JPS63218852A - 排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置 - Google Patents
排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置Info
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- JPS63218852A JPS63218852A JP62053496A JP5349687A JPS63218852A JP S63218852 A JPS63218852 A JP S63218852A JP 62053496 A JP62053496 A JP 62053496A JP 5349687 A JP5349687 A JP 5349687A JP S63218852 A JPS63218852 A JP S63218852A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N27/00—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
- G01N27/416—Systems
- G01N27/417—Systems using cells, i.e. more than one cell and probes with solid electrolytes
-
- G—PHYSICS
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- G01N27/406—Cells and probes with solid electrolytes
- G01N27/407—Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
- G01N27/4073—Composition or fabrication of the solid electrolyte
- G01N27/4074—Composition or fabrication of the solid electrolyte for detection of gases other than oxygen
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は燃焼プロセスにおいて燃焼排ガス中の02濃度
及び可燃ガス濃度を測定する装置に関する。
及び可燃ガス濃度を測定する装置に関する。
〈従来の技術〉
燃焼プロセスでは、省エネルギー、並びに公害防止の点
から、煙道を流れる燃焼排ガスの02II1度並びにC
O等の可燃ガス濃度を常時監視し、燃焼炉が最適状態で
運転されるように燃焼制御される。
から、煙道を流れる燃焼排ガスの02II1度並びにC
O等の可燃ガス濃度を常時監視し、燃焼炉が最適状態で
運転されるように燃焼制御される。
ところで、可燃ガス共存下で02濃度をジルコニア式酸
素センサを用いて測定しようとする場合、白金電極が触
媒作用をし可燃ガスがこの部分で酸化反応を起こして酸
素を消費する為、正確な02a度を検出出来ない。特公
昭51−41077号はこのような問題を解決した02
9am定装置である。このIn!では、サンプリングし
た測定ガスを2つの測定径路に振分け、一方では測定ガ
ス中の酸素を除去した後、既知量の酸素を加えてジルコ
ニア式酸素センサに与え、ガス中の可燃ガスと反応した
酸素を差引いた残存MMmに対応する第1の起電力を求
め、他方では前記測定ガスに前記既知量の酸素を加えて
前記センサに与え、前記測定ガス中の可燃ガスと反応し
た酸素を差引いた残存酸素mに対応する第2の起電力と
を検出し、演算によって前記可燃ガスの影響を受けない
前記測定ガス中の酸素量の測定を行っている。
素センサを用いて測定しようとする場合、白金電極が触
媒作用をし可燃ガスがこの部分で酸化反応を起こして酸
素を消費する為、正確な02a度を検出出来ない。特公
昭51−41077号はこのような問題を解決した02
9am定装置である。このIn!では、サンプリングし
た測定ガスを2つの測定径路に振分け、一方では測定ガ
ス中の酸素を除去した後、既知量の酸素を加えてジルコ
ニア式酸素センサに与え、ガス中の可燃ガスと反応した
酸素を差引いた残存MMmに対応する第1の起電力を求
め、他方では前記測定ガスに前記既知量の酸素を加えて
前記センサに与え、前記測定ガス中の可燃ガスと反応し
