JPS63215740A - 難燃性スチレン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、難燃性スチレン系樹脂発泡体の製造方法に
関するものである。

（従来の技術） 一般に、難燃性樹脂は、合成樹脂に難燃化剤を混合して
作られる。難燃化剤としては色々なものが知られている
。。難燃化剤には無機化合物と有機化合物とがあり、無
機化合物としては酸化アンチモン、燐酸塩等が用いられ
、有機化合物としては専ら種々のハロゲン化合物が用い
られた。

スチレン系樹脂を難燃性のものとし、これを非発泡のも
のとして用いる場合には、格別の困難がない。それは、
非発泡のものとする場合には、スチレン系樹脂に上記の
難燃化剤を単に混合すれば足りるからである。ところが
、難燃性スチレン系樹脂を発泡体にしようとするときは
、非発泡の場合のように簡単に片付かない。それは、難
燃化剤が樹脂の発泡性を阻害することが起るからである
。

そのために、難燃化剤を特別に選択して使用したり、使
用方法を格別考慮したりすることが必要となるからであ
る。とりわけ、有機性の難燃化剤は分解しやすいので、
これに安定剤を配合する必要が生じ、従って安定剤がま
た発泡剤の働らきに影響するという新、たな問題を生ず
るからである。

今までは、スチレン系樹脂の発泡剤として脂肪族炭化水
素、例えばプロパン、ブタンが多く用いられた。脂肪族
炭化水素は、一般に反応性に乏しいから、これを用いて
いる限りでは、発泡剤と難燃化剤並びに安定剤との関係
がさほど大きな問題にならない。しかし、脂肪族炭化水
素は燃え易く、従ってこれを用いると火災の危険があり
、また気泡そのものの調整も困難となるから、脂肪、放
炎化水素を用いる方法がすぐれているとはいえない。

そこで、発泡剤としては、脂肪族炭化水素の代わりに、
ノ１０ゲン化された脂肪族炭化水素が用いられるように
なった。

この発明者は、さきに発泡剤としてジクロロジフルオロ
メタン（以下Ｆ１２という）とメタノール及びアセトン
とを混合して用いると、安全に良好な発泡体の得られる
ことを見出し、この方法を特許出願した。この特許出願
は、特開昭６１−２２８０３５号公報に開示されている
。この発明者は、この開示された方法に基づいて、発泡
剤としてＦ１２とメタノールとの混合物を用い、難燃化
剤として脂肪族ハロゲン化合物をこれに添加してこれら
を混合し、これを発泡させて良好な難燃性発泡体を得よ
うとした。ところが、難燃化剤が発泡剤のメタノールと
反応して、気泡が粗大になったり発泡体が変色したりす
るなど、良好な発泡体を得ることができなかった。

他方、この発明者は、難燃性スチレン系樹脂発泡体を作
るのに、難燃化剤としてヘキサプロモシクロドデカン、
２，２−ビス−（４−アリロキシ−３゜５−ジブロモフ
ェニル）プロパン及び／又は２．４゜６−トリプロモフ
エニルアリルエーテルが好適であることを見出し、スチ
レン系樹脂に上記難燃化剤を混合し、押出発泡させる方
法を提案した。この方法は、特公昭６０−２９７４３号
公報に記載されている。そこで、この発明者は上記２つ
の方法を組み合わせ、発泡剤としてＦ１２とアルコール
とを用い、これに上記の難燃化剤を加えて難燃性スチレ
ン系樹脂発泡体を作ろうとした。ところが、この方法に
よっては、難燃化剤がアルコールと反応して不均一発泡
を起し、樹脂が着色し難燃性が低下して良好な発泡体を
作ることができなかった。

スチレン系樹脂を材料とし、これに難燃化剤を加え発泡
させて発泡体とする場合には、難燃化剤とともに安定剤
を加えることが必要とされることも知られている。それ
は、例えば特公昭６１−２０９７号公報に記載されてい
る。この公報は、安定剤として燐酸塩を推奨している。

