JPS63218852A - 排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置 - Google Patents

排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置

Info

Publication number
JPS63218852A
JPS63218852A JP62053496A JP5349687A JPS63218852A JP S63218852 A JPS63218852 A JP S63218852A JP 62053496 A JP62053496 A JP 62053496A JP 5349687 A JP5349687 A JP 5349687A JP S63218852 A JPS63218852 A JP S63218852A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
electrode
gas
zirconia
sensor
exhaust gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP62053496A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0562947B2 (ja
Inventor
Masato Maeda
眞人 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yokogawa Electric Corp
Original Assignee
Yokogawa Electric Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yokogawa Electric Corp filed Critical Yokogawa Electric Corp
Priority to JP62053496A priority Critical patent/JPS63218852A/ja
Priority to US07/162,717 priority patent/US4828673A/en
Priority to CA000560815A priority patent/CA1263145A/en
Priority to GB8805453A priority patent/GB2202053B/en
Priority to DE3807752A priority patent/DE3807752A1/de
Publication of JPS63218852A publication Critical patent/JPS63218852A/ja
Publication of JPH0562947B2 publication Critical patent/JPH0562947B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/416Systems
    • G01N27/417Systems using cells, i.e. more than one cell and probes with solid electrolytes
    • GPHYSICS
    • G01MEASURING; TESTING
    • G01NINVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N27/00Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means
    • G01N27/26Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
    • G01N27/403Cells and electrode assemblies
    • G01N27/406Cells and probes with solid electrolytes
    • G01N27/407Cells and probes with solid electrolytes for investigating or analysing gases
    • G01N27/4073Composition or fabrication of the solid electrolyte
    • G01N27/4074Composition or fabrication of the solid electrolyte for detection of gases other than oxygen

