JPS63241078A - 壁材用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は砂壁、繊維壁、木粉壁、プラスチック系壁など
の塗り付け壁材用組成物に関する。

〔従来の技術〕

′　従来、砂壁、繊維壁、木粉壁、プラスデック壁など
の壁材として色砂と糊剤、繊維材と糊剤、木のチップと
糊剤およびポリエステル粉と糊剤などからなる材料があ
る。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明者は上記壁材において、下地のアク、シミの滲み
出しを防止するすぐれた壁材用組成物を得るべく鋭意検
討した結果、本発明に到達した。

（問題点を解決するための手段） すなわら、本発明は水溶性重縮合系カチオン樹脂、骨材
および糊剤からなることを特徴とする塗り付【プ壁月用
組成物である。

本発明における水溶性重縮合系カヂオン樹脂としては特
に制限されず、たとえば１゛既存化学物質としての油脂
・界面活性剤及びその関連物質」（日本石けん洗剤工業
会、日本界面活性剤工業会、昭和４９年１２月）第３２
１〜３４３頁の記載のものが使用できる。このような水
溶性重縮合系カヂオン樹脂の具体例としては、グアニジ
ン系化合物（ａ）とホルムアルデヒド（ｂ）および／ま
たはポリアミン（ｃ）との水溶性重縮合系カヂオン樹脂
があげられる。

グアニジン系化合物（ａ）として（ま、グアニジノ基を
有する化合物およびその塩があげられる。具体的にはジ
シアンジアミド、グアニジン、塩酸−１炭酸−、リン酸
−１硝酸−、ギ酸−１酢酸−グアニジン；アルキル置換
グアニジン（１，１，３，３−テトラメヂルグアニジン
、ｎ−ドデシルグアニジン、イソアミレングアニシンな
ど）；アリール置換グアニジン（フェニルグアニジンな
ど）：アラルキル置換グアニジン（トリフェニルグアニ
ジンなど）：ヒドロキシアルキル置換グアニジン（メチ
ロールグアニジン、ジメチロールグアニジンなど）；ア
ミノ置換もしくはアミノ基含有基置換グアニジン（アミ
ノグアニジン、Ｌ−アルギニン、Ｎ−アルカノイル−１
−アルキニンエチルエステルなど）ニジアノ置換グアニ
ジン（グアニル尿素、メチロールリン酸グアニル尿素な
ど）：ビグアニド［キシリルビグアニド、塩酸ビグアニ
ド、１−ｎ−ブチルビグアニド、１，１゛−へキサメチ
レンビス（５−（ｐ−クロロフェニル）ビグアニド）、
Ｎ、Ｎ−ジメチルごグアニド塩酸塩、Ｎ−（β−フェネ
チル〉ビグアニドなど］−などがあげられる。これらの
うち好ましいものはジシアンジアミド、塩酸グアニジン
およびスルファミン酸グアニジンである。

ホルムアルデヒド（ｂ）としてはホルマリンおよびパラ
ホルムアルデヒドがあげられる。

ポリアミン（ｃ）としては、脂肪族ポリアミン［ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンへキサジン、ジプロピ
レントリアミン、トリ（１゜２−プロピレン）テトラミ
ン、１，４−ブチレン１〜リアミン、イミノビスプロピ
ルアミン、Ｎ、Ｎ、Ｎ’、Ｎ”−テトラアミノエチルエ
チレンジアミンなど］、復素環式ポリアミン（アミノエ
チルピペラジン、ドアミノエチル−Ｎ−ジエチレンジア
ミノピペラジンなど）、芳香環含有脂肪族ポリアミン［
キシリレンジアミン（メタ、パラ異性体の混合品）など
］、芳香族ポリアミン（ｍ−フェニレンジアミン、Ｐ、
Ｐ’−ジアミノジフェニルメタン、Ｐ、Ｐ−ジアミノジ
フェニルスルホンなど）およびこれらの二種以−ヒの混
合物があげられる。これらのうち好ましいものはジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミンおよびテトラ
エチレンペンタミンである。