た酸素を差引いた残存酸素mに対応する第2の起電力と
を検出し、演算によって前記可燃ガスの影響を受けない
前記測定ガス中の酸素量の測定を行っている。
しかしながら、このような方式では測定ガス中の酸素を
除去する酸素吸収用カラム、既知量の酸素を加える手段
等が必要で装置が複雑になり、応答性が悪くなる欠点が
あり、また、前記試料ガスをサンプリングする方式であ
る為、ダストを多く含むプロセスでは使用できない欠点
があった。
除去する酸素吸収用カラム、既知量の酸素を加える手段
等が必要で装置が複雑になり、応答性が悪くなる欠点が
あり、また、前記試料ガスをサンプリングする方式であ
る為、ダストを多く含むプロセスでは使用できない欠点
があった。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明の解決しようとする技術的課題は、可燃ガス共存
下で0211度並びに可燃ガス濃度を正確に測定出来、
構成が簡単で、応答性が良く、且つダストを多く含む燃
焼プロセスでも使用することが出来る排ガス中の02及
び可燃ガス濃度測定装置を実現することにある。
下で0211度並びに可燃ガス濃度を正確に測定出来、
構成が簡単で、応答性が良く、且つダストを多く含む燃
焼プロセスでも使用することが出来る排ガス中の02及
び可燃ガス濃度測定装置を実現することにある。
く問題点を解決するための手段〉
本発明の第1の発明の構成は、一方の電極に基準ガスが
、他方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガスが与えら
れる電極を測定ガス中の可燃ガス成分を酸化させる触媒
膜で覆った第1のジルコニア固体電解質はンサと、一方
の電極に基準ガスが、他方の電極に測定ガスが与えられ
、測定ガスが与えられる電極を触ts能のの少ない電極
膜で形成した第2のジルコニア固体電解質センサとを前
記測定ガスが流れる煙道に直接挿入し、前記第1のジル
コニアセンサを酸素イオン導電体となる動作温度に加熱
し、前記第2のジルコニアセンサを前記動作温度より低
い温度に加熱し、前記第1及び第2のジルコニアセンサ
の起電力から演算により前記測定ガス中の02II度及
び可燃ガス濃度を求めるようにしたことにある。
、他方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガスが与えら
れる電極を測定ガス中の可燃ガス成分を酸化させる触媒
膜で覆った第1のジルコニア固体電解質はンサと、一方
の電極に基準ガスが、他方の電極に測定ガスが与えられ
、測定ガスが与えられる電極を触ts能のの少ない電極
膜で形成した第2のジルコニア固体電解質センサとを前
記測定ガスが流れる煙道に直接挿入し、前記第1のジル
コニアセンサを酸素イオン導電体となる動作温度に加熱
し、前記第2のジルコニアセンサを前記動作温度より低
い温度に加熱し、前記第1及び第2のジルコニアセンサ
の起電力から演算により前記測定ガス中の02II度及
び可燃ガス濃度を求めるようにしたことにある。
本発明の第2の発明の構成は、一方の電極に基準ガスが
、他方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガスが与えら
れる電極を白金膜で覆った第1のジルコニア固体電解質
センサと、一方の電極に基準ガスが、他方の電極に測定
ガスが与えられ、測定ガスが与えられる電極を2珪化モ
リブデンで形成した第2のジルコニア固体電解質センサ
とを前記測定ガスが流れる煙道に直接挿入し、前記第1
のジルコニアセンサを酸素イオン導電体となる動作温度
に加熱し、前記第2のジルコニアセンサを前記動作温度
より低い温度に加熱し、前記第1及び第2のジルコニア
センサの起電力から演算により前記測定ガス中の02濃
度及びC01II度を求めるようにしたことにある。
、他方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガスが与えら
れる電極を白金膜で覆った第1のジルコニア固体電解質
センサと、一方の電極に基準ガスが、他方の電極に測定
ガスが与えられ、測定ガスが与えられる電極を2珪化モ
リブデンで形成した第2のジルコニア固体電解質センサ
とを前記測定ガスが流れる煙道に直接挿入し、前記第1
のジルコニアセンサを酸素イオン導電体となる動作温度
に加熱し、前記第2のジルコニアセンサを前記動作温度
より低い温度に加熱し、前記第1及び第2のジルコニア
センサの起電力から演算により前記測定ガス中の02濃
度及びC01II度を求めるようにしたことにある。