しかし、ここで推奨される燐酸塩は無機化合物であるか
ら、スチレン系樹脂に溶解するものではなく、従って本
質的に安定化の効果に乏しい。また、この燐酸塩は、ヘ
キサブロモドデカンのような多員環状化合物や、２，２
−ビス−（４−アリロキシ−３，５−ジブロモフェニル
）プロパンのようなフェニルアリルエーテル系化合物を
効率よく安定するものではない。

（発明が解決しようとする問題点） この発明者は、発泡剤としてハロゲン化脂肪族炭化水素
とアルコールとの混合物を用い、難燃化剤としてハロゲ
ン元素含有の多員環状化合物やフェニルアリルエーテル
誘導体を使用して、スチレン系樹脂発泡体を作る場合に
、これを安定化するに適した安定剤を見出し、これによ
って良品質の難燃性スチレン系樹脂発泡体を作る方法を
確立しようと企てた。

（問題を解決するための手段） この発明者は、ハロゲン元素含有の多員環状アルカン又
はフェニルアリルエーテル誘導体を難燃化剤とし、ハロ
ゲン化脂肪族炭化水素とアルコールとの混合物を発泡剤
とし、これらをスチレン系樹脂に含ませて発泡させる場
合に、アルキルフェノール類が難燃化剤の安定化に顕著
な効果を示すことを見出した。この場合、アルキルフェ
ノール類を安定剤に用いると、難燃化剤が分解しなくな
るというだけでなく、発泡剤の作用が何等阻害されない
ために、スチレン系樹脂が均一微細に発泡して、良好な
品質の発泡体が得られることを確認した。この発明は、
このような知見に基づいてなされたものである。

この発明は、発泡剤としてハロゲン化脂肪族炭化水素と
、常圧下での沸点が１００℃以下の低級アルコールとの
混合物を用い、難燃化剤として８員以上からなる環状ア
ルカンのハロゲン置換物又はハロゲン置換フェニルアリ
ルエーテル誘導体を用い、安定剤としてアルキルフェノ
ール誘導体を用い、これら発泡剤と難燃化剤と安定剤と
をスチレン系樹脂に添加してなる混合物を溶融状態で押
出機から低圧領域へ押出して、発泡体とすることを特徴
とする、難燃性スチレン系樹脂発泡体の製造方法を提供
するものである。

（作　用） この発明方法によれば、発泡剤としてハロゲン化脂肪族
炭化水素と、常圧で沸点が１００℃以下の低級アルコー
ルとの混合物を用いるから、発泡剤が脂肪族炭化水素で
ある場合に比べて、発泡剤が火災を起す危険性が少なく
なり、ハロゲン化脂肪族炭化水素とアルコールとの混合
割合を適当に選択することにより、均一微細な気泡を生
じさせて、高い発泡倍率まで自在に発泡させることがで
き、また内部に空洞のない良好な大きな発泡体を容易に
得ることができる。また、難燃化剤として８員以上から
なる多員環状アルカンのハロゲン置換物又はハロゲン置
換フェニルアリルエーテル誘導体を用いるから、これが
固状有機物であって、スチレン系樹脂に均一によく溶解
するので、難燃性の大きいスチレン系樹脂を得ることが
できる。

さらに、本来は、難燃化剤が発泡剤として用いられる低
級アルコールと反応し、発泡剤の発泡作用を妨げるはず
のところ、安定剤としてアルキルフェノール誘導体を用
いるので、これがスチレン系樹脂によく溶解する固状物
であるために、上記難燃化剤と低級アルコールとの反応
が防止され、発泡剤と難燃化剤との働らきが何れも全く
妨げられず、従って良好な発泡体を得ることができる。

（実施例） この発明方法で用いることのできるスチレン系樹脂は、
スチレン系単量体の単独重合体に限らず、共重合体を含
んでいる。スチレン系単量体は、スチレンのほか、メチ
ルスチレン、エチルスチレン等のスチレン誘導体を含ん
でいる。また、共重合体はスチレン系単量体を５０重量
％以上含み、その余が他の単量体からなるものを含んで
いる。他の単量体としては、メチルメタクリレート、ア
クリロニトリル、無水マレイン酸等を挙げることができ
る。そのほか、スチレン系樹脂は、それら単独重合体又
は共重合体に、他のｍ脂分混合して得られたブレンド物
をも含んでいる。他の樹脂としテハ、ポリエチレン、合
成ゴム等を挙げることがテキル。ブレンド物は、その中
でスチレンカ５０重量％以上を占めている。