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は燃焼プロセスにおいて燃焼排ガス中の02濃度
及び可燃ガス濃度を測定する装置に関する。
〈従来の技術〉 燃焼プロセスでは、省エネルギー、並びに公害防止の点
から、煙道を流れる燃焼排ガスの02II1度並びにC
O等の可燃ガス濃度を常時監視し、燃焼炉が最適状態で
運転されるように燃焼制御される。
ところで、可燃ガス共存下で02濃度をジルコニア式酸
素センサを用いて測定しようとする場合、白金電極が触
媒作用をし可燃ガスがこの部分で酸化反応を起こして酸
素を消費する為、正確な02a度を検出出来ない。特公
昭51−41077号はこのような問題を解決した02
9am定装置である。このIn!では、サンプリングし
た測定ガスを2つの測定径路に振分け、一方では測定ガ
ス中の酸素を除去した後、既知量の酸素を加えてジルコ
ニア式酸素センサに与え、ガス中の可燃ガスと反応した
酸素を差引いた残存MMmに対応する第1の起電力を求
め、他方では前記測定ガスに前記既知量の酸素を加えて
前記センサに与え、前記測定ガス中の可燃ガスと反応し
た酸素を差引いた残存酸素mに対応する第2の起電力と
を検出し、演算によって前記可燃ガスの影響を受けない
前記測定ガス中の酸素量の測定を行っている。
しかしながら、このような方式では測定ガス中の酸素を
除去する酸素吸収用カラム、既知量の酸素を加える手段
等が必要で装置が複雑になり、応答性が悪くなる欠点が
あり、また、前記試料ガスをサンプリングする方式であ
る為、ダストを多く含むプロセスでは使用できない欠点
があった。
〈発明が解決しようとする問題点〉 本発明の解決しようとする技術的課題は、可燃ガス共存
下で0211度並びに可燃ガス濃度を正確に測定出来、
構成が簡単で、応答性が良く、且つダストを多く含む燃
焼プロセスでも使用することが出来る排ガス中の02及
び可燃ガス濃度測定装置を実現することにある。
く問題点を解決するための手段〉 本発明の第1の発明の構成は、一方の電極に基準ガスが
、他方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガスが与えら
れる電極を測定ガス中の可燃ガス成分を酸化させる触媒
膜で覆った第1のジルコニア固体電解質はンサと、一方
の電極に基準ガスが、他方の電極に測定ガスが与えられ
、測定ガスが与えられる電極を触ts能のの少ない電極
膜で形成した第2のジルコニア固体電解質センサとを前
記測定ガスが流れる煙道に直接挿入し、前記第1のジル
コニアセンサを酸素イオン導電体となる動作温度に加熱
し、前記第2のジルコニアセンサを前記動作温度より低
い温度に加熱し、前記第1及び第2のジルコニアセンサ
の起電力から演算により前記測定ガス中の02II度及
び可燃ガス濃度を求めるようにしたことにある。
本発明の第2の発明の構成は、一方の電極に基準ガスが
、他方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガスが与えら
れる電極を白金膜で覆った第1のジルコニア固体電解質
センサと、一方の電極に基準ガスが、他方の電極に測定
ガスが与えられ、測定ガスが与えられる電極を2珪化モ
リブデンで形成した第2のジルコニア固体電解質センサ
とを前記測定ガスが流れる煙道に直接挿入し、前記第1
のジルコニアセンサを酸素イオン導電体となる動作温度
に加熱し、前記第2のジルコニアセンサを前記動作温度
より低い温度に加熱し、前記第1及び第2のジルコニア
センサの起電力から演算により前記測定ガス中の02濃
度及びC01II度を求めるようにしたことにある。
く作用〉 前記の技術手段は次のように作用する。即ち、前記第1
のジルコニアセンサでは、例えば白金の触媒膜で前記測
定ガス中の可燃ガスが酸素と触媒反応し、電極間には反
応後の酸素分圧に関連した起電力を得られる。第2のジ
ルコニアセンサでは、前記m極が例えば2珪化[リブデ
ンのような触媒能の少ない電極膜で形成した為、前記測
定ガス中の酸素ガス成分と可燃ガス成分とが共に′iI
X極部分に達し、前記測定ガス中のRN分圧にrJ11
連した起電力と、前記可燃ガス成分がジルコニア固体電
解質内部の02−イオンと直接反応して生ずる起電力と
の和に対応した出力が14られ、これら出力に基づき演
痒により前記測定ガス中の02澹度及び可燃ガス濃度が
求められる。
〈実施例〉 以下図面に従い本発明の詳細な説明する。第1図は本発
明尖論例装置の断面図である。1は燃焼排ガスMGが流
れる煙道の壁、A、Bはこの煙道に直接挿入された第1
及び第2のセンサープローブで、第1のセンサープロー
ブAは、ケーシング2a内に試験管形のジルコニア固体
電解質センサ3 a %このジルコニアセンサを加熱す
るヒータ4 a s並びに温度センサ5aを設けたM4
造となっており、また、第2のセンサ−プローブBは、
ケーシング2b内に同じく試験管形のジルコニアセンサ
3b、このジルコニアセンサを加熱するヒータ4b、並
びに温度センサ5bを設けた構造となっている。第1の
センサープローブAにおいて、ジルコニアセンサ3aの
測定ガスQと接触する内側面には内側電極6aS設けら
れ、この電極は触媒能の強い白金触媒III 7 aに
よって覆われている。
ジルコニアセンサ3aの基準ガスRGと接触する外側面
には外側電極8aが設けられている。更に第2のセンサ
ープローブ已において、ジルコニアセンサ3bの測定ガ
スMGと接触する内側面には内側電極6bが設けられ、
この電極は触媒能の少ない、例えば2珪化モリブデン、
ロジウム等の電4Nmで形成されている。ジルコニアセ
ンサ3bの基準ガスRGと接触する外側面には外側電極
8bが設けられている。
このような構成で、第1のセンサプローブAにおいて、
ヒータ4aによりジルコニアセン1す3aを酸素イオン
導電体となる温度迄(通常、700〜900℃)加熱す
ると、測定ガスMGに含まれる例えばCOの如き可燃ガ
ス成分は白金触媒膜7aに接触し、 GO+(1/2>02→CO2−(1)なる触媒反応を
起こす。この結果、ジルコニアセンサ3aの電極間にこ
の反応によって消費される酸素を差引いた残存酸素量に
対応する起電力が発生する。
測定ガスMGの02濃度をχ%、可燃ガス1!度を1%
、基準ガスRGの0za1度を20.6%とした場合、
起電力EAはネルンストの式に従い以下のように表すこ
とが出来る。
Ea=kA ・ (RTA/4F)  ・In[20,
6/(χ−(1/2)l]+CA          
       ・・・ (2)但し、「:ファラデ一定
数、R:ガス定数、TA:動作温度、kAlCA:定数
第2のセンサープローブBにおいて、触媒能の少ない電
極膜を用いた場合、測定ガスMG中の酸素ガスと可燃ガ
スとは共に内側電極6bに達する。