本発明においては（ａ）、　（ｂ）、　（ｃ）以外（ご
必要により他の化合物（ｄ）を用いて重縮合物としても
よい。

（ｄ）としては、たとえば金属塩類（■族金属たとえば
ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛の塩など）；繊維素反応型樹脂（ジ
メチロールビヒドロキシエチレン尿素、ジメチロールプ
ロピレン尿素、ジメチロールトリアゾン、ジメチロール
ウロンなど）：エピハロヒドリン類（エピクロルヒドリ
ン、エビブロモヒドリン、エビヨードヒドリンなど）；
単■体環式アミン（エチレンイミン、プロピレンイミン
、２−ブチレンイミンなど）；カチオン止剤類（３−ク
ロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム
クロライド、２，３−エポキシプロピル−Ｎ−トリアル
キルアンモニウム塩な・ど）：アンモニウム塩（塩化ア
ンモン、ｌＸｔ酸アンモンなど）；尿素類（尿素、エチ
レン尿素、チオ尿素など）；ポリオキシアルキレン化合
物〔ポリエチレングリコール（分子口２万）、プルロニ
ック型非イオン界面活性剤など〕などがあげられる。好
ましくは尿素およびアンモニウム塩類である。

本発明において、樹脂がグアニジン系化合物（ａ）と［
ホルムアルデヒド（ｂ）および／またはポリアミン（ｃ
）］との水溶性重縮合系カチオン樹脂の場合には、（ａ
）と［（ｂ）および／′または（ｃ）］とのモル比は通
常１：０．１〜３．５、好ましくは１：０．２〜３．０
である。また、必要により（（ｊ）をさらに使用する場
合、グアニジン系化合物（ａ）と（ｄ）のモル比は通常
１：０．１〜２．０１好ましくは１：０．２〜１．５で
おる。

水溶性重縮合系カヂオン樹脂の具体１ｒ／ｌｌを示せば
下記のとおりである。

（１）グアニジン系化合物とホルムアルデヒドとの水溶
性重縮合系カチオン樹脂 ジシア・ンジアミド・ホルムアルデヒドｍ縮合物（モル
比１：　　２）　ニジシアンジアミド・尿素・アンモニ
ウム塩・ホルムアルデヒド重縮合物（モル比１：　　０
．５：　　０．５：　　２．５）　：ヒドロキシアルキ
ルグアニシン・ホルムアルデヒドｍ＃ｉＮ合物（モル比
１：　　１．５＞など。

（２）グアニジン系化合物とポリアミンとの水溶性重縮
合系カヂオン樹脂 ジシアンジアミド・ジエチレン１〜リアミン明線合物（
モル比１：　　０．５）　；ジシアンジアミド・トリエ
チレンテトラミン・塩化アンモン重縮合物（モル比１：
　　０．３：　　０．３）　ニジシアンジアミド・ジエ
チレントリアミン・塩化アンモン重縮合物（モル比１：
　　０．４：　　０．４）　ニジシアンジアミド・ジエ
チレントリアミン重縮合物と塩化亜塩との混合物（モル
比１：　　１：　　０．５）　；グアニジン・ジエチレ
ントリアミン・ポリオキシアルキレンポリオール（モル
比１：　　０．７：　　０．２）など。

（３）グアニジン系化合物とホルムアルデヒドとポリア
ミンとの水溶性重縮合系カチオン樹脂ジシアンジアミド
・ジエチレン１〜リアミン・ホルムアルデヒド重縮合物
（モル比ｉ：　　０．７：１）ニジシアンジアミド・ト
リエチレンテトラミン・ホルムアルデヒド重縮合物（モ
ル比１：０．５：　　０．５＞など。

本発明における樹脂は、（ａ）と（１））との水溶性重
縮合系カチオン樹脂の場合、（ａ）と（１））を反応釜
に全損投入し、加熱することににり得ることができる。

加熱温度は通常４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０
℃、加熱時間は通常２〜６時間、好ましくは３〜５時間
である。得られる水溶性重縮合系カチオン樹脂は透明粘
稠液状でおる。