発泡剤としては、前述のように、ハロゲ＞化脂肪族炭化
水素と低級アルコールとの混合物を用いる。そのうち、
ハロゲン化脂肪族炭化水素としては、メチルクロライド
、メチレンクロライド、モノクロロジフルオロメタン、
トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメ
タン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラ
フルオロエタン、モノクロロペンタフルオロエタン等を
用いることができる。このようなハロゲン化脂肪族炭化
水素は、その中に含まれているハロゲン元素の種類及び
数によって、樹脂の溶解能力及び沸点が大きく変わる。

従って、これらのものの混合割合や樹脂温度などを適当
に設定することにより、気泡の大きさ、発泡割合を希望
通りにすることができる。そのうちでも、とくに好まし
いのはジクロロジフルオロメタン（Ｆ　１２）である。

その運出は、Ｆ１２の毒性が小さく、スチレン系樹脂を
均一微細に発泡させる能力にすぐれているからである。

発泡剤としては、そのほかに、低級アルフールを用いる
。低級アルコールは、常圧下での沸点が１００℃以下の
ものであることを必要としている。

そのようなアルコールは炭素数３以下のアルコールであ
って、例を挙げるとメタノール、エタノール及びプロパ
ツールである。その中ではメタノール又はエタノールを
用いるのがとくに好ましい。

これらのものは２種以上のものを混合して用いることが
できる。

ハロゲン化脂肪族炭化水素と低級アルコールとの混合割
合は、目的とする発泡体の性質に応じて適当に定める。

一般的にいえば、アルコールが樹脂に対し１重量％以下
ではアルコールを加えた効果が顕著でなく０、逆に３重
量％以上になると、発泡倍率は著るしく向上するが、気
泡が粗大となり発泡体が変色し、アルコール臭が強く放
散され、押出作業が不安定になり、また難燃性を保持す
ることが困難となる。従って、アルコールの使用量は樹
脂に対し１−３重量％とするのが好ましい。

他方、ハロゲン化脂肪族炭化水素は、樹脂に対し通常５
−２０重ｉ％添加される。その理由は、アルコールの場
合と同じく、５重量％以下では高倍率に発泡させること
ができず、逆に２０重量％以上になると、発泡剤が樹脂
から突沸し、均一微細に発泡させることが困難になるか
らである。

アルコールとハロゲン化脂肪族炭化水素とは、これを別
々に樹脂に加えてもよく、また混合して加えてもよい。

また、その添加は押出成形機の中で加えてもよく、或い
は押出成形機に入れる以前に樹脂に加えておいてもよい
。

この発明では、難燃化剤として８員以上からなる環状ア
ルカンのハロゲン置換勅又はハロゲン置換フェニルアリ
ルエーテル誘導体を用いる。環状アルカンは例を挙げれ
ば、ジブロモシクロオクタン、ヘキサプロモシクロドデ
カン等である。ヘキサプロモシクロドデカンは、融点１
８５−１９５℃であって、構造式 で表わされる化合物である。

マタハロゲン置換フェニルアリルエーテル誘導体は、一
般式 で表わされる化合物である。但し、Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ８、
Ｘ４はハロゲン、Ｒ７はハロゲン又は低級アルキル基、
Ｒ７は低級アルキレン基である。弐８の化合物は式１の
化合物の一種と見ることもできる。それは、ＲＩがアリ
ロキシハロゲン置換フェニル基で置換されたアルキル基
だと見て、式１に含ませることもできるからである。式
１に属する化合物の例は、Ｘｌ及びＸ２が臭素、Ｒ１が
臭素の場合であって、ｒ の式で表わされるトリブロモフェニルアリルエーテル（
融点’？４．７７７℃）である。また、弐８に属する化
合物の例は、ＸｌないしＸ、が臭素、Ｒ７がイソプロピ
レン基の場合であって、テトラブロモビスフェノールＡ
−ビス（アリルエーテル）（融点１１８−１２０℃） ｒ ｒ である。そのほか、フェニルアリルエーテル誘導体の中
にハ、トリブロモフェニルメタアリルエーテル、２，２
−ビス（４−了りロキシー８，５−ジブロモフェニル）
プロパン、２．ｆ！−ビス（４−メタアリロキシ−８，
５−ジブロモフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−
ジブロモプロポキシ−８，５−ジプロモフエニノヒ）プ
ロパン、２，２−ビス（４−ジブロモイソブチロキシ−
３，５−ジブロモフェニル）プロパン等がこれに属する
。