く作用〉
前記の技術手段は次のように作用する。即ち、前記第1
のジルコニアセンサでは、例えば白金の触媒膜で前記測
定ガス中の可燃ガスが酸素と触媒反応し、電極間には反
応後の酸素分圧に関連した起電力を得られる。第2のジ
ルコニアセンサでは、前記m極が例えば2珪化[リブデ
ンのような触媒能の少ない電極膜で形成した為、前記測
定ガス中の酸素ガス成分と可燃ガス成分とが共に′iI
X極部分に達し、前記測定ガス中のRN分圧にrJ11
連した起電力と、前記可燃ガス成分がジルコニア固体電
解質内部の02−イオンと直接反応して生ずる起電力と
の和に対応した出力が14られ、これら出力に基づき演
痒により前記測定ガス中の02澹度及び可燃ガス濃度が
求められる。
のジルコニアセンサでは、例えば白金の触媒膜で前記測
定ガス中の可燃ガスが酸素と触媒反応し、電極間には反
応後の酸素分圧に関連した起電力を得られる。第2のジ
ルコニアセンサでは、前記m極が例えば2珪化[リブデ
ンのような触媒能の少ない電極膜で形成した為、前記測
定ガス中の酸素ガス成分と可燃ガス成分とが共に′iI
X極部分に達し、前記測定ガス中のRN分圧にrJ11
連した起電力と、前記可燃ガス成分がジルコニア固体電
解質内部の02−イオンと直接反応して生ずる起電力と
の和に対応した出力が14られ、これら出力に基づき演
痒により前記測定ガス中の02澹度及び可燃ガス濃度が
求められる。
〈実施例〉
以下図面に従い本発明の詳細な説明する。第1図は本発
明尖論例装置の断面図である。1は燃焼排ガスMGが流
れる煙道の壁、A、Bはこの煙道に直接挿入された第1
及び第2のセンサープローブで、第1のセンサープロー
ブAは、ケーシング2a内に試験管形のジルコニア固体
電解質センサ3 a %このジルコニアセンサを加熱す
るヒータ4 a s並びに温度センサ5aを設けたM4
造となっており、また、第2のセンサ−プローブBは、
ケーシング2b内に同じく試験管形のジルコニアセンサ
3b、このジルコニアセンサを加熱するヒータ4b、並
びに温度センサ5bを設けた構造となっている。第1の
センサープローブAにおいて、ジルコニアセンサ3aの
測定ガスQと接触する内側面には内側電極6aS設けら
れ、この電極は触媒能の強い白金触媒III 7 aに
よって覆われている。
明尖論例装置の断面図である。1は燃焼排ガスMGが流
れる煙道の壁、A、Bはこの煙道に直接挿入された第1
及び第2のセンサープローブで、第1のセンサープロー
ブAは、ケーシング2a内に試験管形のジルコニア固体
電解質センサ3 a %このジルコニアセンサを加熱す
るヒータ4 a s並びに温度センサ5aを設けたM4
造となっており、また、第2のセンサ−プローブBは、
ケーシング2b内に同じく試験管形のジルコニアセンサ
3b、このジルコニアセンサを加熱するヒータ4b、並
びに温度センサ5bを設けた構造となっている。第1の
センサープローブAにおいて、ジルコニアセンサ3aの
測定ガスQと接触する内側面には内側電極6aS設けら
れ、この電極は触媒能の強い白金触媒III 7 aに
よって覆われている。
ジルコニアセンサ3aの基準ガスRGと接触する外側面
には外側電極8aが設けられている。更に第2のセンサ
ープローブ已において、ジルコニアセンサ3bの測定ガ
スMGと接触する内側面には内側電極6bが設けられ、
この電極は触媒能の少ない、例えば2珪化モリブデン、
ロジウム等の電4Nmで形成されている。ジルコニアセ
ンサ3bの基準ガスRGと接触する外側面には外側電極
8bが設けられている。
には外側電極8aが設けられている。更に第2のセンサ
ープローブ已において、ジルコニアセンサ3bの測定ガ
スMGと接触する内側面には内側電極6bが設けられ、
この電極は触媒能の少ない、例えば2珪化モリブデン、
ロジウム等の電4Nmで形成されている。ジルコニアセ
ンサ3bの基準ガスRGと接触する外側面には外側電極
8bが設けられている。
このような構成で、第1のセンサプローブAにおいて、
ヒータ4aによりジルコニアセン1す3aを酸素イオン
導電体となる温度迄(通常、700〜900℃)加熱す
ると、測定ガスMGに含まれる例えばCOの如き可燃ガ
ス成分は白金触媒膜7aに接触し、 GO+(1/2>02→CO2−(1)なる触媒反応を
起こす。この結果、ジルコニアセンサ3aの電極間にこ
の反応によって消費される酸素を差引いた残存酸素量に
対応する起電力が発生する。
ヒータ4aによりジルコニアセン1す3aを酸素イオン
導電体となる温度迄(通常、700〜900℃)加熱す