（ａ）と（ｃ）との水溶性重縮合系カチオン樹脂の場合
は、通常、（ｃ）を反応釜に全■投入し、５０〜８０℃
加熱昇温する。この中へ（ａ）を８０〜１５０℃の範囲
内で徐々に投入し、投入し終ったら通常１５０〜３００
℃、好ましくは１８０〜２５０℃で加熱反応する。加熱
時間は通常２〜６時間、好ましくは３〜５時間である。

加熱によりアンモニアガスが激しく発生する。得られる
水溶性重縮合系カヂオン樹脂は褐色固状である。

（ａ）　、（ｃ）および必要により（ｄ）からなる水溶
性重縮合系カチオン樹脂の場合は、（ａ）　、　（ｃ）
および（ｄ）を同時または任意の順序で投入することに
より得ることができる。反応条件は（ａ）と（ｃ）の場
合と同じである。

本発明における水溶性重縮合系カヂオン樹脂として、高
分子グリシジル系（グリシジルジメチルアンモニウムク
ロリド・グリシジルトリメチルアンモニウム共重合物な
ど）；グリシジル、ハロゲン化アルキル縮合系（ビスフ
ェノールＡジグリシジルエーテルの塩酸付加物とジメチ
ルアミンの重縮合物、ジメチルアミン・アンモニア・エ
ピクロルヒドリンの重縮合物、キシリレンジクロリド・
ジメチルアミン重縮合物など）：ホルムアルデヒド縮合
系（モノエタノールアミン・ホルムアルデヒド縮合物の
エピクロルヒドリン反応物、メチルフェノールジェタノ
ールアミン・ホルマリン縮合物、ビス−（４〜ジメチル
アミノフエニル）−メチレンイミンとフェノール・ホル
ムアルデヒド重縮合物との反応物、２−エチル−１−メ
チルイミダシリンカチオン・ベンジルピリジニウム塩の
ホルムアルデヒド縮合物など）も使用できる。

これらのうちで好ましいものは、ジシアンジアミドホル
ムアルデヒド・塩化アンモン重縮合物、ジシアンジアミ
ド・ホルムアルデヒド・尿素重縮合物、ジシアンジアミ
ド・ジエチレントリアミン・塩化アンモン重縮合物およ
びジシアンジアミド・ジエチレントリアミン・塩化アン
モン・ホルムアルデヒド重縮合物である。

本発明における水溶性重縮合系カチオン樹脂は、必要に
より水溶性非重縮合系カチオン樹脂と併用してもよい。

このような水溶性非ｍ縮合系カチオン樹脂としては、本
出願人の出願に係る昭和６１年１２月２３日付け特許願
（発明の名称「壁材用組成物」）の明細書に記載のもの
が挙げられる。

本発明に使用される骨材としては繊維類（毛糸、化繊糸
、くず糸、真綿、レーヨン、ビニロン、ヒ′　ツキ、ア
カマツ、スギなどの木膚など）、パルプ（分散するよう
にｗｆ、ｗ４状態のものなど）、着色木粉（粒度は一般
に２０メツシュ前後のもので染色したもの）、色砂［天
然色のもの（黒霞砂、日之出砂、水晶砂、水量なと）、
染色したもの（青水晶、青砂、新螢砂、緑水晶、青紺砂
、紫水晶、若草砂なと）、焼成したもの［更紗砂、紅雀
、紅葉砂、桜砂、銀砂など）］などがあげられる。

糊剤としてはフノリ、ツノマタ、ギンナンソウ、カルボ
キシメチルセルロース（以下ＣＭＣと略記）、ヒドロキ
シエチルセルロース（以下１−ＩＥＣと略記）、メチル
セルロース（以下ＭＣと略記）、ポリビニルアルコール
（以下ＰＶＡと略記）などが必げられる。

本発明の組成物は必要により飾品材料（金糸、銀糸など
）、樹脂エマルション（酢ビエマルション、エチレン酢
ビエマルション、アクリル樹脂エマルションなど）など
を含有させることもできる。

