５℃に保温したもの）に、
硝酸銀水溶液（Ａ　ｚ　Ｎ　０３１００　ｇを水に溶解
し全体で６００ｍＩＬにしたもの）とハロゲン化物水溶
液（ＫＢｒ５６ｇとＮａＣｊ２６．９ｇとを水に溶解し
、全体で６００　　ｌ１ｆｉにしたもの）を同時に６０
分間かけて添加した。

また、乳剤−９で用いた色素溶液を、硝酸銀水溶液とハ
ロゲン水溶液の添加前３０秒が６２０分かけて添加した
。

水洗、脱塩後、石灰処理説イオン化オセインゼラチン（
Ｃａ含ｆｆｉ３００ｐｐｍ）２５ｇと水１００ｍｕを加
えｐＨ６，１，ｐＡｇ７．９に調整した。

得られた乳剤を６０”Ｃに保ちトリエチルチオ尿素と４
−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チトラ
ザインデンを用いて最適に化学増感を行なった。　乳剤
の収量は６５０ｇであった。　この平均サイズ０．２８
μ、変９）Ｊ　係数１３％の立方体単分散乳剤を乳剤−
１１とする。

これらの乳剤、色素供与性物質、有機銀塩（１）、有機
銀塩（２）を用いて表３のような多層構成の感光材料１
０１〜１０４を作製した。　なお、用いた乳剤は以下の
とおりである。

感　　　光　　　材　　　料 １０１１０２　１０：ｌ　　１０４ （比較）　　（本発明）　　（本発明）　　（本発明）
表　　　　３ 支持体（ポリエチレンテレフタレート：厚さ１００μ）
表　　　　３　（つ　づ　き） マゼンタ色素供与性物質（Ａ） イエロー色素供与性物質（Ｄ）。

界面活性剤傘’　　Ｃｇｏｌ　ｇ（）（ｌ　（−Ｃｔ１
２０８２０　÷τ１−Ｈ界面活性剤＊２ 界面活性剤水３Ｃ９１１，９■＋Ｃ１１２Ｃ１１□０÷
１−］１界面活性剤”　　（：＋：＋１Ｉ２７に０Ｎｆ
ｌＣ１１２Ｃ）Ｉ２（：ＩＩ。Ｎ　（Ｃｔｌ：＋）　２
ｃｔｌ□ＣＯＯ−増感色素ネ６ 増感色素＊７ 渭側ヒ亜鉛傘８サイズ０．２μ 硬　膜　剤＊９１，２−ビス（ビニルスルフォニルアセ
トアミド）エタノン　リ　カーサイズ３．５μ カブリ防止剤（Ｃ）　　　　　　　　カブリ防止剤（Ｄ
）このようにして得られた感光材料１０１〜１０４をタ
ングステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ
、Ｒ，ＩＲの三色分解フィルターを通して２０００ルツ
クスで１／２０秒間露光した。　この露光済みの感光材
料の乳剤面に１５ｍｕ／ｍ’の水をワイヤーバーで供給
し、その後実施例１で使用したものと同じ色素固定材料
と膜面が接するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９０℃となるように温度調節したビ
ートローラーを用い、２５秒間加熱した。　次に色素固
定材料からひきはがすと、固定材料上にＢ、Ｇ、Ｒの三
色分解フィルターに対応してイエロー、マゼンタ、シア
ンの像が得られた。

得られた結果を表４にまとめた。

表　　　　４ ＋０１１０２　１０３　　＋０４ （比較）　　く本発明）　　（本発明）　　（本発明）
Ｄａ＋ｉｎ　　　　　Ｏ，１３０，１：Ｉ　　　　　Ｏ
，１２０，１２０ｍ１ｎ　　　　　Ｑ、１Ｂ　　　　０
．１３　　　　０，１３　　　　０．１２ネ感度は、各
感光層の比較乳剤を１００とし、最低濃度（Ｄｍｉｎ）
　＋０．３で調へた。