スチレン系樹脂の難燃化剤としては、従来脂肪族に属す
る化合物が多く用いられたのに、この発明で用いられる
難燃化剤は芳香族に属する基を含んでいるので、スチレ
ン系樹脂によく溶解し、従って難燃化させる効果が大き
い。この難燃化剤は２種以上のものを混合して使用する
こともできる。

これら難燃化剤の添加量は、スチレン系樹脂に対し０．
５−１０重量％とする。その理由は、０．５重量％以下
では難燃化剤の効果が充分発揮されないからであり、逆
に１０重量％以上にすると、増加分だけの効果が表われ
ないだけでなく、押出安定性と発泡性とが悪くなるから
である。

この発明では、安定剤としてアルキルフェノール誘導体
を用いる。アルキルフェノール誘導体は一般式 で表わされる化合物である。アルキルフェノール誘導体
は、スチレン系樹脂に均一に溶解してアルコールと難燃
化剤との間の反応を抑制し、難燃化剤が分解することを
防ぐ顕著な作用を持っている。

アルキルフェノール誘導体のうち、あるものは合成樹脂
の酸化防止剤として公知のものであるが、これを難燃化
剤と一緒に用いた場合に、難燃化剤の分解を凪止し、と
くにアルコールと共存する難燃化剤を安定化させる作用
を呈することは、この発明者が新しく発見した事実であ
る。この安定剤が難燃化剤を安定化し、またそこに共存
する発泡剤としてのアルコールの作用をも妨げないで、
難燃化剤と発泡剤との働らきを充分に発揮させ、従って
難燃性発泡体を作る上で効果を奏することは、まさに驚
異に値することである。

式３に属する化合物は、例えばＲ２がメチル基、Ｒ３及
びＲ４が何れもターシャリブチル基である場合であって
、２，６−ジターシャリブチル−４−メチルフェノール
（融点約７０℃）で ある。また式４に属する化合物は、Ｒ８及びＲ４が何れ
もターシャリブチル基であり、Ｒ７がメチレン基であり
、ＲＯがオクタデシル基である場合であって、オクタデ
シル−３−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオネート（融点約４９−５４℃
） である。

また、式５に属する化合物は、例えばＲ５及びＲ５がタ
ーシャリブチル基、Ｒ４及びＲ６がメチル基、Ｒ１（＋
が硫黄である場合であって、４．４’−チオービスー（
６−ターシャリブチル−３−メチルフェノール）（融点
約１６０℃） であり、またＲＩＯがブチリデン基である場合であって ＣＨ２ ■ ＣＨ２ ＣＨ。

である。

また、式６に属する化合物は、例えばＲ３及びＲ２が何
れもメチル基であり、Ｒ４及びＲ６が何れもターシャリ
ブチル基であり、Ｒ，及びＲ６が何れもメチレン基であ
る場合であって、トリエチレングリコールビス−３−（
３−ターシャリブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）プロピオネート（融点７６−７９℃） である。

弐３ないし弐〇に属するアルキルフェノール誘導体は、
その融点が２２０℃以下、好ましくは２００℃以下の固
体である。これらのものは２種以上のものを混合して用
いることもできる。また、このアルキルフェノール誘導
体の使用量は、発泡剤として用いる低級アルコールの１
−５重量％とする。その理由は、１重量％以下では難燃
化剤の分解を■止し、アルコールと難燃化剤とが反応す
るのを抑制するに充分でないからであり、逆に５重量％
以上に増加しても、その増加の効果が充分に認められな
いからである。

