JPS63223090A - 石油精製用汚れ防止剤 - Google Patents
石油精製用汚れ防止剤Info
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Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は石油精製プロセスにおいて生成する汚れを防
止するための汚れ防止剤に関するものである。
止するための汚れ防止剤に関するものである。
石油精製プロセスにおいては、常圧蒸留装置、水素化脱
硫装置、接触改質装置等積々のプロセスがあり１石油か
ら各石油製品がつくられるまで各原料油は加熱、冷却、
分解１分離等が繰り返し行われる。これら装置において
は、予熱熱交換器、加熱炉等で加熱する時に、原料油が
熱変性を受けてスラッジが生成し、これが器壁に付着し
て汚れが生成する。特に各原料油を船舶輸送するような
場合、あるいは中間タンクに原料油を一度スドックする
ような場合には、原料油中に酸素が溶解するが、酸素を
含んだ原料油を処理すると、著しく汚れが増大する。
硫装置、接触改質装置等積々のプロセスがあり１石油か
ら各石油製品がつくられるまで各原料油は加熱、冷却、
分解１分離等が繰り返し行われる。これら装置において
は、予熱熱交換器、加熱炉等で加熱する時に、原料油が
熱変性を受けてスラッジが生成し、これが器壁に付着し
て汚れが生成する。特に各原料油を船舶輸送するような
場合、あるいは中間タンクに原料油を一度スドックする
ような場合には、原料油中に酸素が溶解するが、酸素を
含んだ原料油を処理すると、著しく汚れが増大する。
石油精製プロセスでは上記各装置の熱交換器。
加熱炉、配管等に起きる原料油に起因する汚れの防止を
目的として酸化防止剤、金属不活性剤１分散剤など、あ
るいはそれらを組合わせた汚れ防止剤が用いられている
。従来の汚れ防止剤の代表的なものとしてポリアルケニ
ルコハク酸イミドが知られているが、このほかアルキル
またはアルケニル置換有機カルボン酸およびポリアルキ
レンポリアミンの共重合体とホスファイトとを含む汚れ
防止剤が知られている（例えば特公昭４６−６５０３号
）、。
目的として酸化防止剤、金属不活性剤１分散剤など、あ
るいはそれらを組合わせた汚れ防止剤が用いられている
。従来の汚れ防止剤の代表的なものとしてポリアルケニ
ルコハク酸イミドが知られているが、このほかアルキル
またはアルケニル置換有機カルボン酸およびポリアルキ
レンポリアミンの共重合体とホスファイトとを含む汚れ
防止剤が知られている（例えば特公昭４６−６５０３号
）、。
しかしながら従来のポリアルケニルコハク酸イミド等の
汚れ防止剤では、汚れの度合いが低い場合には、何とか
汚れを抑制できるが、汚れの度合いが高まるにつれて汚
れ防止効果が得られなくなる。また特公昭４６−６５０
３号の組成物はポリアルキレンポリアミンを含むもので
あるため１石油精製時の温度下でアミンが分解する。こ
うして生成したアミンは石油精製のときに用いられる触
媒に対して触媒毒となるため通常は使用できず、使用さ
れるとしても極めて少量に制限されるなどの問題点があ
った。
汚れ防止剤では、汚れの度合いが低い場合には、何とか
汚れを抑制できるが、汚れの度合いが高まるにつれて汚
れ防止効果が得られなくなる。また特公昭４６−６５０
３号の組成物はポリアルキレンポリアミンを含むもので
あるため１石油精製時の温度下でアミンが分解する。こ
うして生成したアミンは石油精製のときに用いられる触
媒に対して触媒毒となるため通常は使用できず、使用さ
れるとしても極めて少量に制限されるなどの問題点があ
った。
この発明は上記のような問題点を解決するためのもので
、汚れ防止効果が高く、かつ分解によりアミンが生成し
ない石油精製用汚れ防止剤を提供することを目的として
いる。
、汚れ防止効果が高く、かつ分解によりアミンが生成し
ない石油精製用汚れ防止剤を提供することを目的として
いる。
本発明は、スチレン−マレイン酸エステル共重合体と、
コハク酸エステルとを含むことを特徴とする石油精製用
汚れ防止剤である。
コハク酸エステルとを含むことを特徴とする石油精製用
汚れ防止剤である。
本発明における一方の成分であるスチレン−マレイン酸
エステル共重合体はスチレンとマレイン酸の共重合体で