このうち、酸素ガスは、ネルンストの式に従い、測定ガ
スMG中の酸素分圧(χ%)と基準ガスRGの酸素分圧
(20,6%)との比に関連した起電力を発生させる。
一方、可燃ガスはジルコニア固体電解質内部の02−イ
オンと、 CO十o2+ −CO2+2e   −(3)の如く直
接反応し、起電力を発生する。この起電力の大きさはN
極6bの種類、或は動作温度によって異なる。
第2図は内側電極6bを2珪化モリブデンを用いて形成
した場合の実験結果を示す。実験では、二種類の一定濃
度の02にCOガスを加え、C○濃度を変えて実験を行
った。温度は通常のジルコニアセンサの動作温度750
℃より低い550℃で行った。
CIは11度0.4%の02ガスとCOとの混合ガスの
特性曲線を、C2は濃度2.4%の02ガスとCOとの
混合ガスの特性曲線を表ず。これらの特性曲線から、C
Ox度は0211度によって傾きが変る開平曲線と考え
られ、ジルコニアセンサ3bの電極間には、例えば以下
の式によって近似される電圧が得られる。
Ea=(1+kaJ口  (RTa/4F)−In (
20,6/χ)+Ca  =(4)但し、TB:動作温
度、kBN CB :定数。
COx度の検出では動作温度を上げて行くと感度が低下
する為、なるべく低い温度で動作させることが望ましい
が、動作温度を余り低くするとジルコニア酸素センサと
しての機能(例えば、応答性)が低下する。2珪化モリ
ブデンの場合、動IPP温度が比較的高く、通常のジル
コニアセンサの動作温度(750℃)よりは低いが、5
50℃〜650℃で動作でき、ジルコニア酸系センサ“
の機能を低下させることなく、Coci度を感度良く測
定することが出来る。因みに、第2図の実験結果から、
曲線C2の場合、COW度ioooppmにおいて24
0mVと充分大きな発生電圧が得られる。
上記(2)、(4)式において、kAz kB、CA 
、CBは、2種類の02Fa度χ、及び可燃ガスa度y
が既知の測定ガスMGを用いて求めることが出来る。従
って成分濃度未知の測定ガスMGに対して、上記<2)
、(4)式の連立方程式を解くことによって、ガス中の
02 m12χ、及び可燃ガス濃度Vを求めることが出
来る。
〈発明の効果〉 本発明によれば、可燃ガス共存下でo2G度並びに可燃
ガス11度を相互干渉なく正確に測定出来る。また、構
成が簡単で、応答性が良く、且つ測定ガスをサンプリン
グする方式でないためダストを多く含む燃焼プロセスで
も使用することが出来る。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明実施例装置の断面図、第2図は本発明実
施例装置の動作説明図である。 A・・・第1のセンサプローブ、B・・・第2のセンサ
プローブ、1・・・煙道の壁、2a、2b・・・ケーシ
ング、3a、3b・・・ジルコニア固体電解質センサ、
4a、4b・・・ヒータ、5 a * 5 b・・・温
度センfす、6a・・・内側電極、6b・・・触媒能の
少ない内側電極、8a、8b・・・外側電極、7a・・
・触媒膜、MG・・・測定ガス、RG・・・基準ガス 第1図 1Ja、Bb  ダト#ItL:fix    7a 
 猷QIH史  ug::trflqズ  KQ:iL
’qtrX第2図 (FP7n)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一方の電極に基準ガスが、他方の電極に測定ガス
    が与えられ、測定ガスが与えられる電極を測定ガス中の
    可燃ガス成分を酸化させる触媒膜で覆った第1のジルコ
    ニア固体電解質センサと、一方の電極に基準ガスが、他
    方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガスが与えられる
    電極を触媒能の少ない電極膜で形成した第2のジルコニ
    ア固体電解質センサとを前記測定ガスが流れる煙道に直
    接挿入し、前記第1のジルコニアセンサを酸素イオン導
    電体となる動作温度に加熱し、前記第2のジルコニアセ
    ンサを前記動作温度より低い温度に加熱し、前記第1及
    び第2のジルコニアセンサの起電力から演算により前記
    測定ガス中のO_2濃度及び可燃ガス濃度を求めるよう
    にした排ガス中のO_2及び可燃ガス濃度測定装置。
  2. (2)一方の電極に基準ガスが、他方の電極に測定ガス
    が与えられ、測定ガスが与えられる電極を白金膜で覆っ
    た第1のジルコニア固体電解質センサと、一方の電極に
    基準ガスが、他方の電極に測定ガスが与えられ、測定ガ
    スが与えられる電極を2珪化モリブデンで形成した第2
    のジルコニア固体電解質センサとを前記測定ガスが流れ
    る煙道に直接挿入し、前記第1のジルコニアセンサを酸
    素イオン導電体となる動作温度に加熱し、前記第2のジ
    ルコニアセンサを前記動作温度より低い温度に加熱し、
    前記第1及び第2のジルコニアセンサの起電力から演算
    により前記測定ガス中のO_2濃度及びCO濃度を求め
    るようにした排ガス中のO_2及び可燃ガス濃度測定装
    置。
JP62053496A 1987-03-09 1987-03-09 排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置 Granted JPS63218852A (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62053496A JPS63218852A (ja) 1987-03-09 1987-03-09 排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置
US07/162,717 US4828673A (en) 1987-03-09 1988-03-01 Apparatus for measuring combustible gas concentration in flue gas
CA000560815A CA1263145A (en) 1987-03-09 1988-03-08 Apparatus for measuring combustible gas concentration in flue gas
GB8805453A GB2202053B (en) 1987-03-09 1988-03-08 Apparatus for measuring combustible gas concentration in flue gas
DE3807752A DE3807752A1 (de) 1987-03-09 1988-03-09 Vorrichtung zur bestimmung eines brennbaren gases in rauchgas