表４の結果より本発明の多層構造型乳剤を使用すること
により高感度の感光材料が得られることがわかる。

またキセノンフラッシュ管を用いて１０−４秒の短時間
露光を行なった場合にも表４の結果と同様に本発明の感
光材料の方が高感度であった。

次に感光材料１０１〜１０４を各々１０℃相対湿度３０
％および３５℃相対湿度７０％の雰囲気下でキセノンフ
ラッシュ管を用いて１０−４秒露光を行ない（Ｇ、Ｒｌ
ＩＲの三色分解フィルターを通して）同様な加熱、現像
転写処理を行なった。　　１０℃３０％と３５℃７０％
との露光の感度差を感光材料１０１〜１０４で比較した
。

結果を表５に示す。

なお、表中の値は３５℃７０％の条件下の感度であり、
１０℃３０％の条件下の感度を１００とした場合のもの
である。

表　　　　５ 感　　光　　材　　料 ＋０１１０２１０３１０４ イエロー　　　１０２　１０１　　１０１　１０１マゼ
ンタ　　　９０　　９０　１０５　１００シアン　　　
　７５　　９５　　９５　１００表５で示すように、多
層構造型乳剤は、露光時の雰囲気による感度変動が小さ
いことがわかる。

また本発明の多層構造型乳剤を用いると、熱現像処理す
る時の水の供給量を変えた場合（上記において１０ｍＪ
Ｚ／ゴを２０ｍｆＬ／ゴに変更した場合）も感度変化が
小さいことがわかった。

上記の感光材料１０１〜１０４を緑、赤、赤外の３種の
発光ダイオードを用いた走査型露光装置く特開昭６０−
２５３２８４号に記載）を用い、供給電流を制御して発
光量を変化させ画像露光を与えた。

上記方法を用い雰囲気を変えて画像露光を行ない、露光
済みの感光材料の乳剤面に１３＋ｎｊＺ／ｒｎ”の水を
ワイヤーバーで供給し、その後色素固定材料と膜面か接
するように重ね合わせた。

吸水した膜の温度が９２℃となるように温度調整したヒ
ートローラーを用い、２５秒間加熱した。　次に色素固
定材料をひきはがすと、固定材料上に緑、赤、赤外の３
種の発光タイオートに対応して、イエロー、マゼンタ、
シアンの像が得られた。

２５℃−５０％ＲＨ条件で露光した時のイエロー、マゼ
ンタ、シアン各色の濃度が１．０となる電流量での各露
光雰囲気の濃度を表６に記す。

本発明の多層構造型乳剤を用いると、露光時の湿度が変
化しても写真性能の変化が少なくてすむことがわかる。

代　　理　　人　　弁理士　　渡　　辺　　望　　稔　
ｊ、。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくともハロゲン化銀乳剤、ハロゲ
   ン化銀乳剤に対する還元剤、バインダーを有する熱現像
   感光材料であって、前記ハロゲン化銀乳剤がハロゲン化
   銀粒子内にて隣接する層のハロゲン組成が互いに異なる
   少なくとも３層以上の多層構造を有する感光性ハロゲン
   化銀粒子の１種以上を含有し、このようなハロゲン化銀
   乳剤を有する層を少なくとも１層以上有するものであり
   、かつ下記一般紙機（ I ）または（II）で表わされる
   化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする熱
   現像感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （上記一般式（ I ）と（II）において、Ｂａｌｌはこ
   れらの式で表わされる化合物を非拡散性にし得るような
   有機バラスト基を表す。ただし、Ｒ＾１が非拡散性基の
   場合にはＢａｌｌはなくてもよい。 Ｙはベンゼン核あるいはナフタリン核を完成するのに必
   要な炭素原子群を表わす。 Ｒ＾１はそれぞれ置換もしくは非置換のアルキル基、シ
   クロアルキル基、アラルキル基、アリール基、アミノ基
   もしくは複素環基を表わす。 Ｒ＾２は水素原子、ハロゲン原子またはそれぞれ置換も
   しくは非置換のアルキル基、シクロアルキル基、アラル
   キル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、
   アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルフ
   ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
   ル基、アシルアミノ基、アルキルチオ基もしくはアリー
   ルチオ基を表わす。 ｎは、０〜５の整数を表わし、ｎが２〜５のときＲ＾２
   は同一でも異なっていてもよく、また互いに結合して環
   を形成してもよい。 なお、Ｙがナフタリン核を完成するのに必要な原子群を
   表わす場合、ＢａｌｌおよびＲ＾２はその様にして形成
   された環系のいずれかに結合させることができる。）