あり、特に次式 （ただしＲ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１２〜１８の直鎖
もしくは分岐アルキル基またはアルケニル基、ｍ：ｎ（
モル比）＝１：９〜９：１である。）で表わされる分子
量１０．．０００〜１ 、０００ 、０００の共重合体
が好ましい。
エステル共重合体はスチレンとマレイン酸の共重合体で
あり、特に次式 （ただしＲ１、Ｒ２はそれぞれ炭素数１２〜１８の直鎖
もしくは分岐アルキル基またはアルケニル基、ｍ：ｎ（
モル比）＝１：９〜９：１である。）で表わされる分子
量１０．．０００〜１ 、０００ 、０００の共重合体
が好ましい。
式〔１〕において、Ｒ１・、Ｒ２で表わされるアルキル
基またはアルケニル基としては、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基。
基またはアルケニル基としては、ドデシル基、トリデシ
ル基、テトラデシル基、ペンタデシル基。
ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、オ
レイル基などがあり、それぞれ同一のものでも別のもの
でもよいｅｍ：ｎ（モル比）は１：９〜９：１、好まし
くは２：８〜８：２である。
レイル基などがあり、それぞれ同一のものでも別のもの
でもよいｅｍ：ｎ（モル比）は１：９〜９：１、好まし
くは２：８〜８：２である。
本発明における他の成分であるコハク酸エステルはコハ
ク酸と１価または多価アルコールとのエステルであり、
特に次式 （ただしＲはポリブテニル基、Ａは である。） で表わされる分子：１１ 、０００〜５，０００のもの
が好ましい。
ク酸と１価または多価アルコールとのエステルであり、
特に次式 （ただしＲはポリブテニル基、Ａは である。） で表わされる分子：１１ 、０００〜５，０００のもの
が好ましい。
式〔■〕において、Ｒで表わされるポリブテニル基はポ
リ−ｎ−ブテニル基でもポリ−１ｓｏ−ブテニル基でも
よく、重合基の位置も制限されない。またその重合度ば
全体の分子量によって規制される。
リ−ｎ−ブテニル基でもポリ−１ｓｏ−ブテニル基でも
よく、重合基の位置も制限されない。またその重合度ば
全体の分子量によって規制される。
前記共重合体とコハク酸エステルの配合比は重量比で１
：９〜９：１、好ましくは２５ ： ７５〜７５ ：
２５が適当である。本発明の汚れ防止剤は上記成分以外
に他の成分を含んでいてもよい。
：９〜９：１、好ましくは２５ ： ７５〜７５ ：
２５が適当である。本発明の汚れ防止剤は上記成分以外
に他の成分を含んでいてもよい。
本発明の汚れ防止剤の処理対象となるのは、石油精製プ
ロセス系のうち汚れの発生するすべての系があげられる
が、特に原油常圧蒸留装置、ナフサ、灯軽油水素化脱硫
装置、ＦＣＣなどの原料油熱交換器の系が処理に適して
いる。本発明の汚れ防止剤の使用方法は、上記配合の汚
れ防止剤を炭化水素系溶媒に溶解し、石油精製プロセス
系で汚れが発生している熱交換器の前に連続注入する。
ロセス系のうち汚れの発生するすべての系があげられる
が、特に原油常圧蒸留装置、ナフサ、灯軽油水素化脱硫
装置、ＦＣＣなどの原料油熱交換器の系が処理に適して
いる。本発明の汚れ防止剤の使用方法は、上記配合の汚
れ防止剤を炭化水素系溶媒に溶解し、石油精製プロセス
系で汚れが発生している熱交換器の前に連続注入する。
汚れ防止剤の使用濃度は３〜５００ｍｇ／ｋｇ（対処理
オイル）程度である。
オイル）程度である。
本発明の汚れ防止剤を添加すると、スチレン−マレイン
酸エステル共重合体はその極性により生成スラッジを変
性させて付着性を減少させ、またコハク酸エステルは生
成スラッジ、特にカーボンブラックや鉄の分散性を良く
する。そしてこれらが相乗的に作用し合って、スラッジ
の付着を防止すると同時にスラッジを分散させ、これに
より優れた汚れ防止効果が得られる。一般に酸素が溶存
したナフサ、灯軽油を処理する水素化脱硫装置において
は、汚れ防止剤無添加の場合、汚れ付着により数カ月し
か運転できず、またポリアルケニルコハク酸イミド等の
既存の汚れ防止剤を使用する場合でも、せいぜい半年ぐ
らいしか運転できないが、本発明の汚れ防止剤の場合、
約１年の運転が可能となる。このため熱交換器での汚れ
が軽減でき、装置の安定運転と省エネルギーが可能とな
る。