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP62053496A JPS63218852A (ja) 1987-03-09 1987-03-09 排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63218852A true JPS63218852A (ja) 1988-09-12
JPH0562947B2 JPH0562947B2 (ja) 1993-09-09

Family

ID=12944440

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP62053496A Granted JPS63218852A (ja) 1987-03-09 1987-03-09 排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4828673A (ja)
JP (1) JPS63218852A (ja)
CA (1) CA1263145A (ja)
DE (1) DE3807752A1 (ja)
GB (1) GB2202053B (ja)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3818052A1 (de) * 1988-05-27 1989-12-07 Geraetebau Gmbh Atemschutzmaske
US5320733A (en) * 1990-12-21 1994-06-14 Ultrakust Electronic Gmbh Sensor system
FR2681137B1 (fr) * 1991-09-11 1994-07-29 Superba Sa Dispositif pour mesurer et regler la concentration en air d'une enceinte.
US5444974A (en) * 1993-07-09 1995-08-29 General Motors Corporation On-board automotive exhaust catalyst monitoring with a calorimetric sensor
DE4428952C2 (de) * 1994-08-16 1998-07-09 Lamtec Mes Und Regeltechnik Fu Verfahren und Vorrichtung zur Regelung und Überwachung der Verbrennung einer Feuerungsanlage
US5521099A (en) * 1994-09-23 1996-05-28 Arizona Board Of Regents Method and apparatus for sensing combustible gases employing and oxygen-activated sensing element
US5531879A (en) * 1995-07-05 1996-07-02 Ford Motor Company Hego sensor without characteristic shift down
DE19543537C2 (de) * 1995-11-22 2002-08-08 Siemens Ag Abgassensor und Schaltungsanordnung für den Abgassensor
JP3333678B2 (ja) * 1996-01-05 2002-10-15 株式会社日立製作所 ガス成分センサ及び触媒診断装置
JP3340028B2 (ja) * 1996-07-12 2002-10-28 三菱電機株式会社 ガスセンサ
JPH10239276A (ja) * 1996-12-27 1998-09-11 Ngk Insulators Ltd 一酸化炭素ガスセンサおよび同センサを用いた測定装置
BR9806177A (pt) * 1997-09-15 1999-10-19 Heraus Electro Nite Internatio Sensor de gás
DE19757112C2 (de) 1997-09-15 2001-01-11 Heraeus Electro Nite Int Gassensor
JP2000065789A (ja) * 1998-08-25 2000-03-03 Ngk Insulators Ltd 一酸化炭素センサとその作製方法及び使用方法
US6341519B1 (en) 1998-11-06 2002-01-29 Reuter-Stokes, Inc. Gas-sensing probe for use in a combustor
US6277268B1 (en) 1998-11-06 2001-08-21 Reuter-Stokes, Inc. System and method for monitoring gaseous combustibles in fossil combustors
JP3560316B2 (ja) * 1998-11-25 2004-09-02 日本特殊陶業株式会社 ガスセンサとその製造方法及びガスセンサシステム
JP4617599B2 (ja) * 2000-08-07 2011-01-26 株式会社デンソー ガスセンサ素子及びその製造方法
US7128818B2 (en) * 2002-01-09 2006-10-31 General Electric Company Method and apparatus for monitoring gases in a combustion system