発泡剤、難燃化剤及び安定剤をスチレン系樹脂に加える
順序は１．とくに限定されない。しかし、望ましいのは
、難燃化剤と安定剤とをスチレン系樹脂にトライブレン
ドしておき、この混合物を押出機に入れ、押出機中で発
泡剤を圧入する方法である。

また、この発明方法では、発泡剤、難燃化剤、安定剤の
ほかに、タルクのような気泡調整剤や、顔料染料のよう
な着色剤や、ノニオン系界面活性剤のような界面活性剤
を加えることができる。

（発明の効果） 既に詳述したように、この発明によると、難燃化剤とし
て環状アルカンのハロゲン化合物又はハロゲン置換フェ
ニルアリルエーテル誘導体を用いたから、これがスチレ
ン系樹脂に対して大きな親和力を持つために、充分なＭ
燃性が得られることになる。その上に、安定剤としてア
ルキルフェニルエーテル誘導体を用いたから、これがま
たスチレン系樹脂に充分な親和力を持ち、難燃化剤の分
解を防止するとともに、難燃化剤が発泡剤たるアルコー
ルと反応することを抑制し、これによって難燃化剤の難
燃性付与と、アルコールの発泡性とを充分に発揮させる
。さらに、発泡剤としてアルコールとハロゲン化脂肪族
炭化水素との混合物を用いたから、スチレン系樹脂を高
い発泡倍率のところまで、均一微細に発泡させることが
できる。

かくして、難燃性の良好な発泡体を容易に得ることがで
きる。

以下に実施例と比較例とを述べて、この発明方法を具体
的に説明する。以下で単に部というのは、重量部を表わ
す。また、発泡体の難燃性はＳＥタイムで表わしたが、
ＳＥタイムとは、ＪＩＳＡ−９５１１の方法によって自
己消化までの時間を表わしたものであって、ＳＥタイム
１０秒以下は難燃性良好とした。また同時に発泡体の色
、気泡の点も考慮に入れ、変色が殆んどなく、均一微細
に発泡したものを良好とした。

実施例１ この実施例ではスチレン系樹脂としてポリスチレン（新
日鉄化学社製ススチレンＧ−１０）ｔ−用い、発泡剤と
してＦ１２とメタノールとの混合物を用い、難燃化剤と
してヘキサブロムドデカン（第一工業Ｖ薬■製　ピロガ
ード５Ｒ−１０３Ａ）（式７）Ｅ用い、安定剤としてオ
クタデシル−３−（３，５−ジクーシャリプチ＃−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート（チバガイギーー
製イルガノックス１０７６）（式１２）Ｅ用いた。

詳述すれば、ポリスチレン１００部に、微粉末タルク０
．３部、難燃化剤２部、安定剤０，０８部とをトライブ
レンドし、この混合物を１時間５０Ｋｐの割合で押出機
に入れた。押出機としては、口径５０頭と口径６５ｍｍ
のものを連結して用いた。発泡剤は、Ｆ１２を上記樹脂
に対し９．５部、メタノールを２．．２部の割合で上記
樹脂中に圧入した。

口金には、樹脂排出口として厚みがｌｆｉ、幅が１００
ｍ＋ｘ、ランドの長さが５訪の細ｆｆ１Ｅ形成した。

また、口金の先端には成形具な密接し、押出された樹脂
が直ちに成形具内の樹脂通路を通過するようにした。成
形具の樹脂通路は、入口がわの断面が口金の排出口の細
隙に等しく、出口がわで厚みが１８朋、幅が２００ｍと
さｎ１人口から出口に向って緩やかに拡大さｎ１長さが
１００羽とされた。その樹脂通路は、その壁面が弗素樹
脂で被覆されていた。

口径５０ｍｍの押出機に供給された樹脂は、２２０℃に
加熱されて溶融混練されて、口径６０朋の押出機に入り
、ここで樹脂温度を１１０−１３０℃に調整されて口金
に入れられた。口金から排出された樹脂は、成形具内の
樹脂通路から、厚みが２０ｍ５幅が２５０闘の発泡体と
なって排出された。押出しは容易で、常に一定の状態で
押出すことができた。また発泡体は均一微細に発泡して
いた。