ると、測定ガスMGに含まれる例えばCOの如き可燃ガ
ス成分は白金触媒膜7aに接触し、 GO+(1/2>02→CO2−(1)なる触媒反応を
起こす。この結果、ジルコニアセンサ3aの電極間にこ
の反応によって消費される酸素を差引いた残存酸素量に
対応する起電力が発生する。
測定ガスMGの02濃度をχ%、可燃ガス1!度を1%
、基準ガスRGの0za1度を20.6%とした場合、
起電力EAはネルンストの式に従い以下のように表すこ
とが出来る。
、基準ガスRGの0za1度を20.6%とした場合、
起電力EAはネルンストの式に従い以下のように表すこ
とが出来る。
Ea=kA ・ (RTA/4F) ・In[20,
6/(χ−(1/2)l]+CA
・・・ (2)但し、「:ファラデ一定
数、R:ガス定数、TA:動作温度、kAlCA:定数
。
6/(χ−(1/2)l]+CA
・・・ (2)但し、「:ファラデ一定
数、R:ガス定数、TA:動作温度、kAlCA:定数
。
第2のセンサープローブBにおいて、触媒能の少ない電
極膜を用いた場合、測定ガスMG中の酸素ガスと可燃ガ
スとは共に内側電極6bに達する。
極膜を用いた場合、測定ガスMG中の酸素ガスと可燃ガ
スとは共に内側電極6bに達する。
このうち、酸素ガスは、ネルンストの式に従い、測定ガ
スMG中の酸素分圧(χ%)と基準ガスRGの酸素分圧
(20,6%)との比に関連した起電力を発生させる。
スMG中の酸素分圧(χ%)と基準ガスRGの酸素分圧
(20,6%)との比に関連した起電力を発生させる。
一方、可燃ガスはジルコニア固体電解質内部の02−イ
オンと、 CO十o2+ −CO2+2e −(3)の如く直
接反応し、起電力を発生する。この起電力の大きさはN
極6bの種類、或は動作温度によって異なる。
オンと、 CO十o2+ −CO2+2e −(3)の如く直
接反応し、起電力を発生する。この起電力の大きさはN
極6bの種類、或は動作温度によって異なる。
第2図は内側電極6bを2珪化モリブデンを用いて形成
した場合の実験結果を示す。実験では、二種類の一定濃
度の02にCOガスを加え、C○濃度を変えて実験を行
った。温度は通常のジルコニアセンサの動作温度750
℃より低い550℃で行った。
した場合の実験結果を示す。実験では、二種類の一定濃
度の02にCOガスを加え、C○濃度を変えて実験を行
った。温度は通常のジルコニアセンサの動作温度750
℃より低い550℃で行った。
CIは11度0.4%の02ガスとCOとの混合ガスの
特性曲線を、C2は濃度2.4%の02ガスとCOとの
混合ガスの特性曲線を表ず。これらの特性曲線から、C
Ox度は0211度によって傾きが変る開平曲線と考え
られ、ジルコニアセンサ3bの電極間には、例えば以下
の式によって近似される電圧が得られる。
特性曲線を、C2は濃度2.4%の02ガスとCOとの
混合ガスの特性曲線を表ず。これらの特性曲線から、C
Ox度は0211度によって傾きが変る開平曲線と考え
られ、ジルコニアセンサ3bの電極間には、例えば以下
の式によって近似される電圧が得られる。
Ea=(1+kaJ口 (RTa/4F)−In (
20,6/χ)+Ca =(4)但し、TB:動作温
度、kBN CB :定数。
20,6/χ)+Ca =(4)但し、TB:動作温
度、kBN CB :定数。
COx度の検出では動作温度を上げて行くと感度が低下
する為、なるべく低い温度で動作させることが望ましい
が、動作温度を余り低くするとジルコニア酸素センサと
しての機能(例えば、応答性)が低下する。2珪化モリ
ブデンの場合、動IPP温度が比較的高く、通常のジル
コニアセンサの動作温度(750℃)よりは低いが、5
50℃〜650℃で動作でき、ジルコニア酸系センサ“
の機能を低下させることなく、Coci度を感度良く測
定することが出来る。因みに、第2図の実験結果から、
曲線C2の場合、COW度ioooppmにおいて24
0mVと充分大きな発生電圧が得られる。
する為、なるべく低い温度で動作させることが望ましい
が、動作温度を余り低くするとジルコニア酸素センサと
しての機能(例えば、応答性)が低下する。2珪化モリ
ブデンの場合、動IPP温度が比較的高く、通常のジル
コニアセンサの動作温度(750℃)よりは低いが、5
50℃〜650℃で動作でき、ジルコニア酸系センサ“
の機能を低下させることなく、Coci度を感度良く測
定することが出来る。因みに、第2図の実験結果から、
曲線C2の場合、COW度ioooppmにおいて24
0mVと充分大きな発生電圧が得られる。