本発明の組成物において、水溶性重縮合系カチオン樹脂
の使用口は組成物のｌｔに基づいて通常０．５〜２０％
、好ましくは１〜１０％でおる。この水溶性カチオン樹
脂の使用ｍが０．５％未満ではアク、シミを防止する効
果が乏しく、２０％より多いと壁材組成物の粘性に悪影
響を与え塗工しにくくなるばかりか接着性も低下する。

本発明において壁材として繊維壁材、砂壁材、プラスチ
ック壁材、木′ｊ！Ｉ）檗（Ａなどがあげられる。

本発明の壁材用組成物の配合例を示す。たとえば繊維壁
材用および砂型材用の場合を示すと次の通りで必る。（
％はｍｆｆ１”（＋を示ヅ°。）［繊維壁材用］　　　
通　７６゛　　　　好ましくは繊維類　　　　３０〜５
０％　２０〜４０％バルブ　　　　２０〜３０％　１０
〜２０％着色木粉　　　　　　２０〜４０％　１０〜３
０％糊　剤９１１０〜２０％　　５〜ｂ 飾品材料　　　　　　　３〜１５％　　１〜１０％水溶
性重縮合系　　　０．５〜２０％　　１〜１０１（カチ
オン樹脂 ＊１　　フノリ、ツノマタ、ギンナンソウ、ＣＭＣ，Ｍ
Ｃ，１−ＩＥｃ、ＰＶＡなど［砂壁（Ａ用］　　　　通
　當　　　好ましくは色　　　砂　　　　　　　　　９
０〜　ｉｏｏ％　　８０〜９０％樹脂エマルション　　
４〜８％　　２．５〜６％糊　剤“２　　　　　１〜３
％　　０．５〜２％水溶性重縮合系　　　０．５〜２０
％　　１〜１０％カチオン樹脂 京２　　　ＣＭＣ，ＭＣ１Ｈ，ＥＣ，ＰＶＡなど本発明
の組成物を施工するに当り、通常、組成物に水を添加し
ベース１へ私物を作成する。水の添加■は壁材組成物に
よって異なるがたとえば繊維壁材組成物の場合、組成物
Ｉ　Ｋ５１に対して水を通常５〜７ｇ添加する。また砂
Ｓ！初組成物の場合、組成物１１（ｇに対して水を通常
０．４へ・０．６ｇ添加する。