この発泡体は、見掛は比重が３０Ｋｙ／ｒｒｌで、着色
がなく、ＳＥタイムが２．５秒で、難燃性良好と判断さ
れた。

実施例２ この実施例は、実施例１とほぼ同様に実施されたが、若
干の変更を加えた。変更したのは、樹脂として同じポリ
スチレンではあるが、グレードの異なるもの（旭化成社
製　スタイロン６６６）を用い、発泡剤としてＦＩ２を
６部、メタノールを２．２部の割合で混合したものを用
い、また安定剤として２，６−ジターシャリブチル−４
−メチルフェノール（住友化学■製　スミライザーＢＨ
Ｔ）（式１１）をＱ、　１部用いたことである。

押出しは容易で、常に一定の状態で押出すことができ、
また発泡体は均一微細に発泡していた。

発泡体の見掛は比重は３１Ｋｆ／７７ｆ＋で、製品の変
色はなく、ＳＥタイムは４秒で、難燃性は良好と判断さ
れた。

実施例３ この実施例は実施例１とほぼ同様に実施さｎたが、若干
の変更を加えた。変更したのは、樹脂として同じポリス
チレンであるがグレードの異なるもの（旭化成社製　ス
タイロン６７９）を用い、難燃化剤としてヘキサブロモ
ドデカン（式７）％式％ （第一工業製薬■製　ピロガードＦＲ−１００）（式９
　）　０．２部とを混合して用い、発泡剤としてＦ１２
を６部、メタノールを１２部の割合で混合して用い、ま
た安定剤として４．４′−チオ−ビス−（６−ターシャ
リブチル−３−メチルフェノール）（住友化学■製　ス
ミライザーＷＸ−ＲＣ）（式１３）を０．０５部用いた
点である。

押出しは容易で、常に一定の状態で安定して押出すこと
ができ、また発泡体は均一微細に発泡していた。発泡体
の見掛は比重は４０Ｋｇ／ゴで、製品の変色はなく、Ｓ
Ｅタイムは８秒で、難燃性は良好と判断された。

実施例４ この実施例は、実施例１とほぼ同様に実施したが、若干
の変更が加えられた。変更されたのは、難燃化剤として
ヘキサプロモシクロドデカン（式７）％式％ ５−ジブロモフェニル）プロパン（第−工ＪＨ［■製　
ピロガード５Ｒ−３１９）（式１０）０．２部とｆ：混
合して用い、発泡剤としてＦ１２２１０．５部、エタノ
ールを２．５部、メタノールを０．３混合合して用い、
安定剤を多くして０．１部用いた点である。

押出しは容易であり、押出安定性は良好で、得られた発
泡体は均一微細に発泡していた。発泡体の見掛は比重は
２８Ｋｇ／ｍ’で、製品の着色はなく、ＳＥタイムは３
．５秒で難燃性は良好と判断された。

実施例５ この実施例は、実施例１とほぼ同様に実施したが、若干
の変更が加えられた。変更さｎたのは、樹脂として実施
例３で用いられたスタイロン６７９が用いられ、発泡剤
としてＦ１２が７．５部、エタノールが１２部、メタノ
ールが１２部混合−して用いられ、安定剤としてトリエ
チレングリフールビス−３−（３−ターシャリブチル−
４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ、／Ｉ／）プロピオ
ネート（チバガイギー■製　イルガノックス２４５）（
式１５〕０．０４部と、ジステアリル−３，３′−チオ
ジプロピオネート（住友化学■製　スミライザーＴＰＳ
） ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００ＣｓａＨ３ｙ 鵞 ＣＨ２ＣＨ２Ｃ００Ｃ１ｓ　Ｈ３ｙ ０．０４部とを混合して眉いた点である。

押出しは容易であり、押出安定性は良好で、得られた発
泡体は均一微細に発泡していた。発泡体の見掛は比重は
３５Ｋｙ／ｒｄで、製品の着色はなく、ＳＥタイムは４
．１秒で難燃性は良好と認められた。