酸エステル共重合体はその極性により生成スラッジを変
性させて付着性を減少させ、またコハク酸エステルは生
成スラッジ、特にカーボンブラックや鉄の分散性を良く
する。そしてこれらが相乗的に作用し合って、スラッジ
の付着を防止すると同時にスラッジを分散させ、これに
より優れた汚れ防止効果が得られる。一般に酸素が溶存
したナフサ、灯軽油を処理する水素化脱硫装置において
は、汚れ防止剤無添加の場合、汚れ付着により数カ月し
か運転できず、またポリアルケニルコハク酸イミド等の
既存の汚れ防止剤を使用する場合でも、せいぜい半年ぐ
らいしか運転できないが、本発明の汚れ防止剤の場合、
約１年の運転が可能となる。このため熱交換器での汚れ
が軽減でき、装置の安定運転と省エネルギーが可能とな
る。
以上の通り、本発明によれば、スチレン−マレイン酸エ
ステル共重合体とコハク酸エステルを有効成分としたた
め、両成分の相乗作用により優れた汚れ防止効果が得ら
れ、これにより酸素を溶存する場合および汚れの度合が
高い場合でも効率よく汚れを防止でき、しかも分解によ
りアミン等の触媒毒となる物質が生成しないなどの効果
がある。
ステル共重合体とコハク酸エステルを有効成分としたた
め、両成分の相乗作用により優れた汚れ防止効果が得ら
れ、これにより酸素を溶存する場合および汚れの度合が
高い場合でも効率よく汚れを防止でき、しかも分解によ
りアミン等の触媒毒となる物質が生成しないなどの効果
がある。
以下１本発明の実施例について説明する。
実施例１
スチレン−マレイン酸エステル共重合体として、ＲＬ
” Ｒｚ ＝Ｃｔ ２ Ｈ２ｓ、＋ｍ：ｎ＝１：１、分
子１に５０，０００のものを用い、コハク酸エステルと
して、 ！１ す （ただしＲはポリ−１ｓｏ−ブテニル基、分子量５，０
００）のものを用い、これらを表１に示す配合比（重量
比）で試料油としての軽油に添加してホットワイヤ試験
を行った。
” Ｒｚ ＝Ｃｔ ２ Ｈ２ｓ、＋ｍ：ｎ＝１：１、分
子１に５０，０００のものを用い、コハク酸エステルと
して、 ！１ す （ただしＲはポリ−１ｓｏ−ブテニル基、分子量５，０
００）のものを用い、これらを表１に示す配合比（重量
比）で試料油としての軽油に添加してホットワイヤ試験
を行った。
第１図はホットワイヤ試験法を示す構成図で、試料１の
入った３個のビー力２をオイルバス３に浸漬し、試料１
中に支持棒４によりニクロム線５をセットし、電圧調整
器６を介して電源から一定電流をニクロム線５に流し、
ニクロム線５に付着した汚れを測定する。このときの試
料容量４００ａＱ、温度１５０℃、電圧２．６ｖ、電流
７．５Ａ、試験時間３日、薬剤濃度２０ｍｇ、ｌであり
、結果を表１に示す。
入った３個のビー力２をオイルバス３に浸漬し、試料１
中に支持棒４によりニクロム線５をセットし、電圧調整
器６を介して電源から一定電流をニクロム線５に流し、
ニクロム線５に付着した汚れを測定する。このときの試
料容量４００ａＱ、温度１５０℃、電圧２．６ｖ、電流
７．５Ａ、試験時間３日、薬剤濃度２０ｍｇ、ｌであり
、結果を表１に示す。
表１
実施例２
実施例１の汚れ防止剤（共重合体：コハク酸エステル配
合比１：１）を試料油としての軽油に添加して加熱ブロ
ック試験を行った。
合比１：１）を試料油としての軽油に添加して加熱ブロ
ック試験を行った。
第２図は加熱ブロック試験法を示す構成図で、出口温度
が制御できる第１および第２ヒータブロツク７．８に試
験チューブ９およびヒータ１０をセットし、試料タンク
１１から試料１をポンプ１２によリ一定流量で流し、冷
却器１３を通して循環し、試験チューブ９に付着する汚
れを測定する。１４は圧力計、１５は保圧弁である。こ
のときの試料流量１ａｉｈｒ、 温度１５０−０２５０
℃、溶存酸素１５ｍｇ／ｋｇ、試験時間３日であり、結
果を表２に示す。同様に汚れ防止剤として従来品のポリ
アテ・なニルコハク酸イミドを添加した場合、ならびに
汚れ防止剤無添加轄畔洟弓吋の場合の結果を併記する。
が制御できる第１および第２ヒータブロツク７．８に試
験チューブ９およびヒータ１０をセットし、試料タンク
１１から試料１をポンプ１２によリ一定流量で流し、冷
却器１３を通して循環し、試験チューブ９に付着する汚
れを測定する。１４は圧力計、１５は保圧弁である。こ
のときの試料流量１ａｉｈｒ、 温度１５０−０２５０
℃、溶存酸素１５ｍｇ／ｋｇ、試験時間３日であり、結