本発明の組成物の施工方法としては塗り付け（塗イｌＴ
）方法および吹ぎｆｔｃプ方法があげられる。

塗１５の場合、一般にコテ塗りである。施工する場合の
本発明の組成物のＪ９み（固形分）は通常１〜３　ｍｔ
ｎである。

塗イ５対象としてはたとえばアク、シミなどのついた壁
があげられる。

乾燥は風乾でよく通常１〜２日で乾燥する。

［実施例］ 以下、実施例にまり本発明を８らに説明するが、本発明
はこれに限定さ［しない。実施例中の％は重量！３準で
おる。

実施例において使用した水溶１１．重縮合系カチオン樹
脂は下記のとおりでおる。

■ニジシアンジアミド・塩化アン［ン・ボルムアルデヒ
ド重縮合物 （モル比１：　　０．８：　　０．８．５ｇ（！、６水
溶液）■ニジエチレントリアミン・ジシアンジアミド・
塩化アンモン重綜合物 （′Ｕニル比１：　　２．５：　　１．４、粉末状）■
ニジシアンジアミド・ジエチレン１へリアジン・ホルム
アルデヒド重縮合物 （モル比２：　　１：　　０．２、沙）未払）（■ニジ
シアンジアミド・尿素・塩化アンモン・ホルムアルデヒ
ド重縮合物 （モル比１：　　０．５：　　０．５：　　２．５．５
０％水溶液）■ニジシアンジアミド・］・す］］］ニブ
ーレンチ１〜ラミン化アンモン重縮合物 （−［ル比１：　　０．３：　　０．３、粉末状）■ニ
ジシアンジアミド・ジエチレン１−リアミン・Ｊ甚化亜
塩ｍ、縮合物 （モル比１：　　１：　　０．５、粉末状）■：グアニ
ジン・ジ」ニヂレン１−１ノフ７ミン・ポリエチレング
リコール（出ｖ１万）　ＥＩ２縮合物（モル比１：　　
０．７：　　０．旧、粉末状）■ニジシアンジアミド・
ジエチレントリアミン・１１〜ルムアルデヒドｍ縮合物 （モル比１：　　０．７：　　１．３０％水溶液）■ニ
ジシアンジアミド・トリエヂレンテ１〜ラミン・ホルム
アルデヒド重縮合物 （モル比１：　　０．５：　　０．５、粉末状）実施例
１〜９、比較例１ 繊維類３５％、上白バルブ３０％、着色木粉２０％、Ｃ
ＭＣ１０％、飾品材お１５％からなる市販繊維壁材用組
成物［Ｋ級繊維壁、家庭化学工業＜ＩＩ製１に上記水溶
性重縮合系カヂＡン樹脂（■〜■）を表１のにうに混合
し、繊維壁側組成物のベース１−状物を作成した。

表′１ ＊３　　ＥＶＡエマルション：エヂレン／酢ビ共重合体
エマルション（３５％の品） これらの組成物（実施例１〜９（１３よび比較例１）に
ついてアク、シミの防止効果をチェックした結果を表２
に示り。

（試験方法） １）右壁の作成 ベニヤ板に市販繊維壁側［高級繊維壁、家庭化学工業［
１製］を１７さ２ｍｍになるようにコテで塗工し風乾燥
し、ｌこ。乾燥した繊維壁面にインスタン１−コーヒー
水溶：ｌｌ　”　’およびタバコ抽出；１「５を塗布し
、擬似右壁を作成した。

＊４−ｒシスタン１−コーヒー２０　％水溶液を２目塗
イ５、インスタント」−ヒーはゴールドブレンドしネッ
スル（）ル製］を使用。

中５　タバコの菓１０（Ｊを水９０Ｕの中で煮沸した液
を２目塗イ［、タバコはバーＣルーｎ−し日本たばこ彦
業（１１）製］を使用。

２）塗工方法おにび評１１１ｉ 擬似右壁に実施例１〜９Ｊｊよび比較例１の壁側用組成
物を１　ｍｍ　ｄ′３Ｊ：び２　ｎｕｎになるようにコ
アで塗工し、風乾燥した。コーヒーおよびタバコ抽出ｆ
Ｐ？による汚れを１・１ｈδＵた擬似右壁」ニに塗工し
た壁面の明度（ｌ　Ｉ＋Ｉ′Ｊ）をデジタル測色包着δ
ＩＮＤ　−５０／、ｌ　［側翼１２［日本重色工業（：
１製］にて測色した。Ｌ値の大きいほど汚れ、滲み出し
が少ないことを示す。

表２ 〔発明の効果〕 本発明の組成物はアク、シミを防止する効果を有する。

たとえばアク、シミの付いた右壁を補修するため、水溶
性重縮合系カチオン樹脂を含まない従来の塗り付け壁材
を塗付した場合、アク、シミが滲み出してくるが、本発
明の組成物を塗布した壁はアク、シミが滲み出してくる
ことがない。

本発明の組成物を用いることにより、アク、シミ防止の
ための下塗り塗装剤を用いることなく一段の塗り付けで
アク、シミを防止することができる。

また、アク、シミ防止のための下塗り塗装剤と併用する
ことにより、相乗的に優れたアク、シミ防止効果を発揮
することができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水溶性重縮合系カチオン樹脂、骨材および糊剤から
   なることを特徴とする塗り付け壁材用組成物。 ２、該樹脂が、グアニジン系化合物（ａ）とホルムアル
   デヒド（ｂ）および／またはポリアミン（ｃ）との水溶
   性重縮合系カチオン樹脂である特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。