実施例に の実施例は、若干の変更を施して実施例１とほぼ同様に
実施された。変更したのは、難燃化剤として実施例４と
同じようにヘキサプロモシクロドデカン（式７）１５部
と、２，２−ビス−（４−アリロキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン（式１０）０．２部とを混合して
用い、発泡剤としてＦ１２を１３部、メタノールを１２
部混合して用い、安定剤の量を減らしてオクタデシル−
３−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（式１２）０．０４部を用いた
点である。

押出しは容易であり、押出安定性は良好で、得られた発
泡体は均一微細に発泡していた。発泡体の見掛は比重は
８３Ｋｆ／−で、製品の着色はなく、ＳＥタイムは２．
８秒で難燃性は良好と認められた。

実施例７ この実施例は、若干の変更を施して実施例１とほぼ同様
に実施された。変更したのは、栃脂としてポリエチレン
３０重量％にスチレン７０　Ｍ　ｉｔ％をグラフト重合
させて得たグラフト重合体（種水化成品■製　ＰＯ−５
）３０部とポリスチレン（スタイロン６６６）７０部と
を混合して練り合わせたものを用い、難燃化剤としてヘ
キサブロモドデカン（式７）４．Ｆｉ部を用い、発泡剤
としてＦ１２を１４部とメタノールを１，１混合合した
ものを用いた点である。

押出しは容易であり、押出安定性は良好で、得られた発
泡体は均一微細に発泡していた。発泡体の見掛は比重は
２’ｌＫｙ／ｌｒｉで、製品の着色はなく、ＳＥタイム
は５秒で、難燃性は良好と認められた。

実施例８ この実施例は、実施例１において安定剤の量を減らして
０．０３部用いることとした以外は、実施例１と全く同
様に実施した。

押出しは容易であり、押出安定性は良好であったが、得
られた発泡体は気泡の大小が多少あるものの均一に発泡
していた。発泡体の見掛は比重は３２Ｋｙ／ｒｒｆであ
った。発泡体は僅かに変色しているようにも見えたが殆
んど無色であった。ＳＥタイムは８秒で難燃性は良好と
認められた。

実施例９ この実施側は、実施例３において、安定剤を変えて４，
４′−ブチリデン−ビス−（６−ターシャリブチル−３
−メチルフェノール）（住方化学■製スミライザーＢＢ
Ｍ−５）（式１４）を０．０５部用いることとした以外
は、実施例８と全く同様に実施した。

押出しは容易であり、押出安定性は良好であり、得られ
た発泡体は均一微細に発泡していた。発泡体の見掛は比
重は８８Ｋｙ／扉であり、発泡体は僅かに変色している
が、ＳＥタイムは７秒で難燃性は良好と認めらｎた。

実施例１０ この実施例は、実施例９に似ている。すなわち、実施例
１において、難燃化剤としてのへキサブロモシクロドデ
カン（式７）の使用量を３部とし、発泡剤としてのメタ
ノールを増加して、Ｆ１２を６．２部、メタノール２３
部の割合で混合して用い、安定剤としてオクタデシル−
３−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート（式１２）０．４部な用いた以
外は、実施例１と全く同様に処理した◇ 押出しは容易であり、押出安定性も良好であり、発泡体
の見掛は比重は２’ｌＫｙ／ｌｒｉでよく発泡し、気泡
も均一で均等に分散しており、着色もなく、ＳＥタイム
は２．１秒で難燃性も良好と認められた。

比較例１ この比較例は、実施例１において安定剤を使用しないこ
ととした以外は、実施例１と全く同様に実施した。

押出しは容易であり、押出安定性は良好であったが得ら
れた発泡体は不均一に発泡していた。発泡体の見掛は比
重は３３ＫＦ／ｍ’であったが、発泡体は変色しており
、自己消化せず従ってＳＥタイムは無限大で難燃性は不
良と認められた。

比較例２ この比較例は、実施例２において、発泡剤としてＦ１２
とメタノールとの混合物を用いたのは同様であるが、た
だＦ１２の使用量を僅かに増加して６．７部とし、−安
定剤としてこの発明で規定する以外の２−メルカプトベ
ンツイミダゾール（住友化学■製　スミライザーＭＢ）
０．１部を用いることとした以外は、実施例２と全く同
様に実施した。