果を表２に示す。同様に汚れ防止剤として従来品のポリ
アテ・なニルコハク酸イミドを添加した場合、ならびに
汚れ防止剤無添加轄畔洟弓吋の場合の結果を併記する。
表２
以上の結果より、本発明の汚れ防止剤は相乗効果を有し
、溶存酸素が存在する系でも優れた汚れ防止効果が得ら
れることがわかる。
、溶存酸素が存在する系でも優れた汚れ防止効果が得ら
れることがわかる。
第１図および第２図は実施例における試験方法を示す構
成図であり、１は試料、３はオイルバス、５はニクロム
線、７，８はヒータブロック、９は試験チューブ、１０
はヒータである。
成図であり、１は試料、３はオイルバス、５はニクロム
線、７，８はヒータブロック、９は試験チューブ、１０
はヒータである。
Claims (4)
- （１）スチレン−マレイン酸エステル共重合体と、コハ
ク酸エステルとを含むことを特徴とする石油精製用汚れ
防止剤。 - （２）スチレン−マレイン酸エステル共重合体が次式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔 I 〕 （ただしＲ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ炭素数１２〜１８の
直鎖もしくは分岐アルキル基またはアルケニル基、ｍ：
ｎ（モル比）＝１：９〜９：１である。） で表わされる分子量１０，０００〜１，０００，０００
のものである特許請求の範囲第１項記載の汚れ防止剤。 - （３）コハク酸エステルが次式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・〔II〕 （ただしＲはポリブテニル基、Ａは ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ である。） で表わされる分子量１，０００〜５，０００のものであ
る特許請求の範囲第１項または第２項記載の汚れ防止剤
。 - （４）共重合体とコハク酸エステルの配合比（重量比）
が１：９〜９：１である特許請求の範囲第１項ないし第
３項のいずれかに記載の汚れ防止剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5613887A JPS63223090A (ja) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | 石油精製用汚れ防止剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5613887A JPS63223090A (ja) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | 石油精製用汚れ防止剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63223090A true JPS63223090A (ja) | 1988-09-16 |
Family
ID=13018713
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5613887A Pending JPS63223090A (ja) | 1987-03-11 | 1987-03-11 | 石油精製用汚れ防止剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63223090A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10125306B2 (en) | 2014-10-02 | 2018-11-13 | Croda, Inc. | Asphaltene inhibition |
-
1987
- 1987-03-11 JP JP5613887A patent/JPS63223090A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US10125306B2 (en) | 2014-10-02 | 2018-11-13 | Croda, Inc. | Asphaltene inhibition |
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