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3366554A (en) * 1964-01-06 1968-01-30 Boeing Co Method for evaluating coating discontinuities
SE322927B (ja) * 1967-09-28 1970-04-20 Asea Ab
US3791936A (en) * 1971-08-20 1974-02-12 Westinghouse Electric Corp Method and apparatus for monitoring the total combustibles and oxygen content of a gas
JPS527293A (en) * 1975-07-08 1977-01-20 Nissan Motor Co Ltd Oxygen sensor
DE2911042C2 (de) * 1979-03-21 1985-10-31 Robert Bosch Gmbh, 7000 Stuttgart Elektrochemischer Meßfühler für die Bestimmung der Sauerstoffkonzentration und Verfahren zu seiner Herstellung
DE2922131A1 (de) * 1979-05-31 1980-12-18 Bosch Gmbh Robert Polarographischer messfuehler fuer die bestimmung des sauerstoffgehaltes in gasen, insbesondere in abgasen von verbrennungsmotoren
DE2928932A1 (de) * 1979-07-18 1981-02-19 Kloeckner Humboldt Deutz Ag Pruefvorrichtung fuer radiallager

Also Published As

Publication number Publication date
GB2202053A (en) 1988-09-14
CA1263145A (en) 1989-11-21
JPH0562947B2 (ja) 1993-09-09
DE3807752A1 (de) 1988-09-22
DE3807752C2 (ja) 1990-08-30
GB8805453D0 (en) 1988-04-07
US4828673A (en) 1989-05-09
GB2202053B (en) 1990-11-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS63218852A (ja) 排ガス中のo↓2及び可燃ガス濃度測定装置
US5034112A (en) Device for measuring concentration of nitrogen oxide in combustion gas
US4063898A (en) Combustible gases detector
JPS6055777B2 (ja) 可燃物センサ
GB1393396A (en) Method and apparatus for measuring the combustibles and oxygen constituents of a gas
US4141955A (en) Combustible concentration analyzer
US4134818A (en) Solid electrolyte sensor for monitoring combustibles in an oxygen containing environment
US4622105A (en) Method for measuring gaseous sulfur dioxide
JPH11501395A (ja) 気体混合物中の気体成分を測定するデバイスおよび方法
Ono et al. Amperometric sensor based on NASICON and NO oxidation catalysts for detection of total NOx in atmospheric environment
Shimizu et al. Detection of combustible gases with stabilized zirconia sensor
Somov et al. Multi-electrode zirconia electrolyte amperometric sensors
JPH0414302B2 (ja)
US4394240A (en) Combined sulfur oxide/oxygen measuring apparatus
US4295939A (en) Method and device for detecting a gaseous anhydride in an oxygen bearing gas
JPH10260149A (ja) ガス濃度測定方法
JP2881947B2 (ja) ジルコニアセンサー
JP3463848B2 (ja) 一酸化炭素ガス検出駆動方法
Zhuiykov Development of dual sulfur oxides and oxygen solid state sensor for “in situ” measurements
KR20220028947A (ko) 바이어스전압을 이용한 혼합전위차식 질소산화물 센서
JP2836184B2 (ja) 可燃ガス測定装置
JPH03249556A (ja) 可燃ガス測定装置
JPH03282360A (ja) ガス濃度の連続測定装置
JP3850518B2 (ja) 窒素酸化物センサ
JP3371358B2 (ja) 酸素ガス・一酸化炭素ガスセンサ、酸素・一酸化炭素測定装置及び酸素・一酸化炭素測定方法