押出しは容易であり、押出安定性も良好であったが、得
られた発泡体は不均一に発泡していた。

発泡体の見掛は比重は：ａ４Ｋｙ／ｌｒｉであったが、
発泡体は茶色に着色しており、自己消化せず、難燃性も
不良と認められた。

比較例３ この比較例は、実施例４において、スチレン系樹脂とし
てスタイロン６６６を用い、Ｆ１２の量を僅かに多くし
て１１部とし、安定剤としてこの発明で規定する以外の
ジラウリルチオジプロピオネート（住方化学閥製　スミ
ライザーＴＰＬ）を０、１部用いることとした以外は、
実施例壬と全く同様に実施した。

押出しは容易であり、押出安定性は良好であり、得らｎ
た発泡体は不均一に発泡していた。発泡体の見掛は比重
は３０にり／扉であり、ＳＥタイムは１３秒で難燃性は
不良であり、発泡体が茶色に着色しており、従って不良
と認めらｎ’ｒ：、。

比較例４ この比較例は、実施例１において、難燃化剤としてのへ
キサブロモシクロドデカン（式７）の使用量を増加して
３部とし、発泡剤としてＦ１２を６．２部、エタノール
を２．５部、メタノールを０．８部部の割合で混合して
用い、安定剤としてこの発明で規定する以外のジステア
リル−３，３’−ｆオシプロピオネート０．０８部を用
いることとした以外は、実施例１と全く同様に処理した
。

押出しは容易であり、押出安定性も良好であり、発泡体
の見掛は比重は３１Ｋｙ／ｒｄでよく発泡したが、ＳＥ
タイムが１８秒で不良であり、また、発泡体中の気泡が
不均一で、僅かに着色が見られたので、発泡体としては
不良と認められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、発泡剤としてハロゲン化脂肪族炭化水素と、常圧下
   での沸点が１００℃以下の低級アルコールとの混合物を
   用い、難燃化剤として８員以上からなる環状アルカンの
   ハロゲン置換物又はハロゲン置換フエニルアリルエーテ
   ル誘導体を用い、安定剤としてアルキルフエノール誘導
   体を用い、これら発泡剤と難燃化剤と安定剤とをスチレ
   ン系樹脂に添加してなる混合物を溶融状態で押出機から
   押出して発泡体とすることを特徴とする、難燃性スチレ
   ン系樹脂発泡体の製造方法。 ２、環状アルカンのハロゲン置換物がヘキサプロモシク
   ロドデカンであることを特徴とする、特許請求の範囲第
   １項に記載する方法。 ３、ハロゲン置換フエニルアリルエーテル誘導体が、一
   般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式１） で表わされる化合物であることを特徴とする、特許請求
   の範囲第１項又は第２項に記載する方法。但し、Ｘ＿１
   、Ｘ＿２はハロゲン、Ｒ＿１はハロゲン、低級アルキル
   基又は置換された低級アルキル基、例えば ▲数式、化学式、表等があります▼（式２） で表わされる基であり、Ｒ＿７は低級アルキレン基、Ｘ
   ＿３、Ｘ＿４はハロゲンを表わす。 ４、アルキルフエノール誘導体が、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（式３） ▲数式、化学式、表等があります▼（式４） ▲数式、化学式、表等があります▼（式５） 又は ▲数式、化学式、表等があります▼（式６） で表わされる化合物であることを特徴とする、特許請求
   の範囲第１−３項の何れかの項に記載する方法。但し、
   Ｒ＿２−Ｒ＿６は低級アルキル基、Ｒ＿７及びＲ＿８は
   低級アルキレン基、Ｒ＿９は低級及び高級アルキル基、
   Ｒ＿１＿０は硫黄又は低級アルキリデン基を表わす。 ５、ハロゲン化脂肪族炭化水素がジクロロジフルオロメ
   タンであることを特徴とする、特許請求の範囲第１−４
   項の何れかの項に記載する方法。 ６、低級アルコールがメタノール又はエタノールである
   ことを特徴とする、特許請求の範囲第１−５項の何れか
   の項に記載する方法。