上記(2)、(4)式において、kAz kB、CA
、CBは、2種類の02Fa度χ、及び可燃ガスa度y
が既知の測定ガスMGを用いて求めることが出来る。従
って成分濃度未知の測定ガスMGに対して、上記<2)
、(4)式の連立方程式を解くことによって、ガス中の
02 m12χ、及び可燃ガス濃度Vを求めることが出
来る。
、CBは、2種類の02Fa度χ、及び可燃ガスa度y
が既知の測定ガスMGを用いて求めることが出来る。従
って成分濃度未知の測定ガスMGに対して、上記<2)
、(4)式の連立方程式を解くことによって、ガス中の
02 m12χ、及び可燃ガス濃度Vを求めることが出
来る。
〈発明の効果〉
本発明によれば、可燃ガス共存下でo2G度並びに可燃
ガス11度を相互干渉なく正確に測定出来る。また、構
成が簡単で、応答性が良く、且つ測定ガスをサンプリン
グする方式でないためダストを多く含む燃焼プロセスで
も使用することが出来る。
ガス11度を相互干渉なく正確に測定出来る。また、構
成が簡単で、応答性が良く、且つ測定ガスをサンプリン
グする方式でないためダストを多く含む燃焼プロセスで
も使用することが出来る。
第1図は本発明実施例装置の断面図、第2図は本発明実
施例装置の動作説明図である。 A・・・第1のセンサプローブ、B・・・第2のセンサ
プローブ、1・・・煙道の壁、2a、2b・・・ケーシ
ング、3a、3b・・・ジルコニア固体電解質センサ、
4a、4b・・・ヒータ、5 a * 5 b・・・温
度センfす、6a・・・内側電極、6b・・・触媒能の
少ない内側電極、8a、8b・・・外側電極、7a・・
・触媒膜、MG・・・測定ガス、RG・・・基準ガス 第1図 1Ja、Bb ダト#ItL:fix 7a
猷QIH史 ug::trflqズ KQ:iL
’qtrX第2図 (FP7n)
施例装置の動作説明図である。 A・・・第1のセンサプローブ、B・・・第2のセンサ
プローブ、1・・・煙道の壁、2a、2b・・・ケーシ
ング、3a、3b・・・ジルコニア固体電解質センサ、
4a、4b・・・ヒータ、5 a * 5 b・・・温
度センfす、6a・・・内側電極、6b・・・触媒能の
少ない内側電極、8a、8b・・・外側電極、7a・・
・触媒膜、MG・・・測定ガス、RG・・・基準ガス 第1図 1Ja、Bb ダト#ItL:fix 7a
猷QIH史 ug::trflqズ KQ:iL
’qtrX第2図 (FP7n)
Claims (2)
- (1)一方の電極に基準ガスが、他方の電極に測定ガス
が与えられ、測定ガスが与えられる電極を測定ガス中の
可燃ガス成分を酸化させる触媒膜で覆った第1のジルコ
ニア固体電解質センサと、一方の電極に基準ガスが、他
方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガスが与えられる
電極を触媒能の少ない電極膜で形成した第2のジルコニ
ア固体電解質センサとを前記測定ガスが流れる煙道に直
接挿入し、前記第1のジルコニアセンサを酸素イオン導
電体となる動作温度に加熱し、前記第2のジルコニアセ
ンサを前記動作温度より低い温度に加熱し、前記第1及
び第2のジルコニアセンサの起電力から演算により前記
測定ガス中のO_2濃度及び可燃ガス濃度を求めるよう
にした排ガス中のO_2及び可燃ガス濃度測定装置。 - (2)一方の電極に基準ガスが、他方の電極に測定ガス
が与えられ、測定ガスが与えられる電極を白金膜で覆っ
た第1のジルコニア固体電解質センサと、一方の電極に
基準ガスが、他方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガ
スが与えられる電極を2珪化モリブデンで形成した第2
のジルコニア固体電解質センサとを前記測定ガスが流れ
る煙道に直接挿入し、前記第1のジルコニアセンサを酸
素イオン導電体となる動作温度に加熱し、前記第2のジ
ルコニアセンサを前記動作温度より低い温度に加熱し、
前記第1及び第2のジルコニアセンサの起電力から演算
により前記測定ガス中のO_2濃度及びCO濃度を求め
るようにした排ガス中のO_2及び可燃ガス濃度測定装
置。
Priority Applications (5)
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- 1988-03-09 DE DE3807752A patent/DE3807752A1/de active Granted
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